JP7535521B2

JP7535521B2 - パージング剤およびそれを用いた成形機のパージング方法

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Publication number: JP7535521B2
Application number: JP2021536621A
Authority: JP
Inventors: 優伊藤; 真人岡本; 真鈴木
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2019-07-31
Filing date: 2020-05-19
Publication date: 2024-08-16
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Description

本発明は、パージング剤およびそれを用いた成形機のパージング方法に関し、より詳細には、取り扱い性および安全性が高められたパージング剤およびそれを用いた成形機のパージング方法に関する。

エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと称することがある）等のガスバリア性に優れた樹脂は、食品包装用のフィルム、容器等の製品に多用されている。こうした製品を得るために、対象となる樹脂を成形機内で溶融押出する際、当該樹脂が成形機の流路内（例えばスクリュー）に付着することがある。この付着した樹脂を長期に亘って放置すると、当該樹脂は、焦げ付き、ゲル化、分解等の劣化を引き起こし、得られる製品にスジ、ブツ、ゲル等不良を生じたり、あるいは不良解消のために膨大な時間と材料ロスを招くことになる。

パージング剤には種々のものが提案されている。例えば特許文献１は、ポリオレフィン系樹脂等の疎水性熱可塑性樹脂と、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物等の親水性熱可塑性樹脂と、水とを含有するパージング剤を開示している。特許文献２は、エチレン－ビニルエステル共重合体ケン化物等と水とを所定の割合で配合したパージング剤を開示している。特許文献３は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリオレフィン系樹脂と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物等の強塩基化合物と、遊離水を生成させる塩とを含有するパージング剤を開示している。

特開平１０－１６０２３号公報特開２００８－２７９６２３号公報特表２０１２－５３３６４７号公報

しかし、特許文献１および特許文献２に記載のパージング剤では、成形機のスクリュー等に付着した樹脂（以下、被パージング樹脂と称することがある）を十分に除去できているとは言えず、パージング能の向上が所望されている。一方、特許文献３に記載のパージング剤は、成分の１つである強塩基性化合物によってパージング能が向上するが、該パージング能力は満足し得るものでは無かった。

本発明は、上記課題を解決するものであり、その目的は、成形機内の被パージング樹脂を効率良く排出できるパージング剤およびそれを用いた成形機のパージング方法を提供することである。

本発明によれば上記の目的は、
［１］親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が６６／３４～９０／１０であり、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５～７質量部である樹脂組成物；
［２］さらに他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有する［１］に記載の樹脂組成物；
［３］親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、他の熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量が１～１００００質量部である［２］に記載の樹脂組成物；
［４］親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）とが一緒になって含水親水性樹脂の形態で含有されている［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］塩基性化合物（Ｃ）が、炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、酢酸アルカリ金属塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアおよび第一級から第三級アミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］水（Ｂ）と塩基性化合物（Ｃ）が一緒になってアルカリ水溶液の形態で含有されている請求項［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［７］アルカリ水溶液のｐＨが８～１４である［６］の樹脂組成物；
［８］塩基性化合物（Ｃ）が、炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、酢酸アルカリ金属塩、アンモニアおよび第一級から第三級アミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である［６］または［７］の樹脂組成物；
［９］親水性樹脂（Ａ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体である［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物；
［１０］エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン単位含有量が１５～６０モル％である［９］の樹脂組成物；
［１１］［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物を含有するパージング剤；
［１２］親水性樹脂（Ａ）および塩基性化合物（Ｃ）を含有し、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５～７質量部であるパージング剤；
［１３］さらに他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有する［１２］のパージング剤；
［１４］親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、他の熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量が１～１００００質量部である［１３］のパージング剤；
［１５］塩基性化合物（Ｃ）が、炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、酢酸アルカリ金属塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアおよび第一級から第三級アミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である［１２］～［１４］のいずれかのパージング剤；
［１６］親水性樹脂（Ａ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体である［１２］～［１５］のいずれかのパージング剤；
［１７］エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン単位含有量が１５～６０モル％である［１６］のパージング剤；
［１８］被パージング樹脂を含む成形機のパージング方法であって、成形機内に、親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物を供給して、該樹脂組成物を被パージング樹脂とともに排出する工程を含み、親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０～６６／３４であり、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５～７質量部であるパージング方法；
［１９］成形機に対し、親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）が、［１１］のパージング剤の形態で供給される［１８］のパージング方法；
［２０］成形機に対し、親水性樹脂（Ａ）および塩基化合物（Ｃ）が、［１２］～［１７］のいずれかのパージング剤の形態で供給される［１８］のパージング方法；
［２１］成形機の溶融領域における温度が１０５～２３０℃である［１８］～［２０］のいずれかのパージング方法；
［２２］親水性樹脂（Ａ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体である［１８］～［２１］のいずれかのパージング剤；
［２３］エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン単位含有量が１５～６０モル％である［２２］のパージング剤；
［２４］被パージング樹脂を含む成形機のパージング方法であって、成形機内に、水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）を含有するアルカリ水溶液を供給して、該アルカリ水溶液を被パージング樹脂とともに排出する工程を含むパージング方法；
［２５］さらに、成形機内に親水性樹脂（Ａ）および他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を供給する工程を含む［２４］のパージング方法；
［２６］アルカリ水溶液のｐＨが８～１４である［２４］または［２５］のパージング方法；
を提供することで達成される。

本発明によれば、成形機内の被パージング樹脂を効率的に当該成形機から排出できる。これにより、成形機から得られる製品不良およびその不良解消のために要する時間や材料のロスを低減できる。

（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、例えば後述する被パージング樹脂を含む成形機のパージングのために、パージング剤として使用できる樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物は、親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）を含有する。

（親水性樹脂（Ａ））
親水性樹脂（Ａ）は、水に対して親和性を示す樹脂を包含し、例えば水に対する接触角が０°～９０°である樹脂が挙げられる。このような親水性樹脂（Ａ）としては、例えばＥＶＯＨ、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリアクリル酸塩、ポリエチレングリコールおよびポリアクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。特に、熱安定性および押出安定性の観点から、ＥＶＯＨがより好ましい。親水性樹脂（Ａ）を用いることで、本発明の樹脂組成物からなるパージング剤を常温で保管する際に、水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）を含有するアルカリ水溶液を該親水性樹脂（Ａ）内に安定に保有することで、使用者の安全性を確保できる。また、パージングを行う際は親水性樹脂（Ａ）が溶融することでアルカリ水溶液を放出し、効果的にスクリューに付着する被パージング樹脂を分解し除去できる。

（ＥＶＯＨ）
ＥＶＯＨは、例えばエチレン－ビニルエステル共重合体をケン化することで得られる共重合体である。エチレン－ビニルエステル共重合体の製造およびケン化は、公知の方法で行うことができる。当該方法に用いられるビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、およびバーサティック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステルが挙げられる。

本発明において、ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は、例えば１５モル％以上が好ましく、２２モル％以上がより好ましく、２４モル％以上がさらに好ましい。また、上記ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は、例えば６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。エチレン単位含有量が１５モル％未満であると、成形機の溶融領域における温度を１０５～２３０℃とした場合に、得られる樹脂組成物を押出すことが困難になる場合がある。エチレン単位含有量が６０モル％以下であると、溶融樹脂の粘度が低下し、被パージング樹脂の除去が困難になる傾向にある。ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。

本発明において、ＥＶＯＨのケン化度（すなわち、ＥＶＯＨのビニルエステル成分のケン化度）は、例えば９９モル％以上が好ましく、９８％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。ケン化度が９９モル％以上であると、例えば塩基性化合物（Ｃ）がケン化反応時に消費されることを防ぐことができる。他方、ＥＶＯＨのケン化度は、例えば１００％以下が好ましく、９９．９９％以下であってもよい。ＥＶＯＨのケン化度は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定によってビニルエステル構造に含まれる水素原子のピーク面積と、ビニルアルコール構造に含まれる水素原子のピーク面積とを測定して算出され得る。

ＥＶＯＨはまた、本発明の目的が阻害されない範囲において、エチレンならびにビニルエステルおよびそのケン化物以外の他の単量体由来の単位を有していてもよい。ＥＶＯＨが他の単量体単位を有する場合、ＥＶＯＨの全構造単位に対する当該他の単量体単位の含有量の上限は、例えば３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下が最も好ましい。ＥＶＯＨが当該他の単量体由来の単位を有する場合、その含有量は、例えば０．０５モル％以上が好ましく０．１モル％以上がより好ましい。

他の単量体としては、例えばプロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン等のアルケン；３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ペンテン、５－アシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４－アシロキシ－１－ヘキセン、５－アシロキシ－１－ヘキセン、６－アシロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン、１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン等のエステル基含有アルケンまたはそのケン化物；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和酸またはその無水物、塩、またはモノもしくはジアルキルエステル等；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸またはその塩；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等のビニルシラン化合物；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

ＥＶＯＨは、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等で変性されていてもよい。変性されたＥＶＯＨはパージング剤として使用する場合に、例えばウレタン系、アセタール系、アクロリニトリル系樹脂からなる被パージング樹脂に対する相容性が向上し、より効率的にパージングを行うことができる。

ＥＶＯＨとして、エチレン単位含有量、ケン化度、共重合体成分、変性の有無または変性の種類等が異なるＥＶＯＨを２種以上組み合わせて用いてもよい。

ＥＶＯＨは、塊上重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法で得ることができる。１つの実施形態では、無溶媒またはアルコール等の溶液中で重合が進行可能な塊状重合法または溶液重合法が用いられる。

溶液重合法に用いられる溶媒は特に限定されないが、例えばアルコール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールである。重合反応液における溶媒の使用量は、目的とするＥＶＯＨの粘度平均重合度や溶媒の連鎖移動を考慮して選択すればよく、反応液に含まれる溶媒と全単量体との質量比（溶媒／全単量体）は例えば０．０１～１０であり、好ましくは０．０５～３である。

そして、上記重合に用いられる触媒としては、例えば２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス－（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス－（２－シクロプロピルプロピオニトリル）等のアゾ系開始剤；イソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエイト、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエイト、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系開始剤等が挙げられる。

重合温度は２０℃～９０℃が好ましく、４０℃～７０℃がより好ましい。重合時間は２時間～１５時間が好ましく、３時間～１１時間がより好ましい。重合率は、仕込みのビニルエステルに対して１０％～９０％が好ましく、３０％～８０％がより好ましい。重合後の溶液中の樹脂含有率は５％～８５％が好ましく、２０％～７０％がより好ましい。

上記重合では、所定時間の重合後または所定の重合率に達した後、必要に応じて重合禁止剤を添加し、未反応のエチレンガスを蒸発除去して、未反応のビニルエステルを取除くことで得られる。

次いで、上記共重合体溶液にアルカリ触媒を添加して、上記共重合体をケン化する。ケン化する方法は、例えば連続式および回分式のいずれでもよい。添加可能なアルカリ触媒の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラート等が挙げられる。

ケン化反応後のＥＶＯＨは、アルカリ触媒、酢酸ナトリウムや酢酸カリウム等の副生塩類、その他不純物を含有するため、必要に応じて中和や洗浄によってこれらを除去することが好ましい。ここで、ケン化反応後のＥＶＯＨを、所定のイオン（例えば金属イオン、塩化物イオン）をほとんど含まない水（例えばイオン交換水）で洗浄する際、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の副生塩類は完全に除去せず、一部を残存させてもよい。

ＥＶＯＨは他の熱可塑性樹脂、塩基性化合物（Ｃ）以外の金属塩、酸、ホウ素化合物、可塑剤、フィラー、ブロッキング防止剤、滑剤、安定剤、界面活性剤、色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、乾燥剤、架橋剤、各種繊維等の補強材、および他の成分を含有していてもよい。

上記塩基性化合物（Ｃ）以外の金属塩は、熱安定性を向上させる観点からアルカリ金属塩が好ましく、アルカリ土類金属塩がより好ましい。ＥＶＯＨが金属塩を含有する場合、その含有量の下限は、ＥＶＯＨに対して当該金属塩の金属原子換算で、例えば１ｐｐｍ以上が好ましく、５ｐｐｍ以上がより好ましく、１０ｐｐｍ以上がさらに好ましく、２０ｐｐｍ以上が最も好ましい。ＥＶＯＨが金属塩を含有する場合、その含有量の上限は、ＥＶＯＨに対して当該金属塩の金属原子換算で、例えば１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、１０００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、５００ｐｐｍ以下が最も好ましい。金属塩の含有量が上記範囲であると、パージングを行う際のＥＶＯＨの熱安定性が良好になる。

上記酸は、ＥＶＯＨを溶融成形する際の熱安定性を高めることができる観点から、カルボン酸化合物、リン酸化合物等が好ましい。ＥＶＯＨがカルボン酸化合物を含有する場合、カルボン酸の含有量（すなわち、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物中のカルボン酸の含有量）は、１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、５０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方、カルボン酸化合物の含有量は、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。ＥＶＯＨがリン酸化合物を含有する場合、リン酸の含有量（すなわち、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物中のリン酸化合物のリン酸根換算含有量）は、１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、３０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方、リン酸化合物の含有量は、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましく、３００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。カルボン酸化合物またはリン酸化合物の含有量が上記範囲であると、パージングを行う際のＥＶＯＨの熱安定性が良好になる。

ＥＶＯＨが上記ホウ素化合物を含有する場合、その含有量（すなわち、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物中のホウ素化合物のホウ素換算含有量）は、１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、５０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方、ホウ素化合物の含有量は、２０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。ホウ素化合物の含有量が上記範囲であると、パージングを行う際のＥＶＯＨの熱安定性が良好になる傾向がある。

上記カルボン酸化合物、リン酸化合物、またはホウ素化合物を、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物に含有させる方法は特に限定されず、例えばＥＶＯＨを含む組成物をペレット化する際に添加して混練してもよい。また、乾燥粉末として添加する方法、所定の溶媒を含浸させたペーストの状態で添加する方法、所定の液体に懸濁させた状態で添加する方法、所定の溶媒に溶解させて溶液として添加する方法、所定の溶液に浸漬させる方法等も挙げられる。中でも、これらの化合物をＥＶＯＨ中に均質に分散できる観点から、所定の溶媒に溶解させて溶液として添加する方法および所定の溶液に浸漬させる方法が好ましい。所定の溶媒は特に限定されないが、添加される化合物の溶解性、コスト、取り扱いの容易さ、作業環境の安全性等の観点から、水が好ましい。

（ポリビニルアルコール）
ポリビニルアルコールは、ビニルエステル系モノマーの重合体をケン化することにより得られる樹脂である。ビニルエステル系モノマーとしては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２，２，４，４－テトラメチルバレリアン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、およびバーサティック酸ビニル等が挙げられる。中でも酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニルが単独もしくは混合物として好ましく使用される。

ポリビニルアルコールのけん化度は特に制限はないが、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらにより好ましい。

（ポリアミド）
ポリアミドはアミド結合を主鎖に有する高分子である。ポリアミドとしては、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン２６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）、１１－アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリヘキサメチレンシクロヘキシルアミド、ポリノナメチレンシクロヘキシルアミドあるいはこれらのポリアミドをメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性したものが挙げられる。また、メタキシリレンジアンモニウムアジペート等も挙げられる。

ポリアミドは、溶融重合、界面重合、溶液重合、塊状重合、固相重合、またはこれらを組み合わせた方法で得られる。

（ポリアクリル酸塩）
ポリアクリル酸塩としては、例えば、メチルアクリレートや、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、α－クロロエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メトキシプロピルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート等のアクリレート系単量体を重合した後、加水分解することによって製造できる。また、アクリロニトリルを重合して加水分解しても得られる。

ポリアクリル酸塩を構成する塩としては、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムおよびバリウム等のアルカリ土類金属塩、並びに第四級アンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウム等のアンモニウム塩が挙げられる。特にナトリウム塩が最も一般的で好ましい。

（ポリエチレングリコール）
ポリエチレングリコールはエチレングリコールおよびジエチレングリコール等の活性水素を２個以上有する化合物に、エチレンオキサイドを付加重合することにより製造される。

エチレンオキサイドの付加において、触媒としてアルカリ金属化合物を用いても良い。アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムおよびカリウム等）の水酸化物、アルカリ金属アルコラート（例えば、ナトリウムメチラートおよびカリウムメチラート）等が挙げられる。中でも、反応性の観点から、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。アルカリ金属化合物は、１種を用いても良く、２種以上を併用してもよい。

（ポリアクリルアミド）
ポリアクリルアミドしては、アクリルアミドの単独重合体又はアクリルアミドと他の共重合可能なモノマーとの共重合体であって、アミド結合を有するものが用いられる。

ポリアクリルアミドを製造する方法としては特に制限はなく、（ｉ）アクリルアミド類をメタノール中で２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として重合させる方法、（ii）アクリルアミド類にエタノール中で光照射する方法、（iii）アクリルアミド類を水溶液中でレドックス重合させる方法、（vi）固体のアクリルアミド類にγ線を照射する方法等で製造される。

アクリルアミドと他の共重合可能なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、エチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物およびその第４級塩等、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸のＣ_１～Ｃ_２４アルキルエステル等が挙げられる。

（水（Ｂ））
水（Ｂ）は、後述の塩基性化合物（Ｃ）を溶解して所望のｐＨを有する水溶液を調製するとともに、上記ＥＶＯＨを成形機内に広く拡散させ、該成形機内に存在する被パージング樹脂の排出を促す。

本発明の樹脂組成物を構成する水（Ｂ）としては、例えば純水、イオン交換水、蒸留水、および水道水、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。意図せぬ塩の混入を防ぐという理由からイオン交換水が好ましい。

本発明の樹脂組成物において、親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、６６／３４～９０／１０であり、好ましくは７０／３０～９０／１０であり、より好ましくは７５／２５～９０／１０であり、さらに好ましくは８０／２０～８８／１２である。親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）との質量比が上記範囲であると、本発明の樹脂組成物から構成されるパージング剤の表面への水の偏在を抑制できることから、パージング剤を投入する際にホッパーへの付着が防止でき、かつパージング剤から塩基性化合物（Ｃ）を含む水溶液の飛散を防止でき安全上好ましい。本発明の樹脂組成物における親水性樹脂（Ａ）は水との親和性が高く、水素結合を介して適度に水と結合することから、パージングの際には成形機内でパージングに必要な水分を放出でき、かつ被パージング樹脂を成形機外へ排出するのに十分な粘度が確保できる。また、パージングの際に不要な水分が成形機内に残存せず、フィード不良が低減できる。

本発明の樹脂組成物の第１の実施態様では、水（Ｂ）は被パージング樹脂に対するパージングの機能を発揮するために重要な成分の１つである。一方で、後述する本発明の樹脂組成物の第２の実施態様では、水（Ｂ）は任意成分の１つであってもよい。すなわち、水（Ｂ）は、被パージング樹脂をパージングする際に、成形機内を通過する樹脂組成物の構成成分として含有される必要があるが、成形機内に供給される前のパージング剤としては、必ずしも該パージング剤に予め含有される必要はない。例えば水（Ｂ）は、成形機内にパージング剤を供給する際に、該パージング剤とは別々に成形機に供給され、成形機内でパージング剤を構成する成分と混合されて、本発明の樹脂組成物を構成するものであってもよい。

本発明の樹脂組成物において、水（Ｂ）は、例えば上記親水性樹脂（Ａ）と一緒になって含水親水性樹脂の形態で含有されていてもよい。

上記含水親水性樹脂を調製する方法は、特に限定されないが、親水性樹脂（Ａ）に水（Ｂ）をスプレーする方法、親水性樹脂（Ａ）を水（Ｂ）に浸漬する方法、親水性樹脂（Ａ）を水（Ｂ）の一形態である水蒸気と接触させる方法、親水樹脂（Ａ）を水（Ｂ）と一緒に押出する方法等が挙げられる。具体的には、親水性樹脂（Ａ）を水（Ｂ）の存在下で、オートクレーブ処理する方法、押出機に親水性樹脂（Ａ）を投入し、途中で水（Ｂ）を添加しながら含水押出する方法等が挙げられる。

（塩基性化合物（Ｃ））
塩基性化合物（Ｃ）は、上記水（Ｂ）によって水溶液となり、成形機内をアルカリ条件（好ましくは強アルカリ条件）とすることで、成形機内に存在する被パージング樹脂の排出を促す役割を果たす。

塩基性化合物（Ｃ）としては、例えば炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、酢酸アルカリ金属塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアおよび第一級から第三級アミン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。

水（Ｂ）が親水性樹脂（Ａ）と一緒になって含水親水性樹脂の形態を有している場合、塩基性化合物（Ｃ）としては、例えば炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、酢酸アルカリ金属塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアおよび第一級から第三級アミン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。一方、上記水（Ｂ）が塩基性化合物（Ｃ）と一緒になってアルカリ水溶液の形態を有している場合、塩基性化合物（Ｃ）としては、例えば炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、および酢酸アルカリ金属塩、アンモニアおよび第一級から第三級アミン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。

炭酸アルカリ金属塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、および炭酸リチウム、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。重炭酸アルカリ金属塩としては、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸水素カリウム、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。リン酸アルカリ金属塩としては、例えばリン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素一カリウム、リン酸三リチウム、リン酸水素二リチウム、およびリン酸二水素一リチウム、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。酢酸アルカリ金属塩としては、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、および酢酸リチウム、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化リチウム、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。十分なパージ能を有し、かつパージング剤の作業者安全性を確保できる観点から、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが好ましい。

塩基性化合物（Ｃ）の含有量は、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．２５質量部以上であり、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上である。また、塩基性化合物（Ｃ）の含有量は、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、７質量部以下であり、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５質量部未満であると、水（Ｂ）とともに形成される水溶液が中性に近づき、成形機内の被パージング樹脂の排出効率が低下する傾向にある。塩基性化合物（Ｃ）の含有量が７質量部を超えると、アルカリ水溶液が飽和し、パージング樹脂を保管する際に塩が析出する原因となる傾向がある。

水（Ｂ）が塩基性化合物（Ｃ）と一緒になってアルカリ水溶液の形態を有している場合、アルカリ水溶液および／または本発明の樹脂組成物のｐＨは、好ましくは８～１４、より好ましくは１０～１３である。ｐＨが８未満であると、得られる樹脂組成物による成形機内の被パージング樹脂に対する排出効率が低下する傾向にある。

（熱可塑性樹脂（Ｄ））
本発明の樹脂組成物は、上記親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）以外にその他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有してもよい。熱可塑性樹脂（Ｄ）は、親水性樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂から構成されており、例えば本発明の樹脂組成物と成形機内の被パージング樹脂との相容性、および作業者の安全性を向上させるために、本発明の樹脂組成物に添加される。

熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、例えば、ＥＶＯＨ樹脂、ＥＶＯＨ樹脂以外のビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ樹脂等）、ＰＡ樹脂、ポリオレフィン系樹脂（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等）、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸をグラフト変性した変性ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、および芳香族または脂肪族ポリケトン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。

熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量は、上記親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、１００質量部以上がさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量は、上記親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１００００質量部以下が好ましい。熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量が上記範囲であると、本発明の樹脂組成物と成形機内の被パージング樹脂との相容性が向上し、成形機内の被パージング樹脂の排出効率を一層高められる他、作業者の安全性も向上する。

なお、熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量の上限値は、使用する熱可塑性樹脂（Ｄ）の粘度により好適な範囲が異なる場合がある。熱可塑性樹脂（Ｄ）が低粘度（１９０℃のＭＦＲが１ｇ／１０分以上）である場合、該上限値は、上記親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、９９０質量部以下が好ましく、８００質量部以下がより好ましく、６００質量部以下がさらに好ましい。

一方、可塑性樹脂（Ｄ）が高粘度（１９０℃のＭＦＲが１ｇ／１０分未満）である場合、該上限値は、上記親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１００００質量部以下が好ましく、５０００質量部以下がより好ましく、２０００質量部以下がさらに好ましく、１５００質量部以下が特に好ましい。該上限値が上記範囲であると、本発明の効果がより効果的に得られるが、使用する成形機によって上記範囲が異なる場合もある。

（その他添加剤）
本発明の樹脂組物は、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば研磨剤、充填材、熱安定剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、カップリング剤、酸化防止剤、滑沢剤、発泡剤、界面活性剤、および可塑剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。特に研磨剤は、成形機内の被パージング樹脂を物理的な研磨作用を通じて排出するために使用され、例えばアルミナ、ジルコニア、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機化合物で構成されるものが挙げられる。

本発明の樹脂組成物において、上記その他の添加剤の含有量は特に限定されず、上記親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）の組み合わせによるパージングの効率を阻害しない範囲で、当業者が適宜設定できる。

（パージング剤）
本発明のパージング剤は、第１の実施態様としては上記樹脂組成物、すなわち、親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）と、必要に応じて任意成分であるその他の熱可塑性樹脂（Ｄ）およびその他の添加剤とを含有する樹脂組成物から構成される。ここで、本明細書において、上記樹脂組成物で構成されるパージング剤を「第１のパージング剤」という。

また、本発明のパージング剤は、第２の実施態様としては上記樹脂組成物のうち、水（Ｂ）を含んでいないもの、すなわち、親水性樹脂（Ａ）および塩基性化合物（Ｃ）と、必要に応じて任意成分であるその他の熱可塑性樹脂（Ｄ）およびその他の添加剤とを含有する樹脂組成物から構成される。ここで、本明細書において、上記樹脂組成物のうち水（Ｂ）を除いたもので構成されるパージング剤を「第２のパージング剤」という。

本発明の第２のパージング剤における、親水性樹脂（Ａ）、塩基性化合物（Ｃ）、その他の熱可塑性樹脂（Ｄ）およびその他の添加剤の種類および含有量は、上記第１のパージング剤に含まれるものと同様の種類および含有量が選択され得る。さらに、本発明の第２のパージング剤における、親水性樹脂（Ａ）のエチレン単位含有量およびケン化度もまた、上記第１のパージング剤に含まれる親水性樹脂（Ａ）と同様のものが設定され得る。

本発明の第１のパージング剤は、作業者が成形機内に投入する際にパージング剤の成分含有量を調節する必要性がなく、安全性に優れる。一方、本発明の第２のパージング剤は、水（Ｂ）が予め含有されておらず、第１のパージング剤と比較して、パージング剤全体の質量および容積を減少させることができ、パージング剤の輸送および保管の際の効率性を向上できる。

本発明において、第１のパージング剤は被パージング樹脂を含む成形機内に、例えばホッパーを通じてそのまま投入して使用できる。

一方、本発明の第２のパージング剤は、使用前に所定量の上記水（Ｂ）を添加して本発明の樹脂組成物を調製した後、得られた組成物を、被パージング樹脂を含む成形機内に例えばホッパーを通じて投入して使用できる。あるいは、本発明の第２のパージング剤は、上記水（Ｂ）を含有していない状態で被パージング樹脂を含む成形機内に、例えばホッパーを通じて投入され、成形機内に別途設けられた部分（例えば、シリンダ内に貫通して設けられたオリフィス）から水（Ｂ）を添加してシリンダ内で混練することにより、本発明の樹脂組成物を調製して使用することもできる。

本発明の第１のパージング剤および第２のパージング剤を用いることができる成形機とは、一般的な各種成形機及び成形機において樹脂の流通する経路を指す。本発明に用いられる成形機としては特に限定されず、例えば押出機（例えば、単軸押出機、二軸押出機等を包含する）、射出成形機、単層フィルム成形機、単層インフレーション成形機、共押出シート成形機、共押出フィルム成形機、多層ブロー成形機、共射出成型機等、および各成形機の配管、フィードブロック、ダイス等が挙げられる。

（被パージング樹脂を含む成形機のパージング方法）
本発明のパージング方法では、例えば、成形機内に、上記親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）と、必要に応じて任意成分であるその他の熱可塑性樹脂（Ｄ）および／またはその他の添加剤とを含有する樹脂組成物が供給され、樹脂組成物が被パージング樹脂とともに排出される。ここで、本明細書において、このように樹脂組成物を用いて行われるパージング方法を「第１のパージング方法」という。

本発明の第１のパージング方法において、成形機への樹脂組成物の供給は、例えば、上記親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）と、必要に応じて任意成分であるその他の熱可塑性樹脂（Ｄ）およびその他の添加剤をそれぞれ成形機のホッパーおよび／またはその他の部分（例えば、シリンダ内に貫通して設けられたオリフィス）から行われてもよいが、好ましくは上記本発明の第１のパージング剤または第２のパージング剤の形態で成形機内に供給される。

以下、一実施形態として、成形機が押出機である場合について説明する。樹脂組成物が、本発明の第１のパージング剤の形態で押出機に供給される場合、本発明の第１のパージング剤は、例えば押出機のホッパーを通じてそのまま投入され、シリンダ内のスクリューを回転させることにより、第１のパージング剤がシリンダ内に供給される。

樹脂組成物が、本発明の第２のパージング剤の形態で押出機に供給される場合、本発明の第２のパージング剤は、使用前に所定量の上記水（Ｂ）を添加した後、得られた組成物が、押出機内に例えばホッパーを通じて投入され、シリンダ内のスクリューを回転させることにより、第２のパージング剤を含む樹脂組成物がシリンダ内に供給される。この場合、ホッパー等の金属製部分の腐食を防止するために、第２のパージング剤を構成する塩基性化合物（Ｃ）は、上記アルカリ金属の水酸化物以外を用いることが好ましい。

あるいは、本発明の第２のパージング剤は、上記水（Ｂ）を含有していない状態で押出機内に例えばホッパーを通じて投入され、成形機内に別途設けられた部分（例えば、シリンダ内に貫通して設けられたオリフィス）から水（Ｂ）を添加してシリンダ内でスクリューを回転して混練することにより供給される。

成形機への樹脂組成物の供給にあたり、成形機内のパージ温度（すなわち、成形機の溶融領域の温度）は、使用する成形機の仕様や上記熱可塑性樹脂（Ｄ）の粘度によって適宜調整できるが、特に使用する熱可塑性樹脂（Ｄ）の粘度により好適な範囲が異なる場合がある。熱可塑性樹脂（Ｄ）が低粘度（１９０℃のＭＦＲが１ｇ／１０分以上）である場合、該温度は好ましくは１０５℃～１７０℃、より好ましくは１１０℃～１６０℃に設定される。該温度が１０５℃未満では、成形機内の樹脂組成物が十分に溶融せず、被パージング樹脂の排出を効率的に行うことが困難となる場合がある。該温度が１７０℃を超えると、樹脂の粘度が低下することでパージングの効率が低下する場合がある。

一方、熱可塑性樹脂（Ｄ）が高粘度（１９０℃のＭＦＲが１ｇ／１０分未満）である場合、該温度は好ましくは１５０℃～２３０℃、より好ましくは１７０℃～２１０℃、さらに好ましくは１８０～２００℃に設定される。該温度が１５０℃未満では、成形機内の樹脂組成物の溶融粘度が高く、被パージング樹脂の排出を効率的に行うことが困難となる場合がある。該温度が２３０℃を超えると、樹脂の粘度が低下することでパージングの効率が著しく低下する場合がある。

成形機への上記樹脂組成物の供給は、例えば成形機内に残留する被パージング樹脂の体積量（例えば、成形機が押出機である場合はシリンダ容量からスクリュー容量を差し引いた容量に相当する）を基準にして、好ましくは１倍以上１０００倍以下、より好ましくは２倍以上１００倍以下に相当する量が供給される。成形機内に残留する被パージング樹脂の体積量に対して、供給される上記樹脂組成物の量が１倍未満であると、成形機内に被パージング樹脂が残存するおそれがある。成形機内に残留する被パージング樹脂の体積量に対して、供給される上記樹脂組成物の量が１０００倍を上回ると、成形機内のパージングの効果はすでに十分に発揮されているものの、上記樹脂組成物が過剰に供給され、パージング剤の利用効率が低下するおそれがある。

あるいは、上記第１のパージング方法に代えて、本発明のパージング方法では、成形機内に上記水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）を含有するアルカリ水溶液が供給され、アルカリ水溶液が被パージング樹脂とともに排出されてもよい。ここで、本明細書において、このようにアルカリ水溶液を用いて行われるパージング方法を「第２のパージング方法」という。

本発明の第２のパージング方法に用いられる水（Ｂ）は、上記本発明の樹脂組成物に用いられるものと同様である。

本発明の第２のパージング方法に用いられる塩基性化合物（Ｃ）は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を含む。塩基性化合物（Ｃ）を構成し得る塩としては、例えば炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩が挙げられる。

塩基性化合物（Ｃ）としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素一カリウム、リン酸三リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸二水素一リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、およびそれらの組み合わせが挙げられる。作業者の安全性を確保する観点からは炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが好ましい。

成形機に供給されるアルカリ水溶液のｐＨは、好ましくは８～１４、より好ましくは１０～１３である。ｐＨが８未満であると、得られるアルカリ水溶液による成形機内の被パージング樹脂に対する排出効率が低下する傾向にある。

本発明の第２のパージング方法において、成形機内へのアルカリ水溶液の供給方法は、例えば上記水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）を予め混合してアルカリ水溶液を調製し、得られたアルカリ水溶液を、成形機のホッパーおよび／またはその他の部分（例えばシリンダ内に貫通して設けられたオリフィス）を通じて成形機内に供給する方法が挙げられる。ただし、塩基性化合物（Ｃ）として水酸化物を用いたアルカリ水溶液は、ホッパー等の金属製部分に付着すると、所望でない腐食を引き起こすおそれがある。このため、アルカリ水溶液はその流動性を利用して、耐薬品性材料（例えば、シリコーンゴム、テフロン（登録商標）等）で構成されるチューブを通じて、成形機の内部以外の金属製部分に接触する機会を低減させた状態で当該シリンダ内に導入されることが好ましい。あるいは、成形機のホッパーおよび／またはその他の部分（例えば、シリンダ内に貫通して設けられたオリフィス）を通じて、上記水（Ｂ）および塩基性化合物（Ｃ）を別々に導入し、成形機内でアルカリ水溶液を調製することによって供給されてもよい。アルカリ水溶液とともに、親水性樹脂（Ａ）および他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を供給することも好ましい。

成形機へのアルカリ水溶液の供給にあたり、成形機内の温度（すなわち、成形機の溶融領域の温度）は、好ましくは１０５℃～２３０℃、より好ましくは１１０℃～２１０℃に設定される。この温度が１０５℃未満では、被パージング樹脂の排出を効率的に行うことが困難となる場合がある。該温度が２３０℃を超えると、水分の一部が気化し、アルカリ水溶液が被パージング樹脂と効率的に作用しないおそれがある。

なお、本発明の第２のパージング方法によって上記アルカリ水溶液が供給された場合、成形機内に腐食が生じることを防止するために、その後、成形機内には適切な量の水（例えば、純水、イオン交換水、蒸留水、および水道水、ならびにそれらの組み合わせ）による洗浄が行われてもよい。

本発明によれば、種々の被パージング樹脂に対するパージングが可能である。被パージング樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂または当該熱可塑性樹脂を含む混合物である。被パージング樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ＥＶＯＨ樹脂、ＥＶＯＨ樹脂以外のビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ樹脂等）、ＰＡ樹脂、ポリオレフィン系樹脂（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等）、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸をグラフト変性した変性ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、および芳香族または脂肪族ポリケトン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。

本発明が特に所望される被パージング樹脂としては、スクラップの回収物が挙げられる。ここで、スクラップとは、（１）多層構造体を製造する過程において生じるオフスペック品やトリムであってもよく、（２）市場で消費された包装材料を回収したものであってもよい。該多層構造体を構成する各層には、上記被パージング樹脂として挙げたものを用いてもよい。

具体的には、例えば、多層構造体を製造する過程において生じるスクラップを回収し、該回収物を再度押出機にて溶融成形して新たな多層構造体の少なくとも１層としてリサイクルすることがしばしばある。このようなリサイクル操作では、多層構造体を構成する樹脂組成物は、押出機にて溶融混練される際に熱履歴を受けることで激しく劣化することがある。また、多層構造体を構成する樹脂組成物が、溶融混練する際に反応する樹脂を含む場合も、激しく劣化することがある。本発明のパージング剤は、このように激しく劣化することで流路により強固に付着する被パージング樹脂のパージングにも効果的に用いられ得る。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

本実施例および比較例で使用した各成分は以下の通りであった。

＜親水性樹脂（Ａ）＞
・Ａ１：ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製「エバールＦ１０１Ｂ」、エチレン単位含有量３２モル％、ケン化度９９モル％以上）
・Ａ２：ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製「エバールＬ１７１Ｂ」、エチレン単位含有量２７モル％、ケン化度９９モル％以上）
・Ａ３：ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製「エバールＥ１０５Ｂ」、エチレン単位含有量４４モル％、ケン化度９９モル％以上）
・Ａ４：ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製「ポバール２９―９９」、ケン化度９９モル％以上）
・Ａ５：ポリアミド（宇部興産株式会社製「ＵＢＥＮＹＬＯＮ１０２４Ｂ」）（ナイロン６）
・Ａ６：ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製「エバールＧ１７６Ｂ」、エチレン単位含有量４８モル％、ケン化度９９モル％以上）

＜熱可塑性樹脂（Ｄ）＞
・ｄ１：低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製「ＬＣ－６００Ａ」、ＭＦＲ７ｇ／１０分）
・ｄ２：低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製「ＵＪ７９０」、ＭＦＲ５０ｇ／１０分）
・ｄ３：高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製「ＨＢ１１１Ｒ」、ＭＦＲ０．０３ｇ／１０分）

（配合例１：樹脂組成物（Ｅ１）の作製）
ＥＶＯＨ（Ａ１）１００質量部を、１３５℃で１時間オートクレーブ処理をし、イオン交換水３２質量部を含む含水ＥＶＯＨ樹脂を、イオン交換水２６０質量部および炭酸ナトリウム２７質量部を含む濃度１１質量％の炭酸ナトリウム水溶液に室温下で３時間浸漬した後、遠心分離機により余分な炭酸ナトリウム水溶液を除去することで、ＥＶＯＨ（Ａ１）１００質量部、イオン交換水３２質量部、炭酸ナトリウム３．２質量部を含む含水ＥＶＯＨ樹脂を得た。得られた含水ＥＶＯＨ樹脂に低密度ポリエチレン（ｄ１）２６４質量部をドライブレンドにより混合して、樹脂組成物（Ｅ１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｅ１）のｐＨをｐＨメーター（ハンナ・インスツルメンツ・ジャパン株式会社製「ＨＩ－９８１２－５」）を用いて測定した。結果を表１に示す。

（配合例２：樹脂組成物（Ｅ２）の作製）
ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ２）を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ２）を得た。結果を表１に示す。

（配合例３：樹脂組成物（Ｅ３）の作製）
ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ３）を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ３）を得た。結果を表１に示す。

（配合例４：樹脂組成物（Ｅ４）の作製）
ポリビニルアルコール（Ａ４）１００質量部を、イオン交換水１８０質量部および炭酸ナトリウム１８質量部を含む濃度１０質量％の炭酸ナトリウム水溶液に６０℃で８時間浸漬した後、遠心分離機により余分な炭酸ナトリウム水溶液を除去することで、ポリビニルアルコール（Ａ４）１００質量部、イオン交換水３２質量部、炭酸ナトリウム３．２質量部を含む含水ポリビニルアルコール樹脂を得た。得られた含水ポリビニルアルコール樹脂に低密度ポリエチレン（ｄ１）２６４質量部をドライブレンドにより混合して、樹脂組成物（Ｅ４）を得た。得られた樹脂組成物（Ｅ４）のｐＨをｐＨメーター（ハンナ・インスツルメンツ・ジャパン株式会社製「ＨＩ－９８１２－５」）を用いて測定した。結果を表１に示す。

（配合例５：樹脂組成物（Ｅ５）の作製）
ポリアミド（Ａ５）１００質量部を１３５℃で３時間オートクレーブ処理をし、イオン交換水３０質量部を含む含水ポリアミド樹脂を得た。得られたポリアミド樹脂を、イオン交換水２３５質量部および炭酸ナトリウム２５質量部を含む濃度１１質量％の炭酸ナトリウム水溶液に室温下で３時間浸漬した後、遠心分離機により余分な炭酸ナトリウム水溶液を除去することで、ポリアミド（Ａ５）１００質量部、イオン交換水３２質量部、炭酸ナトリウム３．２質量部を含む含水ポリアミド樹脂を得た。得られた含水ポリアミド樹脂に低密度ポリエチレン（ｄ１）２６４質量部をドライブレンドにより混合して、樹脂組成物（Ｅ５）を得た。得られた樹脂組成物（Ｅ５）のｐＨをｐＨメーター（ハンナ・インスツルメンツ・ジャパン株式会社製「ＨＩ－９８１２－５」）を用いて測定した。結果を表１に示す。

（配合例６～９：樹脂組成物（Ｅ６）～（Ｅ９）の作製
イオン交換水、炭酸ナトリウム、および低密度ポリエチレン（ｄ１）の配合量を表１に記載の通りとしたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ６）～（Ｅ９）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１０：樹脂組成物（Ｅ１０）の作製）
炭酸ナトリウムの代わりにリン酸三ナトリウム２．５質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１０）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１１：樹脂組成物（Ｅ１１）の作製）
炭酸ナトリウムの代わりに水酸化ナトリウム１．３質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１１）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１２：樹脂組成物（Ｅ１２）の作製）
炭酸ナトリウムの代わりに炭酸カリウム３．２質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１２）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１３：樹脂組成物（Ｅ１３）の作製）
ＥＶＯＨ（Ａ１）１００質量部とイオン交換水３２質量部を含む含水ＥＶＯＨ樹脂を、イオン交換水２６０質量部およびアンモニア３２質量部を含む濃度１１質量％のアンモニア水に室温下で、密閉した状態で３時間浸漬した後、遠心分離機により余分なアンモニア水溶液を除去することで、ＥＶＯＨ（Ａ１）１００質量部、イオン交換水３２質量部、アンモニア３．２質量部を含む含水ＥＶＯＨ樹脂を得た。得られた含水ＥＶＯＨ樹脂に低密度ポリエチレン（ｄ１）２６４質量部をドライブレンドにより混合して、樹脂組成物（Ｅ１３）を得た。

（配合例１４：樹脂組成物（Ｅ１４）の作製）
イオン交換水および炭酸ナトリウムの配合量を表１に記載の通りとしたこと、および低密度ポリエチレン（ｄ１）を用いなかったこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１４）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１５：樹脂組成物（Ｅ１５）の作製）
イオン交換水および炭酸ナトリウムの配合量を表１に記載の通りとしたこと、および低密度ポリエチレン（ｄ１）２４４．４質量部を用い、かつさらに低密度ポリエチレン（ｄ２）１２．２質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１５）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１６：樹脂組成物（Ｅ１６）の作製）
炭酸ナトリウムの代わりに酢酸ナトリウム３．２質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１６）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１７：樹脂組成物（Ｅ１７）の作製）
ＥＶＯＨ（Ａ１）を用いず、濃度９質量％の炭酸ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２．０）３．３質量部、および低密度ポリエチレン（ｄ１）９５質量部を混合して、樹脂組成物（Ｅ１７）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１８：樹脂組成物（Ｅ１８）の作製）
ＥＶＯＨ（Ａ１）を用いず、濃度９質量％アンモニア水（ｐＨ＝１１．０）５．５質量部、および低密度ポリエチレン（ｄ１）９４質量部を混合して、樹脂組成物（Ｅ１８）を得た。結果を表１に示す。

（配合例１９：樹脂組成物（Ｃ１）の作製）
イオン交換水０．９質量部と炭酸ナトリウム０．２質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｃ１）を得た。結果を表１に示す。

（配合例２０：樹脂組成物（Ｃ２）の作製）
イオン交換水６０質量部と炭酸ナトリウム１２質量部を用いたこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｃ２）を得た。結果を表１に示す。

（配合例２１：樹脂組成物（Ｃ３）の作製）
低密度ポリエチレン（ｄ１）２６８質量部を用い、かつ炭酸ナトリウムを用いなかったこと以外は配合例１と同様にして、樹脂組成物（Ｃ３）を得た。結果を表１に示す。

（配合例２２：樹脂組成物（Ｅ１９）の作製）
高密度ポリエチレン（ｄ３）１１８８質量部を用いたこと以外は配合例１２と同様にして、樹脂組成物（Ｅ１９）を得た。結果を表１に示す。

（実施例１：被パージング樹脂のパージング）
二軸押出機（東洋精機株式会社製「２Ｄ２５Ｗ」；Ｌ／Ｄ＝２５）に、被パージング樹脂としてＥＶＯＨ（Ａ１）を１０分間通過させ、該押出機内に被パージング樹脂を残留させた。スクリューの回転を止めて３０分間滞留させた後、高密度ポリエチレン（株式会社プライムポリマー社製「ＨＩ－ＺＥＸ７０００Ｆ」）を該押出機内に５分間通過させ、ダイを取り外した。その後、シリンダーを２９０℃まで加熱し、空気を流入させながら、スクリュー回転数１０ｒｐｍで３時間加熱することで、被パージング樹脂を酸化劣化させた。

次いで、該押出機のホッパーから、樹脂組成物（Ｅ１）を、１１０℃のパージ温度でスクリュー回転数１００ｒｐｍ、押出量３．２（ｋｇ／時間）にて４０分間供給し、その後、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製「ＬＣ－６００Ａ」）を３分間通過させ、次いで２２０℃になるまでシリンダーを加熱しながら１０分間、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製「ＬＣ－６００Ａ」）を通過させた。その後、高密度ポリエチレン（株式会社プライムポリマー社製「ＨＩ－ＺＥＸ７０００Ｆ」を５分間通過させた。

（スクリュー付着量）
各実施例および比較例において、上記パージングの後、ダイを分解し、二軸スクリューを取り出して、スクリューに付着していた被パージング樹脂を銅へラにより回収した。回収された被パージング樹脂の重量を測定した。結果を表２に示す。

（ホッパー残留性）
各実施例および比較例において、ホッパーに樹脂組成物を投入する際にホッパーに付着して残留する該樹脂組成物の有無を目視で確認し、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
Ａ：投入した樹脂組成物がホッパーに付着していなかった。
Ｂ：投入した樹脂組成物がわずかにホッパーに付着していた。
Ｃ：投入した樹脂組成物が大量にホッパーに付着していた。

（フィード性）
各実施例および比較例において、二軸押出機の代わりに単軸押出機（東洋精機株式会社製「Ｄ２０２０」；Ｌ／Ｄ＝２０）を用いたこと以外は同様のパージング操作を行った。その際に、ホッパーから投入された樹脂組成物が押出機内に供給（フィード）される状態を目視で確認し、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
Ａ：樹脂組成物はホッパーから自動的にフィードされた。
Ｂ：樹脂組成物は断続的に押し棒を使うことによりホッパーからフィードすることができた。
Ｃ：樹脂組成物は常に押し棒を使わなければホッパーからフィードすることができなかった。

（実施例１～１９および２２：被パージング樹脂のパージング）
表２に示す樹脂組成物（Ｅ１）～（Ｅ１９）を用い、表２に示すパージ温度を採用したこと以外は、実施例１と同様にして押出機内に残留する被パージング樹脂をパージングした。結果を表２に示す。

（実施例２０：第２のパージング方法による被パージング樹脂のパージング）
樹脂組成物（Ｅ１）の代わりに、ＥＶＯＨ（Ａ６）１００質量部および低密度ポリエチレン（ｄ１）２６４質量部を該押出機のホッパーから導入し、該押出機の供給部から濃度１０質量％の炭酸ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２．０）２０質量部を添加することで、該押出機内でパージング剤を形成させ、押出機内に残留する被パージング樹脂をパージングした以外は実施例１と同様にしてパージングを行った。結果を表２に示す。

（実施例２１：第２のパージング方法による被パージング樹脂のパージング）
樹脂組成物（Ｅ１）の代わりに、ＥＶＯＨ（Ａ１）１００質量部とイオン交換水２５質量部を含む含水ＥＶＯＨ樹脂および低密度ポリエチレン（ｄ１）２６４質量部を該押出機のホッパーから導入し、濃度１５質量％の炭酸ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１２．０）２０質量部を添加することで、該押出機内でパージング剤を形成させ、押出機内に残留する被パージング樹脂をパージングした以外は実施例１と同様にしてパージングを行った。結果を表２に示す。

（比較例１～７：被パージング樹脂のパージング）
表２に示す樹脂組成物（Ｃ１）～（Ｃ３）、および（Ｅ１）を用い、表２に示すパージ温度を採用したこと以外は、実施例１と同様にして押出機内に残留する被パージング樹脂をパージングした。結果を表２に示す。

表２に示すように、配合例１～１８で得られた樹脂組成物（Ｅ１）～（Ｅ１９）はいずれも、押出機内の被パージング樹脂を効率良く該成形機から排出できた。特に樹脂組成物（Ｅ１）～（Ｅ７）、（Ｅ９）～（Ｅ１５）を用いた場合には、被パージング樹脂のスクリュー付着量を１ｇ未満のような低い値にまで低減することができており、ホッパー残留性およびフィード性についても優れていたことがわかる。

本発明によれば、成形機を通じて得られる製品不良およびその不良解消のために要する膨大な時間および材料のロスの低減が可能となる点で、例えば樹脂成形分野において有用である。

Claims

親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が６６／３４～９０／１０であり、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５～７質量部であり、
水（Ｂ）と塩基性化合物（Ｃ）が一緒になってアルカリ水溶液の形態で含有されており、
ｐＨが１０～１３であり、
親水性樹脂（Ａ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体である樹脂組成物。
さらに他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、他の熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量が１～１００００質量部である請求項２に記載の樹脂組成物。
塩基性化合物（Ｃ）が、炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、酢酸アルカリ金属塩、アンモニアおよび第一級から第三級アミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１から３のいずれかに記載の樹脂組成物。
エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン単位含有量が１５～６０モル％である請求項１から３のいずれかに記載の樹脂組成物。
請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物を含有するパージング剤。
水（Ｂ）を添加して樹脂組成物を調製することにより使用されるパージング剤であって、
親水性樹脂（Ａ）および塩基性化合物（Ｃ）を含有し、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５～７質量部であり、
塩基性化合物（Ｃ）が、炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、アンモニアおよび第一級から第三級アミンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
親水性樹脂（Ａ）が、エチレン－ビニルアルコール共重合体であるパージング剤。
さらに他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有する請求項７に記載のパージング剤。
親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、他の熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有量が１～１００００質量部である請求項８に記載のパージング剤。
エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン単位含有量が１５～６０モル％である請求項７に記載のパージング剤。
被パージング樹脂を含む成形機のパージング方法であって、
成形機内に、親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物を供給して、該樹脂組成物を被パージング樹脂とともに排出する工程を含み、
親水性樹脂（Ａ）と水（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０～６６／３４であり、親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、塩基性化合物（Ｃ）の含有量が０．２５～７質量部であり、
水（Ｂ）と塩基性化合物（Ｃ）が一緒になってアルカリ水溶液の形態で含有されており、
樹脂組成物のｐＨが１０～１３であるパージング方法。
成形機に対し、親水性樹脂（Ａ）、水（Ｂ）、および塩基性化合物（Ｃ）が、請求項６に記載のパージング剤の形態で供給される請求項１１に記載のパージング方法。
成形機に対し、親水性樹脂（Ａ）および塩基化合物（Ｃ）が、請求項７～１０のいずれかに記載のパージング剤の形態で供給される請求項１２に記載のパージング方法。
成形機の溶融領域における温度が１０５～２３０℃である請求項１１～１３のいずれかに記載のパージング方法。
親水性樹脂（Ａ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体である請求項１１～１４のいずれかに記載のパージング方法。
エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン単位含有量が１５～６０モル％である請求項１５に記載のパージング方法。