JP7575497B2 - リチウムイオン電池用電解液及びリチウムイオン電池 - Google Patents
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Description
本願は、出願番号が202010584645.X(出願日2020年6月23日)である中国特許出願に基づいて提出され、上記中国特許出願の優先権を主張するものであり、上記中国特許出願の全ての内容は参照により本願に組み込まれるものとする。
(1)非水電解液の調製:
アルゴングローブボックスで26重量部の炭酸エチレン(EC)、61重量部の炭酸ジエチル(DEC)、12重量部の六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、0.5重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を均一に混合して、本実施例のリチウムイオン電池用電解液を得て、C1と記す。
正極活物質(LiNi0.5Mn1.5O4)、アセチレンブラック、ポリフッ化ビニリデンを90:5:5の配合比率で均一に混合してからアルミニウム箔にプレスして、正極板を得て、金属リチウム板を負極板とし、PE/PP複合セパレータをイオン交換膜とし、本実施例の電解液C1を用いて、本分野の一般的な方法でコイン型電池S1を製造する。
実施例1と同じステップで電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において0.5重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を1重量部の3,4-ピリジンジカルボン酸無水物に置き換えて、リチウムイオン電池用非水電解液C2及びコイン型電池S2を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで非水電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において0.5重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を3重量部の2,3-ピラジンジカルボン酸無水物に置き換えて、リチウムイオン電池用非水電解液C3及びコイン型電池S3を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで非水電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において0.5重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を5重量部の4,5-ピリダジンジカルボン酸無水物に置き換えて、リチウムイオン電池用非水電解液C4及びコイン型電池S4を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで非水電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において0.5重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を0.05重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物に置き換えて、リチウムイオン電池用非水電解液C5及びコイン型電池S5を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで非水電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において0.5重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を0.1重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物に置き換えて、リチウムイオン電池用非水電解液C6及びコイン型電池S6を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで非水電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において12重量部の2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を添加して、リチウムイオン電池用電解液C7を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を用いずに、リチウムイオン電池用非水電解液DC1及びコイン型電池DS1を得るという点でのみ相違する。
実施例1と同じステップで非水電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、
ステップ(1)において2,3-ピリジンジカルボン酸無水物を無水マレイン酸に置き換えて、リチウムイオン電池用電解液DC2及びコイン型電池DS2を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において2,3-ピリジンジカルボン酸無水物をピリジンに置き換えて、リチウムイオン電池用電解液DC3及びコイン型電池DS3を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において2,3-ピリジンジカルボン酸無水物をピラジンに置き換えて、リチウムイオン電池用電解液DC4及びコイン型電池DS4を得るという点で相違する。
実施例1と同じステップで電解液を調製し、コイン型電池を製造し、実施例1と対比すると、ステップ(1)において2,3-ピリジンジカルボン酸無水物をピリダジンに置き換えて、リチウムイオン電池用電解液DC5及びコイン型電池DS5を得るという点で相違する。
(1)酸化分解電位測定
三電極測定法を用いて、白金板を作用電極とし、リチウム板を参照電極とし、実施例で調製されたC1~C7と比較例で調製されたDC1~DC5を電解液として電池を組み立てて、添加剤の重合電位及び電解液の酸化分解電位を特徴付ける。測定結果を表1に示す。
実験対象のコイン型電池S1~S7、DS1~DS5をそれぞれ常温で0.1mAの電流で4.95Vまで定電流充電してから、0.1mAで2.8Vまで定電流放電し、電池の放電容量及び充電容量を記録し、充放電効率(%)=充電容量/放電容量×100%という式に従って充放電率を計算する。試験結果を表2に示す。
上記電池を常温で1Cレート(約0.5mA)で4.95Vまで定電流定電圧充電し、充電カットオフ電流を0.05mAとし、その後に0.5mAで2.8Vまで定電流放電すれば、1回のサイクルを完了する。初回充電容量及び初回放電容量を記録し、充放電効率(%)を計算し、このように充放電サイクルを100回繰り返した後、100回目のサイクルの放電容量を記録し、サイクル後の容量保持率(%)=サイクル100回後の放電容量/初回放電容量×100%という式に従ってサイクル後の容量保持率を計算し、カットオフ電圧を4.95Vとする。試験結果を表3に示す。
Claims (11)
- 有機溶剤と、リチウム塩と、添加剤と、を含有するリチウムイオン電池用電解液であって、前記添加剤は、式(1)に示す第1の添加剤を含有し、
(式(1)中、X1、X2、X3及びX4は、それぞれCR又はNから独立して選択され、かつX1、X2、X3及びX4のうちの少なくとも1つは、Nであり、X1、X2、X3及びX4のRは、H、ハロゲン、C1~C4アルキル基、C1~C4の置換アルキル基、C4~C7のシクロアルキル基、C1~C3のアルコキシ基から、それぞれ独立して選択される。)
前記第1の添加剤は、3,4-ピリジンジカルボン酸無水物、又は4,5-ピリダジンジカルボン酸無水物である、電解液。 - X1、X2、X3及びX4のRは、Hである、請求項1に記載の電解液。
- X1、X2、X3及びX4のうちのいずれか1つ又は2つは、Nである、請求項1に記載の電解液。
- 電解液の総重量を基準として、前記有機溶剤の含有量は、50~90重量%であり、前記リチウム塩の含有量は、1~20重量%であり、前記添加剤の含有量は、0.1~10重量%である、請求項1に記載の電解液。
- 前記電解液の総重量を基準として、前記有機溶剤の含有量は、60~85重量%であり、前記リチウム塩の含有量は、5~15重量%であり、前記添加剤の含有量は、0.5~8重量%である、請求項4に記載の電解液。
- 前記添加剤において、前記添加剤の総重量を基準として、前記第1の添加剤の含有量は、30~100重量%である、請求項1に記載の電解液。
- 前記添加剤において、前記添加剤の総重量を基準として、前記第1の添加剤の含有量は、50~100重量%である、請求項6に記載の電解液。
- 前記有機溶剤は、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、亜硫酸エチレン、亜硫酸プロピレン、亜硫酸ジエチル、γ-ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル及び酢酸メチルから選択された1種以上である、請求項1に記載の電解液。
- 前記リチウム塩は、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiC(CF3SO2)3及びLiB(C2O4)2のうちの1種以上である、請求項1に記載の電解液。
- 前記添加剤の総重量を基準として、前記添加剤は、残部の第2の添加剤をさらに含有し、前記第2の添加剤は、炭酸ビニレン、リチウムビスオキサレートボレート及びリチウムビスフルオロスルホニルイミドのうちの1種以上を含有する、請求項6又は7に記載の電解液。
- 請求項1に記載の電解液を含有する、ことを特徴とするリチウムイオン電池。
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