JP7306576B2 - 二次電池 - Google Patents

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Description

本技術は、二次電池に関する。
携帯電話機などの多様な電子機器が普及しているため、小型かつ軽量であると共に高エネルギー密度を得ることが可能である電源として、二次電池の開発が進められている。この二次電池は、正極および負極と共に電解液を備えており、その二次電池の構成に関しては、様々な検討がなされている。
具体的には、電池ケースの封止不良を防止するために、その電池ケースと発電要素などの被収容体との間に絶縁部材が介在していると共に、その絶縁部材が被収容体に固定されている(例えば、特許文献1参照。)。極板芯体が切断されることを防止するために、扁平渦巻状電極群の曲率部(R部)に巻止めテープが貼着されている(例えば、特許文献2参照。)。振動の影響で電極体が移動(損傷)することを抑制するために、ケースの内側に凸部が設けられており、その凸部を用いて電極体が固定されている(例えば、特許文献3参照。)。ケースの内部において電極組立体が移動することを防止するために、配向ポリスチレンフィルムなどの粘着性テープを含む最外郭テープが電極組立体に貼り付けられている(例えば、特許文献4,5参照。)。
特開2006-278245号公報 特開2007-242519号公報 特許第6052574号明細書 特開2015-118921号公報 特開2015-015236号公報
二次電池の諸特性を改善するために様々な検討がなされているが、エネルギー密度、物理的耐久性および安全性の観点においては未だ十分でないため、改善の余地がある。
本技術はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、エネルギー密度を担保しながら優れた物理的耐久性および優れた安全性を得ることが可能である二次電池を提供することにある。
本技術の一実施形態の二次電池は、可撓性の外装部材と、その外装部材の内部に収納され、正極および負極を含む扁平状の電池素子と、その正極に接続され、外装部材の外部に導出された正極端子と、その負極に接続され、外装部材の外部に導出された負極端子と、外装部材と電池素子との間に配置され、その外装部材および電池素子のそれぞれに接着された固定部材とを備えたものである。正極および負極は、互いに対向しながら第1方向に巻回されており、正極端子および負極端子のそれぞれは、互いに離隔されながら第1方向と交差する第2方向に延在している。正極端子よりも外側の第1領域と、負極端子よりも外側の第2領域と、正極端子と負極端子との間の第3領域とに電池素子を区分した際、固定部材は、第3領域に配置されておらずに第1領域および第2領域のそれぞれに配置されている。第2方向における電池素子の寸法に対する、その第2方向における固定部材の寸法の割合は、50%以上100%以下である。正極は、巻外側面および巻内側面を有する正極集電体と、その巻外側面および巻内側面のそれぞれに設けられた正極活物質層とを含み、正極および負極は、最外周に正極が配置されるように巻回されており、最外周の正極では、巻外側面に正極活物質層が設けられておらずに巻外側面が露出しており、巻内側面に正極活物質層が設けられており、または、負極は、巻外側面および巻内側面を有する負極集電体と、その巻外側面および巻内側面のそれぞれに設けられた負極活物質層とを含み、正極および負極は、最外周に負極が配置されるように巻回されており、最外周の負極では、巻外側面に負極活物質層が設けられておらずに巻外側面が露出しており、巻内側面に負極活物質層が設けられている。
本技術の一実施形態の二次電池によれば、可撓性の外装部材の内部に扁平状の電池素子が収納されており、その外装部材と電池素子との間に固定部材が配置されている。この固定部材は、第3領域に配置されておらずに第1領域および第2領域のそれぞれに配置されることにより、外装部材および電池素子のそれぞれに接着されている。電池素子の寸法に対する固定部材の寸法の割合は、50%以上100%以下である。正極および負極は、最外周に正極が配置されるように巻回されており、最外周の正極では、巻外側面に正極活物質層が設けられておらずに巻内側面に正極活物質層が設けられており、または、正極および負極は、最外周に負極が配置されるように巻回されており、最外周の負極では、巻外側面に負極活物質層が設けられておらずに巻内側面に負極活物質層が設けられている。よって、エネルギー密度を担保しながら優れた物理的耐久性および優れた安全性を得ることができる。
なお、本技術の効果は、必ずしもここで説明された効果に限定されるわけではなく、後述する本技術に関連する一連の効果のうちのいずれの効果でもよい。
本技術の一実施形態における二次電池の構成を表す斜視図である。 電池素子の構成を表す斜視図である。 図2に示した電池素子の構成の一部を拡大して表す断面図である。 図2に示した電池素子の構成のうちの他の一部を拡大して表す断面図である。 図2に示した電池素子の構成(割合=90%)を表す平面図である。 図1に示した二次電池の構成を表す断面図である。 図5に示した電池素子の構成を表す断面図である。 第1比較例の二次電池の構成を表す平面図である。 第2比較例の二次電池の構成を表す平面図である。 第3比較例の二次電池の構成を表す平面図である。 第4比較例の二次電池の構成を表す平面図である。 第5比較例の二次電池の構成を表す平面図である。 第6比較例の二次電池の構成(割合=30%)を表す平面図である。 第7比較例の二次電池(電池素子)の構成を表す断面図である。 変形例2の二次電池の構成(割合=100%)を表す平面図である。 変形例2の二次電池の構成(割合=50%)を表す平面図である。 変形例3の二次電池(電池素子)の構成を表す断面図である。 第9比較例の二次電池(電池素子)の構成を表す断面図である。 変形例5の二次電池の構成を表す平面図である。 二次電池の適用例の構成を表すブロック図である。
以下、本技術の一実施形態に関して、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、説明する順序は、下記の通りである。

1.二次電池
1-1.構成
1-2.動作
1-3.製造方法
1-4.作用および効果
2.変形例
3.二次電池の用途
<1.二次電池>
まず、本技術の一実施形態の二次電池に関して説明する。
ここで説明する二次電池は、電極反応物質の吸蔵放出を利用して電池容量が得られる二次電池であり、正極および負極と共に、液状の電解質である電解液を備えている。この二次電池では、充電途中において負極の表面に電極反応物質が析出することを防止するために、その負極の充電容量は、正極の放電容量よりも大きくなっている。すなわち、負極の単位面積当たりの電気化学容量は、正極の単位面積当たりの電気化学容量よりも大きくなるように設定されている。
電極反応物質の種類は、特に限定されないが、具体的には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属などの軽金属である。アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムなどであると共に、アルカリ土類金属は、ベリリウム、マグネシウムおよびカルシウムなどである。
以下では、電極反応物質がリチウムである場合を例に挙げる。リチウムの吸蔵放出を利用して電池容量が得られる二次電池は、いわゆるリチウムイオン二次電池である。このリチウムイオン二次電池では、リチウムがイオン状態で吸蔵放出される。
<1-1.構成>
図1は、二次電池の斜視構成を表している。図2は、電池素子20の斜視構成を表している。図3および図4のそれぞれは、図2に示した電池素子20の断面構成の一部を拡大している。
図5は、図2に示した電池素子20の平面構成を表している。図6は、図1に示した二次電池の断面構成を表している。図7は、図5に示した電池素子20の断面構成を表している。
ただし、図2では、電池素子20と共に正極リード31および負極リード32も併せて示していると共に、XZ面に沿った電池素子20の断面を破線で示している。
図3では、電池素子20の巻回途中部分の断面を示していると共に、図4では、電池素子20の最外周近傍部分の断面を示している。なお、図3および図4のそれぞれでは、上側が巻外側(後述する巻回軸Pから遠い側)であると共に、下側が巻内側(巻回軸Pに近い側)である。
図5では、電池素子20と共に正極リード31、負極リード32、固定テープ50および矯正テープ60も併せて示している。図6では、XZ面に沿った二次電池の断面を示していると共に、図7では、YZ面に沿った電池素子20の断面を示している。なお、図7では、電池素子20と共に矯正テープ60も併せて示している。
この二次電池は、図1~図7に示したように、外装フィルム10と、電池素子20と、正極リード31および負極リード32と、封止フィルム41,42と、固定テープ50と、矯正テープ60とを備えている。ここで説明する二次電池は、電池素子20を収納するために可撓性(または柔軟性)の外装フィルム10を用いたラミネートフィルム型の二次電池である。
[外装フィルムおよび封止フィルム]
外装フィルム10は、図1および図2に示したように、電池素子20を収納する可撓性の外装部材であり、袋状の構造を有している。このため、外装フィルム10は、後述する正極21および負極22と共に電解液を収納している。
外装フィルム10の立体的形状は、特に限定されないが、電池素子20の立体的形状に対応している。ここでは、外装フィルム10の立体的形状は、後述する扁平状の電池素子20の立体的形状に応じて、扁平な略直方体である。
外装フィルム10の構成(材質および層数など)は、特に限定されないため、単層フィルムでもよいし、多層フィルムでもよい。ここでは、外装フィルム10は、融着層、金属層および表面保護層が内側からこの順に積層された3層のラミネートフィルムである。融着層は、ポリプロピレンなどの高分子化合物を含んでいる。金属層は、アルミニウムなどの金属材料を含んでいる。表面保護層は、ナイロンなどの高分子化合物を含んでいる。
外装フィルム10と正極リード31との間には、封止フィルム41が挿入されていると共に、外装フィルム10と負極リード32との間には、封止フィルム42が挿入されている。
封止フィルム41は、外装フィルム10の内部に外気などが侵入することを防止する封止部材であり、正極リード31に対して密着性を有するポリオレフィンなどの高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。このポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリエチレンおよび変性ポリプロピレンなどである。封止フィルム42の構成は、負極リード32に対して密着性を有する封止部材であることを除いて、封止フィルム41の構成と同様である。すなわち、封止フィルム42は、負極リード32に対して密着性を有するポリオレフィンなどの高分子化合物を含んでいる。ただし、封止フィルム41,42のそれぞれは、省略されてもよい。
[電池素子]
電池素子20は、図1~図5に示したように、正極21と、負極22と、セパレータ23と、電解液(図示せず)とを含む扁平状の発電素子であり、外装フィルム10の内部に収納されている。
ここでは、電池素子20は、いわゆる巻回電極体である。すなわち、電池素子20では、正極21および負極22がセパレータ23を介して互いに積層されていると共に、その正極21、負極22およびセパレータ23が巻回軸Pを中心として巻回方向D1(第1方向)に巻回されている。このため、正極21および負極22は、セパレータ23を介して互いに対向している。ただし、巻回軸Pは、Y軸方向に延在する仮想軸である。
この電池素子20は、扁平な立体的形状を有しているため、巻回軸Pと交差する電池素子20の断面(XZ面に沿った断面)は、図2に示したように、長軸J1および短軸J2により規定される扁平形状を有している。この長軸J1は、X軸方向に延在すると共に短軸J2よりも大きい長さを有する仮想軸であると共に、短軸J2は、X軸方向と交差するZ軸方向に延在すると共に長軸J1よりも小さい長さを有する仮想軸である。ここでは、電池素子20の断面の形状は、扁平な略楕円形である。
(正極)
正極21は、図3および図4に示したように、正極集電体21Aおよび正極活物質層21Bを含んでいる。
正極集電体21Aは、正極活物質層21Bが配置される一対の面(巻外側面F1および巻内側面F2)を有している。この正極集電体21Aは、金属材料などの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その金属材料は、アルミニウム、ニッケルおよびステンレスなどである。
正極活物質層21Bは、巻外側面F1および巻内側面F2のそれぞれに設けられており、リチウムを吸蔵放出可能である正極活物質を含んでいる。ただし、正極活物質層21Bは、さらに、正極結着剤および正極導電剤などを含んでいてもよい。正極活物質層21Bの形成方法は、特に限定されないが、具体的には、塗布法などのうちのいずれか1種類または2種類以上である。
正極活物質は、リチウム含有化合物であり、より具体的には、リチウム遷移金属化合物などである。高いエネルギー密度が得られるからである。このリチウム遷移金属化合物は、リチウムと共に1種類または2種類以上の遷移金属元素を構成元素として含む化合物である。リチウム遷移金属化合物の種類は、特に限定されないが、具体的には、酸化物、リン酸化合物、ケイ酸化合物およびホウ酸化合物などである。酸化物の具体例は、LiNiO2 、LiCoO2 およびLiMn2 O4 などであると共に、リン酸化合物の具体例は、LiFePO4 およびLiMnPO4 などである。
正極結着剤は、合成ゴムおよび高分子化合物などのうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。合成ゴムは、スチレンブタジエン系ゴムなどであると共に、高分子化合物は、ポリフッ化ビニリデンなどである。正極導電剤は、炭素材料などの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その炭素材料は、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラックおよびケッチェンブラックなどである。ただし、導電性材料は、金属材料および高分子化合物などでもよい。
ここでは、正極21が負極22よりも巻外側に配置されるように正極21および負極22が巻回されているため、図4に示したように、最外周に正極21が配置されている。
この場合において、最外周の正極21では、正極集電体21Aが有する一対の面(巻外側面F1および巻内側面F2)のうちの巻内側面F2だけに正極活物質層21Bが設けられている。すなわち、最外周の正極21では、図4に示したように、巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられているのに対して、巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられていないため、その巻外側面F1(正極集電体21A)が露出している。
巻外側面F1だけでなく巻内側面F2にも正極活物質層21Bが設けられていない場合と比較して、落下時などにおいて二次電池が衝撃を受けた際に最外周の正極21の巻きずれが発生しにくくなるため、外装フィルム10の内部において二次電池が動きにくくなるからである。また、巻外側面F1および巻内側面F2のそれぞれに正極活物質層21Bが設けられている場合と比較して、電池素子20の厚さ(Z軸方向の最大寸法)が減少するからである。
巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられていない範囲は、正極21の最外周の1周分以上であればよいため、その正極21の最外周の1周分だけでもよいし、その正極21の最外周の1周分よりも大きい周回分でもよい。この「最外周の1周分よりも大きい周回分」とは、一例を挙げると、1.5周分および2周分などである。
(負極)
負極22は、図3および図4に示したように、負極集電体22Aおよび負極活物質層22Bを含んでいる。
負極集電体22Aは、負極活物質層22Bが配置される一対の面(巻外側面および巻内側面)を有している。この負極集電体22Aは、金属材料などの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その金属材料は、銅、アルミニウム、ニッケルおよびステンレスなどである。
負極活物質層22Bは、負極集電体22Aの巻外側面および巻内側面のそれぞれに設けられており、リチウムを吸蔵放出可能である負極活物質を含んでいる。ただし、負極活物質層22Bは、さらに、負極結着剤および負極導電剤などを含んでいてもよい。負極結着剤および負極導電剤のそれぞれに関する詳細は、正極結着剤および正極導電剤のそれぞれに関する詳細と同様である。負極活物質層22Bの形成方法は、特に限定されないが、具体的には、塗布法、気相法、液相法、溶射法および焼成法(焼結法)などのうちのいずれか1種類または2種類以上である。
負極活物質は、炭素材料および金属系材料などのうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。高いエネルギー密度が得られるからである。炭素材料は、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素および黒鉛(天然黒鉛および人造黒鉛)などである。金属系材料は、リチウムと合金を形成可能である金属元素および半金属元素のうちのいずれか1種類または2種類以上を構成元素として含む材料であり、その金属元素および半金属元素は、ケイ素およびスズなどである。ただし、金属系材料は、単体でもよいし、合金でもよいし、化合物でもよいし、それらの2種類以上の混合物でもよい、それらの2種類以上の相を含む材料でもよい。金属系材料の具体例は、TiSi2 およびSiOx (0<x≦2、または0.2<x<1.4)などである。
ここでは、上記したように、正極21が負極22よりも巻外側に配置されるように正極21および負極22が巻回されているため、最外周に正極21が配置されている。これにより、セパレータ23を介して最外周の正極21と対向する負極22では、図4に示したように、負極集電体22Aの巻外側面および巻内側面のそれぞれに負極活物質層22Bが設けられている。
(セパレータ)
セパレータ23は、図3および図4に示したように、正極21と負極22との間に介在している絶縁性の多孔質膜であり、その正極21と負極22との接触を防止しながらリチウムイオンを通過させる。このセパレータ23は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどの高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。
(電解液)
電解液は、正極21、負極22およびセパレータ23のそれぞれに含浸されており、溶媒および電解質塩を含んでいる。
溶媒は、炭酸エステル系化合物、カルボン酸エステル系化合物およびラクトン系化合物などの非水溶媒(有機溶剤)のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その非水溶媒を含んでいる電解液は、いわゆる非水電解液である。電解質塩は、リチウム塩などの軽金属塩のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。
[正極リード]
正極リード31は、図1、図2および図5に示したように、電池素子20に接続された正極端子であり、より具体的には、正極21(正極集電体21A)に接続されている。この正極リード31は、外装フィルム10の内部から外部に導出されており、巻回方向D1と交差する導出方向D2(第2方向)に延在している。ここでは、導出方向D2は、Y軸方向に対応している。
また、正極リード31は、アルミニウムなどの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。正極リード31の形状は、特に限定されないが、具体的には、薄板状および網目状などのうちのいずれかである。
[負極リード]
負極リード32は、図1、図2および図5に示したように、電池素子20に接続された負極端子であり、より具体的には、負極22(負極集電体22A)に接続されている。この負極リード32は、上記した正極リード31と同様に、外装フィルム10の内部から外部に導出されており、導出方向D2に延在している。
ただし、負極リード32は、短絡を防止するために、正極リード31から離隔されている。すなわち、正極リード31および負極リード32のそれぞれは、互いに離隔されながら導出方向D2に延在することにより、外装フィルム10の外部に導出されている。
また、負極リード32は、銅、ニッケルおよびステンレスなどの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。なお、負極リード32の形状に関する詳細は、正極リード31の形状に関する詳細と同様である。
[固定テープ]
固定テープ50は、図5および図6に示したように、外装フィルム10に電池素子20を固定させるテープ状の固定部材である。この固定テープ50は、外装フィルム10と電池素子20との間に配置されていると共に、その外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されている。これにより、電池素子20の表面は、固定テープ50を介して外装フィルム10の内側面に固定されている。
上記したように、電池素子20は、可撓性の外装フィルム10の内部に収納されていると共に、正極21および負極22が巻回された巻回電極体である。また、電池素子20では、正極リード31が正極21に接続されていると共に、負極リード32が負極22に接続されている。この場合において、固定テープ50の位置、すなわち固定テープ50を介して電池素子20が外装フィルム10に固定される位置は、所定の位置となるように適正化されている。
具体的には、図5に示したように、正極リード31および負極リード32のそれぞれが接続されている電池素子20の平面構成において、その正極リード31および負極リード32のそれぞれの位置を基準として電池素子20を3種類の領域(領域R1,R2,R3)に区分する。領域R1は、正極リード31よりも外側(図5中において正極リード31よりも左側)の領域である。領域R2は、負極リード32よりも外側の領域(図5中において負極リード32よりも右側)である。領域R3は、正極リード31と負極リード32との間の領域である。図5では、領域R1~R3のそれぞれに淡い網掛けを施している。
この場合において、固定テープ50は、領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されているため、二次電池は、2個の固定テープ50を備えている。すなわち、二次電池は、領域R1の範囲内に配置された固定テープ50と、領域R2の範囲内に配置された固定テープ50とを備えている。図5では、固定テープ50に領域R1~R3よりも濃い網掛けを施している。
固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されているのは、正極リード31および負極リード32のそれぞれが電池素子20(巻回電極体)に接続されていると共に可撓性の外装フィルム10の内部に電池素子20が収納されている場合において、その固定テープ50を介して外装フィルム10に固定される電池素子20の位置が適正化されるからである。これにより、二次電池の薄さが担保されながら、その二次電池が衝撃を受けた際に外装フィルム10の内部において電池素子20が動きにくくなると共に、発熱時において二次電池の温度が上昇しにくくなる。ここで説明した理由の詳細に関しては、後述する。
ここでは、上記したように、電池素子20において最外周に正極21が配置されていると共に、その最外周の正極21では正極集電体21Aの巻外側面F1が露出している。このため、固定テープ50は、正極集電体21Aの巻外側面F1に接着されている。
なお、確認まで説明しておくと、ここで領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている二次電池の構成要素は、矯正テープ60ではなく固定テープ50である。固定テープ50は、上記したように、外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されているため、その固定テープ50の設置場所は、領域R3ではなく領域R1,R2のそれぞれとなるように制御される必要がある。これに対して、矯正テープ60は、外装フィルム10に取り付けられておらずに電池素子20だけに取り付けられているため、その矯正テープ60の設置場所は、固定テープ50の設置場所とは異なり、領域R3ではなく領域R1,R2のそれぞれとなるように制御される必要がない。
固定テープ50の種類は、外装フィルム10と電池素子20とを互いに接着可能であれば、特に限定されない。中でも、固定テープ50は、加熱および加圧に応じて接着性を発揮する熱接着性部材のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいることが好ましい。固定テープ50を介して外装フィルム10と電池素子20とが互いに容易かつ強固に接着されるからである。
熱接着性部材の具体例は、配向ポリスチレンテープおよびホットメルトテープなどである。配向ポリスチレンテープは、ポリスチレンが所定の方向に延伸されているテープ状の接着用部材であり、より具体的には、OPS(登録商標)テープなどである。ホットメルトテープは、主に、80℃~100℃の加熱温度において接着剤成分が溶融することに起因して接着性を発揮する接着用部材である。
配向ポリスチレンテープの構成は、特に限定されない。具体的には、配向ポリスチレンテープは、配向ポリスチレンを含む基材層と、接着層とが互いに積層された構造を有している。この基材層は、配向ポリスチレンを含んでいれば、単層でもよいし、多層でもよい。配向ポリスチレンテープの厚さは、特に限定されないため、任意に設定可能である。
ホットメルトテープの構成は、特に限定されない。具体的には、ホットメルトテープは、ホットメルト接着層と、基材層とが互いに積層された構造を有している。ホットメルト接着層に含まれる高分子化合物の種類は、特に限定されないが、具体的には、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリオレフィンエラストマー(POE)、スチレン-ブタジエンブロックゴム(SBS)、スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS)、ポリウレタン(PU)およびアモルファスポリアルファオレフィン(APAO)などのうちのいずれか1種類または2種類以上である。このスチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリスチレン部分と柔らかいポリエチレン・ポリブチレン部分とがブロック共重合体された基本単位構造を有する材料である。ホットメルトテープの厚さは、特に限定されないため、任意に設定可能である。
ただし、ホットメルトテープは、ホットメルト接着層と、基材層と、ホットメルト接着層とがこの順に互いに積層された構造を有していてもよい。また、ホットメルトテープは、ホットメルト接着層と、基材層と、接着層とがこの順に互いに積層された構造を有していてもよい。この接着層は、一般的なゴム系粘着材料などを含むゴム系接着層である。ここで説明した接着層に関する詳細は、以降においても同様である。
固定テープ50の設置状態(設置範囲)は、その固定テープ50が領域R1,R2のそれぞれの内部に配置されていれば、特に限定されない。中でも、固定テープ50は、正極リード31および負極リード32のそれぞれと同様に、導出方向D2に延在していることが好ましい。固定テープ50が領域R1,R2のそれぞれから逸脱すること、より具体的には固定テープ50の設置範囲が領域R3まで拡張されることは回避されながら、その固定テープ50の設置面積が増加するため、その固定テープ50を介して電池素子20が外装フィルム10に強固に固定されやすくなるからである。
ただし、導出方向D2における電池素子20の寸法(長さL1)と、その導出方向D2における固定テープ50の寸法(長さL2)との関係は、所定の条件を満たしている。具体的には、電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合は、50%~100%である。固定テープ50の設置面積が十分に増加するため、その固定テープ50を介して電池素子20が外装フィルム10に十分に固定されるからである。この割合は、割合(%)=(L2/L1)×100という計算式により算出される。図5では、割合が90%である場合を示している。
なお、一方の固定テープ50の長さL2と他方の固定テープ50の長さL2とは、互いに同じでもよいし、互いに異なってもよい。
また、導出方向D2(Y軸方向)と交差する方向(X軸方向)における固定テープ50の寸法(幅)は、その固定テープ50が領域R1,R2のそれぞれから逸脱しなければ、特に限定されない。ここでは、固定テープ50の幅は、領域R1,R2のそれぞれの幅よりも小さくなっている。なお、一方の固定テープ50の幅と他方の固定テープ50の幅とは、互いに同じでもよいし、互いに異なってもよい。
もちろん、固定テープ50の平面形状は、特に限定されない。ここでは、固定テープ50の平面形状は、図5に示したように、矩形である。なお、一方の固定テープ50の平面形状と他方の固定テープ50の平面形状とは、互いに同じでもよいし、互いに異なってもよい。
[矯正テープ]
矯正テープ60は、図5および図7に示したように、電池素子20の立体的形状(扁平形状)を維持(矯正)するために、その電池素子20に取り付けられているテープ状の矯正部材である。この矯正テープ60は、一面に接着層(接着面)を有しているため、その接着面において電池素子20に取り付けられている。
電池素子20の作製工程では、後述するように、巻回体が形成されたのち、その巻回体が扁平形状となるように押圧(成型)されている。これにより、矯正テープ60は、押圧方向と反対方向に電池素子20が変形(復元)することを防止するために、その電池素子20に取り付けられている。この矯正テープ60は、一端部60A(第1端部)および他端部60B(第2端部)を有しており、短軸J2に沿った方向において一端部60Aから他端部60Bまで延在している。また、矯正テープ60は、一端部60Aおよび他端部60Bのそれぞれにおいて電池素子20に固定されている。ただし、矯正テープ60の延在方向は、短軸J2に対して傾斜していてもよい。
具体的には、電池素子20は、図7に示したように、互いに反対の方向を向いた上面M1および下面M2と、その上面M1と下面M2との間の側面M3とを有している。この側面M3は、巻回方向D1と交差する方向(Y軸方向)における電池素子20の一側面である。
また、矯正テープ60は、図7に示したように、一端部60Aおよび他端部60Bと共に、その一端部60Aと他端部60Bとの間の中間部60Cとを含んでいる。この中間部60Cは、一端側において一端部60Aに連結されていると共に、他端側において他端部60Bに連結されている。
この場合において、矯正テープ60では、中間部60Cが側面M3に隣接されている状態において、一端部60Aが上面M1に接着されていると共に他端部60Bが下面M2に接着されている。すなわち、矯正テープ60は、一端側において上面M1に沿うように屈曲していると共に、他端側において下面M2に沿うように屈曲している。ただし、中間部60Cは、側面M3から離隔されていてもよい。これにより、矯正テープ60は、一端部60Aおよび他端部60Bを介して電池素子20に固定されているため、その電池素子20は、上記したように、矯正テープ60を利用して変形しないように矯正されている。よって、矯正テープ60を利用して電池素子20の扁平形状が維持されている。
矯正テープ60の設置数は、特に限定されないため、任意に設定可能である。ここでは、二次電池は、図5に示したように、3個の矯正テープ60を備えている。図5では、矯正テープ60に領域R1~R3よりも濃い網掛けを施している。
1個目の矯正テープ60は、巻回方向D1と交差する方向(Y軸方向)において、正極リード31および負極リード32に近い側に配置されており、より具体的には、正極リード31と負極リード32との間(領域R3)に配置されている。
2個目の矯正テープ60および3個目の矯正テープ60のそれぞれは、巻回方向D1と交差する方向(Y軸方向)において、正極リード31および負極リード32から遠い側に配置されており、互いに離隔されている。ここでは、2個目の矯正テープ60は、領域R1から領域R3まで設置されていると共に、3個目の矯正テープ60は、領域R2から領域R3まで設置されている。
矯正テープ60の設置場所は、特に限定されないため、任意に設定可能である。
中でも、矯正テープ60は、正極リード31および負極リード32のそれぞれが電池素子20に接続されている場所以外の場所において、その電池素子20に取り付けられていることが好ましい。正極リード31および負極リード32により邪魔されずに矯正テープ60が電池素子20に取り付けられるため、その矯正テープ60を利用して電池素子20が変形しないように十分に矯正されるからである。また、矯正テープ60の存在に起因して二次電池の厚さが大きくなることは防止されると共に、その矯正テープ60の存在に起因して二次電池の発熱時の温度が過剰に高くなることは抑制されるからである。
このため、1個目の矯正テープ60は、正極リード31および負極リード32のそれぞれが電池素子20に接続されている場所以外の場所、すなわち領域R3において電池素子20に取り付けられている。
また、矯正テープ60は、固定テープ50と重ならないように電池素子20に取り付けられていることが好ましい。矯正テープ60により邪魔されずに固定テープ50を介して外装フィルム10と電池素子20とが互いに接着されるからである。また、矯正テープ60の存在に起因して二次電池の厚さが大きくなることは防止されるからである。
このため、2個目の矯正テープ60は、領域R1に配置されている固定テープ50と重ならないように電池素子20に取り付けられていると共に、3個目の矯正テープ60は、領域R2に配置されている固定テープ50と重ならないように電池素子20に取り付けられている。
矯正テープ60の構成は、特に限定されない。具体的には、矯正テープ60は、基材層と、接着層とが互いに積層された構造を有している。矯正テープ60の具体例は、ポリエチレンテレフタラート(PET)テープおよびポリプロピレン(PP)テープなどである。
<1-2.動作>
二次電池の充電時には、電池素子20において、正極21からリチウムが放出されると共に、そのリチウムが電解液を介して負極22に吸蔵される。また、二次電池の放電時には、電池素子20において、負極22からリチウムが放出されると共に、そのリチウムが電解液を介して正極21に吸蔵される。これらの充放電時には、リチウムがイオン状態で吸蔵および放出される。
<1-3.製造方法>
二次電池を製造する場合には、以下で説明する手順により、正極21および負極22を作製すると共に電解液を調製したのち、その正極21、負極22および電解液を用いて二次電池を作製する。ここでは、一端部が開放されているため、その一端部に開口部を有する外装フィルム10(図示せず)を用いる。以下では、随時、既に説明した図1~図7を参照する。
[正極の作製]
正極活物質、正極結着剤および正極導電剤などを混合することにより、正極合剤としたのち、有機溶剤などに正極合剤を投入することにより、ペースト状の正極合剤スラリーを調製する。続いて、正極集電体21Aの両面に正極合剤スラリーを塗布することにより、正極活物質層21Bを形成する。なお、正極活物質層21Bを形成したのち、ロールプレス機などを用いて正極活物質層21Bを圧縮成型してもよい。この場合には、正極活物質層21Bを加熱してもよいし、圧縮成型を複数回繰り返してもよい。これにより、正極集電体21Aの両面に正極活物質層21Bが形成されるため、正極21が作製される。
正極21を作製する場合には、上記したように、後工程において電池素子20を作製した際に、最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1が露出するように正極活物質層21Bの形成範囲を調整する。
[負極の作製]
上記した正極21の作製手順と同様の手順により、負極集電体22Aの両面に負極活物質層22Bを形成する。具体的には、負極活物質、負極結着剤および負極導電剤などを混合することにより、負極合剤としたのち、有機溶剤などに負極合剤を投入することにより、ペースト状の負極合剤スラリーを調製する。続いて、負極集電体22Aの両面に負極合剤スラリーを塗布することにより、負極活物質層22Bを形成する。こののち、負極活物質層22Bを圧縮成型してもよい。これにより、負極集電体22Aの両面に負極活物質層22Bが形成されるため、負極22が作製される。
[電解液の調製]
溶媒に電解質塩を投入する。これにより、溶媒中において電解質塩が分散または溶解されるため、電解液が調製される。
[二次電池の組み立て]
最初に、溶接法などを用いて、導出方向D2に延在するように正極リード31を正極21(正極集電体21A)に接続させると共に、溶接法などを用いて、導出方向D2に延在するように負極リード32を負極22(負極集電体22A)に接続させる。
続いて、セパレータ23を介して正極21および負極22を互いに積層させたのち、巻回軸Pを中心として正極21、負極22およびセパレータ23を巻回方向D1に巻回させることにより、巻回体を作製する。この巻回体は、正極21、負極22およびセパレータ23のそれぞれに電解液が含浸されていないことを除いて、電池素子20の構成と同様の構成を有している。この場合には、上記したように、最外周に正極21が配置されるように正極21および負極22を巻回させることにより、その最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1を露出させる。続いて、プレス機などを用いて巻回体を押圧することにより、扁平形状となるように巻回体を成型する。この巻回体(正極21および負極22)には、上記したように、正極リード31および負極リード32のそれぞれが接続されている。
続いて、巻回体に固定テープ50および矯正テープ60を取り付ける。この場合には、後工程において電池素子20を作製した際に、その電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合が50%~100%となるように、その長さL2を調整する。ここでは、上記したように、巻回体に2個の固定テープ50および3個の矯正テープ60を取り付ける。
続いて、開口部から外装フィルム10の内部に巻回体を収容したのち、その開口部から外装フィルム10の内部に電解液を注入する。続いて、熱融着法を用いて、開口部において互いに対向している外装フィルム10(融着層)同士を互いに熱融着させる。この場合には、正極リード31および負極リード32のそれぞれが外装フィルム10の外部に導出されるようにする。また、外装フィルム10と正極リード31との間に封止フィルム41を挿入すると共に、外装フィルム10と負極リード32との間に封止フィルム42を挿入する。これにより、巻回体に電解液が含浸されるため、巻回電極体である電池素子20が作製されると共に、外装フィルム10が封止されるため、その外装フィルム10の内部に電池素子20が封入される。
最後に、加熱式のプレス機などを用いて、固定テープ50の設置場所において二次電池を加熱しながら加圧する。加熱時の温度および加圧時の圧力などの各種条件は、任意に設定可能である。これにより、外装フィルム10および電池素子20が固定テープ50を介して互いに接着されると共に、その電池素子20が固定テープ50を介して外装フィルム10に固定されるため、その固定テープ50を用いて二次電池が組み立てられる。
[二次電池の安定化]
組み立て後の二次電池を充放電させる。環境温度、充放電回数(サイクル数)および充放電条件などの各種条件は、任意に設定可能である。これにより、負極22などの表面に被膜が形成されるため、二次電池の状態が電気化学的に安定化する。
よって、外装フィルム10を用いた二次電池、すなわちラミネートフィルム型の二次電池が完成する。
<1-4.作用および効果>
この二次電池によれば、可撓性の外装フィルム10の内部に扁平状の電池素子20が収納されており、その外装フィルム10と電池素子20との間に固定テープ50が配置されている。この固定テープ50は、領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されることにより、外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されている。電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合は、50%~100%である。正極21および負極22は、最外周に正極21が配置されるように巻回されており、その最外周の正極21では、巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられておらずに巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられている。よって、以下で説明する理由により、エネルギー密度を担保しながら優れた物理的耐久性および優れた安全性を得ることができる。
ここでは、後述する第1~第8比較例の二次電池と対比しながら、本実施形態の二次電池の作用および効果に関して説明する。
図8は、第1比較例の二次電池の平面構成を表しており、図5に対応している。図9は、第2比較例の二次電池の平面構成を表しており、図5に対応している。図10は、第3比較例の二次電池の平面構成を表しており、図5に対応している。図11は、第4比較例の二次電池の平面構成を表しており、図5に対応している。図12は、第5比較例の二次電池の平面構成を表しており、図5に対応している。図13は、第6比較例の二次電池の断面構成を表しており、図5に対応している。図14は、第7比較例の二次電池(電池素子20)の断面構成を表しており、図4に対応している。
第1~第8比較例の二次電池は、以下で説明することを除いて、本実施形態の二次電池の構成と同様の構成を有している。
第1比較例の二次電池では、図8に示したように、大きい長さL2を有する1個の固定テープ50が領域R3に配置されている。第2比較例の二次電池では、図9に示したように、小さい長さL2を有する1個の固定テープ50が領域R3から領域R1,R2のそれぞれまで配置されている。第3比較例の二次電池では、図10に示したように、小さい長さL2を有する2個の固定テープ50が領域R3から領域R1,R2のそれぞれまで配置されている。第4比較例の二次電池では、図11に示したように、大きい長さL2を有する1個の固定テープ50が領域R3から領域R1,R2のそれぞれまで配置されている。第5比較例の二次電池では、図12に示したように、電池素子20に固定テープ50が設けられていないため、その電池素子20が外装フィルム10に固定されていない。
第6比較例の二次電池では、図13に示したように、固定テープ50の長さL2に応じて決定される割合が30%であるため、その割合が50%~100%という条件を満たしていない。第7比較例の二次電池では、図14に示したように、最外周の正極21において、正極集電体21Aの巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられていないだけでなく、その正極集電体21Aの巻内側面F2にも正極活物質層21Bが設けられていない。
ここでは、具体的に図示しないが、第8比較例の二次電池では、セパレータ23が巻外側となるように正極21および負極22が巻回されている。すなわち、電池素子20では、正極21および負極22ではなくセパレータ23が最外周に配置されている。
本実施形態の二次電池では、図5に示したように、正極リード31および負極リード32のそれぞれが電池素子20(巻回電極体)に接続されていると共に、可撓性の外装フィルム10の内部に電池素子20が収納されている場合において、固定テープ50を利用して外装フィルム10に固定される電池素子20の位置が適正化される。しかも、電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合が適正化されると共に、最外周に配置される正極21の状態(巻内側面F2における正極活物質層21Bの有無)も適正化される。
これにより、第1に、二次電池の厚さ(Z軸方向の最大寸法)に影響を及ぼす領域R3に固定テープ50が配置されていないため、その二次電池の厚さが小さくなり、すなわち二次電池の薄さが担保される。
詳細には、上記したように、電池素子20の断面の形状は、扁平な略楕円形である。このため、図6に示したように、領域R3では、電池素子20の表面がほぼ平坦であるのに対して、領域R1,R2のそれぞれでは、電池素子20の表面が領域R3から離れるにしたがって次第に落ち込むように湾曲している。
第1~第4比較例の二次電池では、図8~図11のそれぞれに示したように、固定テープ50が領域R3に配置されている。この場合には、領域R3に配置されている固定テープ50が二次電池の厚さに影響を及ぼしやすいため、その固定テープ50の存在に起因して二次電池の厚さが増加しやすくなる。これに対して、本実施形態の二次電池では、図5に示したように、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている。この場合には、領域R1,R2のそれぞれに配置されている固定テープ50が二次電池の厚さに影響を及ぼしにくいため、その固定テープ50を用いても二次電池の厚さが増加しにくくなる。
よって、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている本実施形態の二次電池では、固定テープ50が領域R3に配置されている第1~第4比較例の二次電池と比較して、充放電反応に関与しない固定テープ50を用いても厚さが小さくなる。これにより、二次電池が固定テープ50を備えていても、単位体積当たりのエネルギー密度が増加する。
第2に、外装フィルム10が外力を受けても変形しにくい領域R1,R2のそれぞれに固定テープ50が配置されているため、落下時などにおいて二次電池が外力を受けた際に電池素子20が破損しにくくなる。
詳細には、上記したように、電池素子20は、外装フィルム10の内部に収納されている。このため、落下時などにおいて二次電池が衝撃を受けると、その衝撃に起因して電池素子20は外装フィルム10の内部において動く可能性がある。
第5比較例の二次電池では、図12に示したように、固定テープ50を用いていないため、電池素子20が外装フィルム10に固定されていない。この場合には、外装フィルム10の内部において電池素子20が衝撃に起因して激しく動きやすくなるため、その電池素子20が破損しやすくなる。
また、第1~第4比較例の二次電池では、図8~図11のそれぞれに示したように、固定テープ50を用いているため、その固定テープ50を介して電池素子20が外装フィルム10に固定されている。しかしながら、固定テープ50は、電池素子20の動きに応じて外装フィルム10が変形しやすい領域R3に配置されている。この場合には、領域R3において外装フィルム10が衝撃に起因して変形すると、その外装フィルム10の変形に応じて電池素子20が動いてしまう。特に、領域R3に1個の固定テープ50が配置されている第1比較例の二次電池では、その領域R3において外装フィルム10が衝撃に起因して著しく変形しやすくなるため、電池素子20も著しく動きやすくなる。これにより、外装フィルム10の内部において電池素子20が依然として衝撃に起因して激しく動きやすくなるため、その電池素子20が破損しやすくなる。
これに対して、本実施形態の二次電池では、図5に示したように、電池素子20の動きに応じて外装フィルム10が変形しにくい領域R1,R2のそれぞれに固定テープ50が配置されている。この場合には、領域R1,R2のそれぞれにおいて外装フィルム10が衝撃に応じて変形しにくいため、電池素子20が動きにくくなる。特に、領域R1,R2のそれぞれに固定テープ50が配置されていると、電池素子20が2箇所において外装フィルム10に固定されることに起因して、領域R3では外装フィルム10が衝撃を受けても著しく変形しにくくなるため、電池素子20も著しく動きにくくなる。これにより、外装フィルム10の内部において電池素子20が衝撃を受けても安定かつ十分に動きにくくなるため、その電池素子20が破損しにくくなる。
よって、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている本実施形態の二次電池では、固定テープ50が領域R3に配置されている第1~第4比較例の二次電池および固定テープ50が用いられていない第5比較例の二次電池と比較して、電池素子20の破損確率が低下するため、落下時などにおいて物理的耐久性が向上する。
第3に、電池素子20の中心部から離れた領域R1,R2のそれぞれに固定テープ50が配置されているため、二次電池が充放電時において発熱しても、その二次電池の温度が上昇しにくくなる。
詳細には、上記したように、電池素子20では充放電反応が進行するため、その充放電時の発熱に起因して電池素子20の温度が上昇する。この場合には、特に、巻回電極体である電池素子20では、発熱中心から遠い領域R1,R2のそれぞれよりも、その発熱中心に近い領域R3において電池素子20の温度が上昇しやすくなる。
第1~第4比較例の二次電池では、図8~図11のそれぞれに示したように、領域R3に固定テープ50が配置されているため、発熱中心に近い領域R3において電池素子20の表面が固定テープ50により被覆されている。この場合には、発熱に起因して発生した熱が電池素子20の外部に放出(放熱)されにくくなるため、二次電池の温度が上昇しやすくなる。特に、固定テープ50の大きさ、すなわち固定テープ50による電池素子20の表面の被覆面積が大きくなるほど、二次電池の温度がより上昇しやすくなる。
これに対して、本実施形態の二次電池では、図5に示したように、領域R1,R2のそれぞれに固定テープ50が配置されているため、発熱中心から遠い領域R1,R2のそれぞれにおいて電池素子20の表面が固定テープ50により被覆されている。この場合には、発熱に起因して発生した熱が領域R3において固定テープ50により邪魔されずに電池素子20の外部に放出(放熱)されやすくなるため、二次電池の温度が上昇しにくくなる。
よって、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている本実施形態の二次電池では、固定テープ50が領域R3に配置されている第1~第4比較例の二次電池と比較して、電池素子20の発熱時において温度が上昇しにくくなるため、使用時の安全性が向上する。
第4に、電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合が50%~100%であるため、二次電池が衝撃を受けても、電池素子20が外装フィルム10から脱落しにくくなる。
詳細には、固定テープ50を介した外装フィルム10に対する電池素子20の接着力は、上記した割合に応じて変動すると共に、その割合は、固定テープ50の長さL2に応じて決定される。
第6比較例の二次電池では、図13に示したように、長さL2が小さすぎることに起因して、割合も小さくなりすぎるため、その割合が50%~100%であるという条件を満たさない。この場合には、固定テープ50の設置面積が不足することに起因して、外装フィルム10に対する電池素子20の接着力も不足するため、その電池素子20が外装フィルム10に対して十分に固定されにくくなる。これにより、二次電池が衝撃を受けると、電池素子20が外装フィルム10から脱落しやすくなる。
これに対して、本実施形態の二次電池では、図5に示したように、長さL2が十分に大きいことに起因して、割合も十分に大きくなるため、その割合が50%~100%であるという条件を満たす。この場合には、固定テープ50の設置面積が担保されることに起因して、外装フィルム10に対する電池素子20の接着力も担保されるため、その電池素子20が外装フィルム10に対して十分に固定されやすくなる。これにより、二次電池が衝撃を受けても、電池素子20が外装フィルム10から脱落しにくくなる。
よって、割合が50%~100%であるという条件を満たしている本実施形態の二次電池では、その条件を満たしていない第6比較例の二次電池と比較して、二次電池が衝撃を受けても電池素子20が脱落しにくくなるため、その電池素子20が破損しにくくなる。
第5に、最外周の正極21において巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられておらずに巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられているため、落下時などにおいて二次電池が外力を受けた際に電池素子20が破損しにくくなる。
詳細には、落下時などにおいて二次電池が衝撃を受けた際に、外装フィルム10の内部において二次電池が動きやすくなるかどうかは、セパレータ23に対する正極21の密着性に依存する。
第7比較例の二次電池では、図14に示したように、最外周の正極21において巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられていないため、セパレータ23に対して正極集電体21Aが直接的に接触する。この場合には、セパレータ23に対して正極21(正極集電体21A)が十分に密着されないため、二次電池が衝撃を受けた際に正極21の巻きずれが発生しやすくなる。これにより、電池素子20が動きやすくなるため、その電池素子20が破損しやすくなる。
これに対して、本実施形態の二次電池では、図5に示したように、最外周の正極21において巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられているため、セパレータ23に対して正極集電体21Aが正極活物質層21Bを介して間接的に接触する。この場合には、セパレータ23に対して正極21(正極集電体21A)が十分に密着されるため、二次電池が衝撃を受けた際に正極21の巻きずれが発生しにくくなる。これにより、電池素子20が動きにくくなるため、その電池素子20が破損しにくくなる。
よって、最外周の正極21において巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられている本実施形態の二次電池では、最外周の正極21において巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられていない第7比較例の二次電池と比較して、二次電池が衝撃を受けても電池素子20が動きにくくなるため、その電池素子20が破損しにくくなる。
第6に、電池素子20において最外周に正極21が配置されているため、落下時などにおいて二次電池が外力を受けた際に電池素子20が破損しにくくなる。
詳細には、落下時などにおいて二次電池が衝撃を受けた際に電池素子20が破損しやすくなるかどうかは、外装フィルム10の内部において電池素子20が動きやすくなるかどうかに依存する。
第8比較例の二次電池では、電池素子20において最外周にセパレータ23が配置されているため、二次電池が衝撃を受けた際に外装フィルム10の内部において電池素子20が動きやすくなる。これにより、二次電池が衝撃を受けると、電池素子20が破損しやすくなる。
これに対して、本実施形態の二次電池では、電池素子20において最外周に正極21が配置されているため、二次電池が衝撃を受けた際に外装フィルム10の内部において電池素子20が動きにくくなる。これにより、二次電池が衝撃を受けても、電池素子20が破損しにくくなる。
よって、電池素子20において最外周に正極21が配置されている本実施形態の二次電池では、電池素子20において最外周にセパレータ23が最外周に配置されている第8比較例の二次電池と比較して、二次電池が衝撃を受けても電池素子20が動きにくくなるため、その電池素子20が破損しにくくなる。
これらのことから、本実施形態の二次電池では、第1~第8比較例の二次電池と比較して、単位体積当たりのエネルギー密度が増加するだけでなく、落下時などにおいて物理的耐久性が向上すると共に、使用時の安全性も向上する。よって、エネルギー密度を担保しながら優れた物理的耐久性および優れた安全性を得ることができる。
特に、本実施形態の二次電池では、固定テープ50が加熱および加圧に応じて接着性を発揮する熱接着性部材を含んでいれば、その固定テープ50を利用して電池素子20が外装フィルム10に容易かつ強固に固定されるため、より高い効果を得ることができる。この場合には、熱接着性部材が配向ポリスチレンテープなど含んでいれば、電池素子20が外装フィルム10に十分に固定されるため、さらに高い効果を得ることができる。
また、固定テープ50が導出方向D2に延在していれば、その固定テープ50を介して電池素子20が外装フィルム10に強固に固定されやすくなるため、より高い効果を得ることができる。
また、短軸J2に沿った方向に延在する矯正テープ60が一端部60Aおよび他端部60Bのそれぞれにおいて電池素子20に取り付けられていれば、その矯正テープ60を利用して電池素子20の扁平形状が維持される。よって、電池素子20の扁平形状(厚さ)などが変動しにくくなるため、より高い効果を得ることができる。この場合には、正極リード31および負極リード32のそれぞれが電池素子20に接続されている場所以外の場所において矯正テープ60が電池素子20に取り付けられていれば、その矯正テープ60を利用して電池素子20が変形しないように十分に矯正されるため、さらに高い効果を得ることができる。また、固定テープ50と重ならないように矯正テープ60が電池素子20に取り付けられていれば、その固定テープ50を介して外装フィルム10と電池素子20とが互いに接着されやすくなるため、さらに高い効果を得ることができる。
また、二次電池がリチウムイオン二次電池であれば、リチウムの吸蔵放出を利用して十分な電池容量が安定に得られるため、より高い効果を得ることができる。
<2.変形例>
次に、二次電池の変形例に関して説明する。上記した二次電池の構成は、以下で説明するように、適宜、変更可能である。ただし、以下で説明する一連の変形例のうちの任意の2種類以上は、互いに組み合わされてもよい。
[変形例1]
図5では、二次電池が1個の正極リード31を備えている。しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、正極リード31の数は、特に限定されないため、2個以上でもよい。この場合には、正極リード31の個数が増加するにしたがって二次電池(電池素子20)の電気抵抗が低下するため、より高い効果を得ることができる。ただし、二次電池が複数の正極リード31を備えている場合には、領域R1,R3は、最も外側(図5中において最も左側)に配置されている正極リード31の位置を基準として規定される。
ここで正極リード31に関して説明した変形例1は、負極リード32にも適用可能である。すなわち、負極リード32の数は、2個以上でもよいと共に、二次電池(電池素子20)の電気抵抗は、負極リード32の個数が増加すると低下する。二次電池が複数の負極リード32を備えている場合における領域R2,R3は、最も外側(図5中において最も右側)に配置されている負極リード32の位置を基準として規定される。
[変形例2]
図5において、固定テープ50の長さL2に応じて決定される割合は、特に限定されないため、任意に変更可能である。具体的には、図5に対応する図15および図16のそれぞれに示したように、割合を変更してもよい。図15では、割合=100%であるため、電池素子20の長さL1=固定テープ50の長さL2である。図16では、割合=50%である。
[変形例3]
図4では、正極21が負極22よりも巻外側に配置されるように正極21および負極22が巻回されており、その最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられておらずに正極集電体21Aの巻外側面F1が露出している。
しかしながら、図4に対応する図17に示したように、負極22が正極21よりも巻外側に配置されるように正極21および負極22が巻回されており、その最外周の負極22において、負極集電体22Aの巻外側面F1に負極活物質層22Bが設けられておらずに巻外側面F1が露出していると共に、その負極集電体22Aの巻内側面F2に負極活物質層22Bが設けられていてもよい。この場合においても、最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1に正極活物質層21Bが設けられておらずに巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられている場合と同様の効果を得ることができる。
すなわち、図4に対応する図18に示したように、最外周の負極22において巻内側面F2に負極活物質層22Bが設けられていない第9比較例の二次電池では、セパレータ23に対して負極22(負極集電体22A)が十分に密着されない。これにより、負極22の巻きずれが発生しやすくなるため、電池素子20が破損しやすくなる。
これに対して、図17に示したように、最外周の負極22において巻内側面F2に負極活物質層22Bが設けられている本実施形態の二次電池では、セパレータ23に対して負極22(負極集電体22A)が十分に密着される。これにより、負極22の巻きずれが発生しにくくなるため、電池素子20が破損しにくくなる。
[変形例4]
図5では、厚さ方向(Z軸方向)における一方側(図5中の手前側、すなわち表側)から二次電池を見た場合において、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されているため、その二次電池が2個の固定テープ50を備えている。すなわち、二次電池は、表側において領域R1,R2のそれぞれに配置された2個の固定テープ50を備えている。
しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、厚さ方向(Z軸方向)における他方側(図5中の奥側、すなわち裏側)から二次電池を見た場合において、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されているため、その二次電池が2個の固定テープ50を備えていてもよい。すなわち、二次電池は、裏側において領域R1,R2のそれぞれに配置された2個の固定テープ50を備えていてもよい。この場合においても、同様の効果を得ることができる。
もちろん、二次電池は、表側において領域R1,R2のそれぞれに配置された2個の固定テープ50と、裏側において領域R1,R2のそれぞれに配置された2個の固定テープ50を備えているため、合計で4個の固定テープ50を備えていてもよい。この場合には、4個の固定テープ50を介して電池素子20が外装フィルム10により強固に固定されるため、より高い効果を得ることができる。
[変形例5]
図5では、二次電池が固定テープ50と共に矯正テープ60を備えている。しかしながら、図5に対応する図19に示したように、二次電池が固定テープ50だけを備えているため、その二次電池が矯正テープ60を備えていなくてもよい。この場合においても、固定テープ50を利用して電池素子20が外装フィルム10に固定されるため、同様の効果を得ることができる。
ただし、上記したように、電池素子20の扁平形状を維持するためには、図5に示したように、二次電池は固定テープ50と共に矯正テープ60を備えていることが好ましい。
[変形例6]
多孔質膜であるセパレータ23を用いた。しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、多孔質膜であるセパレータ23の代わりに、高分子化合物層を含む積層型のセパレータを用いてもよい。
具体的には、積層型のセパレータは、一対の面を有する多孔質膜と、その多孔質膜の片面または両面に配置された高分子化合物層とを含んでいる。正極21および負極22のそれぞれに対するセパレータの密着性が向上するため、電池素子20の巻きずれが発生しにくくなるからである。これにより、電解液の分解反応などが発生しても、二次電池が膨れにくくなる。高分子化合物層は、物理的強度に優れていると共に電気化学的に安定であるポリフッ化ビニリデンなどの高分子化合物を含んでいる。
なお、多孔質膜および高分子化合物層のうちの一方または双方は、複数の絶縁性粒子のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいてもよい。二次電池の発熱時において複数の絶縁性粒子が放熱するため、その二次電池の安全性(耐熱性)が向上するからである。絶縁性粒子は、無機粒子および樹脂粒子などである。無機粒子の具体例は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ベーマイト、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化ジルコニウムなどの粒子であると共に、樹脂粒子の具体例は、アクリル樹脂およびスチレン樹脂などの粒子である。
積層型のセパレータを作製する場合には、高分子化合物および有機溶剤などを含む前駆溶液を調製したのち、多孔質膜の片面または両面に前駆溶液を塗布する。この他、前駆溶液中に多孔質膜を浸漬させてもよい。この場合には、必要に応じて前駆溶液に複数の絶縁性粒子を添加してもよい。
この積層型のセパレータを用いた場合においても、正極21と負極22との間においてリチウムイオンが移動可能になるため、同様の効果を得ることができる。
[変形例7]
液状の電解質である電解液を用いた。しかしながら、ここでは具体的に図示しないが、電解液の代わりに、ゲル状の電解質である電解質層を用いてもよい。
電解質層を用いた電池素子20では、セパレータ23および電解質層を介して正極21および負極22が巻回されている。この電解質層は、正極21とセパレータ23との間に介在していると共に、負極22とセパレータ23との間に介在している。
具体的には、電解質層は、電解液と共に高分子化合物を含んでおり、その電解質層中では、電解液が高分子化合物により保持されている。電解液の漏液が防止されるからである。電解液の構成は、上記した通りである。高分子化合物は、ポリフッ化ビニリデンなどを含んでいる。電解質層を形成する場合には、電解液、高分子化合物および有機溶剤などを含む前駆溶液を調製したのち、正極21および負極22のそれぞれの片面または両面に前駆溶液を塗布する。
この電解質層を用いた場合においても、正極21と負極22との間において電解質層を介してリチウムイオンが移動可能になるため、同様の効果を得ることができる。
<3.二次電池の用途>
次に、上記した二次電池の用途(適用例)に関して説明する。
二次電池の用途は、主に、駆動用の電源または電力蓄積用の電力貯蔵源などとして二次電池を利用可能である機械、機器、器具、装置およびシステム(複数の機器などの集合体)などであれば、特に限定されない。電源として用いられる二次電池は、主電源でもよいし、補助電源でもよい。主電源とは、他の電源の有無に関係なく、優先的に用いられる電源である。補助電源は、主電源の代わりに用いられる電源でもよいし、必要に応じて主電源から切り替えられる電源でもよい。二次電池を補助電源として用いる場合には、主電源の種類は二次電池に限られない。
二次電池の用途の具体例は、以下の通りである。ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、携帯電話機、ノート型パソコン、コードレス電話機、ヘッドホンステレオ、携帯用ラジオ、携帯用テレビおよび携帯用情報端末などの電子機器(携帯用電子機器を含む。)である。電気シェーバなどの携帯用生活器具である。バックアップ電源およびメモリーカードなどの記憶用装置である。電動ドリルおよび電動鋸などの電動工具である。着脱可能な電源としてノート型パソコンなどに搭載される電池パックである。ペースメーカおよび補聴器などの医療用電子機器である。電気自動車(ハイブリッド自動車を含む。)などの電動車両である。非常時などに備えて電力を蓄積しておく家庭用バッテリシステムなどの電力貯蔵システムである。これらの用途では、1個の二次電池が用いられてもよいし、複数個の二次電池が用いられてもよい。
中でも、電池パックは、電動車両、電力貯蔵システムおよび電動工具などの比較的大型の機器などに適用されることが有効である。電池パックは、単電池を用いてもよいし、組電池を用いてもよい。電動車両は、二次電池を駆動用電源として作動(走行)する車両であり、上記したように、二次電池以外の駆動源を併せて備えた自動車(ハイブリッド自動車など)でもよい。電力貯蔵システムは、二次電池を電力貯蔵源として用いるシステムである。家庭用の電力貯蔵システムでは、電力貯蔵源である二次電池に電力が蓄積されているため、その電力を利用して家庭用の電気製品などを使用可能である。
ここで、二次電池の適用例の一例に関して具体的に説明する。以下で説明する適用例の構成は、あくまで一例であるため、適宜、変更可能である。
図20は、電池パックのブロック構成を表している。ここで説明する電池パックは、1個の二次電池を用いた簡易型の電池パック(いわゆるソフトパック)であり、スマートフォンに代表される電子機器などに搭載される。
この電池パックは、図20に示したように、電源71と、回路基板72とを備えている。この回路基板72は、電源71に接続されていると共に、正極端子73、負極端子74および温度検出端子75(いわゆるT端子)を含んでいる。
電源71は、1個の二次電池を含んでいる。この二次電池では、正極リードが正極端子73に接続されていると共に、負極リードが負極端子74に接続されている。この電源71は、正極端子73および負極端子74を介して外部と接続可能であるため、その正極端子73および負極端子74を介して充放電可能である。回路基板72は、制御部76と、スイッチ77と、熱感抵抗素子(Positive Temperature Coefficient(PTC)素子)78と、温度検出部79とを含んでいる。ただし、PTC素子78は省略されてもよい。
制御部76は、中央演算処理装置(CPU:Central Processing Unit )およびメモリなどを含んでおり、電池パック全体の動作を制御する。この制御部76は、必要に応じて電源71の使用状態の検出および制御を行う。
なお、制御部76は、電源71(二次電池)の電圧が過充電検出電圧または過放電検出電圧に到達すると、スイッチ77を切断することにより、電源71の電流経路に充電電流が流れないようにする。また、制御部76は、充電時または放電時において大電流が流れると、スイッチ77を切断することにより、充電電流を遮断する。過充電検出電圧および過放電検出電圧は、特に限定されない。一例を挙げると、過充電検出電圧は、4.2V±0.05Vであると共に、過放電検出電圧は、2.4V±0.1Vである。
スイッチ77は、充電制御スイッチ、放電制御スイッチ、充電用ダイオードおよび放電用ダイオードなどを含んでおり、制御部76の指示に応じて電源71と外部機器との接続の有無を切り換える。このスイッチ77は、金属酸化物半導体を用いた電界効果トランジスタ(Metal-Oxide-Semiconductor Field-Effect Transistor (MOSFET))などを含んでおり、充放電電流は、スイッチ77のON抵抗に基づいて検出される。
温度検出部79は、サーミスタなどの温度検出素子を含んでおり、温度検出端子75を用いて電源71の温度を測定すると共に、その温度の測定結果を制御部76に出力する。温度検出部79により測定される温度の測定結果は、異常発熱時において制御部76が充放電制御を行う場合および残容量の算出時において制御部76が補正処理を行う場合などに用いられる。
本技術の実施例に関して説明する。
(実験例1~6および比較例1~9)
二次電池を作製したのち、その二次電池の諸特性を評価した。
[二次電池の作製]
以下で説明する手順により、図1~図7などに示したラミネートフィルム型の二次電池(リチウムイオン二次電池)を作製した。
(正極の作製)
最初に、正極活物質(LiCoO2 )91質量部と、正極結着剤(ポリフッ化ビニリデン)3質量部と、正極導電剤(黒鉛)6質量部とを混合することにより、正極合剤とした。続いて、有機溶剤(N-メチル-2-ピロリドン)に正極合剤を投入したのち、その有機溶剤を撹拌することにより、ペースト状の正極合剤スラリーを調製した。続いて、コーティング装置を用いて正極集電体21A(厚さ=12μmである帯状のアルミニウム箔)の両面に正極合剤スラリーを塗布したのち、その正極合剤スラリーを乾燥させることにより、正極活物質層21Bを形成した。最後に、ロールプレス機を用いて正極活物質層21Bを圧縮成型した。これにより、正極集電体21Aの両面に正極活物質層21Bが形成されたため、正極21が作製された。
正極21を作製する場合には、後工程において電池素子20(巻回体)を作製する際に正極21が最外周に配置されるか否かに応じて、正極活物質層21Bの形成範囲を調整した。具体的には、正極21が最外周に配置される場合には、その最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1に正極活物質層21Bを形成せずに巻内側面F2だけに正極活物質層21Bを形成した。また、正極21が最外周に配置されない場合には、その最外周の正極21において正極集電体21Aの巻外側面F1および巻内側面F2のそれぞれに正極活物質層21Bを形成した。
表1中の「最外周」の欄には、最外周に配置される構成要素の種類(正極21、負極22またはセパレータ23)を示している。また、「活物質層(巻外側)」の欄には、最外周に配置されている電極において巻外側(巻外側面F1)に活物質層が形成されているか否かを示していると共に、「活物質層(巻内側)」の欄には、最外周に配置されている電極において巻内側(巻内側面F2)に活物質層が形成されているか否かを示している。この「活物質層」とは、最外周に配置される電極が正極21である場合には正極活物質層21Bであると共に、最外周に配置される電極が負極22である場合には負極活物質層22Bである。
(負極の作製)
最初に、負極活物質(人造黒鉛)93質量部と、負極結着剤(スチレンブタジエンゴム)1.5質量部と、負極導電剤(黒鉛)4質量部と、増粘剤(カルボキシメチルセルロースナトリウム)1.5質量部とを混合することにより、負極合剤とした。続いて、水性溶媒(純水)に負極合剤を投入したのち、その有機溶剤を撹拌することにより、ペースト状の負極合剤スラリーを調製した。続いて、コーティング装置を用いて負極集電体22A(厚さ=6μmである帯状の銅箔)の両面に負極合剤スラリーを塗布したのち、その負極合剤スラリーを乾燥させることにより、負極活物質層22Bを形成した。最後に、ロールプレス機を用いて負極活物質層22Bを圧縮成型した。これにより、負極集電体22Aの両面に負極活物質層22Bが形成されたため、負極22が作製された。
負極22を作製する場合には、後工程において電池素子20(巻回体)を作製する際に負極22が最外周に配置されるか否かに応じて、負極活物質層22Bの形成範囲を調整した。具体的には、負極22が最外周に配置される場合には、その最外周の負極22において負極集電体22Aの巻外側面F1に負極活物質層22Bを形成せずに巻内側面F2だけに負極活物質層22Bを形成した。また、負極22が最外周に配置されない場合には、その最外周の負極22において負極集電体22Aの巻外側面F1および巻内側面F2のそれぞれに負極活物質層22Bを形成した。
表1中において「最外周」、「活物質層(巻外側)」および「活物質層(巻内側)」のそれぞれの欄に示されている事項に関する詳細は、上記した通りである。
(電解液の調製)
溶媒(炭酸エチレン、炭酸プロピレン、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸エチル)に電解質塩(六フッ化リン酸リチウム(LiPF6 ))を添加したのち、その溶媒を撹拌した。この場合には、溶媒の混合比(重量比)を炭酸エチレン:炭酸プロピレン:プロピオン酸プロピル:プロピオン酸エチル=20:10:60:10としたと共に、電解質塩の含有量を溶媒に対して1mol/kgとした。これにより、溶媒中において電解質塩が溶解または分散されたため、電解液が調製された。
(二次電池の組み立て)
最初に、導出方向D2に延在するように、アルミニウム製の正極リード31を正極21(正極集電体21A)に溶接したと共に、導出方向D2に延在するように、ニッケル製の負極リード32を負極22(負極集電体22A)に溶接した。
続いて、セパレータ23(厚さ=15μmである微多孔性ポリエチレンフィルム)を介して正極21および負極22を互いに積層させたのち、巻回軸Pを中心として正極21、負極22およびセパレータ23を巻回方向D1に巻回させることにより、巻回体を作製した。この場合には、表1に示したように、巻回体の最外周に配置される構成要素を調整し、より具体的には、正極21および負極22のうちのいずれかが最外周に配置されるように正極21、負極22およびセパレータ23を巻回させた。続いて、プレス機を用いて巻回体をプレスすることにより、扁平形状となるように巻回体を成型した。
続いて、巻回体に固定テープ50を取り付けた。この場合には、固定テープ50の取り付け時の構成が表1中(実施例1~6)の「構成」の欄に示されている構成となるようにした。ここでは、表1に示したように、固定テープ50として配向ポリスチレンテープ(OPS)およびホットメルトテープ(HM)を用いた。また、電池素子20の長さL1を固定する一方で、固定テープ50の長さL2を変更することにより、割合(%)を調整した。
配向ポリスチレンテープとしては、配向ポリスチレンを含む基材層と、接着層(厚さ=5μmであるゴム系接着層)とが互いに積層されたテープ(厚さ=56μm)を用いた。この配向ポリスチレンを含む基材層は、接着層から遠い側から順に、配向ポリスチレン層(厚さ=40μm)と、ゴム系接着層(厚さ=5μm)と、PET層(厚さ=6μm)とが互いに積層されている。この固定テープ50(配向ポリスチレンテープ)を巻回体に取り付ける場合には、配向ポリスチレンを含む基材層を巻回体に対向させた。この場合には、固定テープ50が接着層を介して外装フィルム10に接着された。
ホットメルトテープとしては、ホットメルト接着層(厚さ=68μmであるスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)層)と、基材層(厚さ=12μmであるPET層)とがこの順に積層されたテープ(厚さ=80μm)を用いた。この固定テープ50(ホットメルトテープ)を巻回体に取り付ける場合には、ホットメルト接着層を巻回体に対向させた。後工程において固定テープ50(ホットメルトテープ)が加熱および加圧された際には、ホットメルト接着層の一部が固定テープ50の周囲にはみ出すため、そのはみ出したホット接着層を介して固定テープ50が外装フィルム10などに接着される。
表1中の「矯正テープ(有無)」の欄には、巻回体に対する矯正テープ60の取り付けの有無を示している。ここでは、巻回体に矯正テープ60を取り付けた他、比較のために巻回体に矯正テープ60を取り付けなかった。
続いて、一端部(開口部)が開放されている袋状の外装フィルム10を用いて、その開口部から外装フィルム10の内部に巻回体を収容したのち、その開口部から外装フィルム10の内部に電解液を注入した。外装フィルム10としては、融着層(厚さ=30μmであるポリプロピレンフィルム)と、金属層(厚さ=40μmであるアルミニウム箔)と、表面保護層(厚さ=25μmであるナイロンフィルム)とが内側からこの順に積層されたアルミラミネートフィルムを用いた。
続いて、正極リード31および負極リード32のそれぞれが外装フィルム10から外部に導出されるように、開口部において互いに対向している外装フィルム10(融着層)同士を互いに熱融着した。この場合には、外装フィルム10と正極リード31との間に封止フィルム41(厚さ=5μmであるポリプロピレンフィルム)を挿入すると共に、外装フィルム10と負極リード32との間に封止フィルム42(厚さ=5μmであるポリプロピレンフィルム)を挿入した。これにより、巻回体に電解液が含浸されたため、巻回電極体である電池素子20が作製されたと共に、外装フィルム10が封止されたため、その外装フィルム10の内部に電池素子20が封入された。
最後に、加熱式のプレス機を用いて、固定テープ50の設置場所において二次電池を加熱しながら加圧した。加熱時の温度および加圧時の圧力などの各種条件は、固定テープ50が接着性を発揮できる温度および圧力となるように調整した。これにより、固定テープ50が電池素子20などに接着されたため、その固定テープ50を介して外装フィルム10および電池素子20が互いに接着された。よって、電池素子20が固定テープ50を介して外装フィルム10に固定されたため、二次電池が組み立てられた。
(二次電池の安定化)
常温環境中(温度=23℃)において二次電池を1サイクル充放電させた。充電時には、0.1Cの電流で電圧が4.45Vに到達するまで定電流充電したのち、その4.45Vの電圧で電流が0.05Cに到達するまで定電圧充電した。放電時には、0.1Cの電流で電圧が3.0Vに到達するまで定電流放電した。0.1Cとは、電池容量(理論容量)を10時間で放電しきる電流値であると共に、0.05Cとは、電池容量を20時間で放電しきる電流値である。
これにより、負極22などの表面に被膜が形成されたため、二次電池の状態が安定化した。よって、ラミネートフィルム型の二次電池が完成した。
[比較用の二次電池の作製]
なお、比較のために、以下の一連の二次電池も作製した。固定テープ50の取り付け時の構成が表1中(比較例1~4,6)の「構成」の欄に示されている構成になるようしたことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した。巻回体に固定テープ50を取り付けなかったことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した(比較例5)。最外周の正極21(または負極22)において巻内側面F2に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が形成されないようにしたことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した(比較例7,9)。セパレータ23が最外周に配置されるように電池素子20を作製したことを除いて同様の手順により、二次電池を作製した(比較例8)。
[諸特性の評価]
二次電池の諸特性(寸法特性、落下耐久特性および温度特性)を評価したところ、表1に示した結果が得られた。
(寸法特性)
寸法特性を評価する場合には、常温環境中において二次電池を充電させたのち、厚さ測定器(株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器 PG-02J)を用いて二次電池の厚さ(初期厚さ(mm))を測定した。充電条件は、上記した二次電池の安定化時における充電条件と同様にした。この初期厚さは、満充電状態の二次電池の最大厚さである。
(落下耐久特性)
落下耐久特性を評価する場合には、二次電池を用いて落下試験を100回実施したのち、その二次電池の状態を確認する作業を繰り返すことにより、その二次電池が破損せずに正常に維持される落下回数の最大値(耐久回数(回))を調べた。この場合には、自然落下試験-方法2(繰り返し)の落下高さを0.5mに変更したことを除いて、JIS 60068-2-31:2013(環境試験方法-電気・電子-第2-31部:落下試験及び転倒試験方法)に準拠して落下試験を行った。二次電池の状態を確認する場合には、外装フィルム10の内部において二次電池が激しく動いたことに起因して充放電が不能になった場合、二次電池の1kHzインピーダンスが著しく上昇した場合、外装フィルム10が破損した場合、二次電池が短絡した場合のうちのいずれかにおいて、その二次電池が破損したと判定した。
(温度特性)
温度特性を評価する場合には、常温環境中(温度=23℃±3℃)において、二次電池を充放電させると共に、放電時において二次電池(外装フィルム10)のほぼ中央部の温度を測定することにより、その温度の最高値(最高温度(℃))を測定した。充放電条件は、放電時の電流値を0.1Cから2Cに変更したことを除いて、二次電池の安定化処理時の充放電条件と同様にした。2Cとは、電池容量を0.5時間で放電しきる電流値である。
Figure 0007306576000001
[考察]
表1に示したように、二次電池の寸法特性、落下耐久特性および温度特性のそれぞれは、その二次電池の構成に応じて変動した。
具体的には、固定テープ50が領域R1~R3のうちのいずれにも配置されていない場合(比較例5)には、初期厚さが増加しなかったと共に最高温度も低下したが、耐久回数が大幅に減少した。
また、固定テープ50が領域R3だけに配置されている場合(比較例1)および固定テープ50が領域R3だけでなく領域R1,R2のそれぞれまで配置されている場合(比較例2~4)には、初期厚さが増加するか、耐久回数が減少するか、最高温度が上昇した。特に、固定テープ50の面積が大きい場合(比較例4)には、耐久回数が増加したものの、初期厚さが増加したと共に最高温度も上昇した。
また、割合が50%未満である場合(比較例6)には、初期厚さが増加しなかったと共に最高温度も低下したが、耐久回数が大幅に減少した。
また、最外周の正極21において巻内側面F2に正極活物質層21Bが設けられていない場合(比較例7)には、初期厚さが増加しなかったと共に最高温度も低下したが、耐久回数が大幅に減少した。しかも、最外周の負極22において巻内側面F2に負極活物質層22Bが設けられていない場合(比較例9)には、最高温度が低下したものの、初期厚さが増加したと共に耐久回数も減少した。
さらに、電池素子20において最外周にセパレータ23が配置されている場合(比較例8)には、初期厚さが増加しなかったと共に最高温度も低下したが、耐久回数が大幅に減少した。
これに対して、固定テープ50が領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されており、割合が50%~100%であり、最外周の正極21(または負極22)において巻内側面F2に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が設けられている場合(実施例1~6)には、初期厚さが増加せずに、耐久回数が増加したと共に最高温度も低下した。
この場合には、特に、以下で説明する傾向が得られた。固定テープ50の種類(配向ポリスチレンテープおよびホットメルトテープ)に依存せずに、良好な結果が得られた。また、矯正テープ60を用いた場合には、その矯正テープ60を用いなかった場合と比較して、耐久回数がより増加した。
[まとめ]
表1に示した結果から、可撓性の外装フィルム10の内部に扁平状の電池素子20が収納されており、領域R3に配置されておらずに領域R1,R2のそれぞれに配置されている固定テープ50が外装フィルム10および電池素子20のそれぞれに接着されており、電池素子20の長さL1に対する固定テープ50の長さL2の割合が50%~100%であり、最外周の正極21(または負極22)において巻外側面F1に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が設けられておらずに巻内側面F2に正極活物質層21B(または負極活物質層22B)が設けられていると、初期厚さが増加せずに、耐久回数が増加したと共に最高温度が低下した。よって、二次電池において、単位体積当たりのエネルギー密度が担保されながら、優れた物理的耐久性が得られたと共に優れた安全性も得られた。
以上、一実施形態および実施例を挙げながら本技術に関して説明したが、その本技術の構成は、一実施形態および実施例において説明された構成に限定されないため、種々に変形可能である。
具体的には、電極反応物質がリチウムである場合に関して説明したが、その電極反応物質は、特に限定されないため、上記したように、ナトリウムおよびカリウムなどの他のアルカリ金属でもよいし、ベリリウム、マグネシウムおよびカルシウムなどのアルカリ土類金属でもよい。この他、電極反応物質は、アルミニウムなどの他の軽金属でもよい。
本明細書中に記載された効果は、あくまで例示であるため、本技術の効果は、本明細書中に記載された効果に限定されない。よって、本技術に関して、他の効果が得られてもよい。

Claims (6)

  1. 可撓性の外装部材と、
    前記外装部材の内部に収納され、正極および負極を含む扁平状の電池素子と、
    前記正極に接続され、前記外装部材の外部に導出された正極端子と、
    前記負極に接続され、前記外装部材の外部に導出された負極端子と、
    前記外装部材と前記電池素子との間に配置され、前記外装部材および前記電池素子のそれぞれに接着された固定部材と
    を備え、
    前記正極および前記負極は、互いに対向しながら第1方向に巻回されており、
    前記正極端子および前記負極端子のそれぞれは、互いに離隔されながら前記第1方向と交差する第2方向に延在しており、
    前記正極端子よりも外側の第1領域と、前記負極端子よりも外側の第2領域と、前記正極端子と前記負極端子との間の第3領域とに前記電池素子を区分した際、前記固定部材は、前記第3領域に配置されておらずに前記第1領域および前記第2領域のそれぞれに配置されており、
    前記第2方向における前記電池素子の寸法に対する、前記第2方向における前記固定部材の寸法の割合は、50%以上100%以下であり、
    前記正極は、
    巻外側面および巻内側面を有する正極集電体と、
    前記巻外側面および前記巻内側面のそれぞれに設けられた正極活物質層と
    を含み、
    前記正極および前記負極は、最外周に前記正極が配置されるように巻回されており、
    最外周の前記正極では、前記巻外側面に前記正極活物質層が設けられておらずに前記巻外側面が露出しており、前記巻内側面に前記正極活物質層が設けられており、
    または、
    前記負極は、
    巻外側面および巻内側面を有する負極集電体と、
    前記巻外側面および前記巻内側面のそれぞれに設けられた負極活物質層と
    を含み、
    前記正極および前記負極は、最外周に前記負極が配置されるように巻回されており、
    最外周の前記負極では、前記巻外側面に前記負極活物質層が設けられておらずに前記巻外側面が露出しており、前記巻内側面に前記負極活物質層が設けられており、
    前記正極および前記負極は、巻回軸を中心として巻回されており、
    前記巻回軸と交差する前記電池素子の断面は、長軸および短軸により規定される扁平形状を有し、
    さらに、前記短軸に沿った方向において第1端部から第2端部まで延在し、前記第1端部および第2端部のそれぞれにおいて前記電池素子に取り付けられた矯正部材を備え、
    前記矯正部材は、前記正極端子および前記負極端子のそれぞれが前記電池素子に接続されている場所以外の場所において、前記電池素子に取り付けられている、
    二次電池。
  2. 前記固定部材は、加熱および加圧に応じて接着性を発揮する熱接着性部材を含む、
    請求項1記載の二次電池。
  3. 前記熱接着性部材は、配向ポリスチレンテープおよびホットメルトテープのうちの少なくとも一方を含む、
    請求項2記載の二次電池。
  4. 前記固定部材は、前記第2方向に延在している、
    請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の二次電池。
  5. 前記矯正部材は、前記固定部材と重ならないように前記電池素子に取り付けられている、
    請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の二次電池。
  6. リチウムイオン二次電池である、
    請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の二次電池。
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