JP7306576B2 - 二次電池 - Google Patents
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Description
1.二次電池
1-1.構成
1-2.動作
1-3.製造方法
1-4.作用および効果
2.変形例
3.二次電池の用途
まず、本技術の一実施形態の二次電池に関して説明する。
図1は、二次電池の斜視構成を表している。図2は、電池素子20の斜視構成を表している。図3および図4のそれぞれは、図2に示した電池素子20の断面構成の一部を拡大している。
外装フィルム10は、図1および図2に示したように、電池素子20を収納する可撓性の外装部材であり、袋状の構造を有している。このため、外装フィルム10は、後述する正極21および負極22と共に電解液を収納している。
電池素子20は、図1~図5に示したように、正極21と、負極22と、セパレータ23と、電解液(図示せず)とを含む扁平状の発電素子であり、外装フィルム10の内部に収納されている。
正極21は、図3および図4に示したように、正極集電体21Aおよび正極活物質層21Bを含んでいる。
負極22は、図3および図4に示したように、負極集電体22Aおよび負極活物質層22Bを含んでいる。
セパレータ23は、図3および図4に示したように、正極21と負極22との間に介在している絶縁性の多孔質膜であり、その正極21と負極22との接触を防止しながらリチウムイオンを通過させる。このセパレータ23は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどの高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。
電解液は、正極21、負極22およびセパレータ23のそれぞれに含浸されており、溶媒および電解質塩を含んでいる。
正極リード31は、図1、図2および図5に示したように、電池素子20に接続された正極端子であり、より具体的には、正極21(正極集電体21A)に接続されている。この正極リード31は、外装フィルム10の内部から外部に導出されており、巻回方向D1と交差する導出方向D2(第2方向)に延在している。ここでは、導出方向D2は、Y軸方向に対応している。
負極リード32は、図1、図2および図5に示したように、電池素子20に接続された負極端子であり、より具体的には、負極22(負極集電体22A)に接続されている。この負極リード32は、上記した正極リード31と同様に、外装フィルム10の内部から外部に導出されており、導出方向D2に延在している。
固定テープ50は、図5および図6に示したように、外装フィルム10に電池素子20を固定させるテープ状の固定部材である。この固定テープ50は、外装フィルム10と電池素子20との間に配置されていると共に、その外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されている。これにより、電池素子20の表面は、固定テープ50を介して外装フィルム10の内側面に固定されている。
矯正テープ60は、図5および図7に示したように、電池素子20の立体的形状(扁平形状)を維持(矯正)するために、その電池素子20に取り付けられているテープ状の矯正部材である。この矯正テープ60は、一面に接着層(接着面)を有しているため、その接着面において電池素子20に取り付けられている。
二次電池の充電時には、電池素子20において、正極21からリチウムが放出されると共に、そのリチウムが電解液を介して負極22に吸蔵される。また、二次電池の放電時には、電池素子20において、負極22からリチウムが放出されると共に、そのリチウムが電解液を介して正極21に吸蔵される。これらの充放電時には、リチウムがイオン状態で吸蔵および放出される。
二次電池を製造する場合には、以下で説明する手順により、正極21および負極22を作製すると共に電解液を調製したのち、その正極21、負極22および電解液を用いて二次電池を作製する。ここでは、一端部が開放されているため、その一端部に開口部を有する外装フィルム10(図示せず)を用いる。以下では、随時、既に説明した図1~図7を参照する。
正極活物質、正極結着剤および正極導電剤などを混合することにより、正極合剤としたのち、有機溶剤などに正極合剤を投入することにより、ペースト状の正極合剤スラリーを調製する。続いて、正極集電体21Aの両面に正極合剤スラリーを塗布することにより、正極活物質層21Bを形成する。なお、正極活物質層21Bを形成したのち、ロールプレス機などを用いて正極活物質層21Bを圧縮成型してもよい。この場合には、正極活物質層21Bを加熱してもよいし、圧縮成型を複数回繰り返してもよい。これにより、正極集電体21Aの両面に正極活物質層21Bが形成されるため、正極21が作製される。
上記した正極21の作製手順と同様の手順により、負極集電体22Aの両面に負極活物質層22Bを形成する。具体的には、負極活物質、負極結着剤および負極導電剤などを混合することにより、負極合剤としたのち、有機溶剤などに負極合剤を投入することにより、ペースト状の負極合剤スラリーを調製する。続いて、負極集電体22Aの両面に負極合剤スラリーを塗布することにより、負極活物質層22Bを形成する。こののち、負極活物質層22Bを圧縮成型してもよい。これにより、負極集電体22Aの両面に負極活物質層22Bが形成されるため、負極22が作製される。
溶媒に電解質塩を投入する。これにより、溶媒中において電解質塩が分散または溶解されるため、電解液が調製される。
最初に、溶接法などを用いて、導出方向D2に延在するように正極リード31を正極21(正極集電体21A)に接続させると共に、溶接法などを用いて、導出方向D2に延在するように負極リード32を負極22(負極集電体22A)に接続させる。
組み立て後の二次電池を充放電させる。環境温度、充放電回数(サイクル数)および充放電条件などの各種条件は、任意に設定可能である。これにより、負極22などの表面に被膜が形成されるため、二次電池の状態が電気化学的に安定化する。
この二次電池によれば、可撓性の外装フィルム10の内部に扁平状の電池素子20が収納されており、その外装フィルム10と電池素子20との間に固定テープ50が配置されている。この固定テープ50は、領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されることにより、外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されている。電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合は、50%~100%である。正極21および負極22は、最外周に正極21が配置されるように巻回されており、その最外周の正極21では、巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられておらずに巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられている。よって、以下で説明する理由により、エネルギー密度を担保しながら優れた物理的耐久性および優れた安全性を得ることができる。
次に、二次電池の変形例に関して説明する。上記した二次電池の構成は、以下で説明するように、適宜、変更可能である。ただし、以下で説明する一連の変形例のうちの任意の2種類以上は、互いに組み合わされてもよい。
図5では、二次電池が1個の正極リード31を備えている。しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、正極リード31の数は、特に限定されないため、2個以上でもよい。この場合には、正極リード31の個数が増加するにしたがって二次電池(電池素子20)の電気抵抗が低下するため、より高い効果を得ることができる。ただし、二次電池が複数の正極リード31を備えている場合には、領域R1,R3は、最も外側(図5中において最も左側)に配置されている正極リード31の位置を基準として規定される。
図5において、固定テープ50の長さL2に応じて決定される割合は、特に限定されないため、任意に変更可能である。具体的には、図5に対応する図15および図16のそれぞれに示したように、割合を変更してもよい。図15では、割合=100%であるため、電池素子20の長さL1=固定テープ50の長さL2である。図16では、割合=50%である。
図4では、正極21が負極22よりも巻外側に配置されるように正極21および負極22が巻回されており、その最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられておらずに正極集電体21Aの巻外側面F1が露出している。
図5では、厚さ方向(Z軸方向)における一方側(図5中の手前側、すなわち表側)から二次電池を見た場合において、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されているため、その二次電池が2個の固定テープ50を備えている。すなわち、二次電池は、表側において領域R1,R2のそれぞれに配置された2個の固定テープ50を備えている。
図5では、二次電池が固定テープ50と共に矯正テープ60を備えている。しかしながら、図5に対応する図19に示したように、二次電池が固定テープ50だけを備えているため、その二次電池が矯正テープ60を備えていなくてもよい。この場合においても、固定テープ50を利用して電池素子20が外装フィルム10に固定されるため、同様の効果を得ることができる。
多孔質膜であるセパレータ23を用いた。しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、多孔質膜であるセパレータ23の代わりに、高分子化合物層を含む積層型のセパレータを用いてもよい。
液状の電解質である電解液を用いた。しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、電解液の代わりに、ゲル状の電解質である電解質層を用いてもよい。
次に、上記した二次電池の用途(適用例)に関して説明する。
二次電池を作製したのち、その二次電池の諸特性を評価した。
以下で説明する手順により、図1~図7などに示したラミネートフィルム型の二次電池(リチウムイオン二次電池)を作製した。
最初に、正極活物質(LiCoO2 )91質量部と、正極結着剤(ポリフッ化ビニリデン)3質量部と、正極導電剤(黒鉛)6質量部とを混合することにより、正極合剤とした。続いて、有機溶剤(N-メチル-2-ピロリドン)に正極合剤を投入したのち、その有機溶剤を撹拌することにより、ペースト状の正極合剤スラリーを調製した。続いて、コーティング装置を用いて正極集電体21A(厚さ=12μmである帯状のアルミニウム箔)の両面に正極合剤スラリーを塗布したのち、その正極合剤スラリーを乾燥させることにより、正極活物質層21Bを形成した。最後に、ロールプレス機を用いて正極活物質層21Bを圧縮成型した。これにより、正極集電体21Aの両面に正極活物質層21Bが形成されたため、正極21が作製された。
最初に、負極活物質(人造黒鉛)93質量部と、負極結着剤(スチレンブタジエンゴム)1.5質量部と、負極導電剤(黒鉛)4質量部と、増粘剤(カルボキシメチルセルロースナトリウム)1.5質量部とを混合することにより、負極合剤とした。続いて、水性溶媒(純水)に負極合剤を投入したのち、その有機溶剤を撹拌することにより、ペースト状の負極合剤スラリーを調製した。続いて、コーティング装置を用いて負極集電体22A(厚さ=6μmである帯状の銅箔)の両面に負極合剤スラリーを塗布したのち、その負極合剤スラリーを乾燥させることにより、負極活物質層22Bを形成した。最後に、ロールプレス機を用いて負極活物質層22Bを圧縮成型した。これにより、負極集電体22Aの両面に負極活物質層22Bが形成されたため、負極22が作製された。
溶媒(炭酸エチレン、炭酸プロピレン、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸エチル)に電解質塩(六フッ化リン酸リチウム(LiPF6 ))を添加したのち、その溶媒を撹拌した。この場合には、溶媒の混合比(重量比)を炭酸エチレン:炭酸プロピレン:プロピオン酸プロピル:プロピオン酸エチル=20:10:60:10としたと共に、電解質塩の含有量を溶媒に対して1mol/kgとした。これにより、溶媒中において電解質塩が溶解または分散されたため、電解液が調製された。
最初に、導出方向D2に延在するように、アルミニウム製の正極リード31を正極21(正極集電体21A)に溶接したと共に、導出方向D2に延在するように、ニッケル製の負極リード32を負極22(負極集電体22A)に溶接した。
常温環境中(温度=23℃)において二次電池を1サイクル充放電させた。充電時には、0.1Cの電流で電圧が4.45Vに到達するまで定電流充電したのち、その4.45Vの電圧で電流が0.05Cに到達するまで定電圧充電した。放電時には、0.1Cの電流で電圧が3.0Vに到達するまで定電流放電した。0.1Cとは、電池容量(理論容量)を10時間で放電しきる電流値であると共に、0.05Cとは、電池容量を20時間で放電しきる電流値である。
なお、比較のために、以下の一連の二次電池も作製した。固定テープ50の取り付け時の構成が表1中(比較例1~4,6)の「構成」の欄に示されている構成になるようしたことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した。巻回体に固定テープ50を取り付けなかったことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した(比較例5)。最外周の正極21(または負極22)において巻内側面F2に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が形成されないようにしたことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した(比較例7,9)。セパレータ23が最外周に配置されるように電池素子20を作製したことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した(比較例8)。
二次電池の諸特性(寸法特性、落下耐久特性および温度特性)を評価したところ、表1に示した結果が得られた。
寸法特性を評価する場合には、常温環境中において二次電池を充電させたのち、厚さ測定器(株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器 PG-02J)を用いて二次電池の厚さ(初期厚さ(mm))を測定した。充電条件は、上記した二次電池の安定化時における充電条件と同様にした。この初期厚さは、満充電状態の二次電池の最大厚さである。
落下耐久特性を評価する場合には、二次電池を用いて落下試験を100回実施したのち、その二次電池の状態を確認する作業を繰り返すことにより、その二次電池が破損せずに正常に維持される落下回数の最大値(耐久回数(回))を調べた。この場合には、自然落下試験-方法2(繰り返し)の落下高さを0.5mに変更したことを除いて、JIS 60068-2-31:2013(環境試験方法-電気・電子-第2-31部:落下試験及び転倒試験方法)に準拠して落下試験を行った。二次電池の状態を確認する場合には、外装フィルム10の内部において二次電池が激しく動いたことに起因して充放電が不能になった場合、二次電池の1kHzインピーダンスが著しく上昇した場合、外装フィルム10が破損した場合、二次電池が短絡した場合のうちのいずれかにおいて、その二次電池が破損したと判定した。
温度特性を評価する場合には、常温環境中(温度=23℃±3℃)において、二次電池を充放電させると共に、放電時において二次電池(外装フィルム10)のほぼ中央部の温度を測定することにより、その温度の最高値(最高温度(℃))を測定した。充放電条件は、放電時の電流値を0.1Cから2Cに変更したことを除いて、二次電池の安定化処理時の充放電条件と同様にした。2Cとは、電池容量を0.5時間で放電しきる電流値である。
表1に示したように、二次電池の寸法特性、落下耐久特性および温度特性のそれぞれは、その二次電池の構成に応じて変動した。
表1に示した結果から、可撓性の外装フィルム10の内部に扁平状の電池素子20が収納されており、領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている固定テープ50が外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されており、電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合が50%~100%であり、最外周の正極21(または負極22)において巻外側面F1に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が設けられておらずに巻内側面F2に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が設けられていると、初期厚さが増加せずに、耐久回数が増加したと共に最高温度が低下した。よって、二次電池において、単位体積当たりのエネルギー密度が担保されながら、優れた物理的耐久性が得られたと共に優れた安全性も得られた。
Claims (6)
- 可撓性の外装部材と、
前記外装部材の内部に収納され、正極および負極を含む扁平状の電池素子と、
前記正極に接続され、前記外装部材の外部に導出された正極端子と、
前記負極に接続され、前記外装部材の外部に導出された負極端子と、
前記外装部材と前記電池素子との間に配置され、前記外装部材および前記電池素子のそれぞれに接着された固定部材と
を備え、
前記正極および前記負極は、互いに対向しながら第1方向に巻回されており、
前記正極端子および前記負極端子のそれぞれは、互いに離隔されながら前記第1方向と交差する第2方向に延在しており、
前記正極端子よりも外側の第1領域と、前記負極端子よりも外側の第2領域と、前記正極端子と前記負極端子との間の第3領域とに前記電池素子を区分した際、前記固定部材は、前記第3領域に配置されておらずに前記第1領域および前記第2領域のそれぞれに配置されており、
前記第2方向における前記電池素子の寸法に対する、前記第2方向における前記固定部材の寸法の割合は、50%以上100%以下であり、
前記正極は、
巻外側面および巻内側面を有する正極集電体と、
前記巻外側面および前記巻内側面のそれぞれに設けられた正極活物質層と
を含み、
前記正極および前記負極は、最外周に前記正極が配置されるように巻回されており、
最外周の前記正極では、前記巻外側面に前記正極活物質層が設けられておらずに前記巻外側面が露出しており、前記巻内側面に前記正極活物質層が設けられており、
または、
前記負極は、
巻外側面および巻内側面を有する負極集電体と、
前記巻外側面および前記巻内側面のそれぞれに設けられた負極活物質層と
を含み、
前記正極および前記負極は、最外周に前記負極が配置されるように巻回されており、
最外周の前記負極では、前記巻外側面に前記負極活物質層が設けられておらずに前記巻外側面が露出しており、前記巻内側面に前記負極活物質層が設けられており、
前記正極および前記負極は、巻回軸を中心として巻回されており、
前記巻回軸と交差する前記電池素子の断面は、長軸および短軸により規定される扁平形状を有し、
さらに、前記短軸に沿った方向において第1端部から第2端部まで延在し、前記第1端部および第2端部のそれぞれにおいて前記電池素子に取り付けられた矯正部材を備え、
前記矯正部材は、前記正極端子および前記負極端子のそれぞれが前記電池素子に接続されている場所以外の場所において、前記電池素子に取り付けられている、
二次電池。 - 前記固定部材は、加熱および加圧に応じて接着性を発揮する熱接着性部材を含む、
請求項1記載の二次電池。 - 前記熱接着性部材は、配向ポリスチレンテープおよびホットメルトテープのうちの少なくとも一方を含む、
請求項2記載の二次電池。 - 前記固定部材は、前記第2方向に延在している、
請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の二次電池。 - 前記矯正部材は、前記固定部材と重ならないように前記電池素子に取り付けられている、
請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の二次電池。 - リチウムイオン二次電池である、
請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の二次電池。
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