JP7343733B2 - 熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シート - Google Patents
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Description
本開示は、熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シートに関する。
従来、靴底等の作製に、樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなる積層シートが用いられている。
前記樹脂シートは、熱可塑性樹脂組成物で構成されている。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とは、架橋接着されている。
前記樹脂シートは、熱可塑性樹脂組成物で構成されている。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とは、架橋接着されている。
積層シートの製造方法としては、前記樹脂シートと、未架橋ゴム組成物とを加熱により架橋接着させることで、前記樹脂シート層と前記ゴム層とが架橋接着された積層シートを得る方法が知られている（例えば、特許文献１）。
ところで、架橋接着の際に、十分に架橋させるために要する時間は、架橋温度を高くするほど短くすることができる。例えば、１６０℃で架橋が完了する時間が１５分程度である場合には、１７０℃で架橋が完了する時間は５～７分程度となり、生産性が２～３倍上がることになる。
しかし、架橋温度を単に高めると、樹脂シートが変形してしまい、その結果、所望の形状の積層シートを得ることができないことがある。
また、同じ金型を用いて積層シートの作製を繰り返し実施した場合には、架橋温度を一定にしても金型に熱が蓄積してしまい、その結果、樹脂シートの変形は、後の方で得られる積層シートに特に生じやすくなる。
したがって、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難いことが求められ得る。
しかし、架橋温度を単に高めると、樹脂シートが変形してしまい、その結果、所望の形状の積層シートを得ることができないことがある。
また、同じ金型を用いて積層シートの作製を繰り返し実施した場合には、架橋温度を一定にしても金型に熱が蓄積してしまい、その結果、樹脂シートの変形は、後の方で得られる積層シートに特に生じやすくなる。
したがって、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難いことが求められ得る。
また、樹脂シート層がゴム層との接着性に優れることも求められ得る。
さらに、樹脂シートは、溶融押出法等の成形方法で熱可塑性樹脂組成物を加熱成形することで得られるが、この成形の際に成形性に優れることも求められ得る。
そこで、本開示は、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難く、樹脂シート層とゴム層との接着性に優れ、且つ、樹脂シートを作製する際の成形性に優れる、熱可塑性樹脂組成物を提供することを第１の課題とする。
また、本開示は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートを提供することを第２の課題とする。
さらに、本開示は、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層が積層された、積層シートを提供することを第３の課題とする。
また、本開示は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートを提供することを第２の課題とする。
さらに、本開示は、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層が積層された、積層シートを提供することを第３の課題とする。
本開示の第一は、樹脂シートを成形するために用いられる、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、熱可塑性樹脂組成物に関する。
好ましくは、前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
好ましくは、前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
好ましくは、前記第１のポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、及び、ポリアミド６よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。
好ましくは、ＩＳＯ１７８による曲げ弾性率が、１０００～１２００ＭＰａである。
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、熱可塑性樹脂組成物に関する。
好ましくは、前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
好ましくは、前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
好ましくは、前記第１のポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、及び、ポリアミド６よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。
好ましくは、ＩＳＯ１７８による曲げ弾性率が、１０００～１２００ＭＰａである。
また、本開示の第二は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートに関する。
さらに、本開示の第三は、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなり、
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シートに関する。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シートに関する。
本開示によれば、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難く、樹脂シート層とゴム層との接着性に優れ、且つ、樹脂シートを作製する際の成形性に優れる、熱可塑性樹脂組成物を提供し得る。
また、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートを提供し得る。
更に、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層が積層された、積層シートを提供し得る。
また、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートを提供し得る。
更に、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層が積層された、積層シートを提供し得る。
以下、本開示の一実施形態について説明する。
なお、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。本開示は、実施形態によって限定されることはなく、クレームの範囲によってのみ限定される。
また、本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。
また、本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。
以下では、靴底の作製に用いる熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シートを例に挙げて、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シートを説明する。
（熱可塑性樹脂組成物）
まず、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、樹脂シートを成形するために用いられる。前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートである。
また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含む。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
まず、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、樹脂シートを成形するために用いられる。前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートである。
また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含む。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
（第１のポリアミド（Ａ））
前記第１のポリアミド（Ａ）としては、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミドなどが挙げられる。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、ホモポリアミド又はコポリアミドであってもよい。
なお、前記第１のポリアミド（Ａ）は、ブロックコポリマーを含まない概念である。
前記第１のポリアミド（Ａ）としては、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミドなどが挙げられる。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、ホモポリアミド又はコポリアミドであってもよい。
なお、前記第１のポリアミド（Ａ）は、ブロックコポリマーを含まない概念である。
前記脂肪族ポリアミドとしては、脂肪族ジアミン成分と脂肪族ジカルボン酸成分とのポリアミド、ラクタムのポリアミド、アミノカルボン酸のポリアミド、脂肪族ジアミン成分と脂肪族ジカルボン酸成分とラクタム及び／又はアミノカルボン酸とのポリアミド等が挙げられる。
前記脂肪族ジアミン成分としては、例えば、Ｃ４－１６アルキレンジアミン（例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカンジアミン等）等が挙げられる。前記脂肪族ジアミン成分は、好ましくはＣ６－１４アルキレンジアミン、さらに好ましくはＣ６－１２アルキレンジアミンである。
前記脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、Ｃ４－２０アルカンジカルボン酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等）等が挙げられる。前記脂肪族ジカルボン酸成分は、好ましくはＣ５－１６アルカンジカルボン酸、さらに好ましくはＣ６－１４アルカンジカルボン酸である。
前記ラクタムとしては、例えば、炭素数４～２０のラクタム（例えば、ε－カプロラクタム、ω－ラウロラクタム等）等が挙げられる。前記ラクタムは、好ましくは炭素数４～１６のラクタムである。
前記アミノカルボン酸としては、例えば、Ｃ４－２０アミノカルボン酸（例えば、ω－アミノウンデカン酸等）等が挙げられる。前記アミノカルボン酸は、好ましくはＣ４－１６アミノカルボン酸、さらに好ましくはＣ６－１４アミノカルボン酸である。
前記脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６１３、ポリアミド１０１０、ポリアミド６６／１１、ポリアミド６６／１２、ポリアミド６／１２／６１２などが挙げられる。
前記脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１３、ポリアミド１０１０が好ましい。
また、前記脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、ポリアミド６が特に好ましい。
前記脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１３、ポリアミド１０１０が好ましい。
また、前記脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、ポリアミド６が特に好ましい。
前記芳香族ポリアミドは、構成単位として、芳香族ジアミン成分及び芳香族ジカルボン酸成分の少なくとも何れか一方を含むポリアミドを含む概念である。
前記芳香族ポリアミドとしては、構成単位のジアミン成分及び構成単位のジカルボン酸成分の両方が芳香族成分であるポリアミド（「全芳香族ポリアミド」や「アラミド」等とも呼ばれる。）等が挙げられる。
前記芳香族ポリアミドは、変性ポリアミドであってもよい。変性ポリアミドとしては、分岐鎖構造を有するポリアミド等が挙げられる。
前記芳香族ジアミン成分としては、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。また、前記芳香族ジカルボン酸成分は、ダイマー酸等であってもよい。
前記芳香族ポリアミドとしては、構成単位のジアミン成分及び構成単位のジカルボン酸成分の両方が芳香族成分であるポリアミド（「全芳香族ポリアミド」や「アラミド」等とも呼ばれる。）等が挙げられる。
前記芳香族ポリアミドは、変性ポリアミドであってもよい。変性ポリアミドとしては、分岐鎖構造を有するポリアミド等が挙げられる。
前記芳香族ジアミン成分としては、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。また、前記芳香族ジカルボン酸成分は、ダイマー酸等であってもよい。
前記第１のポリアミド（Ａ）としては、脂肪族ポリアミドが好ましい。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
前記第１のポリアミド（Ａ）の融点は、１８０℃～２３０℃であり、好ましくは１９０℃～２３０℃、より好ましくは２００～２２０℃である。
前記第１のポリアミド（Ａ）の融点が１８０℃以上であることにより、熱可塑性樹脂組成物で成形された樹脂シートとゴムとを架橋反応させるために高温（例えば、１７０℃以上）で加熱しても樹脂シートが変形し難くなり、その結果、樹脂シート層とゴム層との積層シートの変形が抑制される。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の融点は２００℃未満程度であるが、前記第１のポリアミド（Ａ）の融点が２３０℃以下であることにより、前記ブロックコポリマー（Ｂ）の融点と前記第１のポリアミド（Ａ）の融点との差を小さくでき、その結果、ブロックコポリマー（Ｂ）と第１のポリアミド（Ａ）との分散性が良好となる。
また、前記第１のポリアミド（Ａ）の融点が２３０℃以下であることにより、熱可塑性樹脂組成物を溶融して樹脂シートを形成する際に（例えば、溶融押出法）、溶融温度を低くすることができ、その結果、ブロックコポリマー（Ｂ）の粘度が下がり過ぎるのを抑制でき、その結果、所望の形状の樹脂シートが得やすくなる。
前記第１のポリアミド（Ａ）の融点が１８０℃以上であることにより、熱可塑性樹脂組成物で成形された樹脂シートとゴムとを架橋反応させるために高温（例えば、１７０℃以上）で加熱しても樹脂シートが変形し難くなり、その結果、樹脂シート層とゴム層との積層シートの変形が抑制される。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の融点は２００℃未満程度であるが、前記第１のポリアミド（Ａ）の融点が２３０℃以下であることにより、前記ブロックコポリマー（Ｂ）の融点と前記第１のポリアミド（Ａ）の融点との差を小さくでき、その結果、ブロックコポリマー（Ｂ）と第１のポリアミド（Ａ）との分散性が良好となる。
また、前記第１のポリアミド（Ａ）の融点が２３０℃以下であることにより、熱可塑性樹脂組成物を溶融して樹脂シートを形成する際に（例えば、溶融押出法）、溶融温度を低くすることができ、その結果、ブロックコポリマー（Ｂ）の粘度が下がり過ぎるのを抑制でき、その結果、所望の形状の樹脂シートが得やすくなる。
本実施形態において、融点は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
より具体的には、まず、融点を測定するための試料を約５ｍｇ用意するとともに、同じ形状で同じ重量の金属（例えば、アルミニウム）製の容器を２つ用意する。
次に、２つの前記容器のうち一方の容器に試料を入れ、他方の容器を空のままとする。
そして、試料を入れた容器と、リファレンスとしての空の容器とをＤＳＣにセットし、窒素ガスを流しながら１０℃／ｍｉｎの昇温速度で前記試料を昇温させた際に得られるＤＳＣ曲線から融点を求めることができる。
なお、融点は、同一試料に対して２回の示差走査熱量分析を実施して求めることができ、２回目のＤＳＣ曲線のピーク値として求められる。
より具体的には、まず、融点を測定するための試料を約５ｍｇ用意するとともに、同じ形状で同じ重量の金属（例えば、アルミニウム）製の容器を２つ用意する。
次に、２つの前記容器のうち一方の容器に試料を入れ、他方の容器を空のままとする。
そして、試料を入れた容器と、リファレンスとしての空の容器とをＤＳＣにセットし、窒素ガスを流しながら１０℃／ｍｉｎの昇温速度で前記試料を昇温させた際に得られるＤＳＣ曲線から融点を求めることができる。
なお、融点は、同一試料に対して２回の示差走査熱量分析を実施して求めることができ、２回目のＤＳＣ曲線のピーク値として求められる。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、アミノ基（遊離のアミノ基）を有することが好ましい。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、末端にアミノ基を有してもよく、分岐した部分にアミノ基を有してもよい。アミノ基が反応しやすくなるという観点から、前記第１のポリアミド（Ａ）は、末端にアミノ基を有することが好ましい。
前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度は、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、更に好ましくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、更により好ましくは５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、特に好ましくは６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度は、１２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。
なお、本実施形態において、アミノ基濃度は、アミノ基濃度を測定するための試料をフェノールとメタノールとの混合溶液に溶解し、Ｎ／１００の塩酸溶液で中和滴定することにより求めることができる。
前記Ｎ／１００の塩酸溶液は、３５重量％の塩酸水溶液をメタノールで希釈することで得ることができる。
アミノ基濃度は、遊離のアミノ基の濃度を意味する。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、末端にアミノ基を有してもよく、分岐した部分にアミノ基を有してもよい。アミノ基が反応しやすくなるという観点から、前記第１のポリアミド（Ａ）は、末端にアミノ基を有することが好ましい。
前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度は、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、更に好ましくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、更により好ましくは５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、特に好ましくは６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度は、１２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。
なお、本実施形態において、アミノ基濃度は、アミノ基濃度を測定するための試料をフェノールとメタノールとの混合溶液に溶解し、Ｎ／１００の塩酸溶液で中和滴定することにより求めることができる。
前記Ｎ／１００の塩酸溶液は、３５重量％の塩酸水溶液をメタノールで希釈することで得ることができる。
アミノ基濃度は、遊離のアミノ基の濃度を意味する。
前記第１のポリアミド（Ａ）の数平均分子量は、例えば、８０００～２０００００、好ましくは９０００～１５００００、さらに好ましくは１００００～１０００００である。
なお、本実施形態において、数平均分子量は、クロロホルム溶離液を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算分子量分布より測定されたものをいう。当該ＧＰＣにおけるカラムとしては、前記分子量を測定するのに適切なカラムを使用すればよい。
なお、本実施形態において、数平均分子量は、クロロホルム溶離液を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算分子量分布より測定されたものをいう。当該ＧＰＣにおけるカラムとしては、前記分子量を測定するのに適切なカラムを使用すればよい。
（ブロックコポリマー（Ｂ））
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマーである。
なお、ブロックコポリマーは、Ａというセグメント（ブロック）と、Ｂというセグメント（ブロック）とを含み、Ａ－Ｂという構造を有するコポリマーである。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマーである。
なお、ブロックコポリマーは、Ａというセグメント（ブロック）と、Ｂというセグメント（ブロック）とを含み、Ａ－Ｂという構造を有するコポリマーである。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、ハードセグメントたる第２のポリアミドと、ソフトセグメントたるポリエーテルとを含む。
ハードセグメントたる第２のポリアミドは、隣接するブロックコポリマーのハードセグメントたる第２のポリアミドとの疑似架橋点となる。そして、ソフトセグメントたるポリエーテルは、自由に変形できる部分であるが、前記疑似架橋点によりある程度の拘束を受ける。よって、ブロックコポリマー（Ｂ）は、弾性を有し、すなわち、エラストマーとなっている。
また、ハードセグメントたる第２のポリアミドが疑似架橋点となって、ブロックコポリマー（Ｂ）は凝集する。また、この凝集は加熱で解くことができる。よって、ブロックコポリマー（Ｂ）は、塑性を有する。
従って、ブロックコポリマー（Ｂ）は、熱可塑性エラストマーである。
ハードセグメントたる第２のポリアミドは、隣接するブロックコポリマーのハードセグメントたる第２のポリアミドとの疑似架橋点となる。そして、ソフトセグメントたるポリエーテルは、自由に変形できる部分であるが、前記疑似架橋点によりある程度の拘束を受ける。よって、ブロックコポリマー（Ｂ）は、弾性を有し、すなわち、エラストマーとなっている。
また、ハードセグメントたる第２のポリアミドが疑似架橋点となって、ブロックコポリマー（Ｂ）は凝集する。また、この凝集は加熱で解くことができる。よって、ブロックコポリマー（Ｂ）は、塑性を有する。
従って、ブロックコポリマー（Ｂ）は、熱可塑性エラストマーである。
ブロックコポリマー（Ｂ）の熱可塑性及び弾性を高めるという観点から、ブロックコポリマー（Ｂ）は、マルチブロックコポリマー（１分子に３つ以上のブロックを有するブロックコポリマー）が好ましい。
ソフトセグメントたる前記ポリエーテルとしては、例えば、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等）等が挙げられる。
前記ポリアルキレングリコールとしては、好ましくはポリＣ２－６アルキレングリコール、より好ましくはポリＣ２－４アルキレングリコールである。
ソフトセグメントたる前記ポリエーテルの数平均分子量は、例えば、１００～１００００であり、好ましくは３００～６０００（例えば、３００～５０００）、より好ましくは５００～４０００（例えば、５００～３０００）、更により好ましくは１０００～２０００である。
前記ポリアルキレングリコールとしては、好ましくはポリＣ２－６アルキレングリコール、より好ましくはポリＣ２－４アルキレングリコールである。
ソフトセグメントたる前記ポリエーテルの数平均分子量は、例えば、１００～１００００であり、好ましくは３００～６０００（例えば、３００～５０００）、より好ましくは５００～４０００（例えば、５００～３０００）、更により好ましくは１０００～２０００である。
前記第２のポリアミドは、ホモポリアミド又はコポリアミドであってもよい。
なお、前記第２のポリアミドは、ブロックコポリマーを含まない概念である。
なお、前記第２のポリアミドは、ブロックコポリマーを含まない概念である。
前記第２のポリアミドとしては、前記第１のポリアミドで列記したポリアミド等を用いることができる。
なお、ハードセグメントたる第２のポリアミドは、前記第１のポリアミドと同一であってもよく、異なっていてもよい。
なお、ハードセグメントたる第２のポリアミドは、前記第１のポリアミドと同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、前記第２のポリアミドとしては、前記第１のポリアミドで列記したポリアミド以外には、具体的には、以下のものが挙げられる。
例えば、前記第２のポリアミドのうち、脂肪族ポリアミドとしては、前記第１のポリアミドで列記した脂肪族ポリアミド以外に、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６等も挙げられる。
また、前記第２のポリアミドとしては、脂環族ポリアミドも挙げられる。
例えば、前記第２のポリアミドのうち、脂肪族ポリアミドとしては、前記第１のポリアミドで列記した脂肪族ポリアミド以外に、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６等も挙げられる。
また、前記第２のポリアミドとしては、脂環族ポリアミドも挙げられる。
前記脂環族ポリアミドとしては、少なくとも脂環族ジアミン成分及び脂環族ジカルボン酸成分から選択された少なくとも一種を構成成分とするポリアミドなどが挙げられる。
前記脂環族ポリアミドとしては、ジアミン成分及びジカルボン酸成分として、脂環族ジアミン成分及び／又は脂環族ジカルボン酸成分と共に、前記例示の脂肪族ジアミン成分及び／又は脂肪族ジカルボン酸成分を含む脂環族ポリアミド樹脂が好ましい。このような脂環族ポリアミド樹脂は、透明性が高く、いわゆる透明ポリアミドとして知られている。
前記脂環族ポリアミドとしては、ジアミン成分及びジカルボン酸成分として、脂環族ジアミン成分及び／又は脂環族ジカルボン酸成分と共に、前記例示の脂肪族ジアミン成分及び／又は脂肪族ジカルボン酸成分を含む脂環族ポリアミド樹脂が好ましい。このような脂環族ポリアミド樹脂は、透明性が高く、いわゆる透明ポリアミドとして知られている。
前記脂環族ジアミン成分としては、例えば、ジアミノシクロアルカン、ビス（アミノシクロアルキル）アルカン、水添キシリレンジアミン等が挙げられる。
前記ジアミノシクロアルカンとしては、例えば、ジアミノシクロヘキサン等が挙げられる。前記ジアミノシクロアルカンは、ジアミノＣ５－１０シクロアルカンが好ましい。
前記ビス（アミノシクロアルキル）アルカンとしては、例えば、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４’－アミノシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。前記ビス（アミノシクロアルキル）アルカンは、ビス（アミノＣ５－８シクロアルキル）Ｃ１－３アルカンが好ましい。
前記脂環族ジアミン成分は、例えば、アルキル基などの置換基を有していてもよい。
該アルキル基は、好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－４アルキル基、さらに好ましくはＣ１－２アルキル基（メチル基、エチル基等）である。
前記ジアミノシクロアルカンとしては、例えば、ジアミノシクロヘキサン等が挙げられる。前記ジアミノシクロアルカンは、ジアミノＣ５－１０シクロアルカンが好ましい。
前記ビス（アミノシクロアルキル）アルカンとしては、例えば、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４’－アミノシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。前記ビス（アミノシクロアルキル）アルカンは、ビス（アミノＣ５－８シクロアルキル）Ｃ１－３アルカンが好ましい。
前記脂環族ジアミン成分は、例えば、アルキル基などの置換基を有していてもよい。
該アルキル基は、好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－４アルキル基、さらに好ましくはＣ１－２アルキル基（メチル基、エチル基等）である。
前記脂環族ジカルボン酸としては、例えば、シクロアルカンジカルボン酸（例えば、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸等）等が挙げられる。
前記脂環族ジカルボン酸は、Ｃ５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸が好ましい。
前記脂環族ジカルボン酸は、Ｃ５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸が好ましい。
脂環族ポリアミド樹脂のうち、脂肪族ジカルボン酸成分と脂環族ジアミン成分との縮合体（ホモ又はコポリアミド）などが好ましい。代表的な脂環族ポリアミド樹脂（脂環族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とを構成成分とする脂環族ポリアミド樹脂）としては、下記式（１）で表される脂環族ポリアミド等が挙げられる。
前記式（１）中、Ｘは、直接結合、アルキレン基又はアルケニレン基を示す。Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なる置換基を示す。ｍは０又は１～４の整数である。ｎは０又は１～４の整数である。ｐは１以上の整数である。ｑは１以上の整数である。
前記式（１）において、Ｘで表されるアルキレン基（又はアルキリデン基）としては、Ｃ１－６アルキレン基（又はアルキリデン基）（例えば、メチレン、エチレン、エチリデン、プロピレン、プロパン－１，３－ジイル、２－プロピリデン、ブチレン等）が挙げられる。
Ｘで表されるアルキレン基（又はアルキリデン基）としては、好ましくはＣ１－４アルキレン基（又はアルキリデン基）、さらに好ましくはＣ１－３アルキレン基（又はアルキリデン基）である。
Ｘで表されるアルケニレン基としては、例えば、Ｃ２－６アルケニレン基（例えば、ビニレン、プロぺニレン等）等が挙げられる。
Ｘで表されるアルケニレン基は、好ましくはＣ２－４アルケニレン基である。
Ｘで表されるアルキレン基（又はアルキリデン基）としては、好ましくはＣ１－４アルキレン基（又はアルキリデン基）、さらに好ましくはＣ１－３アルキレン基（又はアルキリデン基）である。
Ｘで表されるアルケニレン基としては、例えば、Ｃ２－６アルケニレン基（例えば、ビニレン、プロぺニレン等）等が挙げられる。
Ｘで表されるアルケニレン基は、好ましくはＣ２－４アルケニレン基である。
前記式（１）において、Ｒ１及びＲ２としては、例えば、炭化水素基（例えば、アルキル基等）などが挙げられる。
前記アルキル基としては、例えば、Ｃ１－６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等）等が挙げられる。
前記アルキル基は、好ましくはＣ１－４アルキル基、さらに好ましくはＣ１－２アルキル基である。
前記アルキル基としては、例えば、Ｃ１－６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等）等が挙げられる。
前記アルキル基は、好ましくはＣ１－４アルキル基、さらに好ましくはＣ１－２アルキル基である。
前記式（１）において、Ｒ１の数ｍは、０又は１～４の整数から選択できるが、通常、０又は１～３の整数であり、好ましくは０又は１～２の整数、さらに好ましくは０又は１である。また、Ｒ１の置換位置は、通常、アミド基に対して２位、３位、５位、６位から選択でき、好ましくは２位、６位である。
前記式（１）において、Ｒ２の数ｎは、０又は１～４の整数から選択できるが、通常、０又は１～３の整数であり、好ましくは０又は１～２の整数、さらに好ましくは０又は１である。また、Ｒ１の置換位置は、通常、アミド基に対して２位、３位、５位、６位から選択でき、好ましくは２位、６位である。
前記式（１）において、ｐは、例えば、４以上（例えば、４～３０）、好ましくは６以上（例えば、６～２０）、さらに好ましくは８以上（例えば、８～１５）である。
前記式（１）において、ｑ（重合度）は、例えば、５以上（例えば、１０～１０００）、好ましくは１０以上（例えば、３０～８００）、さらに好ましくは５０以上（例えば、１００～５００）である。
前記式（１）において、ｑ（重合度）は、例えば、５以上（例えば、１０～１０００）、好ましくは１０以上（例えば、３０～８００）、さらに好ましくは５０以上（例えば、１００～５００）である。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、例えば、反応性末端基を有するポリアミドと反応性末端基を有するポリエーテルとの共重縮合により得られる。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）としては、例えば、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド等が挙げられる。
前記ポリエーテルアミドとしては、例えば、アミノ基を両末端に有するポリアミドブロックと、カルボキシル基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体が挙げられる。また、前記ポリエーテルアミドとしては、例えば、カルボキシル基を両末端に有するポリアミドブロックと、アミノ基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体なども挙げられる。
前記ポリエーテルエステルアミドとしては、例えば、カルボキシル基を両末端に有するポリアミドブロックと、ヒドロキシ基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体などが挙げられる。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）としては、例えば、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド等が挙げられる。
前記ポリエーテルアミドとしては、例えば、アミノ基を両末端に有するポリアミドブロックと、カルボキシル基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体が挙げられる。また、前記ポリエーテルアミドとしては、例えば、カルボキシル基を両末端に有するポリアミドブロックと、アミノ基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体なども挙げられる。
前記ポリエーテルエステルアミドとしては、例えば、カルボキシル基を両末端に有するポリアミドブロックと、ヒドロキシ基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体などが挙げられる。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、ＰＥＢＡやナイロンエラストマーなどとも称呼される。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）としては、例えば、ベスタミド（登録商標）Ｅシリーズ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ダイアミド（登録商標）Ｅシリーズ（ダイセル・エボニック社製）、ＰＥＢＡＸ（登録商標）（アルケマ社製）、ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ（宇部興産社製）等が挙げられる。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）としては、例えば、ベスタミド（登録商標）Ｅシリーズ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ダイアミド（登録商標）Ｅシリーズ（ダイセル・エボニック社製）、ＰＥＢＡＸ（登録商標）（アルケマ社製）、ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ（宇部興産社製）等が挙げられる。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）において、ポリエーテルの重量に対する第２のポリアミドの重量の比は、例えば９５／５～２０／８０、好ましくは９０／１０～３０／７０、より好ましくは８０／２０～４０／６０、更により好ましくは７５／２５～５０／５０（例えば、７３／２７～５５／４５）である。
前記第１のポリアミド（Ａ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、アミノ基（遊離のアミノ基）を有することが好ましい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、末端にアミノ基を有してもよく、分岐した部分にアミノ基を有してもよい。アミノ基が反応しやすくなるという観点から、前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、末端にアミノ基を有することが好ましい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度は、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、更に好ましくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度は、１２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、末端にアミノ基を有してもよく、分岐した部分にアミノ基を有してもよい。アミノ基が反応しやすくなるという観点から、前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、末端にアミノ基を有することが好ましい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度は、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、更に好ましくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度は、１２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）のショアＤ硬度は、例えば、４０～８０、好ましくは４５～７５、より好ましくは５０～６５である。
なお、ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
なお、ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の数平均分子量は、例えば、８０００～２０００００、好ましくは９０００～１５００００、さらに好ましくは１００００～１０００００である。
樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高めるという観点から、前記ブロックコポリマー（Ｂ）のソフトセグメントたるポリエーテルは、アミノ基（遊離のアミノ基）を有することが好ましい。
斯かる理由としては、下記理由１及び理由２がある。
（理由１）
ブロックコポリマー（Ｂ）におけるソフトセグメントは、ブロックコポリマー（Ｂ）におけるハードセグメントよりも自由に動くことができる。
従って、ソフトセグメントに配される遊離のアミノ基は、ハードセグメントに配される遊離のアミノ基よりも反応性に優れ、その結果、樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高める。
（理由２）
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、通常、ポリアミドと、水酸基又はアミノ基を有するポリエーテルとを反応させて得る。
しかし、アミノ基を有するポリアミドの該アミノ基は、水酸基及びアミノ基の何れとも反応しない。
そこで、前記ブロックコポリマー（Ｂ）の作製に用いるポリアミドとしては、通常、アミノ基がカルボン酸（２以上のカルボキシル基を有するカルボン酸）に結合されたポリアミドを用いる。
そうすると、ブロックコポリマー（Ｂ）におけるハードセグメントたるポリアミドがアミノ基を有するには、ブロックコポリマー（Ｂ）の作製に用いるポリアミドにカルボン酸と未反応のアミノ基を残すことが必要となるが、ブロックコポリマー（Ｂ）の作製に用いるポリアミドにカルボン酸との未反応のアミノ基を多く残すと、ポリエーテルと反応し難くなるため、ハードセグメントたるポリアミドに遊離のアミノ基を多く含ませることは難しい。
よって、ソフトセグメントたるポリエーテルに多くのアミノ基（遊離のアミノ基）を含むブロックコポリマー（Ｂ）の方が、ハードセグメントたるポリアミドに多くのアミノ基（遊離のアミノ基）を含むブロックコポリマー（Ｂ）よりも作製しやすい。
従って、前記ブロックコポリマー（Ｂ）のソフトセグメントたるポリエーテルは、アミノ基（遊離のアミノ基）を有することにより、樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高めやすい。
斯かる理由としては、下記理由１及び理由２がある。
（理由１）
ブロックコポリマー（Ｂ）におけるソフトセグメントは、ブロックコポリマー（Ｂ）におけるハードセグメントよりも自由に動くことができる。
従って、ソフトセグメントに配される遊離のアミノ基は、ハードセグメントに配される遊離のアミノ基よりも反応性に優れ、その結果、樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高める。
（理由２）
前記ブロックコポリマー（Ｂ）は、通常、ポリアミドと、水酸基又はアミノ基を有するポリエーテルとを反応させて得る。
しかし、アミノ基を有するポリアミドの該アミノ基は、水酸基及びアミノ基の何れとも反応しない。
そこで、前記ブロックコポリマー（Ｂ）の作製に用いるポリアミドとしては、通常、アミノ基がカルボン酸（２以上のカルボキシル基を有するカルボン酸）に結合されたポリアミドを用いる。
そうすると、ブロックコポリマー（Ｂ）におけるハードセグメントたるポリアミドがアミノ基を有するには、ブロックコポリマー（Ｂ）の作製に用いるポリアミドにカルボン酸と未反応のアミノ基を残すことが必要となるが、ブロックコポリマー（Ｂ）の作製に用いるポリアミドにカルボン酸との未反応のアミノ基を多く残すと、ポリエーテルと反応し難くなるため、ハードセグメントたるポリアミドに遊離のアミノ基を多く含ませることは難しい。
よって、ソフトセグメントたるポリエーテルに多くのアミノ基（遊離のアミノ基）を含むブロックコポリマー（Ｂ）の方が、ハードセグメントたるポリアミドに多くのアミノ基（遊離のアミノ基）を含むブロックコポリマー（Ｂ）よりも作製しやすい。
従って、前記ブロックコポリマー（Ｂ）のソフトセグメントたるポリエーテルは、アミノ基（遊離のアミノ基）を有することにより、樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高めやすい。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５、好ましくは６５／３５～８０／２０、より好ましくは６５／３５～７５／２５、更に好ましくは７０／３０～７５／２５である。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記第１のポリアミド（Ａ）及び前記ブロックコポリマー（Ｂ）を、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、更により好ましくは８０重量％以上含む。
前記熱可塑性樹脂は、前記第１のポリアミド（Ａ）及び前記ブロックコポリマー（Ｂ）以外の樹脂を更に含んでもよい。
前記第１のポリアミド（Ａ）及び前記ブロックコポリマー（Ｂ）以外の樹脂としては、ポリアミド－ポリエステルブロックコポリマー、ポリアミド－ポリカーボネートブロックコポリマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
前記第１のポリアミド（Ａ）及び前記ブロックコポリマー（Ｂ）以外の樹脂としては、ポリアミド－ポリエステルブロックコポリマー、ポリアミド－ポリカーボネートブロックコポリマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂以外に、アミノ基（遊離のアミノ基）を有する化合物を更に含んでもよい。
アミノ基を有する化合物としては、モノアミン、ポリアミン、アミノ基（遊離のアミノ基）を有するポリアミドオリゴマー等が挙げられる。
前記モノアミンとしては、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。また、前記モノアミンとしては、炭素数２～２４のモノアミンが挙げられる。
前記ポリアミンとしては、例えば、ジアミン等が挙げられる。該ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンなどが挙げられる。また、前記ポリアミンとしては、例えば、ポリアルキレンポリアミンが挙げられる。該ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下（例えば、２００～７，５００）、より好ましくは５００～７，０００、さらにより好ましくは１，０００～５，０００である。また、前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、２，０００～６，５００（例えば、２，５００～６，０００）であってもよい。
前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量が１０，０００以下であることにより、ポリアミドオリゴマーにおけるアミノ基濃度を大きくしやすくなり、その結果、ポリアミドオリゴマーによって熱可塑性樹脂組成物のアミノ基濃度を高めやすくなる。
アミノ基を有する化合物としては、モノアミン、ポリアミン、アミノ基（遊離のアミノ基）を有するポリアミドオリゴマー等が挙げられる。
前記モノアミンとしては、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。また、前記モノアミンとしては、炭素数２～２４のモノアミンが挙げられる。
前記ポリアミンとしては、例えば、ジアミン等が挙げられる。該ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンなどが挙げられる。また、前記ポリアミンとしては、例えば、ポリアルキレンポリアミンが挙げられる。該ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下（例えば、２００～７，５００）、より好ましくは５００～７，０００、さらにより好ましくは１，０００～５，０００である。また、前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、２，０００～６，５００（例えば、２，５００～６，０００）であってもよい。
前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量が１０，０００以下であることにより、ポリアミドオリゴマーにおけるアミノ基濃度を大きくしやすくなり、その結果、ポリアミドオリゴマーによって熱可塑性樹脂組成物のアミノ基濃度を高めやすくなる。
アミノ基を有する化合物におけるアミノ基濃度は、例えば、１００～４０００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは１２０～３０００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは２００～２０００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、通常１５０～１５００ｍｍｏｌ／ｋｇである。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記第１のポリアミド（Ａ）及び前記ブロックコポリマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、アミノ基を有する化合物を、好ましくは０．０１～２０重量部、より好ましくは０．１～１５重量部、さらに好ましくは０．５～１０重量部含む。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、添加剤を更に含んでもよい。
前記添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられる。
前記添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられる。
前記充填剤としては、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（粉粒状充填剤、板状充填剤など）などが挙げられる。
前記繊維状充填剤としては、例えば、有機繊維（天然繊維など）、無機繊維（ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ウォラストナイト、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維など）、金属繊維などが挙げられる。
前記繊維状充填剤の平均繊維長は、例えば、０．１～１０ｍｍ、好ましくは０．３～７ｍｍ、さらに好ましくは０．５～５ｍｍである。
前記非繊維状充填剤としては、鉱物質粒子（タルク、マイカ、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイトなど）、ホウ素含有化合物（窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタンなど）、金属炭酸塩（炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど）、金属珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウムなど）、金属酸化物（酸化マグネシウムなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど）、金属炭化物（炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタンなど）、金属窒化物（窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタンなど）、ホワイトカーボン、金属箔等が挙げられる。
非繊維状充填剤の平均繊維径は、例えば、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～３０μｍ、さらに好ましくは１～１０μｍである。
前記繊維状充填剤としては、例えば、有機繊維（天然繊維など）、無機繊維（ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ウォラストナイト、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維など）、金属繊維などが挙げられる。
前記繊維状充填剤の平均繊維長は、例えば、０．１～１０ｍｍ、好ましくは０．３～７ｍｍ、さらに好ましくは０．５～５ｍｍである。
前記非繊維状充填剤としては、鉱物質粒子（タルク、マイカ、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイトなど）、ホウ素含有化合物（窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタンなど）、金属炭酸塩（炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど）、金属珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウムなど）、金属酸化物（酸化マグネシウムなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど）、金属炭化物（炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタンなど）、金属窒化物（窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタンなど）、ホワイトカーボン、金属箔等が挙げられる。
非繊維状充填剤の平均繊維径は、例えば、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～３０μｍ、さらに好ましくは１～１０μｍである。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物が前記添加剤を含む場合には、前記第１のポリアミド（Ａ）及び前記ブロックコポリマーの合計量１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下（例えば、０．０１～４０重量部）、より好ましくは３０重量部以下（例えば、０．１～２５重量部）、さらに好ましくは２０重量部以下（例えば、１～１８重量部）である。
樹脂シート層とゴム層との接着性を高めるという観点から、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、好ましくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは７０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。
また、樹脂シートが黄変するのを抑制するという観点から、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、１２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下が好ましい。
また、樹脂シートが黄変するのを抑制するという観点から、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、１２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下が好ましい。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるＩＳＯ１７８による曲げ弾性率は、好ましくは１０００～１２００ＭＰａ、より好ましくは１０３０～１２００ＭＰａである。
（樹脂シート）
本実施形態に係る樹脂シートは、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物を成形してなる。
本実施形態に係る樹脂シートは、前記熱可塑性樹脂組成物から慣用の方法で作製することができる。樹脂シートの成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、溶液キャスティング法等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂シートは、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物を成形してなる。
本実施形態に係る樹脂シートは、前記熱可塑性樹脂組成物から慣用の方法で作製することができる。樹脂シートの成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、溶液キャスティング法等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂シートの厚みは、特に限定されないが、例えば、２ｍｍ以下（例えば、０．０５～１．５ｍｍ）、好ましくは０．０７～１ｍｍ、さらに好ましくは０．１～０．７ｍｍである。また、本実施形態に係る樹脂シートの厚みは、通常０．１５～０．８ｍｍ（例えば、０．２～０．７５ｍｍ）である。
（積層シート）
本実施形態に係る積層シートは、本実施形態に係る樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなる積層シートである。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とは、架橋接着されている。
本実施形態に係る積層シートは、本実施形態に係る樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなる積層シートである。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とは、架橋接着されている。
本実施形態に係る積層シートは、前記ゴム層と、前記樹脂シート層と、熱可塑性エラストマーで形成された熱可塑性エラストマー層とがこの順で積層された積層構造となっていてもよい。
本実施形態に係る積層シートは、靴底の作製に用いられる。
靴底は、靴底本体と、スタッドとを備える。前記ゴム層は、前記スタッドとなる。前記熱可塑性エラストマー層は、前記靴底本体となる。
本実施形態に係る積層シートは、靴底の作製に用いられる。
靴底は、靴底本体と、スタッドとを備える。前記ゴム層は、前記スタッドとなる。前記熱可塑性エラストマー層は、前記靴底本体となる。
（ゴム層）
前記ゴム層は、未架橋ゴムを含む未架橋ゴム組成物が架橋された層である。
前記ゴム層は、未架橋ゴムを含む未架橋ゴム組成物が架橋された層である。
前記未架橋ゴムとしては、例えば、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、プロピレンオキシドゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＡＭ）、ポリノルボルネンゴム等が例示できる。また、前記未架橋ゴムとしては、例示したゴムが変性された変性ゴム（酸変性ゴムなど）なども例示できる。これらのゴムは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
前記ジエン系ゴムとしては、例えば、ジエン系単量体の単独重合体、アクリロニトリル－ジエン共重合体、スチレン－ジエン共重合体等が挙げられる。
前記ジエン系単量体の単独重合体としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、イソブチレンイソプレンゴム（ブチルゴム）（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
前記アクリロニトリル－ジエン共重合体としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ニトリルゴム）（ＮＢＲ）、ニトリルクロロプレンゴム（ＮＣＲ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）などが挙げられる。
前記スチレン－ジエン共重合体としては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）（例えば、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体、スチレンブロックとブタジエンブロックとで構成されたＳＢブロック共重合体など）、スチレンクロロプレンゴム（ＳＣＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）などが挙げられる。
なお、前記ジエン系ゴムは、水添ゴム（例えば、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）など）も含む概念である。
前記ジエン系単量体の単独重合体としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、イソブチレンイソプレンゴム（ブチルゴム）（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
前記アクリロニトリル－ジエン共重合体としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ニトリルゴム）（ＮＢＲ）、ニトリルクロロプレンゴム（ＮＣＲ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）などが挙げられる。
前記スチレン－ジエン共重合体としては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）（例えば、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体、スチレンブロックとブタジエンブロックとで構成されたＳＢブロック共重合体など）、スチレンクロロプレンゴム（ＳＣＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）などが挙げられる。
なお、前記ジエン系ゴムは、水添ゴム（例えば、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）など）も含む概念である。
前記オレフィン系ゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリオクテニレンゴムなどが挙げられる。
前記アクリル系ゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステルを構成単位として含むゴム、エチレンアクリルゴムなどが挙げられる。
アクリル酸アルキルエステルを構成単位として含むゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステルと塩素含有架橋性単量体との共重合体（ＡＣＭ）、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合体（ＡＮＭ）、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基及び／又はエポキシ基を含有する単量体との共重合体等が挙げられる。
アクリル酸アルキルエステルを構成単位として含むゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステルと塩素含有架橋性単量体との共重合体（ＡＣＭ）、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合体（ＡＮＭ）、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基及び／又はエポキシ基を含有する単量体との共重合体等が挙げられる。
前記フッ素ゴムとしては、フッ素含有単量体を構成単位として含むゴムである。
前記フッ素ゴムとしては、例えば、フッ化ビニリデンとパーフルオロプロペンとの共重合体（ＦＫＭ）、四フッ化エチレンとプロピレンとの共重合体、四フッ化エチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの共重合体（ＦＦＫＭ）などが挙げられる。
なお、前記ＦＫＭは、構成単位として、四フッ化エチレンを含んでもよい。
前記フッ素ゴムとしては、例えば、フッ化ビニリデンとパーフルオロプロペンとの共重合体（ＦＫＭ）、四フッ化エチレンとプロピレンとの共重合体、四フッ化エチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの共重合体（ＦＦＫＭ）などが挙げられる。
なお、前記ＦＫＭは、構成単位として、四フッ化エチレンを含んでもよい。
前記シリコーンゴムとしては、例えば、メチルシリコーンゴム（ＭＱ）、ビニルシリコーンゴム（ＶＭＱ）、フェニルシリコーンゴム（ＰＭＱ）、フェニルビニルシリコーンゴム（ＰＶＭＱ）、フッ化シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）などが挙げられる。
前記変性ゴムとしては、酸変性ゴムが挙げられる。
該酸変性ゴムとしては、カルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムが挙げられる。
カルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムとしては、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（Ｘ－ＳＢＲ）、酸変性ニトリルゴム、カルボキシル化エチレンプロピレンゴム（Ｘ－ＥＰＭ）等が挙げられる。
酸変性ニトリルゴムとしては、例えば、カルボキシル化ニトリルゴム（Ｘ－ＮＢＲ）が挙げられる。
該酸変性ゴムとしては、カルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムが挙げられる。
カルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムとしては、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（Ｘ－ＳＢＲ）、酸変性ニトリルゴム、カルボキシル化エチレンプロピレンゴム（Ｘ－ＥＰＭ）等が挙げられる。
酸変性ニトリルゴムとしては、例えば、カルボキシル化ニトリルゴム（Ｘ－ＮＢＲ）が挙げられる。
前記未架橋ゴム組成物における、ＮＢＲ、Ｘ－ＮＢＲ、Ｈ－ＮＢＲ、アクリル系ゴム、ＦＫＭ、及び、ＥＰＤＭの合計含有量が３０重量％以上であることが好ましい。
前記未架橋ゴム組成物は、架橋剤を含んでもよい。
前記架橋剤としては、例えば、ラジカル発生剤、硫黄系加硫剤、オキシム系架橋剤、樹脂系架橋剤、脂肪酸塩、金属塩等が挙げられる。
前記架橋剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、硫黄含有有機化合物などが挙げられる。
前記硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄（例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄など）、塩化硫黄（例えば、一塩化硫黄、二塩化硫黄など）、表面処理硫黄、アルキルフェノール・ジスルフィド、モルホリン・ジスルフィドなどが挙げられる。
前記オキシム系架橋剤としては、例えば、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシムなどが挙げられる。
前記樹脂系架橋剤としては、例えば、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、硫化－ｐ－第３ブチルフェノール樹脂、ヘキサメトキシメチル・メラミン樹脂などが挙げられる。
前記脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ヤシ脂肪酸ソーダなどが挙げられる。
前記金属塩としては、酸化亜鉛、過酸化亜鉛などが挙げられる。
前記架橋剤としては、例えば、ラジカル発生剤、硫黄系加硫剤、オキシム系架橋剤、樹脂系架橋剤、脂肪酸塩、金属塩等が挙げられる。
前記架橋剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、硫黄含有有機化合物などが挙げられる。
前記硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄（例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄など）、塩化硫黄（例えば、一塩化硫黄、二塩化硫黄など）、表面処理硫黄、アルキルフェノール・ジスルフィド、モルホリン・ジスルフィドなどが挙げられる。
前記オキシム系架橋剤としては、例えば、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシムなどが挙げられる。
前記樹脂系架橋剤としては、例えば、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、硫化－ｐ－第３ブチルフェノール樹脂、ヘキサメトキシメチル・メラミン樹脂などが挙げられる。
前記脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ヤシ脂肪酸ソーダなどが挙げられる。
前記金属塩としては、酸化亜鉛、過酸化亜鉛などが挙げられる。
前記有機過酸化物としては、例えば、ヒドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ジ（アルキルパーオキシ）アルカン、ジ（アルキルパーオキシ）シクロアルカン、ジ（アルキルパーオキシアルキル）アレーン、ジ（アルキルパーオキシ）アルキン、ジ（アシルパーオキシ）アルカン、過酸エステル、ケトンパーオキサイド、パーオキシカーボネート等が挙げられる。
前記ヒドロパーオキサイドとしては、例えば、アルキルヒドロパーオキサイド（例えば、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイドなど）、アルカンジヒドロパーオキサイド（例えば、クメンヒドロパーオキサイドなど）などが挙げられる。
前記ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジＣ１－１０アルキルパーオキサイド（例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなど）、ジアラルキルパーオキサイド（例えば、ジクミルパーオキサイドなど）、アルキル－アラルキルパーオキサイド（例えば、ｔ－ブチル－クミルパーオキサイドなど）が挙げられる。
前記ジアシルパーオキサイドとしては、例えば、ジアルカノイルパーオキサイド（例えば、ジＣ１－１８アルカノイルパーオキサイドなど）、ジアロイルパーオキサイド（例えば、ジＣ７－１２アロイルパーオキサイドなど）などが挙げられる。前記ジアルカノイルパーオキサイドとしては、例えば、過酸化ジアセチル、ラウロイルパーオキサイドなどが挙げられる。前記ジアロイルパーオキサイドとしては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、４－クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルトルイルパーオキサイド、トルイルパーオキサイドなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシ）アルカンとしては、例えば、ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ１－１０アルカンが挙げられる。該ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ１－１０アルカンとしては、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシ）シクロアルカンとしては、例えば、ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ５－１０シクロアルカンが挙げられる。該ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ５－１０シクロアルカンとしては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシアルキル）アレーンとしては、例えば、ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシＣ１－４アルキル）Ｃ６－１０アレーン等が挙げられる。該ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシＣ１－４アルキル）Ｃ６－１０アレーンとしては、例えば、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシ）アルキンとしては、例えば、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３などが挙げられる。
前記ジ（アシルパーオキシ）アルカンとしては、例えば、２，５－ジメチル－２，５－ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどが挙げられる。
前記過酸エステルとしては、例えば、過酸アルキルエステル、過アレーンカルボン酸アルキルエステル（Ｃ１－６アルキルエステルなど）が挙げられる。前記過酸アルキルエステルとしては、例えば、過アルカン酸アルキルエステル（Ｃ１－１８過アルカン酸Ｃ１－６アルキルエステルなど）等が挙げられる。前記過アルカン酸アルキルエステルとしては、例えば、過酢酸ｔ－ブチル、ｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ｔ－ブチルパーオキシデカノエートが挙げられる。前記過アレーンカルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－t－ブチルパーオキシ（イソ）フタレートなどが挙げられる。
前記ヒドロパーオキサイドとしては、例えば、アルキルヒドロパーオキサイド（例えば、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイドなど）、アルカンジヒドロパーオキサイド（例えば、クメンヒドロパーオキサイドなど）などが挙げられる。
前記ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジＣ１－１０アルキルパーオキサイド（例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなど）、ジアラルキルパーオキサイド（例えば、ジクミルパーオキサイドなど）、アルキル－アラルキルパーオキサイド（例えば、ｔ－ブチル－クミルパーオキサイドなど）が挙げられる。
前記ジアシルパーオキサイドとしては、例えば、ジアルカノイルパーオキサイド（例えば、ジＣ１－１８アルカノイルパーオキサイドなど）、ジアロイルパーオキサイド（例えば、ジＣ７－１２アロイルパーオキサイドなど）などが挙げられる。前記ジアルカノイルパーオキサイドとしては、例えば、過酸化ジアセチル、ラウロイルパーオキサイドなどが挙げられる。前記ジアロイルパーオキサイドとしては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、４－クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルトルイルパーオキサイド、トルイルパーオキサイドなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシ）アルカンとしては、例えば、ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ１－１０アルカンが挙げられる。該ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ１－１０アルカンとしては、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシ）シクロアルカンとしては、例えば、ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ５－１０シクロアルカンが挙げられる。該ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシ）Ｃ５－１０シクロアルカンとしては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシアルキル）アレーンとしては、例えば、ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシＣ１－４アルキル）Ｃ６－１０アレーン等が挙げられる。該ジ（Ｃ１－１０アルキルパーオキシＣ１－４アルキル）Ｃ６－１０アレーンとしては、例えば、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
前記ジ（アルキルパーオキシ）アルキンとしては、例えば、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３などが挙げられる。
前記ジ（アシルパーオキシ）アルカンとしては、例えば、２，５－ジメチル－２，５－ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどが挙げられる。
前記過酸エステルとしては、例えば、過酸アルキルエステル、過アレーンカルボン酸アルキルエステル（Ｃ１－６アルキルエステルなど）が挙げられる。前記過酸アルキルエステルとしては、例えば、過アルカン酸アルキルエステル（Ｃ１－１８過アルカン酸Ｃ１－６アルキルエステルなど）等が挙げられる。前記過アルカン酸アルキルエステルとしては、例えば、過酢酸ｔ－ブチル、ｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ｔ－ブチルパーオキシデカノエートが挙げられる。前記過アレーンカルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－t－ブチルパーオキシ（イソ）フタレートなどが挙げられる。
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾニトリル化合物、アゾアミド化合物、アゾアミジン化合物、アゾアルカン化合物等が挙げられる。
前記アゾニトリル化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
前記アゾアミド化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝などが挙げられる。
前記アゾアミジン化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩などが挙げられる。
前記アゾアルカン化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）などが挙げられる。
前記アゾニトリル化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
前記アゾアミド化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝などが挙げられる。
前記アゾアミジン化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩などが挙げられる。
前記アゾアルカン化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）などが挙げられる。
前記硫黄含有有機化合物としては、例えば、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾ－ル類等が挙げられる。
前記チウラム類としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）等が挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩類としては、ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸の塩が挙げられる。該ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸としては、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などが挙げられる。ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩等が挙げられる。
前記チアゾ－ル類としては、２－メルカプトベンゾチアゾ－ル、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。
なお、硫黄含有有機化合物は、硫黄と組み合わせてもよく、硫黄と組み合わせることなく、無硫黄架橋剤として使用してもよい。
前記チウラム類としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）等が挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩類としては、ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸の塩が挙げられる。該ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸としては、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などが挙げられる。ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩等が挙げられる。
前記チアゾ－ル類としては、２－メルカプトベンゾチアゾ－ル、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。
なお、硫黄含有有機化合物は、硫黄と組み合わせてもよく、硫黄と組み合わせることなく、無硫黄架橋剤として使用してもよい。
前記架橋剤としては、ラジカル発生剤が好ましい。前記ラジカル発生剤としては、樹脂シート層とゴム層との接着性を高めるという観点から、有機過酸化物が好ましい。
また、有機過酸化物は、硫黄系加硫剤や硫黄含有有機化合物に比べて、ゴム層を着色し難く、また、ゴム層の物性を低下させ難いことからも好ましい。
また、有機過酸化物は、硫黄系加硫剤や硫黄含有有機化合物に比べて、ゴム層を着色し難く、また、ゴム層の物性を低下させ難いことからも好ましい。
前記未架橋ゴム組成物は、未架橋ゴム１００重量部に対して、架橋剤を、例えば０．１～２０重量部、好ましくは０．３～１５重量部、さらに好ましくは０．５～１０重量部、特に好ましくは１～８重量部含む。
前記未架橋ゴム組成物は、架橋助剤を含んでもよい。
前記架橋助剤としては、例えば、ビニル系単量体（ジビニルベンゼンなど）、アリル系単量体（ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテートなど）、（メタ）アクリル系単量体、マレイミド系化合物、ジ（メタ）アクリル酸金属塩（亜鉛塩、マグネシウム塩等）、アンモニア誘導体、二硫化炭素誘導体などが挙げられる。これらの架橋助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
前記架橋助剤としては、例えば、ビニル系単量体（ジビニルベンゼンなど）、アリル系単量体（ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテートなど）、（メタ）アクリル系単量体、マレイミド系化合物、ジ（メタ）アクリル酸金属塩（亜鉛塩、マグネシウム塩等）、アンモニア誘導体、二硫化炭素誘導体などが挙げられる。これらの架橋助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
前記（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリロイル基を２つ有する二官能性（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する多官能性（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
前記二官能性（メタ）アクリレート類としては、例えば、Ｃ２－１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリＣ２－４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、前記二官能性（メタ）アクリレート類としては、ビスフェノールＡのＣ２－４アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートも挙げられる。
前記Ｃ２－１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記ポリＣ２－４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
多官能性（メタ）アクリレート類としては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記二官能性（メタ）アクリレート類としては、例えば、Ｃ２－１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリＣ２－４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、前記二官能性（メタ）アクリレート類としては、ビスフェノールＡのＣ２－４アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートも挙げられる。
前記Ｃ２－１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記ポリＣ２－４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
多官能性（メタ）アクリレート類としては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記マレイミド系化合物としては、例えば、芳香族ビスマレイミド、脂肪族ビスマレイミド等が挙げられる。
前記芳香族ビスマレイミドとしては、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－３－メチル－１，４－フェニレンジマレイミド、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ’－マレイミド）ジフェニルメタン、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ’－マレイミド）ジフェニルスルホン、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ’－マレイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
前記脂肪族ビスマレイミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－１，２－エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，３－プロピレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－テトラメチレンビスマレイミド等が挙げられる。
前記芳香族ビスマレイミドとしては、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－３－メチル－１，４－フェニレンジマレイミド、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ’－マレイミド）ジフェニルメタン、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ’－マレイミド）ジフェニルスルホン、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ’－マレイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
前記脂肪族ビスマレイミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－１，２－エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，３－プロピレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－テトラメチレンビスマレイミド等が挙げられる。
前記アンモニア誘導体としては、例えば、アルデヒド－アンモニア類（例えば、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド－アンモニア、塩化エチル－ホルムアルデヒド－アンモニア反応物など）、アルデヒド－アミン類（例えば、ｎ－ブチルアルデヒド－アニリン反応物、ブチルアルデヒド－アセトアルデヒド－ブチリデンアニリン反応物など）、グアニジン類（例えば、Ｎ，Ｎ－ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニドなど）などが挙げられる。
前記二硫化炭素誘導体としては、例えば、チオウレア類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾ－ル類、スルフェンアミド類、キサントゲン酸塩類等が挙げられる。
前記チオウレア類としては、例えば、チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレア、エチレンチオウレア、ジメチルチオウレア、トリメチルチオウレアなどが挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸など）と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩などが挙げられる。
前記チアゾ－ル類としては、２－メルカプトベンゾチアゾ－ル（ＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾ－ルの塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。２－メルカプトベンゾチアゾ－ルの塩としては、例えば、金属（例えば、亜鉛、ナトリウム等）との塩、アミン（例えば、シクロヘキシルアミン等）との塩などが挙げられる。
前記スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－１，２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等が挙げられる。
前記キサントゲン酸塩類としては、アルキルキサントゲン酸（例えば、イソプロピルキサントゲン酸、ブチルキサントゲン酸等）の塩が挙げられる。アルキルキサントゲン酸の塩としては、例えば、金属（例えば、亜鉛、ナトリウム等）との塩等が挙げられる。
前記チオウレア類としては、例えば、チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレア、エチレンチオウレア、ジメチルチオウレア、トリメチルチオウレアなどが挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジＣ１－４アルキルジチオカルバミン酸（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸など）と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩などが挙げられる。
前記チアゾ－ル類としては、２－メルカプトベンゾチアゾ－ル（ＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾ－ルの塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。２－メルカプトベンゾチアゾ－ルの塩としては、例えば、金属（例えば、亜鉛、ナトリウム等）との塩、アミン（例えば、シクロヘキシルアミン等）との塩などが挙げられる。
前記スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－１，２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等が挙げられる。
前記キサントゲン酸塩類としては、アルキルキサントゲン酸（例えば、イソプロピルキサントゲン酸、ブチルキサントゲン酸等）の塩が挙げられる。アルキルキサントゲン酸の塩としては、例えば、金属（例えば、亜鉛、ナトリウム等）との塩等が挙げられる。
前記架橋剤がラジカル発生剤である場合には、前記架橋助剤としては、ビニル系単量体、アリル系単量体、（メタ）アクリル系単量体、マレイミド系化合物が好ましい。
前記未架橋ゴム組成物は、未架橋ゴム１００重量部に対して、架橋助剤を、例えば０．１～１５重量部、好ましくは０．２～１０重量部、さらに好ましくは０．３～５重量部含む。
また、前記未架橋ゴム組成物は、架橋剤１００重量部に対して、架橋助剤を、０．０１～１０重量部、好ましくは０．０５～５重量部、さらに好ましくは０．１～４重量部含む。
また、前記未架橋ゴム組成物は、架橋剤１００重量部に対して、架橋助剤を、０．０１～１０重量部、好ましくは０．０５～５重量部、さらに好ましくは０．１～４重量部含む。
前記未架橋ゴム組成物は、添加剤を更に含んでもよい。
前記添加剤としては、フィラー、軟化剤、可塑剤、共架橋剤、老化防止剤、粘着付与剤、加工助剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記フィラーとしては、例えば、粉粒状フィラー、繊維状フィラー等が挙げられる。前記粉粒状フィラーとしては、マイカ、クレー、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、ホワイトカーボン、フェライト等が挙げられる。前記繊維状フィラーとしては、有機繊維、無機繊維が挙げられる。前記有機繊維としては、例えば、レーヨン繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維等が挙げられる。前記無機繊維としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。
前記軟化剤としては、例えば、植物油（例えば、リノール酸、オレイン酸、ひまし油、パーム油等）、鉱物油（例えば、パラフィン、プロセスオイル、エキステンダー等）等が挙げられる。
前記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、脂肪族ジカルボン酸エステル、硫黄含有可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等が挙げられる。
前記共架橋剤としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン等）等が挙げられる。
前記老化防止剤としては、例えば、熱老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、ワックス等が挙げられる。
前記添加剤としては、フィラー、軟化剤、可塑剤、共架橋剤、老化防止剤、粘着付与剤、加工助剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記フィラーとしては、例えば、粉粒状フィラー、繊維状フィラー等が挙げられる。前記粉粒状フィラーとしては、マイカ、クレー、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、ホワイトカーボン、フェライト等が挙げられる。前記繊維状フィラーとしては、有機繊維、無機繊維が挙げられる。前記有機繊維としては、例えば、レーヨン繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維等が挙げられる。前記無機繊維としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。
前記軟化剤としては、例えば、植物油（例えば、リノール酸、オレイン酸、ひまし油、パーム油等）、鉱物油（例えば、パラフィン、プロセスオイル、エキステンダー等）等が挙げられる。
前記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、脂肪族ジカルボン酸エステル、硫黄含有可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等が挙げられる。
前記共架橋剤としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン等）等が挙げられる。
前記老化防止剤としては、例えば、熱老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、ワックス等が挙げられる。
前記ゴム層の厚みは、例えば、１～３０ｍｍ、好ましくは２～２０ｍｍ、さらに好ましくは３～１５ｍｍである。
なお、架橋ゴム層の厚みは、靴の用途に応じて選択してもよい。
ゴム層がランニングシューズのスタッドとなる場合には、ゴム層の厚みは、例えば、２．０～３．５ｍｍである。また、ゴム層がサッカーシューズのスタッドとなる場合には、ゴム層の厚みは、例えば、１０～２０ｍｍである。
なお、架橋ゴム層の厚みは、靴の用途に応じて選択してもよい。
ゴム層がランニングシューズのスタッドとなる場合には、ゴム層の厚みは、例えば、２．０～３．５ｍｍである。また、ゴム層がサッカーシューズのスタッドとなる場合には、ゴム層の厚みは、例えば、１０～２０ｍｍである。
前記樹脂シート層の厚みに対する前記ゴム層の厚みの比は、例えば、１００／１～１／１、好ましくは９０／１～２／１、さらに好ましくは８０／１～３／１であり、７５／１～４／１（例えば、７０／１～５／１）であってもよい。
前記ゴム層のアクロン摩耗量は、スタッドを形成するという観点から、例えば、２００ｍｍ３以下（例えば、０～１５０ｍｍ３）であり、好ましくは１００ｍｍ３以下（例えば、０．１～９０ｍｍ３）、より好ましくは８０ｍｍ３以下（例えば、０．５～７５ｍｍ３）、さらに好ましくは７０ｍｍ３以下（例えば、１～６０ｍｍ３）であり、１～５０ｍｍ３（例えば、２～４０ｍｍ３）であってもよい。
なお、アクロン摩耗量は、例えば、アクロン磨耗Ｂ法により、荷重２７Ｎ、傾角１０度、回転速度７５ｒｐｍにおいて１０００回転あたりの磨耗体積として測定することができる。
なお、アクロン摩耗量は、例えば、アクロン磨耗Ｂ法により、荷重２７Ｎ、傾角１０度、回転速度７５ｒｐｍにおいて１０００回転あたりの磨耗体積として測定することができる。
前記ゴム層のショアＡ硬度は、例えば、３０～８０、好ましくは３５～７０、さらに好ましくは４０～６０である。
なお、ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
なお、ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
前記ゴム層は、靴底のスタッドとなる。
そのため、ゴム層の形状は、所望のスタッドの形状に合わせて選択できる。ゴム層は、樹脂シートの一方の面の全体又は一部に形成してもよい。
前記ゴム層は、樹脂シートの一方の面で、他の層を介することなく樹脂シートと直接的に架橋接着されている。
そのため、ゴム層の形状は、所望のスタッドの形状に合わせて選択できる。ゴム層は、樹脂シートの一方の面の全体又は一部に形成してもよい。
前記ゴム層は、樹脂シートの一方の面で、他の層を介することなく樹脂シートと直接的に架橋接着されている。
（熱可塑性エラストマー層）
前記熱可塑性エラストマー層は、熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー組成物で形成されている。
前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記熱可塑性エラストマー層は、熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー組成物で形成されている。
前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記ポリウレタンエラストマーとしては、通常、ハードセグメントとソフトセグメントを含むポリウレタンブロックコポリマーとなっている。
前記ハードセグメントとしては、ポリウレタンが挙げられる。
前記ソフトセグメントとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック（例えば、脂肪族ポリエステルブロックなど）等が挙げられる。
前記ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマー、ポリカーボネートウレタンエラストマーなどが挙げられる。
前記ポリウレタンエラストマーとしてはポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーが好ましい。
前記ハードセグメントとしては、ポリウレタンが挙げられる。
前記ソフトセグメントとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック（例えば、脂肪族ポリエステルブロックなど）等が挙げられる。
前記ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマー、ポリカーボネートウレタンエラストマーなどが挙げられる。
前記ポリウレタンエラストマーとしてはポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーが好ましい。
前記ポリウレタンエラストマーにおいて、ソフトセグメントの数平均分子量は、例えば、１００～１００００、好ましくは３００～６０００（例えば、３００～５０００）、さらに好ましくは５００～４０００（例えば、５００～３０００）であり、１０００～４０００であってもよい。
前記ポリアミドエラストマーとしては、通常、ハードセグメントとソフトセグメントを含むポリアミドブロックコポリマーとなっている。
前記ハードセグメントとしては、ポリアミドが挙げられる。
前記ソフトセグメントとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック等が挙げられる。
前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド－ポリエーテルブロックコポリマー、ポリアミド－ポリエステルブロックコポリマー、ポリアミド－ポリカーボネートブロックコポリマーなどが挙げられる。
前記ハードセグメントとしては、ポリアミドが挙げられる。
前記ソフトセグメントとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック等が挙げられる。
前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド－ポリエーテルブロックコポリマー、ポリアミド－ポリエステルブロックコポリマー、ポリアミド－ポリカーボネートブロックコポリマーなどが挙げられる。
前記熱可塑性エラストマーとしては、接着性の観点から、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマーが好ましく、ポリウレタンエラストマーが特に好ましい。
前記熱可塑性エラストマーにおけるポリウレタンエラストマーとポリアミドエラストマーとの合計量は、例えば、３０重量％以上（例えば、４０～１００重量％）、好ましくは５０重量以上（例えば、６０～１００重量％）、さらに好ましくは７０重量％以上（例えば、８０～１００重量％）である。
前記熱可塑性エラストマーにおけるポリウレタンエラストマーとポリアミドエラストマーとの合計量は、例えば、３０重量％以上（例えば、４０～１００重量％）、好ましくは５０重量以上（例えば、６０～１００重量％）、さらに好ましくは７０重量％以上（例えば、８０～１００重量％）である。
前記熱可塑性エラストマー組成物は、添加剤を更に含んでもよい。
前記添加剤としては、例えば、安定剤（熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など）、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
前記添加剤としては、例えば、安定剤（熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など）、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるＩＳＯ１７８による曲げ弾性率は、例えば、６００ＭＰａ未満（例えば、２０～５５０ＭＰａ）、好ましくは５００ＭＰａ未満（例えば、３０～４８０ＭＰａ）、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下（例えば、５０～４２０ＭＰａ）、特に好ましくは４００ＭＰａ以下（例えば、８０～４００ＭＰａ）であり、１００～５００ＭＰａ（例えば、１２０～４５０ＭＰａ、より具体的には１３０～４００ＭＰａ）であってもよい。
前記熱可塑性エラストマー層の厚みは、例えば、１～３０ｍｍ、好ましくは２～２０ｍｍ、さらに好ましくは３～１５ｍｍである。
前記樹脂シート層の厚みに対する前記熱可塑性エラストマー層の厚みの比は、例えば、１００／１～１／１、好ましくは８０／１～１．５／１、さらに好ましくは５０／１～２／１であり、３０／１～２／１（例えば、２０／１～２．５／１）であってもよい。
前記ゴム層の厚みに対する前記熱可塑性エラストマー層の厚みの比は、例えば、１０／１～０．０１／１、好ましくは５／１～０．０３／１、さらに好ましくは４／１～０．０５／１であり、３／１～０．０５／１（例えば、２／１～０．０７／１）であってもよい。
前記熱可塑性エラストマー層のショアＤ硬度は、例えば、４０～１００、好ましくは４５～９０、さらに好ましくは５０～８０であり、５０～７０であってもよい。
なお、ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
なお、ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定することができる。
前記熱可塑性エラストマー層は、靴底の靴底本体となる。
そのため、熱可塑性エラストマー層の形状は、所望の靴底本体の形状に合わせて選択できる。
熱可塑性エラストマー層は、樹脂シートの他方の面の全体又は一部に形成してもよい。
前記熱可塑性エラストマー層は、樹脂シートの他方の面（ゴム層が形成された面とは反対側の面）で、他の層を介することなく樹脂シートと直接的に架橋接着されている。
そのため、熱可塑性エラストマー層の形状は、所望の靴底本体の形状に合わせて選択できる。
熱可塑性エラストマー層は、樹脂シートの他方の面の全体又は一部に形成してもよい。
前記熱可塑性エラストマー層は、樹脂シートの他方の面（ゴム層が形成された面とは反対側の面）で、他の層を介することなく樹脂シートと直接的に架橋接着されている。
（積層シートの製造方法）
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、本実施形態に係る樹脂シートの一方の面にゴム層を直接形成することにより、前記ゴム層と、前記樹脂シート層とが積層した積層シートを製造することができる。
また、本実施形態では、更に、樹脂シートの他方の面に熱可塑性エラストマー層を直接形成することにより、前記ゴム層と、前記樹脂シート層と、熱可塑性エラストマー層とがこの順で積層された積層構造となる積層シートを製造してもよい。
なお、前記ゴム層を形成する前に、前記熱可塑性エラストマー層を形成してもよい。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、本実施形態に係る樹脂シートの一方の面にゴム層を直接形成することにより、前記ゴム層と、前記樹脂シート層とが積層した積層シートを製造することができる。
また、本実施形態では、更に、樹脂シートの他方の面に熱可塑性エラストマー層を直接形成することにより、前記ゴム層と、前記樹脂シート層と、熱可塑性エラストマー層とがこの順で積層された積層構造となる積層シートを製造してもよい。
なお、前記ゴム層を形成する前に、前記熱可塑性エラストマー層を形成してもよい。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、前記樹脂シートと、溶融した未架橋ゴム組成物とを接触させて架橋することで、樹脂シートの一方の面にゴム層を直接形成することができる。
架橋する際には、樹脂シートの溶融を抑制することで、樹脂シートの変形を抑制できる。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、汎用の成形方法（例えば、押出成形、射出成形、プレス成形、トランスファー成形等）で前記ゴム層を形成することができる。
例えば、金型内に配置した樹脂シートの一方の面に溶融した未架橋ゴム組成物を接触させ、未架橋ゴム組成物と樹脂シートとを架橋させることにより、前記ゴム層を形成する。
なお、樹脂シートと未架橋ゴム組成物とは、加圧下で接触させてもよい。加圧には、熱プレス成形や射出成形などを利用してもよく、減圧雰囲気下で加圧成形してもよい。
架橋温度は、好ましくは１７０℃～２３０℃、より好ましくは１７５℃～２１０℃、更に好ましくは１８０℃～１９０℃である。
架橋する際には、樹脂シートの溶融を抑制することで、樹脂シートの変形を抑制できる。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、汎用の成形方法（例えば、押出成形、射出成形、プレス成形、トランスファー成形等）で前記ゴム層を形成することができる。
例えば、金型内に配置した樹脂シートの一方の面に溶融した未架橋ゴム組成物を接触させ、未架橋ゴム組成物と樹脂シートとを架橋させることにより、前記ゴム層を形成する。
なお、樹脂シートと未架橋ゴム組成物とは、加圧下で接触させてもよい。加圧には、熱プレス成形や射出成形などを利用してもよく、減圧雰囲気下で加圧成形してもよい。
架橋温度は、好ましくは１７０℃～２３０℃、より好ましくは１７５℃～２１０℃、更に好ましくは１８０℃～１９０℃である。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、樹脂シートと、溶融した熱可塑性エラストマーとを接触させることで、樹脂シートの他方の面に熱可塑性エラストマー層を直接形成することができる。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、汎用の成形方法（例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、レーザーウェルディング、高周波ウェルディング等）で前記熱可塑性エラストマー層を形成することができる。
熱可塑性エラストマーの溶融温度は、例えば、１２０～２８０℃、好ましくは１５０～２６０℃、さらに好ましくは１８０～２５０℃である。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、汎用の成形方法（例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、レーザーウェルディング、高周波ウェルディング等）で前記熱可塑性エラストマー層を形成することができる。
熱可塑性エラストマーの溶融温度は、例えば、１２０～２８０℃、好ましくは１５０～２６０℃、さらに好ましくは１８０～２５０℃である。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記のように構成されているので、以下の利点を有するものである。
即ち、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、樹脂シートを成形するために用いられる。
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートである。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含む。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５である。
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートである。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含む。
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５である。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることにより、樹脂シートとゴムとの架橋反応が生じやすくなり、その結果、樹脂シート層とゴム層との接着性が向上する。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、ブロックコポリマー（Ｂ）におけるソフトセグメントたるポリエーテルにより、樹脂シートが柔軟性を有するものとなり、架橋の際に、樹脂シートとゴムとの密着性が高まる。また、ブロックコポリマー（Ｂ）におけるハードセグメントたる第２のポリアミドにより、ブロックコポリマー（Ｂ）と第１のポリアミド（Ａ）との相溶性が高まり、架橋の際に、樹脂シートとゴムとの密着性がより一層高まる。その結果、熱可塑性樹脂組成物中のアミノ基がゴムと反応しやすくなり、樹脂シート層とゴム層との接着性が向上する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が８５／１５以下であること、すなわち、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）の含有割合が高いことにより、樹脂シート層とゴム層との接着性がより一層向上する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が８５／１５以下であること、すなわち、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）の含有割合が高いことにより、樹脂シート層とゴム層との接着性がより一層向上する。
また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記樹脂シートの柔軟性により、前記樹脂シートに、ゴム層が形成される面とは反対の面で被着体を接着させる際にも、樹脂シートと被着体との密着性が高まる。その結果、樹脂シートと被着体との接着性が向上する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が８５／１５以下であることにより、樹脂シートと被着体との接着性がより一層向上する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が８５／１５以下であることにより、樹脂シートと被着体との接着性がより一層向上する。
さらに、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記樹脂シートの柔軟性により、樹脂シートを有する靴に適度な履き心地を付与できるという利点を有する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記比が８５／１５以下であることにより、樹脂シートを有する靴に適度な履き心地をより一層付与できるという利点を有する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記比が８５／１５以下であることにより、樹脂シートを有する靴に適度な履き心地をより一層付与できるという利点を有する。
また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が６５／３５以上であること、すなわち、融点が１８０℃以上と高い第１のポリアミド（Ａ）の含有割合が高いことにより、熱可塑性樹脂組成物で成形された樹脂シートとゴムとを架橋反応させるために高温（例えば、１７０℃以上）で加熱しても樹脂シートが変形し難くなり、その結果、樹脂シート層とゴム層との積層シートの変形が抑制される。
また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が６５／３５以上であること、すなわち、融点が１８０℃以上と高い第１のポリアミド（Ａ）の含有割合が高いことにより、第１のポリアミド（Ａ）による耐熱性の向上の効果が十分に発揮され、熱可塑性樹脂組成物を溶融して樹脂シートを成形する際（例えば、溶融押出法）に、熱可塑性樹脂組成物において粘度が下がり過ぎるのを抑制でき、その結果、所望の形状の樹脂シートが得やすくなる。
さらに、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が６５／３５以上であることにより、前記第１のポリアミド（Ａ）の体積割合が前記ブロックコポリマー（Ｂ）の体積割合よりも大きくなりやすいため、樹脂シートが成形しやすくなる。
また、前記比が６５／３５～８５／１５であることにより、熱可塑性樹脂組成物が靴底の材料として好ましい曲げ弾性率（例えば、１０００～１２００ＭＰａ）となりやすくなる。
従って、本実施形態によれば、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難く、樹脂シート層とゴム層との接着性に優れ、且つ、樹脂シートを作製する際の成形性に優れる、熱可塑性樹脂組成物を提供し得る。
なお、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シートは、靴底の作製に用いる熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シートであるが、本開示に係る熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シートは、他の用途に用いてもよい。
例えば、積層シートは、滑り止めシートや防振シートとして用いることができる。例えば、テープ状の滑り止めシートは、ロット状のもの（例えば、釣り竿など）に巻き付けて用いることができる。また、防振シートは、モーターで駆動する機器（例えば、扇風機など）を置く防振台に張り付けるシートとして用いることができる。
例えば、積層シートは、滑り止めシートや防振シートとして用いることができる。例えば、テープ状の滑り止めシートは、ロット状のもの（例えば、釣り竿など）に巻き付けて用いることができる。また、防振シートは、モーターで駆動する機器（例えば、扇風機など）を置く防振台に張り付けるシートとして用いることができる。
次に、実施例および比較例を挙げて本開示についてさらに具体的に説明する。なお、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
（樹脂シートの作製）
下記材料を下記表１、２に示す配合割合を溶融することにより熱可塑性樹脂組成物を作製し、そして、溶融押出法により該熱可塑性樹脂組成物から樹脂シート（厚み：０．３ｍｍ）を作製した。
下記材料を下記表１、２に示す配合割合を溶融することにより熱可塑性樹脂組成物を作製し、そして、溶融押出法により該熱可塑性樹脂組成物から樹脂シート（厚み：０．３ｍｍ）を作製した。
＜ポリアミド＞
・ＰＡ６１２（ポリアミド６１２）（商品名：Ｚ７０９３、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ６１２（ポリアミド６１２）（商品名：Ｄ１８、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ６１０（ポリアミド６１０）（商品名：ＨＳ１８、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ１２（ポリアミド６１０）（商品名：ＺＬ９５００、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ６１２（ポリアミド６１２）（商品名：Ｚ７０９３、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ６１２（ポリアミド６１２）（商品名：Ｄ１８、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ６１０（ポリアミド６１０）（商品名：ＨＳ１８、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＡ１２（ポリアミド６１０）（商品名：ＺＬ９５００、ダイセル・エボニック社製）
＜ブロックコポリマー＞
・ＰＥＢＡ（ポリアミド１２をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー）（商品名：Ｅ５８－Ｋ２、ダイセル・エボニック社製）（ソフトセグメントたるポリエーテルがアミノ基（遊離のアミノ基）を含む。）
・ＰＥＢＡ（ポリアミド１２をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー）（商品名：Ｅ５８－Ｓ４、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＥＢＡ（ポリアミド１２をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー）（商品名：Ｅ５５－Ｓ４、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＥＢＡ（ポリアミド１２をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー）（商品名：Ｅ５８－Ｋ２、ダイセル・エボニック社製）（ソフトセグメントたるポリエーテルがアミノ基（遊離のアミノ基）を含む。）
・ＰＥＢＡ（ポリアミド１２をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー）（商品名：Ｅ５８－Ｓ４、ダイセル・エボニック社製）
・ＰＥＢＡ（ポリアミド１２をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー）（商品名：Ｅ５５－Ｓ４、ダイセル・エボニック社製）
（各材料の融点）
各材料の融点は、上述した方法で測定した。
融点を表１、２に示す。
各材料の融点は、上述した方法で測定した。
融点を表１、２に示す。
（アミノ基濃度）
各材料におけるアミノ基濃度は、上述した方法で測定した。
また、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、各材料におけるアミノ基濃度、及び、配合割合から計算により求めた。
アミノ基濃度（ＮＨ２濃度）を表１、２に示す。
各材料におけるアミノ基濃度は、上述した方法で測定した。
また、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、各材料におけるアミノ基濃度、及び、配合割合から計算により求めた。
アミノ基濃度（ＮＨ２濃度）を表１、２に示す。
（熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率）
熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８に従って測定した。
曲げ弾性率を表１、２に示す。
熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８に従って測定した。
曲げ弾性率を表１、２に示す。
（成形性の評価）
樹脂シートの成形性に関し、樹脂シートを観察し以下の基準に基づいて成形性の評価をした。
〇：きれいな樹脂シートが得られた。
△：樹脂シートに、波を打ったような形状となる部分があった。
×：樹脂シートが得られなかった。
結果を下記表１、２に示す。
樹脂シートの成形性に関し、樹脂シートを観察し以下の基準に基づいて成形性の評価をした。
〇：きれいな樹脂シートが得られた。
△：樹脂シートに、波を打ったような形状となる部分があった。
×：樹脂シートが得られなかった。
結果を下記表１、２に示す。
（未架橋ゴム組成物の作製）
下記材料を下記の配合割合で混合することにより未架橋ゴム組成物を得た。
・未架橋ゴム（変性ゴム）としてのＸ－ＮＢＲ（カルボキシル化ニトリルゴム）：１００重量部
・補強剤としての沈降シリカ（商品名：Ｖｕｌｋａｓｉｌ Ｃ、Ｂａｙｅｒ社製）：３０重量部
・共架橋剤としての酸化チタン：３重量部
・可塑剤（商品名：Ｖｕｌｋａｎｏｌ ８８、Ｂａｙｅｒ社製）８８：３０重量部
・滑剤としてのステアリン酸：１重量部
・溶媒としてのＮ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン（ＢＤＭＡ）と、架橋助剤（アリル系単量体）としてのトリアリル（イソ）シアヌレート（商品名：ＴＡＩＣ、三菱ケミカル社製）との混合物：０．８重量部
・架橋剤（有機過酸化物）としての「トリゴノックス １７／４０」：５重量部
下記材料を下記の配合割合で混合することにより未架橋ゴム組成物を得た。
・未架橋ゴム（変性ゴム）としてのＸ－ＮＢＲ（カルボキシル化ニトリルゴム）：１００重量部
・補強剤としての沈降シリカ（商品名：Ｖｕｌｋａｓｉｌ Ｃ、Ｂａｙｅｒ社製）：３０重量部
・共架橋剤としての酸化チタン：３重量部
・可塑剤（商品名：Ｖｕｌｋａｎｏｌ ８８、Ｂａｙｅｒ社製）８８：３０重量部
・滑剤としてのステアリン酸：１重量部
・溶媒としてのＮ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン（ＢＤＭＡ）と、架橋助剤（アリル系単量体）としてのトリアリル（イソ）シアヌレート（商品名：ＴＡＩＣ、三菱ケミカル社製）との混合物：０．８重量部
・架橋剤（有機過酸化物）としての「トリゴノックス １７／４０」：５重量部
（積層シートの作製）
トランスファー成形用プレス機、前記樹脂シート、前記未架橋ゴム組成物を用いて積層シートを作製した。
具体的には、まず、トランスファー成形用プレス機の型（上型及び下型）の温度を架橋温度（１７０℃）に加熱した。次に、型内に樹脂シート（１０ｃｍ（縦）×１０ｃｍ（横）×０．３ｍｍ（厚み））を配し、板状の型（貫通孔：１２８箇所）（図１に示す金型）を該樹脂シートの上に配し、速やかに型を閉じて未架橋ゴム組成物を型内に注入し、型内を架橋温度（１７０℃）で架橋時間（１０分間）加熱することにより未架橋ゴム組成物を架橋させ、樹脂シート層の面方向に複数のゴム層が形成された積層シートを得た（板状の型通りにゴム層が形成されれば、ゴム層は１２８個となる。）。そして、積層シートの作製を５回繰り返した。
また、架橋温度を１８０℃にし、架橋時間を７分間にして、積層シートの作製を５回繰り返した。
なお、比較例６では、樹脂シートが得られなかったので、積層シートを作製しなかった。
トランスファー成形用プレス機、前記樹脂シート、前記未架橋ゴム組成物を用いて積層シートを作製した。
具体的には、まず、トランスファー成形用プレス機の型（上型及び下型）の温度を架橋温度（１７０℃）に加熱した。次に、型内に樹脂シート（１０ｃｍ（縦）×１０ｃｍ（横）×０．３ｍｍ（厚み））を配し、板状の型（貫通孔：１２８箇所）（図１に示す金型）を該樹脂シートの上に配し、速やかに型を閉じて未架橋ゴム組成物を型内に注入し、型内を架橋温度（１７０℃）で架橋時間（１０分間）加熱することにより未架橋ゴム組成物を架橋させ、樹脂シート層の面方向に複数のゴム層が形成された積層シートを得た（板状の型通りにゴム層が形成されれば、ゴム層は１２８個となる。）。そして、積層シートの作製を５回繰り返した。
また、架橋温度を１８０℃にし、架橋時間を７分間にして、積層シートの作製を５回繰り返した。
なお、比較例６では、樹脂シートが得られなかったので、積層シートを作製しなかった。
（変形性の評価）
架橋のための加熱による樹脂シートの変形性に関し、積層シートにおける樹脂シート層を観察し以下の基準に基づいて変形性の評価をした。
〇：樹脂シート層において、変形が観察されなかった。
△：樹脂シート層において、ゴム層が接着していない箇所に変形が観察されたが、ゴム層が接着している箇所の裏面部分には変形が観察されなかった。
×：樹脂シート層において、ゴム層が接着していない箇所に変形が観察され、また、ゴム層が接着している箇所の裏面部分までも変形が見られた。
結果を下記表１、２に示す。
架橋のための加熱による樹脂シートの変形性に関し、積層シートにおける樹脂シート層を観察し以下の基準に基づいて変形性の評価をした。
〇：樹脂シート層において、変形が観察されなかった。
△：樹脂シート層において、ゴム層が接着していない箇所に変形が観察されたが、ゴム層が接着している箇所の裏面部分には変形が観察されなかった。
×：樹脂シート層において、ゴム層が接着していない箇所に変形が観察され、また、ゴム層が接着している箇所の裏面部分までも変形が見られた。
結果を下記表１、２に示す。
（接着性の評価）
積層シートにおける樹脂シート層とゴム層との接着性に関し、積層シートを観察し、以下の基準に基づいて接着性の評価をした。
〇：樹脂シート層からのゴム層の脱落が１つもなく、樹脂シート層にゴム層が１２８個形成されていた。
△：樹脂シート層からゴム層が１～９個脱落していた。
×：樹脂シート層からゴム層が１０個以上脱落していた。
結果を下記表１、２に示す。
積層シートにおける樹脂シート層とゴム層との接着性に関し、積層シートを観察し、以下の基準に基づいて接着性の評価をした。
〇：樹脂シート層からのゴム層の脱落が１つもなく、樹脂シート層にゴム層が１２８個形成されていた。
△：樹脂シート層からゴム層が１～９個脱落していた。
×：樹脂シート層からゴム層が１０個以上脱落していた。
結果を下記表１、２に示す。
表１、２に示すように、本発明の範囲内である実施例１～７では、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が６０／４０以下である比較例２、３、６、８、９に比べて、成形性の評価結果が良好であった。
また、表１、２に示すように、本発明の範囲内である実施例１～７では、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が６０／４０以下である比較例２、３、８、９、及び、ポリアミドの融点が１７８℃である比較例１０、１１に比べて、変形性の評価結果が良好であった。
さらに、表１、２に示すように、本発明の範囲内である実施例１～７では、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が９０／１０以上である比較例１、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度（ＮＨ２濃度）が１９ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である比較例４、５、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が９０／１０であり、且つ、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度（ＮＨ２濃度）が１８ｍｍｏｌ／ｋｇである比較例７、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が６０／４０以下である比較例８、９、及び、ポリアミドの融点が１７８℃である比較例１０、１１に比べて、接着性の評価結果が良好であった。
従って、本発明によれば、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難く、樹脂シート層とゴム層との接着性に優れ、且つ、樹脂シートを作製する際の成形性に優れる、熱可塑性樹脂組成物を提供し得る。
また、表１、２に示すように、本発明の範囲内である実施例１～７では、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が６０／４０以下である比較例２、３、８、９、及び、ポリアミドの融点が１７８℃である比較例１０、１１に比べて、変形性の評価結果が良好であった。
さらに、表１、２に示すように、本発明の範囲内である実施例１～７では、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が９０／１０以上である比較例１、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度（ＮＨ２濃度）が１９ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である比較例４、５、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が９０／１０であり、且つ、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度（ＮＨ２濃度）が１８ｍｍｏｌ／ｋｇである比較例７、ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が６０／４０以下である比較例８、９、及び、ポリアミドの融点が１７８℃である比較例１０、１１に比べて、接着性の評価結果が良好であった。
従って、本発明によれば、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難く、樹脂シート層とゴム層との接着性に優れ、且つ、樹脂シートを作製する際の成形性に優れる、熱可塑性樹脂組成物を提供し得る。
〔開示項目〕
以下の項目のそれぞれは、好ましい実施形態の開示である。
以下の項目のそれぞれは、好ましい実施形態の開示である。
〔項目１〕
樹脂シートを成形するために用いられる、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、熱可塑性樹脂組成物。
樹脂シートを成形するために用いられる、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、熱可塑性樹脂組成物。
〔項目２〕
前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、項目１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、項目１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔項目３〕
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、項目１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、項目１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔項目４〕
前記第１のポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、及び、ポリアミド６よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、項目１～３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
前記第１のポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、及び、ポリアミド６よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、項目１～３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔項目５〕
ＩＳＯ１７８による曲げ弾性率が、１０００～１２００ＭＰａである、項目１～４の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
ＩＳＯ１７８による曲げ弾性率が、１０００～１２００ＭＰａである、項目１～４の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔項目６〕
項目１～５の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シート。
項目１～５の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シート。
〔項目７〕
項目６に記載の樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなり、
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シート。
項目６に記載の樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなり、
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シート。
Claims (7)
- 樹脂シートを成形するために用いられる、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が１８０℃～２３０℃である第１のポリアミド（Ａ）と、第２のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）の重量に対する前記第１のポリアミド（Ａ）の重量の比が、６５／３５～８５／１５であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記第１のポリアミド（Ａ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、
前記ブロックコポリマー（Ｂ）におけるアミノ基濃度が、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記第１のポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１３、及び、ポリアミド６よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- ＩＳＯ１７８による曲げ弾性率が、１０００～１２００ＭＰａである、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シート。
- 請求項６に記載の樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなり、
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シート。
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