JP7535501B2 - アルキルエノールエーテル香料前駆体 - Google Patents

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Description

本発明は、香料前駆体化合物としての式（Ｉ）の化合物に関する。特に、本発明は、式（Ｉ）の化合物をこれが酸化される環境に置くことにより、式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）のアルコールである化合物を放出させる方法に関する。さらに、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する賦香組成物および消費者向け香料製品に関する。
発明の背景
香料業界では、一定の期間にわたって同時に複数の香料の混合物の賦香効果を延長または増強することができる組成物または添加物に特に関心が寄せられている。揮発性が高すぎるかそれ自体の持続性が低い、または最終用途の表面に少量しか付着しない標準的な香料原料においては、長続きする特性を得ることが特に望まれる。さらに、一部の香料成分は不安定であり、使用前に徐々に分解しないように保護する必要がある。長持ちする香料は、例えば高品質または機能性の香料または化粧品などの様々な用途において望まれる。繊維製品の洗浄および柔軟化は、活性物質、特に香料または賦香組成物の効果を、洗浄、柔軟化、および乾燥後の一定期間有効であるようにできることが常に求められている特定の分野である。実際、このタイプの用途に特に適した多くの活性物質は、洗濯物に対する付着性が不足していること、あるいはすすぎ洗いの際に洗濯物に残らないことが知られており、そのためそれらの賦香効果は短時間のみであり、それほど強くはない。香料業界におけるこのタイプの用途の重要性を鑑みて、特に前述した問題に対する新しくより効果的な解決策を見つけることを目的として、この分野の研究が継続されてきた。
今回、驚くべきことに、本発明によるアルキルエノールエーテル化合物が、上述した問題を解決し、また消費者製品中で安定でありながらも、式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）のアルコールである化合物を効果的に放出できることが見出された。
時間の関数としての、酸性溶液中の（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－エトキシドデカ－１－エン、および１－ブトキシドデカ－１－エンの濃度の分析の図である。
詳細な説明
嗅覚は複雑かつ動的なプロセスであり、揮発性の香料化合物の放出挙動を制御することで、香料配合物の効果を最大化し、感覚体験を豊かにすることができる。本発明の化合物などの香料前駆体は、高揮発性の香料原料（ＰＲＭ）の放出挙動に制御および長期持続性の側面を加える。
何らかの特定の理論に限定することを意図するものではないが、本発明の化合物は、ＰＲＭを分子アンカーにつなぎ、このアンカーから揮発性ＰＲＭを放出するために特定の環境条件下で特定の反応機構を要するようにすることによって、賦香組成物の嗅覚特性に対するそれらの効果を達成することができる。本発明において、１種、２種、または最大３種のＰＲＭの放出は、香料前駆体が周囲空気中の酸素に触れた際の酸化によって促される。
第１の態様では、本発明は、前駆体化合物から、
ａ）式（ＩＩ）のケトン
Figure 0007535501000001
 ［式中、
Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、またはＣ６～１０アリール基を表し；
Ｒ２は、Ｃ１～１５アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、これらの中のヘテロ原子は１つ以上の酸素を表し；
Ｒ４は、それぞれ独立して水素またはＣ１～５アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
ｂ）式（ＩＩＩ）のギ酸エステル
Figure 0007535501000002
 ［式中、
Ｒ３は、水素を表すか、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、またはＣ５～１５シクロアルケニル基を表し；
Ｒ４は、上で定義したものと同じ意味を有し；
Ｒ３とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
ｃ）式（ＩＶ）のアルコール
Figure 0007535501000003
 ［式中、Ｒ３およびＲ４は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
からなる群から選択される化合物を放出させる方法であって、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも１つが活性化合物であり；
前駆体化合物が、式（Ｉ）の化合物
Figure 0007535501000004
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
を含み、前記放出が、式（Ｉ）の前駆体化合物が酸化される環境、すなわち周囲条件に式（Ｉ）の前駆体化合物が置かれることによって生じる方法に関する。
「活性化合物」、「活性揮発性化合物」、「活性揮発性ケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコール」、または同様の用語は、その周りの環境に利益または効果をもたらすことが可能なケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコール化合物として理解される。特に、「活性化合物」は、賦香成分、風味付与成分、悪臭中和成分、および昆虫忌避剤成分または昆虫誘引剤成分からなる群から選択される。したがって、「活性化合物」とみなされるためには、化合物は、賦香成分として、悪臭中和成分、風味付与成分として、および／または昆虫忌避剤もしくは昆虫誘引剤としてこれを有用にする少なくとも１つの特性を有する必要がある。
「賦香成分」という用語は、快楽効果を付与するために賦香配合物または組成物中の有効成分として使用される化合物として理解される。言い換えると、賦香成分であるとみなされる化合物は、匂いを有するだけではなく、香料業界の当業者によって、組成物の匂いをポジティブなまたは心地よい形で付与または修正することができると認識されなければならない。「風味付与成分」という用語は、味きき役のパレットに味の感覚を付与できるものとして理解される。「悪臭中和成分」という用語は、悪臭、すなわち人間の鼻に不快なまたはいやな匂いの知覚を低減することができるものとして理解される。「昆虫誘引剤または忌避剤」という用語は、昆虫に対して正または負の効果を有する化合物として理解される。昆虫誘引成分または忌避成分の例は、例えばA. M. El-Sayed, The Pherobase 2005, http://www.pherobase.net.のような参考テキストまたは同様の性質の他の著作物の中で見ることができる。
本発明の上および下の実施形態によれば、本発明による方法は、活性化合物が賦香性成分、すなわち、賦香性のケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコールである場合に特に有用である。「賦香性のケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコール」は、香料業界で使用される化合物、すなわち快楽効果を付与するために賦香配合物または組成物中の有効成分として使用される化合物である。言い換えると、そのようなケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコールは、匂いを有するだけではなく、香料業界の当業者によって、組成物の匂いをポジティブなまたは心地よい形で付与または修正することができると認識されなければならない。賦香性のケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコールは、天然由来であっても合成由来であってもよい。これらの併用成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA、もしくはそのより新しい版、または同様の性質の他の著作物などの参考テキスト、および香料の分野の豊富な特許文献の中に記載されている。
本明細書に記載の「賦香性のケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコール」という用語は、「賦香性化合物」とも呼ばれる。
実際には、本発明は、活性ケトン、ギ酸エステル、またはアルコールの正確な特性とは無関係に、全く同じ方法で行われる。したがって、本発明が「賦香性化合物」に具体的に関連して本明細書の以降で詳しく説明される場合であっても、以下の実施形態は、他の活性ケトン、ギ酸エステルおよび／またはアルコールにも適用可能である（すなわち例えば「賦香性」という表現を「風味付与」、「悪臭中和性」、「昆虫誘引性」、または「昆虫忌避性」に置き換えることが可能である）ことが理解される。
「任意選択的に」という用語は、任意選択的に置換されていてもよい特定の基が、特定の置換基で置換されていてもされていなくてもよいことであると理解される。「１つ以上」という用語は、１～７個、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個の特定の官能基で置換されていることであると理解される。
「アルキル」および「アルケニル」という用語は、分岐および直鎖のアルキル基およびアルケニル基を含むと理解される。「アルケニル」、「シクロアルケニル」、および「ヘテロシクロアルケニル」という用語は、１個、２個、または３個のオレフィン性二重結合、好ましくは１個または２個のオレフィン性二重結合を含むと理解される。「シクロアルキル」、「シクロアルケニル」、「ヘテロシクロアルキル」、および「ヘテロシクロアルケニル」という用語は、単環または縮合の、スピロおよび／または架橋の、二環式または三環式のシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、およびヘテロシクロアルケニル基、好ましくは単環式のシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、およびヘテロシクロアルケニル基を含むと理解される。
「アリール」という用語は、フェニル、インデニル、インダニル、テトラヒドロナフタレニル、またはナフタレニル基などの少なくとも１つの芳香族基を含む任意の基を含むと理解される。
「Ｃ１～１５アルコキシ」という用語は、Ｒが直鎖、分岐、環状、または脂肪族のＣ１～１５アルキルまたはアルケニル基であるＲＯ－基であると理解される。
本発明の上の実施形態のいずれか１つによれば、前記化合物（Ｉ）は、Ｃ１６～２８化合物、特にＣ１８～２６化合物、さらに具体的にはＣ１９～２４化合物である。
好ましい実施形態では、「Ｒ１とＲ４が一緒になる場合」および／または「Ｒ３とＲ４が一緒になる場合」にこれらがシクロアルケニル基を形成する場合には、オレフィン性二重結合はＲ１とＲ４、またはＲ３とＲ４をそれぞれ接続する炭素に隣接していないことが理解される。好ましい実施形態では、アルケニル基がアルコキシ基で置換されている場合には、アルコキシ基は、アルケニル基のオレフィン性二重結合に隣接してエノールエーテルを形成することはできない。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ１は、Ｃ１～４アルキル、Ｃ１～４アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～４アルキル、Ｃ１～４アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６アリール、および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル、Ｃ２～１０アルケニル、Ｃ３～１１シクロアルキル、またはＣ５～１１シクロアルケニル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ１は、Ｃ１～４アルキルまたはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～４アルキル、Ｃ１～４アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６アリール、および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル、Ｃ２～１０アルケニル、またはＣ３～１１シクロアルキル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ１は、Ｃ１～４アルキルおよび／またはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、および／またはＣ６アリール基でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ１は、メチルおよび／またはメトキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、および／またはＣ６アリール基で任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ２はＣ１～１０アルキル基を表す。特定の実施形態では、Ｒ２はＣ１～５アルキル基を表す。特定の実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１～３アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～７アルキル、Ｃ２～８アルケニル、Ｃ１～５アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルまたはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ４～１５ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１５ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素を表す。
特定の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、１個～４個のＣ１～７アルキルまたはＣ２～８アルケニル基でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～７アルキル、Ｃ２～８アルケニル、Ｃ１～５アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、またはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１１シクロアルキル、Ｃ５～１１シクロアルケニル、Ｃ４～１１ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１１ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素を表す。
特定の実施形態では、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、またはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１１シクロアルキル、Ｃ５～１１シクロアルケニル、Ｃ４～１１ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１１ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～３アルキル、Ｃ１～３アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～３カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～７アルキル、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ１～４アルコキシ、Ｃ５～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、またはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、Ｃ５～７ヘテロシクロアルキル、またはＣ５～８ヘテロシクロアルケニル基を形成し、これらの中のヘテロ原子は１つ以上の酸素を表す。
特定の実施形態では、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～３アルキル、Ｃ１～３アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～３カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～４アルキル、Ｃ１～４アルコキシ、Ｃ５～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、またはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、Ｃ５～７ヘテロシクロアルキル、またはＣ５～８ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～７アルキル、Ｃ２～６アルケニル基、またはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～７シクロアルキルまたはＣ５～７シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～４アルキル、Ｃ２～６アルケニル、またはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～７シクロアルキルまたはＣ５～７シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、１つのメチル基でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１０～１５シクロアルキルまたはＣ１０～１５シクロアルケニル基を形成するか、Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、１～３個のＣ１～７アルキル、Ｃ２～６アルケニル、または、Ｃ１～４アルコキシ基でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～６シクロアルキルまたはＣ５～６シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ４は、それぞれ独立して水素原子またはＣ１～５アルキル基を表す。特定の実施形態では、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表す。特定の実施形態では、Ｒ４は、それぞれ独立して水素原子を表し、１つのＲ４のみがＣ１～３アルキル基を表す。特定の実施形態では、Ｒ４は、それぞれが独立して水素原子を表し、１つのＲ４のみがＣ１～２アルキル基を表す。好ましい実施形態では、各Ｒ４は水素原子を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ１に隣接するＲ１およびＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～４アルキルまたはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、Ｃ３～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、および／またはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１１シクロアルキルまたはＣ５～１１シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ１およびＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～３アルキルまたはＣ１～３アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１１シクロアルキルまたはＣ５～１１シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ１およびＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～３アルキルまたはＣ１～３アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１１シクロアルキル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ３は、Ｃ１～５アルキルまたはＣ１～５アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６アリール、および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル、Ｃ２～１０アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、またはＣ５～１１シクロアルケニル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ３は、Ｃ１～３アルキルまたはＣ１～３アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～４アルキル、Ｃ１～４アルコキシ、Ｃ５～６シクロアルキル、Ｃ５～６シクロアルケニル、Ｃ６アリール、および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル、Ｃ３～１０アルケニル、Ｃ４～１５シクロアルキル、またはＣ５～１１シクロアルケニル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ３は、Ｃ１～４アルキル、Ｃ６アリール、および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル、Ｃ３～１０アルケニル、またはＣ５～１５シクロアルキル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ３は、ベンジル、フェノキシメチル、ヘプチル、ペンチル、４－メチルヘクス－５－エン－１－イル、またはペント－５－エン－１－イル基を表す。
任意の実施形態によれば、Ｒ３とＲ３に隣接するＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～４アルキルまたはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～５アルキル、Ｃ１～５アルコキシ、Ｃ３～７シクロアルキル、Ｃ５～７シクロアルケニル、および／またはＣ６アリール基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１２シクロアルキルまたはＣ５～１１シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ３とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～３アルキルまたはＣ１～３アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１２シクロアルキルまたはＣ５～１１シクロアルケニル基を形成する。
任意の実施形態によれば、Ｒ３とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～３アルキルまたはＣ１～３アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１２シクロアルキル基を形成する。
特定の実施形態では、式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の活性アルコールは、賦香成分である。当業者にとっては、本発明による化合物が本質的に揮発性化合物であることも明らかである。
ケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコールは、ソフトウェアEPIwin v. 3.10（２０００、米国環境保護庁で入手可能）を使用して計算することによって得られる１．０Ｐａを超える蒸気圧によって有利に特徴付けることができる。別の実施形態によれば、ケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコールの蒸気圧は、５．０Ｐａ超、さらには７．０Ｐａ超であってよい。
好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は不揮発性である。式（Ｉ）の化合物は、ソフトウェアEPIwin v. 3.10（２０００、米国環境保護庁で入手可能）を使用して計算することによって得られる０．０１Ｐａ未満の蒸気圧によって有利に特徴付けることができる。好ましい実施形態によれば、この蒸気圧は０．００１Ｐａ未満である。
特定の実施形態では、式（ＩＩ）のケトンは、２－ブタノン、２－ペンタノン、２－ヘキサノン、２－ヘプタノン、２－オクタノン、２－ノナノン、２－ウンデカノン、２－トリデカノン、２－ペンタデカノン、３－ヘプタノン、３－オクタノン、４－ノナノン、５－ウンデカノン、５－メチル－３－ヘプタノン、６－メチル－５－ヘプテン－２－オン、２，６－ジメチル－７－オクテン－４－オン（ジヒドロタゲトン）、２－（ｓｅｃ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、２－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オン、５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキサン－１－オン、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサン－１－オン、２，２，６－トリメチルシクロヘキサン－１－オン、２，２，４－トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン－３－オン、ツジャノン、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オン、１，７，７－トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－オン、７－メチルオクタヒドロ－１，４－メタノナフタレン－６（２Ｈ）－オン、ツジョプサン－４－オン、１，３，３－トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタノン－２－オン、４－フェニル－２－ブタノン、４－（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、４－（４－メトキシフェニル）－２－ブタノン、ジンゲロン、４－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－ブタノン、２－シクロヘキシル－４－メチル－２－ペンタノン、１－（４－メチル－１－フェノキシ）－２－プロパノン、２，２，６－トリメチルシクロヘキサノン、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）ブタン－２－オン（ジヒドロ－アルファ－イオノン）、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタン－２－オン（ジヒドロ－ベータ－イオノン）、（５－Ｅ／Ｚ）－６，１０－ジメチルウンデカ－５，９－ジエン－２－オン、シクロペンタデカノン、（Ｚ）－シクロヘプタデク－９－エン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカン－１－オン、（Ｚ）－シクロペンタデク－４－エン－１－オン、３－メチルシクロペンタデク－５－エン－１－オン、（４Ｅ／Ｚ，８Ｅ／Ｚ）－シクロドデカ－４，８－ジエン－１－オン、７－メチル－２Ｈ－ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、７－プロピル－２Ｈ－ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、１－（５－プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール－２－イル）エタン－１－オン、４，４ａ，６，７，８，８ａ－ヘキサヒドロ－１，４－メタノナフタレン－５（１Ｈ）－オン、２－ペンチルシクロペンタン－１－オン、２－ヘプチルシクロペンタン－１－オン、２－（ヘクス－５－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタン－１－オン、メチル２－（３－オキソ－２－ペンチルシクロペンチル）アセテート、Ｉｓｏ－Ｅ－Ｓｕｐｅｒ、ジャスモン酸メチル、１－（５－イソプロピル－２－メチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）プロパン－１－オン、２，２，７，９－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデク－７－エン－１－オン）、４－エチル－８－メチルオクタヒドロナフタレン－１（２Ｈ）－オン、ｉｓｏ－ロンギフォラノン、１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エタン－１－オン、２，６，６－トリメチルシクロヘプタン－１－オン、３，６，８，８－テトラメチルヘキサヒドロ－１Ｈ－３ａ，７－メタノアズレン－５（４Ｈ）－オン、および２－（２－（４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル）プロピル）シクロペンタン－１－オンからなる群から選択される。
より具体的な実施形態では、式（ＩＩ）のケトンは、シクロドデカ－４，８－ジエン－１－オン、２－（２－（４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル）プロピル）シクロペンタン－１－オン、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサン－１－オン、７－メチルオクタヒドロ－１，４－メタノナフタレン－６（２Ｈ）－オン、２－（ヘクス－５－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オン、２－ノナノン、２－デカノン、２－ウンデカノン、４－フェニル－２－ブタノン、４－（４－メトキシフェニル）－２－ブタノン、４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オン、４－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－ブタノン、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）ブタン－２－オン（ジヒドロ－アルファ－イオノン）、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタン－２－オン、２－ペンチルシクロペンタン－１－オン、２－ヘプチルシクロペンタン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカン－１－オン、シクロペンタデカノン、および２，２，６－トリメチルシクロヘキサノンからなる群から選択される。
特定の実施形態では、式（ＩＩＩ）のギ酸エステルは、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソプロピル、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、ギ酸２－メチルブチル、ギ酸３－メチルブチル、ギ酸ブタン－２－イル、ギ酸２－メチルプロピル、ギ酸シクロヘキシル、ギ酸ヘキシル、ギ酸ヘプチル、ギ酸オクチル、ギ酸ノニル、ギ酸デシル、ギ酸３－オクチル、ギ酸ベンジル、ギ酸３，７－ジメチルオクト－６－エニル、ギ酸３，７－ジメチルオクト－７－エニル、ギ酸シンナミル、ギ酸４－メトキシベンジル、ギ酸（Ｅ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル、ギ酸（Ｚ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル、ギ酸２－ヘキセニル、ギ酸３－ヘキセニル、ギ酸３，５，５－トリメチルヘキシル、ギ酸２－フェニルエチル、ギ酸２－（フェノキシ）エチル、ギ酸３－フェニルプロピル、ギ酸３－メチルブト－２－エニル、ギ酸ボルニル、ギ酸イソボルニル、ギ酸２－メチル－５－（プロプ－１－エン－２－イル）シクロヘクス－２－エン－１－イル、ギ酸セドリル、ギ酸シクロドデカイル、ギ酸デカヒドロナフタレン－２－イル、ギ酸メンチル、ギ酸１－フェニルエチル、ギ酸５－メチル－２－（プロプ－１－エン－２－イル）シクロヘキシル、ギ酸３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－４，７－メタノインデン－５－イル、ギ酸３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－４，７－メタノインデン－６－イル、ギ酸１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エチル、ギ酸２－メチル－１－フェニルプロパン－２－イル、ギ酸３，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン－３－イル、ギ酸２，６－ジメチルオクト－７－エン－２－オール、ギ酸１－（（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキシル）オキシ）ブタン－２－イルからなる群から選択される。
より具体的な実施形態では、式（ＩＩＩ）のギ酸エステルは、ギ酸２－フェニルエチル、ギ酸３－ヘキセニル、ギ酸オクチル、ギ酸デシル、ギ酸３，７－ジメチルオクト－６－エン－１－イル、ギ酸３，７－ジメチルオクト－７－エニル、ギ酸２－フェノキシエチル、ギ酸１－（（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン－３－イル、ギ酸ヘキシル、ギ酸ベンジル、ギ酸オクタン－３－イル、ギ酸（１ＲＳ，２ＳＲ，５ＲＳ）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシル、ギ酸シクロドデカイル、ギ酸１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エチル、ギ酸１－（（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキシル）オキシ）ブタン－２－イル、ギ酸２，６－ジメチルオクト－７－エン－２－イル、ギ酸３，７－ジメチルオクタン－３－イル、ギ酸２－メチル－１－フェニルプロパン－２－イル、ギ酸２，６－ジメチルヘプタン－２－イルからなる群から選択される。
特定の実施形態では、式（ＩＶ）のアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、ブタン－２－オール、２－メチルプロパノール、シクロヘキサノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、２－ヘキサノール、３－オクタノール、ベンジルアルコール、９－デセン－１－オール、３，７－ジメチルオクト－６－エン－１－オール、３，７－ジメチルオクト－７－エン－１－オール、シンナミルアルコール、４－メトキシベンジルアルコール、（Ｅ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール、（Ｚ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール、２－ヘキセン－１－オール、３－ヘキセン－１－オール）、３，５，５－トリメチルヘキサノール、２－フェニルエタノール、２－（フェノキシ）エタノール、３－フェニルプロパノール、２－フェニルプロパン－１－オール、１－フェニルエタン－１－オール、４－フェニルブタン－２－オール、３－メチルブト－２－エン－１－オール、（Ｚ）－６－ノネン－１－オール、ボルネオール、イソボルネオール、２－メチル－５－（プロプ－１－エン－２－イル）シクロヘクス－２－エン－１－オール、セドロール、シクロドデカノール、デカヒドロナフタレン－２－オール、メントール、１－フェニルエタノール、５－メチル－２－（プロプ－１－エン－２－イル）シクロヘクス－１－オール、３－メチル－５－フェニルペンタン－１－オール、（４－イソプロピルシクロヘキシル）メタノール、（Ｅ）－４－メチル－３－デセン－５－オール、２－ペンチル－１－シクロペンタノール、５－エチル－２－ノナノール、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オール、２－メトキシ－４－プロピルシクロヘキサン－１－オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－４，７－メタノインデン－５－オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－４，７－メタノインデン－６－オール、１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エタノール、２－メチル－１－フェニルプロパン－２－オール、３，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン－３－オール、２，６－ジメチルオクト－７－エン－２－オール、２，６－ジメチルオクタン－２－オール、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、（２，５－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－２－イル）メタノール、１－（（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキシル）オキシ）ブタン－２－オール、１－（（１ＲＳ、６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン－３－オール、２，６－ジメチル－２－ヘプタノール、２－メチル－４－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－１－オール、２－メチル－１－フェニルプロパン－２－オールからなる群から選択される。
より好ましい実施形態では、式（ＩＶ）のアルコールは、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ノナノール、３－オクタノール、１－デカノール、ベンジルアルコール、３，７－ジメチルオクト－６－エン－１－オール、３，７－ジメチルオクト－７－エン－１－オール、３－ヘキセン－１－オール、２－フェニルエタノール、２－（フェノキシ）エタノール、９－デセン－１－オール、２，６－ジメチルオクト－７－エン－２－オール、（２，５－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－２－イル）メタノール、３－ヘキセン－１－オール、およびシクロドデカノールからなる群から選択される。
任意の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチル－３－フェネトキシアリル）ベンゼン、（２－（（２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブト－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２，２，６－トリメチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、２－メチル－１－（オクチルオキシ）ウンデク－１－エン、（３－メチル－４－（オクチルオキシ）ブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデク－１－エン、（３－メチル－４－（オクタン－３－イルオキシ）ブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチル－３－（オクタン－３－イルオキシ）アリル）ベンゼン、１，３，３－トリメチル－２－（３－メチル－４－（オクタン－３－イルオキシ）ブト－３－エン－１－イル）シクロヘクス－１－エン、（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）シクロドデカン、１－（（２，６－ジメチルオクト－７－エン－２－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン、１－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン、（２－（（２－メチルデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－（（３，７－ジメチルオクト－６－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン、（２－（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、（フェネトキシメチレン）シクロペンタデカン、（２－（（４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、９－（フェネトキシメチレン）シクロドデカ－１，５－ジエン、（１ＳＲ，４ＲＳ，４ａＳＲ，８ａＲＳ）－６－メチル－７－（フェネトキシメチレン）デカヒドロ－１，４－メタノナフタレン、（２－（（（２ＲＳ，５ＳＲ）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２－（２－（（Ｒ）－４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル）プロピル）シクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２－ヘプチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、（２－（（２－エチル－４－メチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼンからなる群から選択される。特に、式（Ｉ）の化合物は、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼンおよび１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼンからなる群から選択される。
特定の実施形態では、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも２つが活性化合物である。
より具体的な実施形態では、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）の化合物が活性化合物である。
任意の実施形態によれば、式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および式（ＩＶ）のアルコールは、周囲条件下で式（Ｉ）の前駆体化合物を酸化することにより式（Ｉ）の前駆体化合物から放出される。さらに、式（Ｉ）の前駆体化合物は、周囲条件下かつ触媒の不存在下で酸化される。明確にするために明記しておくと、「周囲条件」または同様の表現は、当業者によって理解される通常の意味、すなわち酸化は室温で、空気中で、かつ大気圧で起こることが意図されている。言い換えると、化合物が酸化される環境は空気である。これにより、式（Ｉ）の化合物は周囲空気中で酸化されることが理解される。特に、式（Ｉ）の化合物は、酸化されるために純粋な酸素環境、熱、または触媒を必要としないことが理解される。
何らかの特定の理論に限定されることを意図するものではないが、式（Ｉ）の前駆体化合物が酸化される速度は、式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールのそれぞれの蒸発速度よりも大きい場合があり、等しい場合があり、あるいは遅い場合がある。
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の前駆体化合物が酸化される速度、およびそれにより、式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールのそれぞれが放出される速度は、上で定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種の活性ケトン、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の活性ギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種の活性アルコールの特徴的な芳香の拡散効果および／または知覚を強化または延長する。
一実施形態では、式（Ｉ）の化合物の１００％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の９０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の８０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の７０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の６０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の５０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の４０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の３０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の２０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の１０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の９％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の８％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の７％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の６％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の５％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の４％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の３％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の２％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の１％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。
特定の実施形態では、式（Ｉ）の化合物は封入される。少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物は、マイクロカプセルの中に封入することができる。好ましい実施形態では、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物はコア－シェルマイクロカプセルの中に封入され、式（Ｉ）の化合物はシェルに囲まれているコアの中に含まれる。マイクロカプセルのシェルは、式（Ｉ）の化合物を環境から保護する。シェルは、式（Ｉ）の化合物、ならびに／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／もしくは（ＩＶ）の活性化合物を放出することができる材料から作られる。好ましい実施形態では、シェルは、シェルの破壊時におよび／またはシェルを通り抜ける拡散によって、式（Ｉ）の化合物、ならびに／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／もしくは（ＩＶ）の活性化合物を放出することができる材料から作られる。当業者は、前記マイクロカプセルの製造方法をよく認識している。
本発明のマイクロカプセルからのポリマーシェルの性質は変えることができる。非限定的な例として、シェルは、アミノプラスト系、ポリ尿素系、またはポリウレタン系とすることができる。シェルは、ハイブリッド、すなわち架橋された少なくとも２つのタイプの無機粒子から構成されるハイブリッドシェルなどの有機－無機、またはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応により得られるシェルにすることもできる。
一実施形態によれば、シェルは、メラミン－ホルムアルデヒド、または尿素－ホルムアルデヒド、または架橋メラミンホルムアルデヒド、またはメラミングリオキサールなどのアミノプラストコポリマーを含む。
別の実施形態によれば、シェルは、限定するものではないが、例えばイソシアネート系モノマーと、アミン含有架橋剤、例えば炭酸グアニジンおよび／またはグアナゾールとから製造されるポリ尿素系である。好ましいポリ尿素マイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートと、アミン（例えば水溶性グアニジン塩およびグアニジン）からなる群から選択される少なくとも１種の反応物との間の重合の反応生成物であるポリ尿素壁；コロイド状安定剤または乳化剤；および封入された香料を含む。ただし、アミンの使用は省略することができる。
特定の実施形態によれば、コロイド状安定剤は、０．１％～０．４％のポリビニルアルコールと、０．６％～１％のビニルピロリドンのカチオン性コポリマーと、四級化ビニルイミダゾールとの水溶液を含む（全てのパーセント割合はコロイド状安定剤の総重量に対する重量として定義される）。別の実施形態によれば、乳化剤は、アラビアガム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼインナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から好ましくは選択されるアニオン性または両親媒性の生体高分子である。
別の実施形態によれば、シェルは、限定するものではないが、例えばポリイソシアネートとポリオールとから製造されるポリウレタン系、ポリアミド、ポリエステルなどである。
コア－シェルマイクロカプセルの水性分散液／スラリーの調製は、当業者に周知である。一態様では、前記マイクロカプセル壁材料は、任意の適切な樹脂、特にはメラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどの樹脂を含み得る。適切な樹脂にはアルデヒドとアミンとの反応生成物が含まれ、適切なアルデヒドにはホルムアルデヒドおよびグリオキサールが含まれる。適切なアミンには、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が含まれる。適切なメラミンには、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン、およびそれらの混合物が含まれる。適切な尿素には、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素－レゾルシノール、およびそれらの混合物が含まれる。製造に適した材料は、Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.)、Cytec Industries (West Paterson, New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri U.S.A.)の会社のうちの１社以上から入手可能である。
特定の実施形態によれば、コア－シェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドを含まないカプセルである。アミノプラストのホルムアルデヒド非含有マイクロカプセルスラリーを調製するための典型的な方法は、
１）
ａ）メラミンの形態の、または２つのＮＨ２官能基を含む少なくとも１種のＣ１～Ｃ４化合物とメラミンとの混合物の形態のポリアミン成分；
ｂ）グリオキサール／Ｃ４～６２，２－ジアルコキシ－エタナールのモル比が１／１～１０／１に含まれる、グリオキサールと、Ｃ４～６２，２－ジアルコキシ－エタナールと、任意選択的なグリオキサレートとの混合物の形態のアルデヒド成分；および
ｃ）プロトン酸触媒；
の反応生成物を含有するかこれらを一緒に反応させることによって得られるオリゴマー組成物を調製する工程；
２）
ｉ．油；
ｉｉ．水媒体；
ｉｉｉ．工程１で得られた少なくとも１種のオリゴマー組成物；
ｉｖ．
Ａ）Ｃ４～Ｃ１２の芳香族または脂肪族のジイソシアネートもしくはトリイソシアネート、およびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物、およびそれらの混合物；ならびに／または
Ｂ）下記式のジ－またはトリ－オキシラン化合物
Ａ－（オキシラン－２－イルメチル）ｎ
［式中、ｎは２または３を表し、Ａは、任意選択的に２～６個の窒素および／または酸素原子を含むＣ２～Ｃ６基を表す］
の中から選択される少なくとも１種の架橋剤；
ｖ．任意選択的な、２つのＮＨ２官能基を含むＣ１～Ｃ４化合物；
を含む、その液滴サイズが１～６００μｍに含まれる水中油型分散液を調製する工程；
３）前記分散液を加熱する工程；
４）前記分散液を冷却する工程；
を含む。この方法は国際公開第２０１３／０６８２５５号に詳しく記載されており、その内容は参照により含まれる。
別の実施形態によれば、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素系またはポリウレタン系である。ポリ尿素系およびポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーを調製するための方法の例は、例えば国際公開第２００７／００４１６６号、欧州特許第２３００１４６号明細書、欧州特許第２５７９９７６号明細書に記載されており、これらの内容も参照により含まれる。典型的には、ポリ尿素系およびポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーを調製するための方法は、
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを油に溶解して油相を形成する工程；
ｂ）乳化剤またはコロイド状安定剤の水溶液を調製して水相を形成する工程；
ｃ）油相を水相に添加して、その平均液滴サイズが１～５００μｍ、好ましくは５～５０μｍに含まれる水中油型分散液を形成する工程；
ｄ）界面重合を誘発し、スラリーの形態でマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程：
を含む。
特定の実施形態では、式（Ｉ）の化合物の封入は、式（Ｉ）の化合物の全部または一部が酸化し、それによってそれぞれの式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールをカプセル内に放出し得るカプセル内の環境を提供することができる。好ましい実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、それぞれの式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールがカプセルから漏出するのを防止する透過性バリアとして機能することができる。
第２の態様では、本発明は、組成物、空気、もしくは物品に、有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加すること、または表面を有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と接触させるかこれで処理することを含む、賦香組成物、賦香組成物周囲の空気、表面、または香料入り物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または修正するための方法またはプロセスに関する。本明細書で使用される「表面」という用語は、上に少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物が施与される、使用者の皮膚、毛髪、繊維製品、または硬質表面を指す場合がある。
第３の態様では、本発明は、表面または賦香組成物周囲の空気において、上で定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種の活性ケトン、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の活性ギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種の活性アルコールの特徴的な芳香の拡散効果を強化または延長するための方法であって、表面または空気が、式（ＩＩ）の少なくとも１種の活性ケトン、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の活性ギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種の活性アルコールを経時的に放出させることができる条件下で、上で定義した少なくとも１種の化合物（Ｉ）を用いて、または少なくとも１種の化合物（Ｉ）を含有する組成物もしくは物品を用いて処理される方法に関する。
第４の態様では、本発明は、
ｉ）上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物；
ｉｉ）香料担体および香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；および
ｉｉｉ）任意選択的な少なくとも１種の香料助剤；
を含有する賦香組成物に関する。
「香料担体」とは、本明細書では、香料の観点から実質的に中性である、すなわち賦香成分の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。前記担体は液体であっても固体であってもよい。
液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶剤と界面活性剤との系、または香料で一般的に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般的に使用される溶剤の性質および種類の詳細な説明を網羅的にすることはできない。しかしながら、非限定的な例として、ブチレンもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３－プロパントリイルトリアセテート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、１，３－ジアセチルオキシプロパン－２－イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノ、クエン酸トリエチル、またはそれらの混合物などの溶剤を挙げることができ、これらが最も一般的に使用される。香料担体と香料基剤との両方を含む組成物については、上で規定したもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン、Isopar（登録商標）（供給元：Exxon Chemical）の商標で知られているものなどのイソパラフィン、またはDowanol（登録商標）（供給元：Dow Chemical Company）の商標で知られているものなどのグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、またはCremophor（登録商標）RH 40（供給元：BASF）の商標で知られているものなどの水添ヒマシ油であってもよい。
固体担体は、香料組成物または香料組成物のうちの一部の要素が化学的または物理的に結合できる材料を指すことが意図されている。一般的に、そのような固体担体は、組成物を安定化させるために、または組成物もしくは一部の成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体の使用は当該技術分野で現在使用されており、当業者は望まれる効果に到達させる方法を認識している。しかしながら、固体担体の非限定的な例として、吸収性ガムまたはポリマーまたは無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木材系材料、有機もしくは無機ゲル、粘土、石膏タルク、またはゼオライトを挙げることができる。
固体担体の他の非限定的な例として、カプセル化材料を挙げることができる。そのような材料の例には、単糖、二糖、または三糖、天然または加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質、またはペクチンなどの壁形成材料および可塑化材料を含めることができ、あるいはH. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996などの参考テキストの中で挙げられている材料が含まれ得る。カプセル化は当業者に周知のプロセスであり、例えば、噴霧乾燥、凝集、さらには押し出しなどの技術を使用することによって行うことができ；あるいはコア－セルベーションおよび複合コア－セルベーション技術などのコーティングカプセル化からなる。
固体担体の非限定的な例としては、特に、任意選択的にはポリマー系安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下で、重合、界面重合、コアセルベーション、または全て一緒に行うことによって誘発される（前記技術は全て先行技術で説明されている）相分離プロセスのような技術を使用する、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、またはポリウレタンタイプの樹脂またはそれらの混合物（前記樹脂は全て当業者に周知である）を用いたコア－シェルカプセルを挙げることができる。
樹脂は、アルデヒド（例えばホルムアルデヒド、２，２－ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸、またはグリコールアルデヒド、およびそれらの混合物）と、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾール等、ならびにそれらの混合物などのアミンとの重縮合によって製造することができる。あるいは、商標Urac（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Cy mel（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Urecoll（登録商標）またはLuracoll（登録商標）（供給元：BASF）として市販されているものなどの予備成形された樹脂であるアルキロール化ポリアミンを使用することができる。
他の樹脂の１つは、グリセロールのようなポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、またはキシリレンジイソシアネートの三量体のようなポリイソシアネートと、トリメチロールプロパンとの重縮合によって得られるもの（Takenate（登録商標）の商標で知られる；供給元：Mitsui Chemicals）、中でも、キシリレンジイソシアネートの三量体と、トリメチロールプロパンと、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとの重縮合によって得られるものである。
アミノ樹脂の重縮合、すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料の封入に関するいくつかの影響力のある文献としては、K. Dietrich et al. Acta Polymerica, 1989, vol. 40, pages 243, 325および683、ならびに1990, vol. 41, page 91といった論文により代表されるものが挙げられる。そのような論文には、先行技術の方法に従ったこのようなコア－シェルマイクロカプセルの製造に影響を及ぼす様々なパラメータがすでに記載されており、これらは特許文献においてもさらに詳しく説明され、例示されている。Wiggins Teape Group Limitedの米国特許第４，３９６，６７０号明細書は、後者の関連する初期の例である。それ以降、多くの他の著者がこの分野の文献を充実させており、全ての公開された開発を本明細書で網羅することは不可能であると考えられるが、カプセル化技術における基本知識は非常に重要である。そのようなマイクロカプセルの適切な使用を開示する適切なより最近の刊行物としては、例えば、H.Y.Lee et al. Journal of Microencapsulation, 2002, vol. 19, pages 559-569の論文および国際特許出願第０１／４１９１５号、さらにはS. Bone et al. Chimia, 2011, vol. 65, pages 177-181の論文が挙げられる。
「香料基剤」という用語は、少なくとも１種の賦香補助成分を含有する組成物として理解される。
賦香補助成分は、本発明による化合物ではない。さらに、「賦香補助成分」という用語は、快楽効果を付与するために香料配合物または組成物の中で使用される化合物として理解される。言い換えると、賦香性であるとみなされる補助成分は、匂いを有するだけではなく、当業者によって、組成物の匂いをポジティブなまたは心地よい形で付与または修正することができると認識されなければならない。
基剤中に存在する賦香補助成分の性質および種類については、本明細書ではより詳細な説明は保証されず、いずれにせよ網羅されないが、当業者は自身の基本的知識に基づいて、および使用もしくは利用目的および望まれる感覚刺激効果に応じて、それらを選択することができる。一般的には、これらの賦香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン系炭化水素、窒素または硫黄ヘテロ環化合物、および精油などの多様な化学的分類に属し、賦香補助成分は天然起源であっても合成起源であってもよい。
特に、次のような同様の嗅覚ノートを有することが知られている賦香補助成分を挙げることができる：
特に、以下のような香料配合物で一般的に使用されている賦香補助成分を挙げることができる：
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、および／またはノネナール；
－ 芳香性ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、メントール、および／またはアルファ－ピネン；
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリン、および／またはバニリン；
－ 柑橘成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－Ｐ－メンテン－８－イルアセテート、および／または１，４（８）－Ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、２－（メチルアミノ）安息香酸メチル、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、サリチル酸ヘキシル、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセテート、ゲラニオール、Ｐ－メント－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオネート（proprionate）、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、ｃｉｓ－７－Ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、４－フェニル－２－ブタノン、酢酸イソノニル、酢酸４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシル、イソ酪酸ベルジル、および／またはメチルイオノン異性体混合物；
－ フルーティー成分：ガンマウンデカラクトン、４－デカノリド、２－メチルペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、２－メチルブタン酸エチル、ガンマノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸２－フェノキシエチル、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、および／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン成分：２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、酢酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシル、酢酸スチラリル、酢酸アリル（２－メチルブトキシ）、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オール、および／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、ペンタデセノリド、３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、ペンタデカノリド、および／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディ成分：１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、および／または酢酸イソボルニル；
－ 他の成分（例えばアンバー、パウダリースパイシー、またはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその任意の立体異性体、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、および／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。
本発明による香料基剤は、上記賦香補助成分に限定されない場合があり、これら補助成分の多くは、いずれの場合もS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより新しい版、または同様の性質の他の著作物などの参考テキスト、および香料の分野の豊富な特許文献の中に記載されている。補助成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された形で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
「香料助剤」という用語は、色、特定の耐光性、化学的安定性などの付加的に追加される利点を付与できる成分として理解される。賦香基剤において一般的に使用されている助剤の性質および種類の詳細な説明を網羅的にすることはできないものの、成分は当業者に周知であることには言及する必要がある。しかしながら、具体的な非限定的な例として、以下のものを挙げることができる：粘度剤（例えば界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤、および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば防腐剤、酸化防止剤、熱／光およびもしくは緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば染料および／または顔料）、防腐剤（例えば抗細菌または抗微生物または抗真菌または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、昆虫忌避剤、軟膏、ビタミン、およびそれらの混合物。
当業者は、単に当該技術分野の標準的な知識を適用することによって、および試行錯誤の方法論によって、賦香組成物の上述した成分を混合することにより、望まれる効果のための最適な配合を完全に設計できることが理解される。
少なくとも１種の式（Ｉ）の本発明の化合物と少なくとも１種の香料担体とからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施形態を表し、かつ少なくとも１種の本発明の化合物と、少なくとも１種の香料担体と、少なくとも１つの香料基剤と、任意選択的な少なくとも１種の香料助剤とを含有する賦香組成物を表す。
上述した組成物中に２種以上の本発明の化合物または同様のタイプの他の前駆体を有する可能性は、調香師による本発明の様々な化合物の匂いの調性を有するアコードや香料の調製を可能にし、その結果創作目的のための新しいビルディングブロックを形成することを可能にするため重要であることに本明細書において言及しておくことは有用である。
明確にするために明記しておくと、化学合成から直接得られる任意の混合物、例えば本発明の化合物が出発物質、中間体、または最終生成物として含まれると考えられる精製が不十分な反応媒体は、混合物が本発明の化合物を香料に適した形態で与えない限り、本発明による賦香組成物とみなすことができないことも理解される。したがって、別段の明記がない限り、未精製の反応混合物は通常は本発明から除外される。
さらに、本発明の化合物は、化合物（Ｉ）が添加される消費者製品の匂いをポジティブに付与または修正するために、最新の香料、すなわち高品質なまたは機能性の香料のあらゆる分野において有利に使用することもできる。
したがって、第５の態様では、本発明は、少なくとも１種の上で定義した式（Ｉ）の化合物または上で定義した賦香組成物を含有する香料入り消費者製品に関する。
明確にするために明記しておくと、「香料入り消費者製品」という用語は、それを施与した表面（例えば皮膚、毛髪、繊維製品、または硬質表面）に少なくとも心地よい賦香効果をもたらすことが期待される消費者製品として理解されることに言及する必要がある。言い換えると、本発明による香料入り消費者製品は、機能性配合物、ならびに任意選択的な望まれる消費者製品に対応する追加の有益な薬剤、例えばコンディショナー、洗剤、または消臭剤と、嗅覚に有効な量の少なくとも１種の本発明の化合物とを含有する香料入り消費者製品である。明確にするために明記しておくと、香料入り消費者製品は非食用製品である。
香料入り消費者製品の構成要素の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないと考えられ、当業者はその一般的知識ならびに製品の性質および望まれる効果に基づいてそれらを選択することができる。
特定の実施形態では、香料入り消費者製品は、香料、ファブリックケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品である。
適切な香料入り消費者製品の非限定的な例としては、ファインパフューム、スプラッシュまたはオードパフューム、コロンまたはシェーブまたはアフターシェーブローションなどの香水；液体または固体の洗剤、衣類柔軟剤、液体または固体の芳香促進剤、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品などのファブリックケア製品：ヘアケア製品（例えばシャンプー、カラーリング用調製物またはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品）、消毒剤、インティメイトケア製品などのボディケア製品；化粧品（例えばスキンクリームまたはローション、バニシングクリームまたはデオドラントまたは制汗剤（例えばスプレーまたはロールオン）、脱毛剤、日焼け剤または日焼け止め剤または日焼け後製品、ネイル製品、皮膚クレンジング、化粧品）；またはスキンケア製品（例えば石鹸、シャワーもしくはバス用のムース、オイル、もしくはジェル、または衛生用品またはフット／ハンドケア製品）；家庭内空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴、または車）および／または公共スペース（ホール、ホテル、モール等）において使用可能な消臭剤または「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナーなどのエアケア製品；またはカビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤または硬質表面（例えば、床、浴室、トイレ、または窓掃除用）洗剤などのホームケア製品；レザーケア製品；ポリッシュ、ワックス、またはプラスチッククリーナーなどのカーケア製品が挙げられる。
本発明の化合物を配合することができる衣類洗剤または柔軟剤組成物の典型的な例は、国際公開第９７／３４９８６号または米国特許第４，１３７，１８０号明細書および同第５，２３６，６１５号明細書または欧州特許第７９９８８５号明細書に記載されている。使用可能な他の典型的な洗剤および柔軟剤組成物は、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 20, Wiley-VCH, Weinheim, p. 355-540 (2012); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, New Jersey (1989); Showell, in Surfactant Science Series, vol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Switzerland), AOCS printなどの著作物の中に記載されている。
本発明による化合物を前述した様々な物品または組成物に配合できる比率は、幅広い範囲の値の範囲内で変化する。これらの値は、香り付けする物品または製品の性質、望まれる嗅覚効果、ならびに本発明による化合物を賦香併用成分、溶剤、または当該技術分野で一般的に使用されている添加剤と混合する場合の所定の組成における併用成分の性質に依存する。
例えば、典型的な濃度は、配合される組成物の重量を基準として０．００１重量％～１０重量％、またはそれ以上の程度の本発明の化合物である。これらの化合物が上述した様々な消費者製品の賦香または風味付けに直接利用される場合には、これらよりも低い濃度、例えば０．００１重量％～５重量％程度を使用することができる。
第６の態様では、本発明は、下記式（Ｉ）の化合物：
Figure 0007535501000005
 ［式中、
Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、またはＣ６～１０アリール基を表し；
Ｒ２は、Ｃ１～１５アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、これらの中のヘテロ原子は１つ以上の酸素を表し；
Ｒ３は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、またはＣ５～１５シクロアルケニル基を表し；
Ｒ４は、それぞれ独立して水素またはＣ１～５アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成し；
Ｒ３とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
であって、Ｃ１６～Ｃ２８化合物であるが、
－ Ｒ１がメチル基の場合にはＲ２はメチル基でもエチル基でもなく、
－ Ｒ１がエチル基の場合にはＲ２はエチル基ではなく、
－ Ｒ３が無置換メチル基の場合にはＲ４は水素原子でもメチル基でもなく、
－ Ｒ３が無置換エチル基の場合にはＲ４は水素原子ではない、
ことを条件とする化合物であり、かつ以下の化合物：
（（（３，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン－３－イル）オキシ）メチレン）シクロヘキサン、
３－（（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）メチル）ヘプタン、
４－（（（７－メチルオクチル）オキシ）メチレン）シクロヘクス－１－エン、
４－（（ドデシルオキシ）メチレン）シクロヘクス－１－エン、
（４－（（４－フェニルブトキシ）メチレン）シクロヘキシル）ベンゼン、
１－（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）オクタン、
１－（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）ドデカン、
２－エチルヘキセニルラウリルエーテル、
２－エチルヘキセニルオクチルエーテル、
１－（２’－エチルヘキソキシ）－２－エチル－１，３－ヘキサジエン、
１－（（２－メチルペント－１－エン－１－イル）オキシ）ドデカン、
３－（シクロヘキシリデンメトキシ）－１，５，５－トリメチルシクロヘクス－１－エン、
（３－（ベンジルオキシ）－２－メチルアリル）ベンゼン、および
４－（４－（アリルオキシ）－３－メチルブト－３－エン－１－イル）－１，２－ジメトキシベンゼン、
が除外されることを条件とする、式（Ｉ）の化合物に関する。
式（Ｉ）の化合物の例示的な実施形態は上述した通りである。
好ましい実施形態では、式（Ｉ）の以下の部位
Figure 0007535501000006
 は、上で定義した式（ＩＩ）のケトンに対応する。好ましい実施形態では、式（Ｉ）の以下の部位
Figure 0007535501000007
 は、上で定義した式（ＩＶ）のアルコールに対応する。
さらなる態様では、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有するマイクロカプセルにも関する。好ましい実施形態では、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物は、シェルに囲まれているコアの中に少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物が含まれるコア－シェルマイクロカプセルの中に封入される。好ましい実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、式（Ｉ）の化合物を環境から保護する。シェルは、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、ならびに／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／もしくは（ＩＶ）の化合物を放出することができる材料から作られる。好ましい実施形態では、シェルは、シェルの破壊時におよび／またはシェルを通り抜ける拡散によって、式（Ｉ）の化合物、ならびに／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／もしくは（ＩＶ）の化合物を放出することができる材料から作られる。当業者は、前記マイクロカプセルの製造方法をよく認識している。
さらなる態様では、本発明は、
ａ）式（ＩＩ）のケトン
Figure 0007535501000008
 ［式中、
Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル基、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸基、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル基、またはＣ６～１０アリールを表し；
Ｒ２は、Ｃ１～１５アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、これらの中のヘテロ原子は１つ以上の酸素を表し；
Ｒ４は、それぞれ独立して水素またはＣ１～５アルキル基を表し；
Ｒ１とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
ｂ）式（ＩＩＩ）のギ酸エステル
Figure 0007535501000009
 ［式中、
Ｒ３は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、またはＣ５～１５シクロアルケニル基を表し；
Ｒ４は、上で定義したものと同じ意味を有し；
Ｒ３とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
ｃ）式（ＩＶ）のアルコール
Figure 0007535501000010
 ［式中、Ｒ３およびＲ４は上で定義したものと同じ意味を有する］；
からなる群から選択される化合物を放出するための、前駆体化合物の使用であって、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも１つが活性化合物であり；
前記前駆体が、式（Ｉ）の化合物
Figure 0007535501000011
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
を含み、前駆体化合物が酸化される環境に前駆体化合物が置かれることによって前記放出が生じる使用に関する。
さらなる態様では、本発明は、組成物もしくは物品に、有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加すること、または表面を有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と接触させるかこれで処理することを含む、賦香組成物、賦香組成物周囲の空気、表面、または香料入り物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または修正するための上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の使用に関する。本明細書で使用される「表面」という用語は、上に少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物が施与される、使用者の皮膚、毛髪、繊維製品、または硬質表面を指す場合がある。
更なる態様では、本発明は、表面において上で定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種の活性ケトン、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールの特徴的な芳香の拡散効果および／または知覚を強化または延長するための、上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の使用であって、表面が、式（ＩＩ）の少なくとも１種の活性ケトン、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種の活性アルコールを経時的に放出させることができる条件下で、上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を用いて、または少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する組成物もしくは物品を用いて処理される使用に関する。
実施例
１．化合物の合成
以下の化合物を合成し、特性決定した。別段の記載がない限り、マススペクトルデータ（ＥＩ、７０ｅＶ）、主要フラグメントイオンおよび相対存在量、ならびにＮＭＲデータは、Ｅ－異性体（通常は主要異性体）についてのみ示される。ＮＭＲスペクトルは、溶媒としてＣＤＣｌ３を使用して記録した。化学シフトδは基準としてのＴＭＳに対するｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表される。
実施例１～６
蒸留ヘッドおよび窒素バブラーを備えた２５ｍｌの丸底フラスコに、ジメチルアセタール（３５ｍｍｏｌ）、アルコール（７０ｍｍｏｌ）、およびＫＨＳＯ４（４８ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を入れた。ほとんどのメタノールが除去されたことを示す蒸気温度の低下まで（４０～６０分）、遊離したメタノール（蒸気温度６４℃）を留去しながら混合物を加熱した（１５０℃のオイルバス）。混合物を真空下（３００ｍＴｏｒｒ）に置き、遊離したアルコールを反応フラスコから蒸留しながら２～３時間加熱した（１８０～１９０℃のオイルバス）。エノールエーテルは、Ｎａ２ＣＯ３（０．５ｇ）を添加した後に反応フラスコから減圧蒸留するか、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーおよびそれに続くクーゲルロール蒸留によって単離した。
実施例１．（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン：
２－メチルウンデカナールのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発して、蒸留（ｂｐ１３０℃、３０ｍＴｏｒｒ）により、表題の化合物を無色油状物として９１％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５９：４１）。
Figure 0007535501000012
実施例２．（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン：
２－メチルウンデカナールのジメチルアセタールと２－フェノキシエタノールとから出発して、蒸留（ｂｐ１２８～１３０℃、２５ｍＴｏｒｒ）により、表題の化合物を無色油状物として９０％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝６０：４０）。
Figure 0007535501000013
実施例３．（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン：
２－メチル－４－フェニルブタナールのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発して、表題の化合物を、蒸留（ｂｐ１３５℃、３０ｍＴｏｒｒ）により、無色油状物として８３％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５２：４８）。
Figure 0007535501000014
実施例４．１－メトキシ－４－（２－メチル－３－フェネトキシアリル）ベンゼン：
３－（４－メトキシフェニル）－２－メチルプロパナールのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発して、蒸留（ｂｐ１５５～１５８℃、３０ｍＴｏｒｒ）により、表題の化合物を無色油状物として７７％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５６：４４）。
Figure 0007535501000015
実施例５．（２－（（２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブト－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン：
２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタナールのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、９８：３）およびそれに続くクーゲルロール蒸留（１８０℃、３０ｍＴｏｒｒ）により、表題の化合物を無色油状物として７４％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝４５：５５）。
Figure 0007535501000016
実施例６．（２－（（２，２，６－トリメチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン
２，２，６－トリメチルシクロヘキサン－１－カルバルデヒドのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、９８：２）およびそれに続くクーゲルロール蒸留（１３０～１５０℃、４０ｍＴｏｒｒ）により、表題の化合物を淡褐色油状物として７０％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝７６：２４）。
Figure 0007535501000017
実施例７～８．
アルデヒド（３０～２５ｍｍｏｌ）、１－オクタノール（２．５当量）、およびＴｓＯＨ（０．０２当量）のトルエン溶液（１００ｍｌ）を、２～３時間加熱還流した。ディーンスタークトラップで反応の水を除去した。反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮することで粗ジオクチルアセタールを得た。この物質をＫＨＳＯ４（０．０２当量）と混合し、クーゲルロール蒸留装置を使用して減圧（３５Ｔｏｒｒ）下で１８０℃で１～２時間加熱した。その後、残りの残留物に対してクーゲルロール蒸留を行うことで、エノールエーテル（典型的な条件、１４０～１７０℃、５０ｍＴｏｒｒ）を得た。
実施例７．２－メチル－１－（オクチルオキシ）ウンデク－１－エン：
２－メチルウンデカナールから出発し、表題の化合物を無色液体として５３％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５０：５０）。
Figure 0007535501000018
実施例８．（３－メチル－４－（オクチルオキシ）ブト－３－エン－１－イル）ベンゼン：
２－メチル－４－フェニルブタノールから出発し、表題の化合物を無色液体として５７％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５８：４２）。
Figure 0007535501000019
実施例９．１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン：
メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド（１７．７ｇ、５１．７ｍｍｏｌ）および４－（４－メトキシフェニル）ブタン－２－オン（６．１２ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌのトルエンに添加した。カリウムｔ－ブトキシド（６．１８ｇ、５５．１ｍｍｏｌ）を１５分ごとに４回に分けて撹拌されているスラリーに添加した。混合物をさらに４時間撹拌し、その間にこれは淡黄色の均一な溶液になった。次いで、これを２００ｍｌの水の中に注ぎ入れ、ジエチルエーテル（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機相を合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＣＨ２Ｃｌ２１００：０→７５：２５）にかけ、４．０６ｇ（１９．７ｍｍｏｌ）のメチルエノールエーテル生成物を得た。この物質（３．８ｇ、１８．４ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた丸底フラスコ（２５ｍＬ）中で、２－フェニルエタノール（４．５ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．０２７ｇ、０．１９８ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を１５０℃で１時間加熱し、遊離したメタノールを混合物から蒸留した。その後、混合物を減圧下（３００ｍＴｏｒｒ）に置き、過剰の２－フェニルエタノールをフラスコから蒸留しながら１９０℃で２時間加熱した。Ｎａ２ＣＯ３（０．３ｇ）をフラスコに添加し、蒸留（ｂｐ１７０℃、３０ｍＴｏｒｒ）により、表題の化合物（４．４６ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を無色油状物として８２％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５７：４３）。
Figure 0007535501000020
実施例１０～１４．
アルデヒド（３０～２５ｍｍｏｌ）、３－オクタノール（２．５当量）、およびＴｓＯＨ（０．０２当量）のトルエン溶液（１００ｍｌ）を３～４時間加熱還流した。ディーンスタークトラップで反応の水を除去した。反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物に対してクーゲルロール蒸留を行って最初に過剰の３－オクタノール（典型的な条件、９０℃、５０ｍＴｏｒｒ）を除去し、次いでエノールエーテル（典型的な条件、１４０～１７０℃、５０ｍＴｏｒｒ）を得た。
実施例１０．２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデク－１－エン：
２－メチルウンデカナールから出発し、表題の化合物を無色油状物として４６％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝６１：３９）。
Figure 0007535501000021
実施例１１．（３－メチル－４－（オクタン－３－イルオキシ）ブト－３－エン－１－イル）ベンゼン：
２－メチル－４－フェニルブタナールから出発し、表題の化合物を無色油状物として５６％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５８：４２）。
Figure 0007535501000022
実施例１２．１－メトキシ－４－（２－メチル－３－（オクタン－３－イルオキシ）アリル）ベンゼン：
３－（４－メトキシフェニル）－２－メチルプロパナールから出発し、表題の化合物を無色油状物として５３％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５９：４１）。
Figure 0007535501000023
実施例１３．１，３，３－トリメチル－２－（３－メチル－４－（オクタン－３－イルオキシ）ブト－３－エン－１－イル）シクロヘクス－１－エン：
２，２，６－トリメチルシクロヘキサン－１－カルバルデヒドから出発し、２回の連続したクーゲルロール蒸留後に、表題の化合物を無色油状物として３８％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５０：５０）。
Figure 0007535501000024
実施例１４．（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）シクロドデカン：
２－メチルウンデカナール（４．１７ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）、シクロドデカノール（４．２４ｇ、２３ｍｍｏｌ）、ＴｓＯＨ（０．０８ｇ、０．４２１ｍｍｏｌ）、およびトルエン（５０ｍＬ）の混合物を、ディーンスタークトラップで反応の水を除去しながら２時間加熱還流した。混合物を冷却した後、これをＥｔＯＡｃで希釈し、飽和ＮａＨＣＯ３と飽和ＮａＣｌとで洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物に対してクーゲルロール蒸留（１６０～１８０℃、５０ｍＴｏｒｒ）を行い、２．５４ｇの表題の化合物（７．２４ｍｍｏｌ、収率３２％）を無色油状物として得た（Ｅ／Ｚ＝５５：４５）。
Figure 0007535501000025
実施例１５．１－（（２，６－ジメチルオクト－７－エン－２－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン：
２－メチルウンデカナール（１４．９ｇ、８１ｍｍｏｌ）、ジヒドロミルセノール（２５．４ｇ、１６３ｍｍｏｌ）、およびＴｓＯＨ（０．３１ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液（１００ｍｌ）を、ディーンスタークトラップで反応の水を除去しながら５時間加熱還流した。混合物を追加のヘキサンで希釈し、飽和ＮａＨＣＯ３および飽和食塩水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。Ｎａ２ＣＯ３（１ｇ）を添加した後、残留物に対してショートパス蒸留（ｂｐ１３８℃、３０ｍＴｏｒｒ）を行い、２．２ｇの表題の化合物（６．８２ｍｍｏｌ、収率８％）を無色油状物として得た（Ｅ／Ｚ＝６１：３９）。
Figure 0007535501000026
実施例１６．１－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン：
ビグリューカラム（１２ｃｍ）と蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた１００ｍｌの丸底フラスコに、２－メチルウンデカナールのジメチルアセタール（２０ｇ、８７ｍｍｏｌ）、ｃｉｓ－３－ヘキセン－１－オール（２６．１ｇ、２６０ｍｍｏｌ）、およびＫＨＳＯ４（０．１１８ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を入れた。遊離したメタノールを留去しながら、混合物を１５０℃で１時間加熱した。ビグリューカラムを取り外し、遊離したｃｉｓ－３－ヘキセン－１－オールを反応フラスコから蒸留しながら、１９０℃で１時間加熱を継続した。混合物を放冷し、減圧（５Ｔｏｒｒ）下に置き、１３０℃で３時間加熱することで、残っているヘキセノールを除去した。その後、反応フラスコからの減圧蒸留（ｂｐ１２０～１３０℃、２５ｍＴｏｒｒ）およびそれに続くクーゲルロール蒸留（１１５℃、２５ｍＴｏｒｒ）によってエノールエーテルを単離することで、表題の化合物（１７．０ｇ、６３．８ｍｍｏｌ）を無色液体として７３％の収率で得た（Ｅ／Ｚ＝５６：４４）。
Figure 0007535501000027
実施例１７～１９．蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた２５～５０ｍｌの丸底フラスコに、ジメチルアセタール（３５～６０ｍｍｏｌ）、アルコール（２当量ｍｍｏｌ）、およびＫＨＳＯ４（４８ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を入れた。ほとんどのメタノールが除去されたことを示す蒸気温度の低下まで（４０～６０分）、遊離したメタノール（蒸気温度６４℃）を留去しながら混合物を加熱した（１５０℃のオイルバス）。混合物を真空下（３００～５００ｍＴｏｒｒ）に置き、遊離したアルコールを反応フラスコから蒸留しながら２～３時間加熱した（１８０～１９０℃のオイルバス）。エノールエーテルは、Ｎａ２ＣＯ３（０．２５ｇ～０．５ｇ）を添加した後に反応フラスコから減圧蒸留するか、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーとそれに続くクーゲルロール蒸留によって単離した。
実施例１７．（２－（（２－メチルデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン：
２－メチルデカナールのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発し、蒸留（ｂｐ１４０～１５０℃、２０ｍＴｏｒｒ）によって表題の化合物を、わずかに黄色味を帯びた油状物として８６％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝６０：４０）。
Figure 0007535501000028
実施例１８．１－（（３，７－ジメチルオクト－６－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン：
２－メチルウンデカナールのジメチルアセタールとシトロネロールとから出発し、蒸留（ｂｐ１６０℃、５０ｍＴｏｒｒ）によって表題の化合物を淡黄色油状物として８３％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５８：４２）。
Figure 0007535501000029
実施例１９．（２－（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン：
２－エチルヘキサナールのジメチルアセタールと２－フェニルエタノールとから出発し、蒸留（ｂｐ１４０～１４５℃、５００ｍＴｏｒｒ）によって表題の化合物を淡黄色油状物として７７％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５７：４３）。
Figure 0007535501000030
実施例２０～２９．
メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド（１５．１ｇ、４４．１ｍｍｏｌ）およびケトン（２９．４ｍｍｏｌ）を１２０ｍｌのトルエンに添加した。カリウムｔ－ブトキシド（５．２７ｇ、４７ｍｍｏｌ）を１５分ごとに４回に分けて撹拌されているスラリーに添加した。混合物を４時間撹拌すると深紅色になった。その後、これを５００ｍｌの水の中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３×２５０ｍＬ）で抽出した。有機相を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られたメチルエノールエーテル生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン）およびそれに続くクーゲルロール蒸留によって単離した。その後、メチルエノールエーテル（３０～６０ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた丸底フラスコ（５０ｍＬ）中で、２－フェニルエタノール（２当量）およびＫＨＳＯ４（１モル％）と合わせた。蒸気温度が下がるまで（典型的には４０分）、遊離したメタノール（蒸気温度６４℃）を留去しながら混合物を加熱した（１５０℃のオイルバス）。その後、混合物を真空（３００ｍＴｏｒｒ）下に置き、過剰の２－フェニルエタノールをフラスコから蒸留しながら（典型的には２時間）、１８０℃で加熱した。Ｎａ２ＣＯ３（０．２５ｇ）を添加した後に反応フラスコから減圧蒸留するか、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって、得られたエノールエーテルを単離した。中間体メチルエノールエーテルから単離生成物への変換についての生成物収率が報告される。
実施例２０．（フェネトキシメチレン）シクロペンタデカン：
表題の化合物は、シクロペンタデカノンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ＞１７０℃、２５ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから４５％の収率で無色油状物として単離した。
Figure 0007535501000031
実施例２１．（２－（（４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オンから出発して合成した。これは、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０→９５：５）によって、中間体メチルエノールエーテルから２４％の収率で無色油状物として単離した。
Figure 0007535501000032
実施例２２．９－（フェネトキシメチレン）シクロドデカ－１，５－ジエン：
表題の化合物は、シクロドデカ－４，８－ジエン－１－オン（Ｅ，Ｅ－、Ｅ，Ｚ－およびＺ／Ｅ異性体の混合物）から出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ１７２℃、３０ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから８３％の収率（立体異性体混合物）で無色油状物として単離した。
Figure 0007535501000033
実施例２３．（１ＳＲ，４ＲＳ，４ａＳＲ，８ａＲＳ）－６－メチル－７－（フェネトキシメチレン）デカヒドロ－１，４－メタノナフタレン：
表題の化合物は、（１ＲＳ，４ＳＲ，４ａＲＳ，８ａＳＲ）－７－メチルオクタヒドロ－１，４－メタノナフタレン－６（２Ｈ）－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ１６５～１７０℃、１５ｍＴｏｒｒ）およびそれに続くクーゲルロール蒸留（オーブン１５０℃、２５ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから５８％の収率（立体異性体混合物）で淡黄色油状物として単離した。
Figure 0007535501000034
実施例２４．（２－（（（２ＲＳ，５ＳＲ）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサン－１－オン（８０％トランス異性体）から出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ１３０～１３５℃、１５ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから７２％の収率で淡黄色油状物として単離した（Ｅ／Ｚ＝６０：４０）。
Figure 0007535501000035
実施例２５．（２－（（２－（２－（（Ｒ）－４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル）プロピル）シクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、２－（２－（（Ｒ）－４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル）プロピル）シクロペンタン－１－オン（４つのジアステレオマー）から出発して合成した。これは、粗反応混合物からのクーゲルロール蒸留（オーブン２２０～２２５℃、２０ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから７０％の収率（立体異性体混合物）で無色油状物として単離した。
Figure 0007535501000036
実施例２６．（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、２－ペンチルシクロペンタン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのクーゲルロール蒸留（オーブン１６０～１８０℃、２０ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから８８％の収率で無色油状物として単離した（Ｅ／Ｚ＝６２：３８）。
Figure 0007535501000037
実施例２７．（２－（（２－ヘプチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、２－ヘプチルシクロペンタン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのクーゲルロール蒸留（オーブン１９５～２００℃、２０ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから８７％の収率で無色油状物として単離した（Ｅ／Ｚ＝６２：３８）。
Figure 0007535501000038
実施例２８．（２－（（２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのクーゲルロール蒸留（オーブン１４０～１４５℃、２０ｍＴｏｒｒ）によって、中間体メチルエノールエーテルから８９％の収率で淡黄色油状物として単離した（Ｅ／Ｚ＝９１：９）。
Figure 0007535501000039
実施例２９．（２－（（２－エチル－４－メチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン：
表題の化合物は、５－メチルヘプタン－３－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留により、中間体メチルエノールエーテルから６６％の収率で淡黄色油状物として単離した（異性体比＝５８：４２）。
Figure 0007535501000040
２．衣類柔軟剤用途からのヘッドスペース分析
ＴＥＡ－エステルクワット（Stepantex（登録商標）VL90A）を１２．３重量％、１０％塩化カルシウム水溶液を０．４重量％、Proxcel GXLを０．０４重量％、そして脱イオン水を８７．２重量％混合することによって、モデルの液体衣類柔軟剤を製造した。エノールエーテル（０．０７５ｍｍｏｌ）をバイアルの中に量り入れ、０．２５ｍＬのアセトンに溶解した。液体衣類柔軟剤（４．５ｇ）をバイアルに入れ、混合物を手で振とうして混合した。参照サンプルは、０．０７５ｍｍｏｌの放出された各揮発性物質を使用して同じ方法で製造した。衣類柔軟剤サンプルを脱イオン水ですすぎ洗いして３Ｌのビーカーの中に入れ、１．５Ｌの合計量までビーカーを満たした。３枚の５ｇの綿見本（約１２．５×１２．５ｃｍ、重量２７０ｇ／ｍ２、Testfabrics, West Pittston, PAの製品番号４０３）をビーカーに入れ、手で３分間かき混ぜた。さらに２分間放置した後、見本を取り出し、余分な水を手で絞った。布を吊るして室温で一晩（１５～１６時間）乾燥させた。その後、見本に対して動的ヘッドスペース分析を行った。
各見本を、サーモスタット付き（２５℃）のヘッドスペースサンプリングセル（約１６０ｍＬの容積）内に配置した。エアサンプリングポンプを使用して、一定の空気の流れ（２００ｍＬ／分）をサンプリングセルに通し、次いで１００ｍｇのＴｅｎａｘ（登録商標）を含むカートリッジ（廃棄用カートリッジ）に通した。７５％の一定の相対湿度を維持するために、空気は、サンプルセルに入る前に活性炭のプラグを通った後に飽和ＮａＣｌ溶液を通るようにして引き込まれた。ヘッドスペースサンプルは、廃棄物カートリッジを清浄なＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジと１５分間交換することにより、１時間および２時間後に回収した。カートリッジは、Agilent 5975C質量分析計とVarian VF-1msキャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．２５μｍ、膜０．２５μｍ）とを備えたAgilent 6890ガスクロマトグラフに取り付けられたPerkin Elmer TurboMatrix 650熱脱離装置で熱的に脱離させた。脱離装置のパラメータは、バルブ温度２５０℃、移送ライン２５０℃、パージ時間１分、脱離温度２４０℃、脱離時間５分、脱離流量２０ｍＬ／分、トラップ４０℃／秒で－３０℃～２５０℃、トラップ保持時間４分、出口スプリット４８ｍＬ／分、カラム流量１ｍＬ／分であった。ＧＣオーブンの温度プロファイルは２０℃／分で６０℃（１分）から２１０℃、次いで２５０℃（２分）まで昇温した。ピポール（pipol）を分析したところ、オーブンの初期温度は５２℃（２分）であった。回収された各香料揮発成分の量（ｎｇ／空気１Ｌとして報告）は、それぞれの化学物質の外部標準キャリブレーションを使用して決定した。０．０５ｇ／Ｌ～５ｇ／Ｌの範囲の分析対象物の濃度で少なくとも５個のアセトン溶液を調製した。溶液をＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに注入し（０．２μＬ）、上述した通りに脱離させた。各溶液を３回分析した。検量線は原点を通過させた。
香料原料の動的ヘッドスペース濃度（ｎｇ／Ｌ）は、それぞれの参照と比較した、エノールエーテル香料前駆体を含有する衣類柔軟剤で処理した吊り干し乾燥綿から得た（６０～７５分および１２０～１３５分のヘッドスペースサンプルのデータ）。
Figure 0007535501000041
Figure 0007535501000042
 ａ．ヘッドスペースサンプリングセルを３０℃に温度調節した。
３．リーブオン型ヘアコンディショナーを用いた嗅覚評価
モデルのリンスオフ型ヘアコンディショナーを、一般的に知られている方法で、以下の組成（重量％）で製造した：
脱イオン水 ９５．５０％
Salcare SC 91（供給元：BASF） １．００％
Aculyn（商標） 46（供給元：Dow） １．００％
Wacker-Belsil（登録商標）DMS 6038（供給元：Wacker） ０．５０％
Phenonip（商標）（供給元：Clariant） ０．５０％
Mirasil（登録商標）ADM-E（供給元：Elkem） １．５０％
ミリスチン酸イソプロピル中の２５％エノールエーテル溶液またはアセトン中の２５％エノールエーテル溶液をリーブオン型ヘアコンディショナーに分散させて、それぞれ０．１５重量％または０．２５重量％の前駆体を含むサンプルを得た。等モルレベルの見込まれるケトンおよびギ酸エステルを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。サンプルを室温で１日なじませた。毛髪見本（１０ｇ）を温かい水道水（３７℃）で３０秒間すすぎ洗いし、次いで毛髪を優しくとかしてまっすぐにした。ヘアコンディショナーのサンプル（１ｇ）をそれぞれ見本に施与し、毛髪の中に揉み込んで完全に分散させた。見本を吊るし、室温で乾燥させた。これらを、６時間後および２４時間後の匂いの強さについてパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 0007535501000043
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、リーブオン型ヘアコンディショナーからの施与後６時間および２４時間の両方で、対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを毛髪に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
４．リンスオフ型ヘアコンディショナーによる嗅覚評価
モデルのリンスオフ型ヘアコンディショナーを、一般的に知られている方法で、以下の組成（重量％）で製造した：
脱イオン水 ９２．５４％
クロルヘキシジン二塩酸塩 ０．０５％
Natrosol（登録商標） 250 H (供給元： Hercules) １．００％
Dehyquart（登録商標） C 4046 (供給元： Cognis) ０．２０％
Mirasil（登録商標） ADM-E (供給元： Rhodia) １．２０％
Genamin（登録商標） KDM (供給元： Clariant) １．００％
Crodamol（登録商標） SS (供給元： Croda) ０．５０％
Crodacol（登録商標） C90 (供給元： Croda) ３．０１％
ミリスチルアルコール (供給元： Aldrich) ０．２０％
Nipagin（登録商標） M (供給元： Nipa) ０．３０％
ミリスチン酸イソプロピル中の２５％エノールエーテル溶液をリンスオフ型ヘアコンディショナーに分散させて、０．２５重量％または０．１５重量％の前駆体を含むサンプルを得た。等モルレベルの見込まれるケトンおよびギ酸エステルを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。サンプルを室温で１日なじませた。毛髪見本（１０ｇ）を温かい水道水（３７℃）で濡らし、無香料の乳状シャンプーで洗った。シャンプー（１ｍＬ）は、各毛髪見本の長さに沿ってシリンジで施与した。見本を指先で３０秒間揉み込んで、シャンプーを分散させ、よく泡立たせた。これらを温かい水道水で３０秒間すすぎ、余分な水を優しく絞った。リンスオフ型コンディショナー（１．０ｇ）を毛髪見本に沿って施与し、１分間毛髪の中に優しく揉み込んだ。次いで、見本を２Ｌビーカーの中の温かい水道水に浸し、上下に３回、次いで左右に３回動かした。その後、指先で毛髪をほぐしながら、水道水で３０秒間すすぎ洗いした。余分な水を優しく絞った後、見本を吊るし、室温で乾燥させた。見本は、６時間後および２４時間後の匂いの強さについてパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 0007535501000044
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、リンスオフ型ヘアコンディショナーからの施与後６時間および２４時間の両方で、対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを毛髪に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
５．真珠光沢シャンプーにおける嗅覚評価
モデルの真珠光沢シャンプーを、一般的に知られている方法で、以下の組成（重量％）で製造した：
脱イオン水 ４６．２７％
EDETA B POWDER（供給元：BASF） ０．０５％
Jaguar C14 S（登録商標）(供給元： Rhodia) ０．０５％
UCare（商標）Polymer JR-400 (供給元： Dow) ０．０７５％
１０％ＮａＯＨ溶液 ０．３０％
Sulfetal LA B-E (供給元： Z&H Handel) ３４．００％
Zetesol LA（登録商標）(供給元： Z&H Handel) ９．２５％
Tego（登録商標） Betaine F 50 (供給元： Evonik) ２．００％
Xiameter（登録商標） MEM-1691(供給元： Dow Corning) ２．５０％
セチルアルコール １．２０％
Comperlan 100 (供給元： BTC Speciality Techn.) １．５０％
Cutina（登録商標） AGS(供給元： BASF) ２．００％
Kathon（商標） CG (供給元： Dow) ０．１０％
パンテノール７５％ (供給元： BASF) ０．１０％
塩化ナトリウム２５％ ０．６０％
ミリスチン酸イソプロピル中の２５％エノールエーテル溶液を真珠光沢シャンプーに分散させて、０．１５重量％の前駆体を含むサンプルを得た。等モルレベルの見込まれるケトンおよびギ酸エステルを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。サンプルを室温で１日なじませた。毛髪見本（１０ｇ）を温かい水道水（約３７℃）で濡らし、乳状のシャンプーで洗った。シャンプー（１グラム）は、各毛髪見本の長さに沿ってシリンジで施与した。見本を指先で３０秒間揉み込んで、シャンプーを分散させ、よく泡立たせた。これらを温かい水道水で３０秒間すすぎ、余分な水を優しく絞った。その後、見本を真珠光沢シャンプーで再度３０秒間洗い、温かい水道水で３０秒間すすぎ洗いした。余分な水を優しく絞った後、見本を吊るし、室温で乾燥させた。見本は、６時間後および２４時間後の匂いの強さについて１８～１９人のパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 0007535501000045
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、シャンプーからの施与後６時間および２４時間の両方で、対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを毛髪に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
６．制汗剤／デオドラントスティックによる嗅覚評価
モデルのデオドラント剤を、一般的に知られている方法で、以下の組成（重量％）で製造した：
Dow Corning 345 Fluid ５５．００％
Lanette（登録商標） 18 (供給元： BASF) ２１．００％
Tegosoft（登録商標） PBE (供給元： Evonik) ２．００％
Cutina（登録商標） HR (供給元： BASF) １．００％
Summit（登録商標） AZP-908 (供給元： SummitReheis) ２０．００％
溶融させた制汗剤組成物にエノールエーテルとミリスチン酸イソプロピルとの１５：２０混合物を分散させることにより、０．１５重量％のエノールエーテル香料前駆体を含むサンプルを製造した。等モルレベルの見込まれるケトンおよびギ酸エステルを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。溶融したサンプルをデオドラントスティック型の中に注ぎ入れ、室温で１日なじませた。０．２５ｇの量の各サンプルを、４．５ｃｍ×１２ｃｍの吸い取り紙の上に均一に広げた。吸い取り紙を、周囲条件下で６時間および２４時間保管した。吸い取り紙は、６時間後および２４時間後の匂いの強さについてパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 0007535501000046
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、制汗剤スティックからの施与後６時間で、対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを吸い取り紙上に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
７．オードトワレにおける嗅覚評価
エタノール４０Ｂおよび水（重量基準で８５：１５）中のエノールエーテルの１％溶液を調製した。等モルレベルの見込まれるケトンおよびギ酸エステルを含む参照サンプルを製造した。混合物が均一にならなかった場合は、エノールエーテルと対応する参照サンプルの両方を２５℃の水浴の中で１０～２０分間超音波処理した。２０μｌの各溶液を、４．５ｃｍ×１２ｃｍの吸い取り紙の中心に施与した。吸い取り紙を、周囲条件下で３時間および６時間保管した。吸い取り紙は、６時間後および２４時間後の匂いの強さについて２０～２５人のパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 0007535501000047
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、エタノール溶液から施与してから３時間後と６時間後に、対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを吸い取り紙上に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
８．本発明の化合物および米国特許公開第３００４／００１３７７９号明細書に開示の化合物（比較例）の衣類柔軟剤用途における性能
これらのエノールエーテルの香料前駆体としての性能を比較するために、０．０７５ｍｍｏｌのエノールエーテル実施例１を０．０７５ｍｍｏｌの米国特許出願公開第２００４／００１３７７９号明細書に開示されているいずれかのエノールエーテル化合物（１－エトキシドデカ－１－エンおよび１－ブトキシドデカ－１－エン）および４．５ｇの衣類柔軟剤と混合することにより、衣類柔軟剤サンプルを上述した通りに製造した。１－ブトキシドデカ－１－エンは、ドデセナールおよび１－ブタノールを出発物質として使用し、米国特許出願公開第２００４／００１３７７９号明細書の実施例１０に従って製造し、異性体の混合物として単離した（Ｅ／Ｚ＝４４：５６）。上述した通りに綿見本を衣類柔軟剤のサンプルですすぎ洗いし、吊るして乾燥（１５～１６時間）させ、その後これに対して動的ヘッドスペース分析を行った。以下の表に、放出されたカルボニル化合物（２－ウンデカノンまたはウンデカナール）について測定された平均ヘッドスペース濃度がまとめられている。いずれの場合も、実施例１によって放出された２－ウンデカノンのヘッドスペース濃度は、比較のエノールエーテルである１－エトキシドデカ－１－エンおよび１－ブトキシドデカ－１－エンによって放出されたウンデカナールの濃度よりも有意に高かった。これは、本発明のエノールエーテルが、米国特許出願公開第２００４／００１３７７９号明細書に開示されているいずれのエノールエーテルよりも香料前駆体として良好に機能することを示している。６０～７５分のヘッドスペースサンプルでは、実施例１は、１－エトキシドデカ－１－エンまたは１－ブトキシドデカ－１－エンによってそれぞれ放出されるウンデカナールのレベルと比較して、１４倍および３．３倍高い濃度の２－ウンデカノンを放出した。
実施例１および１－エトキシドデセ－１－エンまたは１－ブトキシドデカ－１－エンのいずれかを含む衣類柔軟剤で処理した吊り干し乾燥した綿から得られた香料原料の動的ヘッドスペース濃度（ｎｇ／Ｌ）（６０～７５分および１２０～１３５分のヘッドスペースサンプルおよび標準偏差についてのデータ）が以下の表にまとめられている。
Figure 0007535501000048
９．本発明の化合物および米国特許出願公開第３００４／００１３７７９号明細書に開示されている化合物（比較例）の加水分解速度
酸性条件下での実施例１の１－エトキシドデカ－１－エンおよび１－ブトキシドデカ－１－エンの加水分解速度を、酸性消費者製品中での安定性の予測因子として決定した（図１）。酸触媒による加水分解を受けやすいとエノールエーテルが失われることになるため、長期貯蔵安定性が限定的になる。各エノールエーテルを４：１のＴＨＦ／０．１Ｍ ＨＣｌの混合物に溶解し、以下の手順に従って、内部標準と比較した経時的に残存しているパーセントを測定した。
１５ｍＬのバイアルの中に、１２５ｍｇのエノールエーテル、６０ｍｇのヘキサデカン、および１０ｍＬのＴＨＦ（Ｎ２でパージ、２５００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。混合後、２ｍＬのこの溶液をホールピペットで取り出し、時間ゼロの時点の測定値を得るために使用する。２ｍＬの０．１Ｍ ＨＣｌを残りの８ｍＬのＴＨＦ溶液と混合する。この混合物を５ｍＬバイアルの中に分けて入れる（バイアルあたり１ｍＬ）。バイアル上部にアルゴンを静かに入れ、スクリューキャップを取り付け、その周りにパラフィルムを巻き付ける。バイアルは分析まで室温で保存する。分析のために、２ｍＬの酢酸エチルをバイアルに添加して混合する。相分離した後、上部の相を回収し、飽和炭酸ナトリウム（１ｍＬ）で洗浄する。有機相のサンプルをＧＣ－ＦＩＤにより二重に分析する。時間ゼロのサンプルについては、元のＴＨＦ溶液から採取した２ｍＬに０．５ｍＬの脱イオン水を添加する。この溶液１ｍＬを５ｍＬのバイアルに入れ、次いで２ｍＬの酢酸エチルで希釈してよく混合する。上部の層を回収する。１ｍＬの飽和炭酸ナトリウムを添加して混合する。その後、上部の層の２つのサンプルをＧＣ－ＦＩＤによって分析する。残留エノールエーテルのパーセントは、分析対象物と内部標準の積分ピーク面積との比率を、時間ゼロで測定された比率と比較することによって決定した。
下の図１は、１－エトキシドデカ－１－エンと１－ブトキシドデカ－１－エンの両方が実施例１よりもはるかに早く加水分解したことを示している。６日後、わずか３％および８．８％の１－エトキシドデカ－１－エンと１－ブトキシドデカ－１－エンしか残らなかった一方で、８３％の実施例１がそのまま残っていた。したがって、米国特許出願公開第２００４／００１３７７９１号明細書に記載されているエノールエーテルは、衣類柔軟剤などの酸性の消費者製品中では安定性が低いと予測される。このより高い加水分解に対する感受性、およびその結果としての低い安定性は、本発明のエノールエーテルがはるかに遅い加水分解速度を有していることから、本発明のこのエノールエーテルによって克服される。
１０．本発明の化合物を含有する液体洗剤の製造
Figure 0007535501000049
 １）Hostapur SAS 60；供給元：Clariant
２）Edenor K 12-18；供給元：Cognis
３）Genapol LA 070；供給元：Clariant
４）供給元：Genencor International
５）Aculyn 88；供給元：Dow Chemical
液体洗剤は、穏やかに振とうしながら、液体洗剤の総重量に対して０．００５～５重量％の実施例１～２９のうちの１種以上の化合物を表１の無香料液体洗剤配合物に添加することによって製造する。
１１．本発明の化合物を含有する透明な均質シャンプー配合物の製造
Figure 0007535501000050
 1) Ucare Polymer JR-400, 供給元: Noveon
2) 供給元: Schweizerhall
3) Glydant, 供給元: Lonza
4) Texapon NSO IS, 供給元: Cognis
5) Tego Betain F 50, 供給元: Evonik
6) Amphotensid GB 2009, 供給元: Zschimmer & Schwarz
7) Monomuls 90 L-12, 供給元: Gruenau
8) Nipagin Monosodium, 供給元: NIPA
シャンプーは、ポリクオタニウム－１０を水に分散させることにより製造する。相Ａの残りの成分は、各添加物の後によく混合しながら、順々に添加することによって別々に混合する。このプレミックスをポリクオタニウム－１０分散液に添加し、さらに５分間混合する。次いで、撹拌しながら、予め混合された相Ｂおよび予め混合された相Ｃを添加する（Monomuls 90L-12を加熱してTexapon NSO IS中で融解させた）。撹拌しながら相Ｄおよび相Ｅを添加する。ｐＨが５．５～６．０になるまでクエン酸溶液でｐＨを調整して無香料のシャンプー配合物を得る。
香料入りシャンプーは、穏やかに振とうしながら、シャンプーの総重量に対して０．００５～５重量％の、実施例１～２９のうちの１種以上の化合物を表２の無香料シャンプー配合物に添加することによって製造した。
１２．本発明の組成物を含有する構造化シャワージェルの製造
Figure 0007535501000051
 1) EDETA B POWDER; 商標および供給元: BASF
2) CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER; 商標および供給元: NOVEON
3) ZETESOL AO 328 U; 商標および供給元: ZSCHIMMER & SCHWARZ
4) TEGO-BETAIN F 50; 商標および供給元: GOLDSCHMIDT
5) KATHON CG; 商標および供給元: ROHM & HASS
シャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総重量に対して０．００５～５重量％の、実施例１～２９のうちの１種以上の化合物を表３の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造する。
１３．本発明の組成物を含有する透明なシャワージェルの製造
Figure 0007535501000052
 1) EDETA B POWDER; 商標および供給元: BASF
2) ZETESOL AO 328 U; 商標および供給元: ZSCHIMMER & SCHWARZ
3) TEGO-BETAIN F 50; 商標および供給元: GOLDSCHMIDT
4) MERQUAT 550; 商標および供給元: LUBRIZOL
透明なシャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総重量に対して０．００５～５重量％の、実施例１～２９のうちの１種以上の化合物を表４の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造する。
１４．本発明の組成物を含有する乳状シャワージェルの製造
Figure 0007535501000053
 1) EDETA B POWDER; 商標および供給元: BASF
2) Texapon NSO IS; 商標および供給元: COGNIS
3) MERQUAT 550; 商標および供給元: LUBRIZOL
4) DEHYTON AB-30; 商標および供給元: COGNIS
5) GLUCAMATE LT; 商標および供給元: LUBRIZOL
6) EUPERLAN PK 3000 AM; 商標および供給元: COGNIS
7) CREMOPHOR RH 40; 商標および供給元: BASF
透明なシャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総重量に対して０．００５～５重量％の、実施例１～２９のうちの１種以上の化合物を表５の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造する。

Claims (6)

  1. 前駆体化合物から、
    ａ）式（ＩＩ）のケトン
    Figure 0007535501000054
     ［式中、
    Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、またはＣ６～１０アリール基を表し；
    Ｒ２は、Ｃ１～１５アルキル基を表し；
    Ｒ１とＲ２は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、４－メチルシクロヘクス－３－エン－１－イル、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、またはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、これらの中の前記ヘテロ原子は１つ以上の酸素を表し；
    Ｒ４は、それぞれ独立して水素またはＣ１～５アルキル基を表し；
    Ｒ１とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
    ｂ）式（ＩＩＩ）のギ酸エステル
    Figure 0007535501000055
     ［式中、
    Ｒ３は、水素を表すか、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ３～１５シクロアルキル、またはＣ５～１５シクロアルケニル基を表し；
    Ｒ４は、上で定義したものと同じ意味を有し；
    Ｒ３とＲ４は、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を形成する］；
    ｃ）式（ＩＶ）のアルコール
    Figure 0007535501000056
     ［式中、Ｒ３およびＲ４は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
    からなる群から選択される化合物を放出させる方法であって、
    前記前駆体化合物が、式（Ｉ）の化合物
    Figure 0007535501000057
     ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
    を含み、前記放出が、式（Ｉ）の前記前駆体化合物が酸化される環境に前記前駆体化合物が置かれることによって生じる、方法。
  2. Ｒ１が、Ｃ１～４アルキルおよび／またはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ６アリール、Ｃ５～７シクロアルキルおよび／またはＣ５～７シクロアルケニル基で置換されていてもよいＣ１～１０アルキル基を表す、請求項１記載の方法。
  3. Ｒ２がＣ１～３アルキル基を表す、請求項１または２記載の方法。
  4. Ｒ３が、Ｃ１～４アルキル、Ｃ６アリール、および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１０アルキル、Ｃ３～１０アルケニル、またはＣ５～１５シクロアルキル基を表す、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  5. 前記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも２つが賦香成分である、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
  6. 前記化合物が酸化される前記環境が空気である、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
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