JP7610159B2 - ホットスタンプ用鋼板 - Google Patents
ホットスタンプ用鋼板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7610159B2 JP7610159B2 JP2023512991A JP2023512991A JP7610159B2 JP 7610159 B2 JP7610159 B2 JP 7610159B2 JP 2023512991 A JP2023512991 A JP 2023512991A JP 2023512991 A JP2023512991 A JP 2023512991A JP 7610159 B2 JP7610159 B2 JP 7610159B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- content
- less
- plating layer
- mass
- steel sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/12—Aluminium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
- C25D5/42—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of light metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/18—Hardening; Quenching with or without subsequent tempering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
- C21D9/48—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals deep-drawing sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Description
(1) 本発明の一態様に係るホットスタンプ用鋼板は、
母鋼板と、
Al含有量が75質量%以上、Si含有量が3~20質量%、かつ、前記Al含有量と前記Si含有量との合計が95質量%以上であるAl-Si合金めっき層と、
厚さが0~20nmである酸化Al被膜と、
表層めっき層と、
をこの順で備え、
前記表層めっき層において、
Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超であり、かつ、Ni含有量が50質量%以下であり、または、
Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超であり、かつ、Ni含有量が90質量%以下であり、かつ、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下であり、
前記Al-Si合金めっき層の厚さが8~50μmであり、
前記表層めっき層の厚さが、300nm超、2500nm以下である。
前記母鋼板の化学組成が、質量%で、
C :0.01~0.70%、
Si:0.005~1.000% 、
Mn:0.30~3.00%、
P :0.100%以下、
S :0.1000%以下、
N :0.0100%以下、
Cu:0~1.00%、
Ni:0~1.00%、
Cr:0~1.000%、
Mo:0~1.000%、
Nb:0~0.200%、
V :0~1.000%、
Ti:0~0.150%、
B :0~0.0100%、
Co:0~1.00%、
W :0~1.00%、
Sn:0~1.00%、
Sb:0~1.00%、
Zr:0~1.00%、
Mg:0~0.200%、
sol.Al:0~1.00000%、
Ca:0~0.010%、
REM:0%~0.300%、および
残部:Fe及び不純物であってもよい。
前記母鋼板の前記化学組成が、質量%で、
Cu:0.01~1.00%、
Ni:0.01~1.00%、
Cr:0.001~1.000%、
Mo:0.001~1.000%、
Nb:0.001~0.200%、
V :0.001~1.000%、
Ti:0.001~0.150%、
B :0.0010~0.0100%、
Co:0.01~1.00%、
W :0.01~1.00%、
Sn:0.01~1.00%、
Sb:0.01~1.00%、
Zr:0.01~1.00%、
Mg:0.001~0.200%、
sol.Al:0.00100~1.00000%、
Ca:0.001~0.010%、および
REM:0.001~0.300%
からなる群から選択される1種または2種以上を含有してもよい。
本発明者らが鋭意検討した結果、Alめっき鋼板をホットスタンプした場合、表面にFeが拡散し、耐食性が低下することが分かった。
(A)表層めっき層として、
Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超、かつ、Ni含有量が50質量%以下であるめっき、または、
Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超、かつ、Ni含有量が90質量%以下であり、かつCr含有量がNi含有量の0.08倍以下であるめっきを用いると、ホットスタンプ部材の表面へのFeの拡散を抑制することができる。
(B)表層めっき層の厚さが300nm超、2500nm以下であると、ホットスタンプ部材の表面へのFeの拡散をより抑制することができる。
本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10の鋼板(以下、母鋼板)1は、公知のホットスタンプ用鋼板の化学組成であればよい。例えば、化学組成が、質量%で、C:0.01%~0.70%、Si:0.005%~1.000%、Mn:0.30%~3.00%、P:0.100%以下、S:0.1000%以下、N:0.0100%以下、Cu:0~1.00%、Ni:0~1.00%、Cr:0~1.000%、Mo:0~1.000%、Nb:0~0.200%、V:0~1.000%、Ti:0~0.150%、B:0~0.0100%、Co:0~1.00%、W:0~1.00%、Sn:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、Mg:0~0.200%、sol.Al:0%~1.000%、Ca:0~0.010%、REM:0~0.300%および残部:Fe及び不純物である。
Cは、焼き入れ性を確保するために重要な元素である。C含有量が0.01%未満では、十分な焼入れ性が得ることができないため、強度が低下する。そのため、C含有量は0.01%以上とすることが、好ましい。C含有量は、好ましくは0.04%以上である。より好ましいC含有量は0.10%以上、0.15%以上、0.20%以上、0.23%以上、0.25%以上又は0.27%以上である。一方、C含有量が0.70%超では、粗大な炭化物が生成して破壊が生じやすくなる。そのため、C含有量は0.70%以下とすることが、好ましい。C含有量は、より好ましくは0.55%以下、0.50%以下、0.45%以下又は0.40%以下、0.36%以下又は0.32%以下である。
Siは、焼入れ性を確保するために含有させる元素である。Si含有量が0.005%未満では上記効果が得られない。そのため、Si含有量は0.005%以上とすることが、好ましい。より好ましいSi含有量は、0.100%以上又は0.150%以上である。0.800%超のSiを含有させても上記効果が飽和するため、Si含有量は0.800%以下とする。Si含有量は、好ましくは0.400%以下である。Si含有量は、さらに好ましくは0.250%以下である。特に好ましいSi含有量は0.200%以下である。
Mnは、固溶強化によりホットスタンプ部材の強度の向上に寄与する元素である。Mn含有量が0.30%未満では、固溶強化能が乏しくマルテンサイトが軟らかくなり、引張強さが低下する懸念がある。そのため、Mn含有量は0.30%以上とすることが、好ましい。Mn含有量は、より好ましくは0.40%以上、0.50%以上又は0.60%以上である。更により好ましいMn含有量は、0.80%以上である。一方、Mn含有量を3.00%超とすると、鋼中に粗大な介在物が生成して破壊が生じやすくなるので、Mn含有量は、3.00%以下とする。Mn含有量は、好ましくは2.00%以下である。
Pは、粒界に偏析し、粒界の強度を低下させる不純物元素である。P含有量が0.100%を超えると、粒界の強度が著しく低下して、ホットスタンプ部材が脆性破壊しやすくなる。そのため、P含有量は0.100%以下とすることが、好ましい。P含有量は、より好ましくは0.050%以下、0.030%以下又は0.015%以下である。更により好ましいP含有量は、0.010%以下又は0.005%以下である。P含有量の下限は特に限定しない。このため、P含有量の下限は0%である。P含有量を0.0005%未満などに低減すると、脱Pコストが大幅に上昇し、経済的に好ましくないため、実操業上、0.0005%又は0.001%を下限としてもよい。
Sは、鋼中に介在物を形成する不純物元素である。S含有量が0.1000%を超えると、鋼中に多量の介在物が生成し、ホットスタンプ部材が脆性破壊しやすくなる。そのため、S含有量は0.1000%以下とすることが、好ましい。S含有量は、より好ましくは0.0300%以下、0.0100%以下、0.0070%以下又は0.0050%以下である。S含有量の下限は特に限定しない。このため、S含有量の下限は0%である。S含有量を0.00015%未満などに低減すると、脱Sコストが大幅に上昇し、経済的に好ましくないため、実操業上、0.00015%又は0.0005%を下限としてもよい。S含有量は0.0010%以上又は0.0050%以上であってもよい。
Nは、不純物元素であり、鋼中に窒化物を形成してホットスタンプ部材の靱性および引張強さを劣化させる元素である。N含有量が0.0100%を超えると、鋼中に粗大な窒化物が生成して、ホットスタンプ部材が脆性破壊しやすくなる。そのため、N含有量は0.0100%以下とする。N含有量は、好ましくは0.0050%以下である。N含有量の下限は特に限定しない。このため、N含有量の下限は0%である。N含有量を0.0015%未満などに低減しようとすると、脱Nコストが大幅に上昇し、経済的に好ましくないため、実操業上、0.0015%又は0.0020%を下限としてもよい。
Cuは、ホットスタンプ時にホットスタンプ部材のめっき層まで拡散して、ホットスタンプ部材の製造における、加熱時に侵入する水素を低減する作用を有するので、必要に応じて含有させてもよい。また、Cuは鋼の焼入れ性を高め、焼入れ後のホットスタンプ部材の強度を安定して確保するために有効な元素である。Cuを含有させる場合、上記効果を確実に発揮させるために、Cu含有量は0.01%以上とすることが好ましい。より好ましいCu含有量は、0.10%以上である。Cu含有量は、さらに好ましくは0.15%以上である。一方、1.00%を超えて含有させても上記効果は飽和するため、Cu含有量は1.00%以下とすることが好ましい。Cu含有量はより好ましくは0.90%以下である。Cu含有量は、さらに好ましくは0.35%以下である。
Niは、鋼板製造時のCuによる熱間脆性を抑制し、安定した生産を確保するために、重要な元素であるので、Niを含有させてもよい。Ni含有量が0.01%未満では、上記の効果を十分に得られない場合がある。したがって、Ni含有量は0.01%以上とすることが好ましい。より好ましいNi含有量は0.05%以上である。さらに好ましいNi含有量は0.10%以上である。
一方、Ni含有量が1.00%を超えると、ホットスタンプ部材の限界水素量が低下する。したがって、Ni含有量は1.00%以下とすることが好ましい。Ni含有量は0.50%以下又は0.25%以下が好ましい。Ni含有量は0.200%以下が好ましい。
Crは、固溶強化によりホットスタンプ部材の強度の向上に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させても良い。Crを含有させる場合、上記効果を確実に発揮させるために、Cr含有量は0.001%以上とすることが好ましい。より好ましいCr含有量は、0.050%以上である。さらに好ましいCr含有量は、0.100%以上である。一方、1.000%を超えて含有させても上記効果は飽和するため、Cr含有量は1.000%以下とすることが好ましい。Cr含有量は、より好ましくは0.800%以下、0.500%以下又は0.250%以下である。
Moは、固溶強化によりホットスタンプ部材の強度の向上に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させても良い。Moを含有させる場合、上記効果を確実に発揮させるために、Mo含有量は0.001%以上とすることが好ましい。より好ましいMo含有量は0.005%以上である。さらに好ましいMo含有量は、0.010%以上である。一方、1.000%を超えて含有させても上記効果は飽和するため、Mo含有量は1.000%以下とすることが好ましい。Mo含有量は、より好ましくは0.800%以下、0.500%以下又は0.250%以下である。
固溶NbがFeの拡散速度を低下させる機能を有するので、必要に応じてNbを含有してもよい。Nb含有量は、0.001%以上が好ましい。より好ましいNb含有量は、0.005%以上である。さらに好ましいNb含有量は、0.010%以上である。特に好ましいNb含有量は、0.030%以上または、0.050%以上である。一方、0.200%を超えても、Nbが固溶できず炭化物を粗大化させるので、Nb含有量は0.200%以下とすることが好ましい。N含有量はより好ましくは、0.150%以下である。Nb含有量は、さらに好ましくは0.100%以下である。
Vは、微細な炭化物を形成し、その細粒化効果や水素トラップ効果によりホットスタンプ部材の限界水素量を向上させる元素である。そのため、Vを含有させてもよい。上記の効果を得るためには、V含有量は、0.001%以上であるとすることが好ましい。より好ましいV含有量は、0.010%以上である。さらに好ましV含有量は、0.100%以上である。
しかしながら、V含有量が1.000%を超えると、上記の効果が飽和して経済性が低下する。したがって、含有させる場合のV含有量は1.000%以下とすることが好ましい。V含有量は、より好ましくは0.700%以下、0.400%以下又は0.250%以下である。
Tiは、固溶強化によりホットスタンプ部材の強度の向上に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させても良い。Tiを含有させる場合、上記効果を確実に発揮させるために、Ti含有量は、0.001%以上とすることが好ましい。より好ましいTi含有量は0.010%以上である。さらに好ましいTi含有量は、0.020%以上である。一方、0.150%を超えて含有させても上記効果は飽和するので、Ti含有量は0.150%以下とすることが好ましい。Ti含有量は、より好ましくは0.120%以下、0.100%以下、0.060%以下又は0.040%以下である。
Bは、粒界に偏析して粒界の強度を向上させる元素であるため、必要に応じて含有させても良い。Bを含有させる場合、上記効果を確実に発揮させるために、B含有量は0.0005%以上とすることが好ましい。B含有量は、好ましくは0.0010%以上である。一方、0.0100%を超えて含有させても上記効果は飽和するため、B含有量は0.0100%以下とすることが好ましい。B含有量は、より好ましくは0.0075%以下、0.0040%以下又は0.0025%以下である。
Coは、マルテンサイト開始温度(Ms点)を上昇させる作用を有する元素であり、ホットスタンプ部材の靭性を向上させるので、必要に応じて含有させてもよい。Coを含有させる場合、上記効果を確実に発揮させるためには、Co含有量は0.01%以上とすることが好ましい。より好ましいCo含有量は0.08%以上である。一方、Co含有量が1.00%超を超えると鋼の焼き入れ性が低下する。そのため、Co含有量は1.00%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.90%以下、0.50%以下又は0.10%以下である。
Wは鋼の焼入れ性を高め、焼入れ後のホットスタンプ部材の強度を安定して確保することを可能にする元素である。そのため、含有させてもよい。また、Wは、腐食環境において耐食性を向上させる元素である。上記の効果を得るためには、Wを0.01%以上含有させることが好ましい。
しかしながら、W含有量が1.00%を超えると、上記の効果が飽和して経済性が低下する。したがって、含有させる場合のW含有量は1.00%以下とすることが好ましい。W含有量は、より好ましくは0.75%以下、0.40%以下又は0.10%以下である。
Snは腐食環境において耐食性を向上させる元素である。そのため、Snを含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Snを0.01%以上含有させることが好ましい。
しかしながら、Sn含有量が1.00%を超えると粒界強度が低下し、焼入れ後のホットスタンプ部材の限界水素量が低下する。したがって、含有させる場合のSn含有量は1.00%以下とすることが好ましい。Sn有量は、より好ましくは0.60%以下、0.10%以下又は0.05%以下である。
Sbは腐食環境において耐食性を向上させる元素である。そのため、Sbを含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Sb含有量を0.01%以上とすることが好ましい。
しかしながら、Sb含有量が1.00%を超えると粒界強度が低下し、焼入れ後のホットスタンプ部材の限界水素量が低下する。したがって、含有させる場合のSb含有量は1.00%以下とすることが好ましい。Sb有量は、より好ましくは0.60%以下、0.10%以下又は0.05%以下である。
Zrは腐食環境において耐食性を向上させる元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Zr含有量を0.01%以上とすることが好ましい。
しかしながら、Zr含有量が1.00%を超えると粒界強度が低下し、焼入れ後のホットスタンプ部材の限界水素量が低下する。したがって、含有させる場合のZr含有量は1.00%以下とすることが好ましい。Zr有量は、より好ましくは0.60%以下、0.20%以下又は0.05%以下である。
Mgは、溶鋼を脱酸して鋼を健全化する作用を有する元素であり、ホットスタンプ部材の靭性を向上させる。そのため、必要に応じてMgを含有させてもよい。上記効果を確実に得るためには、Mg含有量は0.001%以上とすることが好ましい。より好ましくは、0.010%以上である。一方、Mg含有量が0.200%超の場合、上記効果は飽和してコストの上昇を引き起こす。そのため、Mg含有量は0.200%以下とすることが好ましい。より好ましくは、0.100%以下、0.050%以下又は0.010%以下である。
Alは、溶鋼を脱酸して鋼を健全化する(鋼にブローホールなどの欠陥が生じることを抑制する)作用を有する元素である。sol.Al含有量が0.00010%未満では、脱酸が十分に行われず上記効果が得られないため、sol.Al含有量は0.00010%以上とすることが好ましい。sol.Al含有量は、より好ましくは0.00020%以上である。sol.Al含有量は、さらに好ましくは0.00100%以上、または0.00200%以上である。sol.Al含有量は、特に好ましくは0.01000%以上である。一方、sol.Al含有量が1.00000%を超えると、鋼中に粗大な酸化物が生成し、ホットスタンプ部材が脆性破壊しやすくなる。そのため、sol.Al含有量は1.00000%以下とすることが好ましい。sol.Al含有量は、より好ましくは0.50000%以下、または0.40000%以下である。sol.Al含有量は、さらに好ましくは0.10000%以下、0.07000%以下、0.05000%以下、又は0.03000%以下である。なお、sol.Alとは、酸可溶性Alを意味し、固溶状態で鋼中に存在する固溶Alと、AlN等の酸可溶性析出物として鋼中に存在するAlとの総量のことをいう。
Caは、溶鋼を脱酸して鋼を健全化する作用を有する元素である。この作用を確実に発揮させるためには、Ca含有量を0.001%以上とすることが好ましい。一方、0.010%を超えて含有させても上記効果は飽和するため、Ca含有量は0.010%以下とすることが好ましい。Ca含有量は0.007%以下、0.005%以下又は0.003%以下とすることがより好ましい。
REMは、溶鋼を脱酸して鋼を健全化する作用を有する元素である。この作用を確実に発揮させるためには、REM含有量を0.001%以上とすることが好ましい。一方、0.300%を超えて含有させても上記効果は飽和するため、REM含有量は0.300%以下とすることが好ましい。REM含有量は0.100%以下、0.050%以、0.010%以下又は0.005%以下とすることがより好ましい。
なお、本実施形態においてREMとは、Sc、Y及びランタノイドからなる合計17元素を指し、REMの含有量とはこれらの元素の含有量の合計を指す。
本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10を構成する母鋼板1の化学組成の残部は、Fe及び不純物である。不純物としては、鋼原料もしくはスクラップから及び/又は製鋼過程で不可避的に混入し、あるいは、意図的に添加されたものであって本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10をホットスタンプした後の、ホットスタンプ部材の特性を阻害しない範囲で許容される。
次に、本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10を構成する母鋼板1の金属組織について説明する。ホットスタンプ用鋼板10の母鋼板1の金属組織は、限定されないが、断面の面積率において、フェライト:20~80%、パーライト:20~80%、残部がベイナイト、マルテンサイトまたは残留オーステナイトの1種以上であってもよい。残部の面積率は5%未満であってもよい。
フェライトおよびパーライトの面積率の測定は、以下の方法で行う。板幅方向中央位置における、圧延方向に平行な断面を鏡面に仕上げ、室温においてアルカリ性溶液を含まないコロイダルシリカを用いて8分間研磨し、サンプルの表層に導入されたひずみを除去する。サンプル断面の長手方向の任意の位置において、表面から板厚の1/4深さを分析できるように、長さ50μm、表面から板厚の1/8深さ~表面から板厚の3/8深さの領域を、0.1μmの測定間隔で電子後方散乱回折法により測定して結晶方位情報を得る。測定には、サーマル電界放射型走査電子顕微鏡(JEOL製JSM-7001F)とEBSP検出器(TSL製DVC5型検出器)とで構成された装置を用いる。この際、装置内の真空度は9.6×10-5Pa以下、加速電圧は15kV、照射電流レベルは13、電子線の照射レベルは62とする。さらに、同一視野において反射電子像を撮影する。
まず、反射電子像からフェライトとセメンタイトが層状に析出した結晶粒を特定し、当該結晶粒の面積率を算出することで、パーライトの面積率を得る。その後、パーライトと判別された結晶粒を除く結晶粒に対し、得られた結晶方位情報をEBSP解析装置に付属のソフトウェア「OIM Analysis(登録商標)」に搭載された「Grain Average Misorientation」機能を用いて、Grain Average Misorientation値が1.0°以下の領域をフェライトと判定する。フェライトと判定された領域の面積率を求めることで、フェライトの面積率を得る。
本実施形態におけるベイナイト、マルテンサイト及び残留オーステナイトの面積率の合計は、100%から、フェライト、パーライトの面積率から差し引いた値とする。
本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10のAl-Si合金めっき層2は、母鋼板1の上層として設けられている。Al-Si合金めっき層2は、Al及びSiを主成分とするめっきである。ここで、Al及びSiを主成分とするとは、少なくともSiを3質量%~20質量%含有し、かつ、Alの含有量とSiの含有量との合計が95質量%以上であることをいう。Al-Si合金めっき層2は、Al含有量が75質量%以上、Si含有量が3質量~20質量%、かつ、前記Al含有量と前記Si含有量との合計が95質量%以上である。つまり、Al-Si合金めっき層2は、Al含有量が75質量%以上、Si含有量が3~20質量%、かつ、前記Al含有量と前記Si含有量との合計が95質量%以上である。Al-Si合金めっき層2中のAl含有量は75質量%~97質量%であり、Al-Si合金めっき層2中のAl含有量がこの範囲であれば、ホットスタンプ時に鋼板の表面に密着性の良いスケールが形成される。Al-Si合金めっき層2中のAl含有量は、95質量%以下又は93質量%以下であることが好ましい。Al-Si合金めっき層2中のAl含有量は、91質量%以下又は88%以下としてもよく、78%以上、81%以上又は85%以上としてもよい。
本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10の酸化Al被膜3は、Al-Si合金めっき層2の上層として、Al-Si合金めっき層2に接して設けられている。酸化Al被膜は、Oの含有量が20atomic%以上である領域とする。酸化Al被膜は無くてもよい。酸化Al被膜の厚さは、0~20nmである。
本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10の酸化Al被膜3の平均膜厚は、20nm以下である。好ましくは、酸化Al被膜3の平均膜厚は、10nm以下である。ホットスタンプ用鋼板10の酸化Al被膜3の平均膜厚が20nm超の場合、酸化Al被膜3の上層として設けられる表層めっき層4の被覆率が90%未満となり、Fe拡散の抑制機能が低下する場合がある。酸化Al被膜3は無くてもよいので、酸化Al被膜3の下限は0nmである。その場合、Al-Si合金めっき層2に接するように、表層めっき層4が形成される。酸化Al被膜3の厚さは2nm以上であってもよい。
本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10の表層めっき層4は、酸化Al被膜3の上層として酸化Al被膜3に接して設けられている。酸化Al被膜3が無い場合は、表層めっき層4は、Al-Si合金めっき層2の上層として、Al-Si合金めっき層2に直接接して設けられている(ホットスタンプ用鋼板10A)。表層めっき層4は、(1)Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超であり、かつ、Ni含有量が50質量%以下、または、(2)Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超であり、Ni含有量が90質量%以下であり、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下である。Cr含有量とCu含有量とNi含有量との合計が90質量%超であり、かつ、Ni含有量が50質量%以下またはNi含有量が90質量%以下であり、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下であることで、ホットスタンプ時のホットスタンプ部材表面へのFeの拡散を抑制することができる。このため、表層めっき層4をFe拡散防止層ということもできる。
表層めっき層4における、Cr、CuおよびNiの含有量の合計が、90質量%超であれば、Cr、CuおよびNi以外の元素(不純物などを含む。)を含有してもよい。Cr、CuおよびNi以外の元素の合計含有量としては、10%以下である。Cr、CuおよびNi以外の元素の含有量の合計は、5質量%以下、3質量%以下であってもよいし、1質量%以下であってもよい。
次に本実施形態に係るホットスタンプ用鋼板10をホットスタンプすることで得られるホットスタンプ部材について説明する。本実施形態に係るホットスタンプ部材は、母鋼材と母鋼材上に設けられためっき層とを備える。
母材(母鋼材)は、ホットスタンプ用鋼板10の母鋼板1と同じ化学組成を有する。母鋼材の化学組成は上述の方法で測定することができる。
ホットスタンプ部材のめっき層は、(1)Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が50質量%以上であり、かつ、Ni含有量が40質量%以下、または、(2)Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が50質量%以上であり、かつ、Ni含有量が72質量%以下、かつ、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下である表層リッチ領域と、Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が50質量%未満、Al含有量が10質量%以上、かつ、Fe含有量が50質量%以下であるAlリッチ領域と、Al含有量が10質量%以上、かつ、Fe含有量が50質量%超であるFeリッチ領域と、をめっき層の表面からこの順で有する。つまり、表層リッチ領域は、Ni含有量は40%以下とするが、Ni含有量が40質量%超であっても、Ni含有量が72質量%以下、かつ、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下であればよい。ホットスタンプ部材の耐食性向上のため、表層リッチ領域のCr含有量が4質量%以上である場合、表層リッチ領域のCr含有量は表層リッチ領域のNi含有量より多いことが好ましい。ただし、表層リッチ領域のCr含有量が4質量%未満である場合、表層リッチ領域のCr含有量は、表層リッチ領域のNi含有量より多くなくてもよい。
以下、Cuめっきにより形成された表層めっき層4(つまり、Cr含有量とNi含有量の合計が0質量%)を有するであるホットスタンプ用鋼板10をホットスタンプして得たホットスタンプ部材である場合を例にして、めっき層について説明する。本実施形態に係るホットスタンプ部材のめっき層の構造を、図3を用いて説明する。図3は、ホットスタンプ部材のめっき層の深さプロファイルである。図3の縦軸は各元素の含有量を示し、横軸はホットスタンプ部材の最表面からの深さを示す(最表面:0μm)。実線はFeの含有量を示し、破線はAlの含有量を示し、点線はCuの含有量を示す。ここでは、便宜的に表層めっき層が100%Cuめっきである図3をもとに説明するが、表層めっき層4が100%Cuめっきでない場合、以下の説明において、「Cu含有量」を「Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計」に置き換えると、理解しやすくなる。このため、「Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計」に置き換えることができる「Cu含有量」に、「(注1)」を付記した。
Cu含有量(注1)が50質量%以上であり、かつ、Ni含有量が72質量%以下、かつ、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下であるCuがリッチな領域(注2:ホットスタンプ用鋼板10がCu含有量が100%の表層めっき以外の場合、CrとCuとNiとがリッチな領域となる。)である表層リッチ領域は、図3の領域Aとなる。
めっき層の表面から厚さ方向に100nm位置~めっき層の表面から厚さ方向に500nm位置までの領域において、Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計の最大値が5質量%以上であり、Fe含有量が40質量%以下であり、
めっき層の表面から厚さ方向に500nm位置~めっき層の表面から厚さ方向に1000nm位置までの領域において、Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計の最大値が1質量%以上であり、Fe含有量が50質量%以下である。
ホットスタンプ部材のめっき層の表面~ホットスタンプ部材のめっき層の表面から厚さ方向に100nm位置までの領域において、Cu含有量(注1)の最大値は50質量%以上、Fe含有量は10質量%以下である。めっき層の表面~めっき層の表面から厚さ方向に100nm位置までの領域において、Al含有量は1質量%以上としてもよい。
ホットスタンプ部材のめっき層の表面から厚さ方向に100nm位置~ホットスタンプ部材のめっき層の表面から厚さ方向に500nm位置までの領域において、Cu含有量(注1)の最大値が5質量%以上であり、Fe含有量が40質量%以下である。
ホットスタンプ部材のめっき層の表面から厚さ方向に500nm位置~ホットスタンプ部材のめっき層の表面から厚さ方向に1000nm位置までの領域において、Cu含有量(注1)の最大値は1質量%以上であり、Fe含有量は50質量%以下である。
ホットスタンプ部材のめっき層の表面~めっき層の表面から厚さ方向に20nm位置までの領域において、Cr酸化物、Cr水酸化物、Cu酸化物、Cu水酸化物、Ni酸化物、または、Ni水酸化物の少なくとも1種が存在してもよい。めっき層の表面にCr酸化物、Cr水酸化物、Cu酸化物、Cu水酸化物、Ni酸化物、または、Ni水酸化物の少なくとも1種が存在することで、化成性・電着塗装性が良好となるためである。Cr酸化物としてはCrO、Cr2O3、CrO2、CrO3が挙げられる。Cr水酸化物としては、Cr(OH)2、Cr(OH)3が挙げられる。Cu酸化物としては、Cu2O、CuOが挙げられる。Cu水酸化物としては、CuOH、Cu(OH)2が挙げられる。Ni酸化物としては、NiO又はNi2O3が挙げられる。Ni水酸化物としては、NiOH又はNi(OH)2が挙げられる。
ホットスタンプ部材のめっき層の表面~ホットスタンプ部材のめっき層の表面から厚さ方向に20nm位置までの領域において、Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が30質量%以上であることが好ましい。Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が30質量%以上であれば、ホットスタンプ部材の最表面のFe含有量をさらに、抑制することができる。より好ましいCr含有量とCu含有量とNi含有量の合計は、40質量%以上である。
ホットスタンプ部材のめっき層の厚さは、表層リッチ領域、Alリッチ領域、及びFeリッチ領域の厚さの合計とする。ホットスタンプ部材のめっき層の厚さが5μm未満の場合、十分な耐食性が得られない場合がある。そのため、めっき層の厚さは、5μm以上であることが好ましい。めっき層の厚さは、10μm以上、20μm以上又は30μm以上であることがより好ましい。めっき層の厚さが200μm超の場合、耐食性向上の効果が飽和する。そのため、めっき層の厚さは200μm以下とすることが好ましい。めっき層の厚さは180μm以下、150μm以下、120μm以下又は100μm以下としてもよい。
本実施形態に係るホットスタンプ部材の板厚は特に限定しないが、車体軽量化の観点から、0.5~3.5mmとすることが好ましい。ホットスタンプ部材の板厚は0.8mm以上、1.0mm以上又は1.2mm以上であることが好ましい。ホットスタンプ部材の板厚は3.2mm以下、2.8mm以下又は2.4mm以下であることが好ましい。
本実施形態に係るホットスタンプ部材の引張強さは特に限定する必要はない。しかしながら、ホットスタンプ部材が使用される車両は高強度材が多いことに鑑み、ホットスタンプ部材の引張強さを980MPa以上、1080MPa以上、1150MPa以上、1300MPa以上、1500MPa、1600MPa以上としてもよい。ホットスタンプ部材の引張強さは、2500MPa以下、2200MPa以下、2000MPa以下又は1800MPa以下としてもよい。
次に、ホットスタンプ用鋼板10の好適な製造方法について説明する。熱間圧延に供する鋼片(鋼材)は、常法で製造した鋼片であればよく、例えば、連続鋳造スラブ、薄スラブキャスターなどの一般的な方法で製造した鋼片であればよい。熱間圧延も一般的な方法で行えばよく、特に限定しない。熱間圧延後、巻取り、母鋼板を得る。
上記の熱延鋼板をそのまま、もしくは冷間圧延を施した後、Al-Si合金めっきを施す。Al-Si合金めっき層2の方法は、特に限定されるものではなく、溶融めっき法、電気めっき法、真空蒸着法、クラッド法、溶射法等を用いることができる。特に好ましくは、溶融めっき法である。
表層めっき層4を形成する前に、Al-Si合金めっき層2を形成後の鋼板(以下、Alめっき鋼板)の酸化Al被膜を除去して、酸化Al被膜除去鋼板を得てもよい。酸化Al被膜3の除去は、Alめっき鋼板を酸性又は塩基性の除去液に浸漬することで行う。酸性の除去液としては、希塩酸(HCl 0.1mol/L)などが挙げられる。塩基性の除去液としては、水酸化ナトリウム水溶液(NaOH 0.1mol/L)などが挙げられる。浸漬時間は、表層めっき層4形成後の酸化Al被膜3が20nm以下になるように、調整する。例えば、浴温40℃の場合、1分間浸漬することで、酸化Al被膜を除去する。
Al-Si合金めっき形成後、または、表層めっき層4形成後の酸化Al被膜3の平均膜厚が20nm以下になるように酸化Al被膜3を除去後、1分以内に酸化Al被膜除去鋼板に対して表層めっき層4を形成することでホットスタンプ用鋼板を得ることが好ましい。表層めっき層4の形成は、電気めっき法、真空蒸着法(化学蒸着(CVD)、物理蒸着(PVD))、溶射などで形成してもよい。
電気めっきで表層めっき層4を形成する場合、例えば以下の方法で形成することができる。表層めっき層4がCrめっきからなる場合は、例えば、無水クロム酸0.75~2mol/l、ハロゲン化物0.05~0.4mol/l、硫酸0.01~0.1mol/l、にCr3+を含むクロムめっき浴に、Al-Si合金めっき形成後、または酸化Al被膜除去後の鋼板をカソードとして浸漬する。浸漬後、電流密度10~30A/dm2で、厚さが300nm以上となるように、通電時間を制御してCrめっきを形成することができる。アノードにSn-4%Pb電極を用いることが好ましい。クロムめっき浴のpHは2.0~3.0とし、クロムめっき浴の温度は40~50℃とすることが好ましい。
上記で製造したホットスタンプ用鋼板をホットスタンプすることで、ホットスタンプ部材を得る。以下、ホットスタンプの条件の一例を説明するが、ホットスタンプ条件はこの条件に限定されない。
Ac3=912-230.5×C+31.6×Si-20.4×Mn-14.8×Cr-18.1×Ni+16.8×Mo-39.8×Cu・・・(1)
なお、上記式中の元素記号は、当該元素の質量%での含有量であり、含有しない場合は0を代入する。
表1A、1B、2A、2Bに示す化学組成の溶鋼を鋳造して製造した鋼片に、Ac3~1400℃の温度まで加熱して熱間圧延を行い、巻取りなどを行い熱延鋼板(鋼板)を得た。鋼板No.11、23、28、31については、熱延後3.2mmから厚さ1.6mmに冷間圧延を行い、冷延鋼板を得た。その他の鋼板は、熱間圧延で厚さ1.6mmまで圧延した。
上記で製造した鋼板に対し、Al-Si合金めっきを施した。Al-Si合金のめっき浴は、表3A、3B、3Cに記載のAl含有量及びSi含有量となるように、めっき浴の成分を調整した。成分を調整しためっき浴に上記の方法により製造した鋼板を浸漬し、表3A、3B、3Cに記載のAl-Si合金めっき鋼板を得た。
Al-Si合金めっき鋼板の表面の酸化Al被膜を表3A、3B、3Cに記載の方法で除去した。表3A、3B、3Cにアルカリと記載されている場合は、除去液として0.1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を用いた。表3A、3B、3Cに酸と記載されている場合は、除去液として0.1mol/Lの希塩酸を用いた。上記で得たAl-Siめっき鋼板を除去液に浸漬し、酸化Al被膜除去鋼板を得た。表中に「-」とある場合は、酸化Al被膜除去を行っていないことを意味する。
次に、鋼板No.25~32、56~61では、Al-Si合金めっき鋼板または、酸化Al被膜を除去したAl-Si合金めっき鋼板に対し、電気めっきにより表層めっき層を形成した。表層めっき層がCrめっきの場合、無水クロム酸0.75~2mol/l、ハロゲン化物0.05~0.4mol/l、硫酸0.01~0.1mol/l、にCr3+を含むクロムめっき浴に、Al-Si合金めっき鋼板を浸漬した。浸漬後、アノードにSn-4%Pb電極を用い、電流密度10~30A/dm2で、厚さが300nm超となるように、通電時間を制御してCrめっきを形成した。クロムめっき浴のpHは2.0~3.0とし、クロムめっき浴の温度は40~50℃とした。表層めっき層がCuめっきの場合、ピロリン酸銅0.3~0.5mol/L、ピロリン酸カリウム0.8~1.0 mol/L、アンモニア水(28%):3ml/L、P比(P2O7 4-/Cu2+):6.5~8.5のCuめっき浴に、Al-Si合金めっき鋼板を浸漬した。浸漬後、アノードに無酸素銅を用い、電流密度1~10A/dm2で、厚さが300nm超となるように、通電時間を制御してCrめっきを形成した。このとき、銅めっき浴のpHは8.0~9.5とし、めっき浴の温度は50~60℃とした。
また、鋼板No.1~24、33~54、62~78では、Al-Si合金めっき鋼板または、酸化Al被膜除去鋼板に対し、蒸着により表層めっき層を形成した。具体的には、装置容量(チャンバー内容量):0.6m3、蒸着金属源から鋼板(基板)までの距離:0.6m、蒸着中の真空度:5.0×10-3~2.0×10-5Pa、蒸着金属源用るつぼの容量:40ml、内径:30φ、蒸着方法:電子線、電子線照射条件:電圧10V(固定)、電流0.7~1.5A、鋼板温度:50~600℃、鋼板回転速度:15rpmという条件で蒸着を行うことで形成した。蒸着金属には、99.9以上の純度の金属を使用した。得られたホットスタンプ用鋼板の基材である鋼板の各組織を上述の方法で確認したところ、断面の面積率において、フェライト:20~80%、パーライト:20~80%、残部:5%未満であった。なお、表層めっき層において、Ni含有量が50質量%超の場合のみ、Cr/Ni比を算出した表4A、4B、4C中のCr/Niの欄に記載した。
次に、表5A、5B、5Cに記載の通りの条件でホットスタンプ用鋼板をホットスタンプし、ホットスタンプ部材を得た。
Al-Si合金めっき層の厚さは以下のように測定した。上記の製造方法で得られたホットスタンプ用鋼板を板厚方向に切断した。その後、ホットスタンプ用鋼板の断面を研磨し、研磨したホットスタンプ用鋼板の断面を、FE-EPMAにより、ホットスタンプ用鋼板の表面から鋼板までをZAF法を用いて線分析し、検出された成分中のAl濃度及びSi濃度を測定した。測定条件は、加速電圧15kV、ビーム径100nm程度、1点あたりの照射時間1000ms、測定ピッチ60nmとした。表層めっき層、Al-Si合金めっき層及び鋼板が含まれる範囲で測定を行った。Si濃度が3~20質量%、かつ、Al濃度とSi濃度との合計が95質量%以上である領域をAl-Si合金めっき層と判定し、Al-Si合金めっき層の厚さは、上記の領域の板厚方向の長さとした。5μm間隔ずつ離れた5箇所の位置でAl-Si合金めっき層の厚さを測定し、求めた値の算術平均をAl-Si合金めっき層の厚さとした。評価結果を表3A、3B、3Cに示す。
Al-Si合金めっき層中のAl含有量及びSi含有量は、JIS K 0150(2005)に記載の試験方法に従って、試験片を採取し、Al-Si合金めっき層の全厚の1/2位置のAl含有量及びSi含有量を測定することで、ホットスタンプ用鋼板10におけるAl-Si合金めっき層中のAl含有量及びSi含有量を得た。得られた結果を表3A、3B、3Cに示す。
酸化Al被膜の厚さは、ArスパッタリングとX線光電子分光法(XPS)測定を交互に繰り返すことで、評価した。具体的には、Arスパッタリング(加速電圧0.5kV、SiO2を基準としたスパッタレート0.5nm/min)でホットスタンプ用鋼板のスパッタリングを行った後に、XPS測定を行った。XPS測定は、線源Al Kα線を用い、出力15kV、25W、スポットサイズ100μm、スキャン回数10回、全エネルギー範囲0~1300eVで行った。ArスパッタリングとXPS測定は交互に行い、XPS測定でAlの2p軌道の結合エネルギー73.8eV~74.5eVのピークが現れてからなくなるまで、これらの測定を繰り返した。酸化Al被膜の厚さは、スパッタリングを開始して初めてOの含有量が20atomic%以上となる位置から、Oの含有量が20atomic%未満となる位置までのスパッタリング時間とスパッタリングレートから算出する。スパッタリングレートはSiO2換算で行う。酸化Al被膜の厚さは、2箇所で測定した算術平均値とした。得られた結果を表3A、3B、3Cに示す。
表層めっき層の厚さは、グロー放電発光分析(GDS)で測定した。放電条件は35W(定電力モード)、測定時のAr圧力は600Pa、放電範囲は4mmφで測定を行った。電極間距離は0.18mmとした。1か所の測定時間は、Feが90%以上検出されるようになるまでの時間(αとする)を測定し、その時間の2割程度の時間(α×0.2)をさらに測定(合計α+0.2α)した。ホットスタンプ用鋼板10の最表面からAlが検出され、かつ表層めっき層であるめっき成分(Cu,Cr,Ni)の合計が50%になるまでの領域まで測定を行った。表層めっき層の厚さ(nm)は、以下のように求めた。まず、測定開始から終了までに削られた深さと測定時間とから、単位時間当たりに削れる深さを算出した。次に、得られた単位時間当たりに削れる深さに測定時間を乗じて、ホットスタンプ用鋼板10の表層めっき層の厚さを計算した。得られた結果を表4A、4B、4Cに示す。
表層めっき層中の主元素の含有量(Cr含有量、Cu含有量、およびNi含有量のいずれか1種)は、表層めっき層の厚さの測定において得られた表層めっき層の板厚方向の中心位置におけるCr濃度、Cu濃度、Ni濃度のうち、数値が最も大きい元素の濃度とした。得られた結果を表4A、4B、4Cに示す。
ホットスタンプ部材のめっき層の各元素の深さプロファイルはGDSで測定することで得た。条件は電極間距離を0.19mmとし、サンプル背面から高周波を印加した。放電電圧は35W(定電力モード)、測定時のAr圧力は600Pa、放電範囲は4mmφで測定した。1か所の測定時間は約12分程度であり、約50μmほどエッチングした。めっき層の深さは、上述の方法で算出した。ホットスタンプ部材の表面から母材のFe元素が安定する領域まで測定を行うことで、各元素の深さプロファイルを得た。
表6A、6B、6C中の表面から1000nmまでの領域の判定は、各領域で全てI又はIIの場合を合格としてGとした。各領域の判定において、1つでもIIIがある場合を不合格としてBとした。
めっき層の表面~めっき層の表面から厚さ方向に20nm位置までの領域におけるCr酸化物、Cr水酸化物、Cu酸化物、Cu水酸化物、Ni酸化物、または、Ni水酸化物の少なくとも1種の存在の確認は、X線光電子分光法測定(XPS測定)で行った。具体的には、Arスパッタリング(加速電圧20kV、スパッタレート1.0nm/min)でホットスタンプ部材のスパッタリングエッチングを行った後に、XPS測定を行った。XPS測定は、アルバック・ファイ社製のQuantum2000型を用い、線源Al Kα線を用い、出力15kV、25W、スポットサイズ100μm、スキャン回数10回、ホットスタンプ部材の最表面を全エネルギー範囲で走査して測定した。このArスパッタリングエッチングとXPS測定とは交互に行い、めっき層から厚さ方向に20nm位置まで、これらの測定を繰り返した。めっき層の表面からの深さは、スパッタリングエッチング時間とスパッタリングレートとから算出した。ホットスタンプ部材のめっき層の表面~めっき層の表面から厚さ方向に20nm位置までの領域において、上記で説目下Cr酸化物、Cr水酸化物、Cu酸化物、Cu水酸化物、Ni酸化物、または、Ni水酸化物に由来するピークが検出される場合を、めっき層の表面にCr酸化物、Cr水酸化物、Cu酸化物、Cu水酸化物、Ni酸化物、または、Ni水酸化物の少なくとも1種が存在すると判定する。スパッタエッチングレートはSiO2換算で行った。また、ホットスタンプ部材のめっき層の表面~めっき層の表面から厚さ方向に20nm位置までの領域におけるCr含有量とCu含有量とNi含有量の合計は、XPS測定で検出された全元素から計算して求めた。
めっき層の表面~めっき層の表面から厚さ方向に20nm位置までの領域において、Cr酸化物、Cr水酸化物、Cu酸化物、Cu水酸化物、Ni酸化物、または、Ni水酸化物の少なくとも1種が存在し、且つCr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が30質量%以上の場合をGとし、それ以外の場合をBとした。結果を表6A、6B、6Cに示す。
ホットスタンプ部材のめっき層の各元素の深さプロファイルのGDS測定結果から、めっき層の表層リッチ領域((1)Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計:50質量%以上であり、かつ、Ni含有量:40質量%以下、または、(2)Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計:50質量%以上であり、かつ、Ni含有量;72質量%以下、かつ、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下)、Alリッチ領域(Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計:50質量%未満、Al含有量:10質量%以上、Fe含有量:50質量%以下)、Feリッチ領域(Al含有量:10質量%以上、Fe含有量:50質量%超)の各領域をめっき層の表面からこの順で備えていた場合(各リッチ領域の判定)をG、これらの各領域を備えていなかった場合は、Bとした。結果を表6A、6B、6Cに示す。
ホットスタンプ部材の耐食性はJIS H 8502:1999の8.1に基づいて中性塩水噴霧サイクル試験(CCT)で評価した。ただし、前記規格の8.1.2 b)については、塩化ナトリウムが試験液1リッター当たり70gになるように溶解させることに変更した。具体的には、CCT2サイクル、CCT5サイクル、CCT10サイクルでホットスタンプ部材を取り出し、下地の金属光沢の維持率を評価した。CCT12サイクルまで赤錆50%未満を維持する場合をMagnificent、CCT9サイクルまで赤錆50%未満を維持する場合をExcellent、CCT6サイクルまで赤錆50%未満を維持する場合、をGreat、CCT3サイクルまで赤錆50%未満を維持する場合をGood、CCT3サイクルまで赤錆50%未満を維持できない場合をBadとした。Magnificent~Goodを合格、Badを不合格とした。結果を表5A、5B、5Cに示す。
2 Al-Si合金めっき層
3 酸化Al被膜
4 表層めっき層
10 ホットスタンプ用鋼板
Claims (7)
- 母鋼板と、
Al含有量が75質量%以上、Si含有量が3~20質量%、かつ、前記Al含有量と前記Si含有量との合計が95質量%以上であるAl-Si合金めっき層と、
厚さが0~20nmである酸化Al被膜と、
表層めっき層と、
をこの順で備え、
前記表層めっき層において、
Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超であり、かつ、Ni含有量が50質量%以下であり、または、
Cr含有量とCu含有量とNi含有量の合計が90質量%超であり、かつ、Ni含有量が90質量%以下であり、かつ、Cr含有量がNi含有量の0.08倍以下であり、
前記Al-Si合金めっき層の厚さが8~50μmであり、
前記表層めっき層の厚さが、300nm超、2500nm以下である
ことを特徴とするホットスタンプ用鋼板。 - 前記表層めっき層のCr含有量が5質量%以上の場合Cr含有量がNi含有量より多いこと、若しくは、前記表層めっき層のCr含有量が5質量%未満であることのいずれかを満たす
ことを特徴とする、請求項1に記載のホットスタンプ用鋼板。 - 前記表層めっき層のNi含有量が50質量%未満である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のホットスタンプ用鋼板。 - 前記表層めっき層が前記Al-Si合金めっき層の上層として、前記Al-Si合金めっき層に直接接して設けられる請求項1~3のいずれか1項に記載のホットスタンプ用鋼板。
- 前記酸化Al被膜の厚さが2~20nmである請求項1~3のいずれか1項に記載のホットスタンプ用鋼板。
- 前記母鋼板の化学組成が、質量%で、
C :0.01~0.70%、
Si:0.005~1.000% 、
Mn:0.30~3.00%、
P :0.100%以下、
S :0.1000%以下、
N :0.0100%以下、
Cu:0~1.00%、
Ni:0~1.00%、
Cr:0~1.000%、
Mo:0~1.000%、
Nb:0~0.200%、
V :0~1.000%、
Ti:0~0.150%、
B :0~0.0100%、
Co:0~1.00%、
W :0~1.00%、
Sn:0~1.00%、
Sb:0~1.00%、
Zr:0~1.00%、
Mg:0~0.200%、
sol.Al:0~1.00000%、
Ca:0~0.010%、
REM:0%~0.300%、および
残部:Fe及び不純物である、
ことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載のホットスタンプ用鋼板。 - 前記母鋼板の前記化学組成が、質量%で、
Cu:0.01~1.00%、
Ni:0.01~1.00%、
Cr:0.001~1.000%、
Mo:0.001~1.000%、
Nb:0.001~0.200%、
V :0.001~1.000%、
Ti:0.001~0.150%、
B :0.0010~0.0100%、
Co:0.01~1.00%、
W :0.01~1.00%、
Sn:0.01~1.00%、
Sb:0.01~1.00%、
Zr:0.01~1.00%、
Mg:0.001~0.200%、
sol.Al:0.00100~1.00000%、
Ca:0.001~0.010%、および
REM:0.001~0.300%
からなる群から選択される1種または2種以上を含有する
ことを特徴とする請求項6に記載のホットスタンプ用鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024164442A JP7773087B2 (ja) | 2021-04-06 | 2024-09-20 | ホットスタンプ部材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021064885 | 2021-04-06 | ||
| JP2021064885 | 2021-04-06 | ||
| PCT/JP2022/016321 WO2022215636A1 (ja) | 2021-04-06 | 2022-03-30 | ホットスタンプ用鋼板およびホットスタンプ部材 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024164442A Division JP7773087B2 (ja) | 2021-04-06 | 2024-09-20 | ホットスタンプ部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2022215636A1 JPWO2022215636A1 (ja) | 2022-10-13 |
| JP7610159B2 true JP7610159B2 (ja) | 2025-01-08 |
Family
ID=83546088
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023512991A Active JP7610159B2 (ja) | 2021-04-06 | 2022-03-30 | ホットスタンプ用鋼板 |
| JP2024164442A Active JP7773087B2 (ja) | 2021-04-06 | 2024-09-20 | ホットスタンプ部材 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024164442A Active JP7773087B2 (ja) | 2021-04-06 | 2024-09-20 | ホットスタンプ部材 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7610159B2 (ja) |
| CN (1) | CN116724148A (ja) |
| WO (1) | WO2022215636A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118854170B (zh) * | 2024-09-23 | 2025-02-11 | 攀钢集团研究院有限公司 | 一种600MPa级免镀层抗氧化热成形钢及其制备方法 |
| CN121204507A (zh) * | 2025-11-26 | 2025-12-26 | 东北大学 | 一种在钢包中调节高氮不锈钢中氮含量的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014118628A (ja) | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Nippon Steel & Sumitomo Metal | ホットスタンプ用溶融Alめっき鋼板およびその製造方法、ならびにホットスタンプ製品 |
| JP2018513909A (ja) | 2015-02-19 | 2018-05-31 | アルセロールミタル | アルミニウム系被膜および亜鉛被膜で被覆された板からのリン酸塩処理可能な部品の製造方法 |
| JP2020125510A (ja) | 2019-02-04 | 2020-08-20 | 日本製鉄株式会社 | 突合せ溶接用アルミニウムめっき鋼板、突合せ溶接部材及び熱間プレス成形品 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230988A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Nisshin Steel Co Ltd | 燃料タンク用防錆鋼板 |
| JPS62230987A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Nisshin Steel Co Ltd | 燃料タンク用防錆鋼板 |
| JPH04246182A (ja) * | 1991-01-28 | 1992-09-02 | Nisshin Steel Co Ltd | 重ね抵抗溶接性に優れた表面処理鋼板 |
| JPH0860326A (ja) * | 1994-08-17 | 1996-03-05 | Kobe Steel Ltd | 高光沢意匠性複層めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP2004124208A (ja) * | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Nippon Steel Corp | 塗装後耐食性に優れた高強度表面処理鋼板および高強度自動車部品 |
| JP5005254B2 (ja) * | 2006-05-15 | 2012-08-22 | 新日本製鐵株式会社 | 昇温特性、加工性、および塗装後耐食性に優れたホットプレス用Alめっき鋼材 |
| DE102009007909A1 (de) * | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zum Herstellen eines Stahlbauteils durch Warmformen und durch Warmformen hergestelltes Stahlbauteil |
| JP2012062500A (ja) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 被覆熱処理鋼材およびその製造方法 |
| KR102297297B1 (ko) * | 2016-12-23 | 2021-09-03 | 주식회사 포스코 | 내식성이 우수한 알루미늄계 도금 강재, 이를 이용한 알루미늄계 합금화 도금 강재 및 이들의 제조방법 |
| US11530474B2 (en) * | 2018-02-15 | 2022-12-20 | Nippon Steel Corporation | Fe—Al-based plated hot-stamped member and manufacturing method of Fe—Al-based plated hot-stamped member |
| US11285698B2 (en) * | 2018-03-20 | 2022-03-29 | Nippon Steel Corporation | Hot-stamped body |
| US11965250B2 (en) * | 2019-08-29 | 2024-04-23 | Nippon Steel Corporation | Hot stamped steel |
-
2022
- 2022-03-30 JP JP2023512991A patent/JP7610159B2/ja active Active
- 2022-03-30 CN CN202280010491.0A patent/CN116724148A/zh active Pending
- 2022-03-30 WO PCT/JP2022/016321 patent/WO2022215636A1/ja not_active Ceased
-
2024
- 2024-09-20 JP JP2024164442A patent/JP7773087B2/ja active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014118628A (ja) | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Nippon Steel & Sumitomo Metal | ホットスタンプ用溶融Alめっき鋼板およびその製造方法、ならびにホットスタンプ製品 |
| JP2018513909A (ja) | 2015-02-19 | 2018-05-31 | アルセロールミタル | アルミニウム系被膜および亜鉛被膜で被覆された板からのリン酸塩処理可能な部品の製造方法 |
| JP2020125510A (ja) | 2019-02-04 | 2020-08-20 | 日本製鉄株式会社 | 突合せ溶接用アルミニウムめっき鋼板、突合せ溶接部材及び熱間プレス成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7773087B2 (ja) | 2025-11-19 |
| JPWO2022215636A1 (ja) | 2022-10-13 |
| WO2022215636A1 (ja) | 2022-10-13 |
| CN116724148A (zh) | 2023-09-08 |
| JP2025000732A (ja) | 2025-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6607338B1 (ja) | Fe−Al系めっきホットスタンプ部材及びFe−Al系めっきホットスタンプ部材の製造方法 | |
| JP7610158B2 (ja) | ホットスタンプ用鋼板 | |
| JP7773087B2 (ja) | ホットスタンプ部材 | |
| JP7269526B2 (ja) | ホットスタンプ用鋼板 | |
| JP7269525B2 (ja) | ホットスタンプ用鋼板 | |
| JP7260840B2 (ja) | ホットスタンプ部材およびその製造方法 | |
| WO2024204646A1 (ja) | 溶融めっき鋼板、架台および溶融めっき鋼板の製造方法 | |
| EP4484590B1 (en) | Galvanized steel sheet and method for producing same | |
| JP7269524B2 (ja) | ホットスタンプ部材 | |
| JP7568115B2 (ja) | 熱間プレス部材、熱間プレス用鋼板、および熱間プレス部材の製造方法 | |
| JP7849653B1 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
| JP7795151B1 (ja) | 鋼板及びそれを含む部品 | |
| WO2024122118A1 (ja) | めっき鋼板 | |
| WO2024122124A1 (ja) | ホットスタンプ成形体 | |
| KR20250107864A (ko) | 핫 스탬프 성형체 | |
| KR20250107886A (ko) | 도금 강판 | |
| WO2025169775A1 (ja) | めっき鋼板及びそれを含む部品 | |
| WO2025169778A1 (ja) | めっき鋼板及びそれを含む部品 | |
| CN120380182A (zh) | 热冲压成形体 | |
| WO2024122121A1 (ja) | めっき鋼板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230512 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240723 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240920 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20241119 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20241202 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7610159 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |















