JP7524367B2 - 熱伝導性シリコーン組成物 - Google Patents
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Description
- 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、
- 1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンB、
- 触媒的に有効な量の少なくとも1つのヒドロシリル化触媒C、および
- 熱伝導性フィラーD、
を含み、
前記熱伝導性フィラーDは、少なくとも40重量%の金属ケイ素を含み、前記熱伝導性フィラーDは、2μm以下の直径を有する粒子を3%~22%含み、粒度分布は、前記フィラーの比d90/d10が20以上であることを特徴とする、オルガノポリシロキサン組成物Xである。
a)上記で定義したオルガノポリシロキサン組成物Xの全成分を含む二成分システムPを供給する工程;
b)前記2成分システムPの2つの前記部分を混合して、前記オルガノポリシロキサン組成物Xを得る工程;および
c)前記オルガノポリシロキサン組成物Xを架橋及び/又は硬化して前記シリコーンエラストマーを得る工程、
を含む、シリコーンエラストマーの調製方法に関する。
- 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、および
- 熱伝導性フィラーD、
を含み、
前記熱伝導性フィラーDは、少なくとも40重量%の金属ケイ素を含み、前記熱伝導性フィラーDは、2μm以下の直径を有する粒子を3%~22%含み、粒度分布は、前記フィラーの比d90/d10が20以上であることを特徴とする、中間組成物に関する。
- 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンA、
- 1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有するオルガノポリシロキサンB、
- ヒドロシリル化触媒C、および
- 熱伝導性フィラーD。
- 次の式の少なくとも2つのシロキシル単位:YaR1 bSiO(4-a-b)/2
(ここで:
YはC2-C6アルケニル、好ましくはビニルであり、
R1は、1~12個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくは、メチル基、エチル基およびプロピル基などの1~8個の炭素原子を有するアルキル基、3~8個の炭素原子を有するシクロアルキル基、および6~12個の炭素原子を有するアリール基、ならびに、
a=1または2、b=0、1または2、および合計a+b=1、2または3;)
- 任意に、次の式の単位:R1 cSiO(4-c)/2
(ここで、R1は上記と同じ意味を持ち、c=0、1、2または3である。)
- ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン);
- ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルフェニルシロキサン);
- ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルビニルシロキサン);
- トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルビニルシロキサン);および
- 環状ポリ(メチルビニルシロキサン)。
- トリメチルシロキシ「M」単位、ジメチルビニルシロキシ「M」単位、ジメチルシロキシ「D」単位、およびメチルシロキシ「T」単位からなる、トリメチルシリルおよびジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン)(メチルシロキサン);
- トリメチルシロキシ「M」単位、ジメチルビニルシロキシ「M」単位、および「Q」単位からなる樹脂;
- トリメチルシロキシ「M」単位、メチルビニルシロキシ「D」単位、および「Q」単位からなる樹脂。
(ここで、
- 同一または異なるラジカルR2は、1~12個の炭素原子を有する一価のラジカルを表し、
- d=1または2、e=0、1または2、およびd+e=1、2または3;)
および任意の、次の式R2 fSiO(4-f)/2の他の単位:
(ここで、R2は上記と同じ意味を持ち、f=0、1、2または3である)
を少なくとも2つ、好ましくは少なくとも3つ含むオルガノポリシロキサンであり得る。
- ハイドロジェノジメチルシリル末端を持つポリ(ジメチルシロキサン);
- トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルハイドロジェノシロキサン);
- ハイドロジェノジメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルハイドロジェノシロキサン);
- トリメチルシリル末端を有するポリ(メチルハイドロジェノシロキサン);および
- 環状ポリ(メチルハイドロジェノシロキサン)。
- ケイ素原子に結合した水素原子がM基によって担持されているM’Q、
- ケイ素原子に結合した水素原子がいくつかのM単位によって担持されているMM’Q、
- ケイ素原子に結合した水素原子がD基によって担持されているMD’Q、
- ケイ素原子に結合した水素原子がいくつかのD基によって担持されているMDD’Q、
- ケイ素原子に結合した水素原子がいくつかのM単位によって担持されているMM’TQ、
- ケイ素原子に結合した水素原子がいくつかのM単位およびD単位によって担持されているMM’DD’Q、
- およびそれらの混合物、
ここで、M、M’、DおよびD’は上記で定義したとおりであり、Tは式R2 3SiO1/2のシロキシル単位であり、Qは式SiO4/2のシロキシル単位であり、R2は上記と同じ意味を有する。
- オルガノポリシロキサン組成物Xはアルミナを含まない、および/または
- オルガノポリシロキサン組成物Xはアルミニウム三水和物(ATH)を含まない、および/または
- オルガノポリシロキサン組成物Xは酸化亜鉛を含まない、および/または
- オルガノポリシロキサン組成物Xはシリカを含まない。
- オルガノシロキサン、特にヘキサメチルジシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンなどのメチルポリシロキサン、
- オルガノシラザン、特にヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザンなどのメチルポリシラザン、
- クロロシラン、例えば、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルビニルクロロシランなど、
- アルコキシシラン、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ビニルトリ(2-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ブテニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ガンマ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、およびトリメチルエトキシシラン。
- オルガノポリシロキサン、有利には環状で、少なくとも1つのアルケニルによって置換されており、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい。
- ピリジン、
- ホスフィンおよび有機ホスファイト、
- 不飽和アミン、
- マレイン酸アルキル、および
- アセチレンアルコール。
- R1は、直鎖または分岐のアルキルラジカルまたはフェニルラジカルであり、
- R2は、水素原子、直鎖または分岐のアルキルラジカル、またはフェニルラジカルであり、
- R1ラジカルおよびR2ラジカル、ならびに三重結合に対してアルファに位置する炭素原子は、任意に環を形成することができ、
- R1およびR2の炭素原子の総数は、少なくとも5、好ましくは9~20である。
前記アルコールは、好ましくは沸点が250℃を超えるものから選択される。例としては、次の市販製品が挙げられる:1-エチニル-1-シクロヘキサノール、3-メチルドデカ-1-イン-3-オール、3,7,11-トリメチルドデカ-1-イン-3-オール、1,1-ジフェニルプロパ-2-イン-1-オール、3-エチル-6-エチルノナ-1-イン-3-オール、3-メチルペンタデカ-1-イン-3-オール。架橋阻害剤Fは、好ましくは1-エチニル-1-シクロヘキサノールである。
- 1分子当たり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンAを5%~30%、好ましくは8%~15%、
- 1分子当たり、少なくとも2つのSiH単位を有するオルガノポリシロキサンBを0.1%~10%、好ましくは0.5%~5%、
- ヒドロシリル化触媒Cを2ppm~400ppm、好ましくは5ppm~200ppm、
- 熱伝導性フィラーDを70%~95%、好ましくは80%~95%、
- 熱伝導性フィラー処理剤Eを0.1%~5%、好ましくは1%~3%、
- 架橋阻害剤Fを100ppm~3000ppm、好ましくは100ppm~2000ppm、含む。
a)上記で定義したオルガノポリシロキサン組成物Xの全成分を含む2成分システムPを供給する工程;
b)前記2成分システムPの2つの部分を混合して、オルガノポリシロキサン組成物Xを得る工程;および
c)前記オルガノポリシロキサン組成物Xを架橋及び/又は硬化して前記シリコーンエラストマーを得る工程。
- 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2~C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンAの一部または全て、
- ヒドロシリル化触媒C、
- 熱伝導性フィラーDの一部または全て、
- 任意の熱伝導性フィラー処理剤E、
を含み、部分P2は:
- 任意の、1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2~C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンAの一部、
- 1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有するオルガノポリシロキサンB、
- 熱伝導性フィラーDの一部またはすべて、
- 任意の熱伝導性フィラー処理剤E、
- 任意の架橋阻害剤F、
を含む。
- 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2~C6アルケニル基を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、および
- 熱伝導性フィラーD、
を含み、
前記熱伝導性フィラーDは、少なくとも40重量%の金属ケイ素を含み、前記熱伝導性フィラーDは、2μm以下の直径を有する粒子を3%~22%含み、粒度分布は、前記フィラーの比d90/d10が20以上であるようなものであることを特徴とする。
A:末端ビニル化シリコーンオイル、ビニル基含有量1.2重量%、粘度=100mPa.s
B1:末端(α/ω)SiH基を有するハイドロジェノジメチルポリシロキサンオイル、5.7重量%のSiHビニル基含有量、粘度=8.5mPa.s
B2:中鎖および末端(α/ω)SiH基を有するポリ(メチルハイドロジェノ)(ジメチル)シロキサンオイル、7.3重量%のSiHビニル基含有量、粘度=30mPa.s
C:カールシュテット(Karstedt)白金触媒、10重量%の白金金属を含む
D1:シリコンパウダー(純度>99%)、d10=42.3μm、d50=70μm、d90=112μm、d100=200μm
D2:シリコン粉末(純度>99%)、d10=15μm、d50=31.6μm、d90=54μm、d100=100μm
D3:シリコン粉末(純度>99%)、d10=6.4μm、d50=10.4μm、d90=16.4μm、d100=30μm
D4:シリコン粉末(純度>99%)、d10=2μm、d50=10.7μm、d90=26μm、d100=60μm
D5:シリコン粉末(純度>99%)、d10=0.9μm、d50=2.7μm、d90=5.3μm、d100=10μm
D6:シリコン粉末(純度>99%)、d10=4.0μm、d50=10μm、d90=25
D7:アルミナ粉末、d10=1μm、d50=5.7μm、d90=12.3μm
D8:アルミナ粉末、d10=18μm、d50=46μm、d90=73μm
D9:アルミナ粉末、d10=0.3μm、d50=2.4μm、d90=18μm
D10:酸化亜鉛粉末、d10=0.2μm、d50=1.5μm、d90=5μm
E1:オクチルトリメトキシシラン
F:1-エチニル-1-シクロヘキサノール(ECH)
- 「d10」は、フィラーの粒度分布の累積度数体積の10%に対応する特性直径に対応する。
- 「d50」は、フィラーの粒度分布の累積度数体積の50%に対応する特性直径に対応する。
- 「d90」は、フィラーの粒度分布の累積度数体積の90%に対応する特性直径に対応する。
- 「d100」は、フィラーの粒度分布の累積度数体積の100%に対応する特性直径に対応する。
- 2μm以下の直径を有する粒子の含有量は、レーザー回折によって測定された2μm以下の直径を有するすべての粒子の体積を合計することによって得られる体積含有量である。
部分P1およびP2に対応するシリコーン組成物は、以下のプロトコルに従って調製された:
部分P1について:熱伝導性フィラーD、シリコーンオイルAおよび触媒Cを、以下の表1に示す濃度に従って、スピードミキサーで毎分1800回転で混合した。熱伝導性フィラーの濃度は85%である。
部分P2について:熱伝導性フィラーD、シリコーンオイルA、シリコーンオイルB1およびB2、ならびに1-エチニル-1-シクロヘキサノールFを、以下の表1に示す濃度に従って、スピードミキサーで毎分1800回転で混合した。熱伝導性フィラーの濃度は85%である。
「--」=非常に悪い-粉末状の外観
「-」=不良-崩れ(クランブル)、凝集体の外観
「+」=良好-ペースト状の外観
「++」=非常に良い-ペースト状の外観で滑らか。
結果を以下の表2および表3に示す。
実施例18~22は、スピードミキサー(毎分1800回転での2分間の撹拌を2回)を使用して、85%の熱伝導性フィラーDを15%のシリコーンオイルAと混合し、以下の表4に記載するように熱伝導性フィラーDを変化させながら実現した。得られた組成物の加工特性を、前述のように視覚的に評価した。例示した組成物から得られるエラストマー材料の熱伝導率および密度を計算によって推定した。
工程1:中間組成物の製造
熱伝導性フィラーDを89%、シリコーンオイルAを9%、オクチルトリメトキシシランE1を2%(それぞれ質量百分率)、Zアームミキサーで30分間混合した。得られた組成物を150℃で2時間熱処理した。
- 直径が2μm以下の粒子の割合=13.7%
- d90/d10=32.
部分P1について:工程1で得られたペースト状配合物を、以下の表5に示される濃度に従ってシリコーンオイルAおよび触媒Cで希釈する。熱伝導性フィラーの濃度は85%である。
部分P2について:工程1で得られたペースト状配合物を、以下の表5に示される濃度に従って、シリコーンオイルA、シリコーンオイルB1およびシリコーンオイルB2、ならびに1-エチニル-1-シクロヘキサノールFで希釈する。熱伝導性フィラーの濃度は85%である。これらの希釈製剤は、スピードミキサーで毎分1800回転で混合することによって得られる。部分P1と部分P2の加工特性は非常に良好であった。
工程2で得られた部分P1およびP2をスピードミキサーで1:1の比率で混合した。得られた混合物を減圧脱気した後、型に流し込んだ。次いで、型内の混合物を、100℃で2バールの圧力で30分間加熱プレスに入れた。
Claims (13)
- オルガノポリシロキサン組成物Xであって、
- 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、
- 1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンB、
- 触媒的に有効な量の少なくとも1つのヒドロシリル化触媒C、および
- 熱伝導性フィラーD、
を含み、
前記熱伝導性フィラーDは、少なくとも40重量%の金属ケイ素を含み、前記熱伝導性フィラーDは、2μm以下の直径を有する粒子を3%~22%含み、粒度分布は、前記フィラーの比d90/d10が20以上200未満であることを特徴とする、オルガノポリシロキサン組成物X。 - 前記オルガノポリシロキサン組成物X中の前記熱伝導性フィラーDの総重量が80%~95%であることを特徴とする、請求項1に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。
- 前記熱伝導性フィラーDが、2μm以下の直径を有する粒子を3%~20%、好ましくは6%~18%含むことを特徴とする、請求項1または2に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。
- 前記フィラーの比d90/d10が30以上となるような粒度分布であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。
- 前記熱伝導性フィラーDが少なくとも70重量%の金属ケイ素を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。
- 前記熱伝導性フィラーDが100重量%の金属ケイ素を含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。
- 前記熱伝導性フィラーDが、金属ケイ素だけでなく、アルミナフィラー、アルミニウム三水和物フィラー、アルミニウムフィラー、シリカフィラー、酸化亜鉛フィラー、窒化アルミニウムフィラー、窒化ホウ素フィラー、およびそれらの混合物からなる群から選択される熱伝導性フィラーも含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。
- 前記オルガノポリシロキサン組成物Xは:
- 1分子当たり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンAを5%~30%、好ましくは8%~15%、
- 1分子当たり、少なくとも2つのSiH単位を有するオルガノポリシロキサンBを0.1%~10%、好ましくは0.5%~5%、
- ヒドロシリル化触媒Cを2ppm~400ppm、好ましくは5ppm~200ppm、
- 熱伝導性フィラーDを70%~95%、好ましくは80%~95%、
- 熱伝導性フィラー処理剤Eを0.1%~5%、好ましくは1%~3%、
- 架橋阻害剤Fを100ppm~3000ppm、好ましくは100ppm~2000ppm、
含むことを特徴とする、請求項1~7のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物X。 - 請求項1~8のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物Xの前駆体であり、請求項1~8のいずれか一項に記載の前記成分A、B、CおよびDを含む二成分システムPであって、前記二成分システムPは、混合して前記オルガノポリシロキサン組成物Xを形成するための2つの別個の部分P1およびP2の形態をとり、前記部分P1またはP2の一方が、前記触媒Cを含み、且つ、前記オルガノポリシロキサンBを含まず、前記部分P1またはP2の他方が、前記オルガノポリシロキサンBを含み、且つ、前記触媒Cを含まない、ことを特徴とする二成分システムP。
- 請求項1~8のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物Xを架橋及び/又は硬化して得られるシリコーンエラストマー。
- a)請求項1~8のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物Xの全成分を含む二成分システムPを供給する工程;
b)前記2成分システムPの2つの前記部分を混合して、前記オルガノポリシロキサン組成物Xを得る工程;および
c)前記オルガノポリシロキサン組成物Xを架橋及び/又は硬化して前記シリコーンエラストマーを得る工程、
を含む、シリコーンエラストマーの調製方法。 - 特にエレクトロニクス分野、電気用途、および自動車分野における、熱伝導性コーティングまたはフィラー材料としての、請求項10に記載のシリコーンエラストマーの使用。
- - 1分子あたり、少なくとも2つのケイ素結合C2-C6アルケニル基を有する少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、および
- 熱伝導性フィラーD、
を含み、
前記熱伝導性フィラーDは、少なくとも40重量%の金属ケイ素を含み、前記熱伝導性フィラーDは、2μm以下の直径を有する粒子を3%~22%含み、粒度分布は、前記フィラーの比d90/d10が20以上200未満であることを特徴とする、中間組成物。
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