JP7626648B2 - ワーク加工用粘着テープ - Google Patents
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Description
前記中間層は、共重合体モノマー成分としてアクリル酸メチル(MA)およびメタクリル酸(MAA)を含む三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)を含有する樹脂組成物から成り、
前記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)を構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、前記アクリル酸メチル(MA)は37質量部以上57質量部以下の範囲で含み、前記メタクリル酸(MAA)は2質量部以上7質量部以下の範囲で含み、
前記活性エネルギー線硬化型粘着剤層は、二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)の側鎖に光感応性の炭素-炭素二重結合が導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)および架橋剤を含有する粘着剤組成物から成り、
前記二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)は、該(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)を構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)を共重合体モノマー成分として50質量部を超え、90質量部以下の割合で含む
ことを特徴とする。
図1は、本実施の形態が適用されるワーク加工用粘着テープの構成の一例を示した断面図である。図1に示すように、ワーク加工用粘着テープ10は、基材フィルム1の一方の面に、中間層2、および活性エネルギー線硬化型粘着剤層3をこの順に備えた構成を有している。なお、図示はしないが、ワーク加工用粘着テープ10の活性エネルギー線硬化型粘着剤層3の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)には、離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えていてもよい。基材フィルム1は、ポリエステル系樹脂組成物から構成される。中間層2は、所定の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含有する樹脂組成物から形成される。活性エネルギー線硬化型粘着剤層3は、所定の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)の側鎖に光感応性の炭素-炭素二重結合が導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤組成物から形成される。
(基材フィルム)
本実施の形態のワーク加工用粘着テープ10における基材フィルム1について、以下説明する。上記基材フィルム1としては、引張強度や剛性の観点から、ポリエステル系樹脂組成物から成るフィルムが用いられる。上記ポリエステル系樹脂組成物から成るフィルムは、ポリエステルを主成分とするフィルムであり、上記ポリエステルは、上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物における樹脂成分全体(樹脂組成物から樹脂以外の添加剤を除いた成分)に対して、好ましくは70質量%以上の割合で含有され、より好ましくは、ポリエステル単体に組成が近い、80質量%以上の割合で含有される。上限値に特に制限はなく、100質量%以下である。
本実施の形態のワーク加工用粘着テープ10における中間層2について、以下説明する。上記中間層2は、共重合体モノマー成分としてアクリル酸メチル(MA)およびメタクリル酸(MAA)を含む三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)(以下、単に「(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)」という場合がある。)を含有する樹脂組成物から成り、上記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)を構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、少なくとも、上記アクリル酸メチル(MA)を47質量部以上67質量部以下の範囲で含み、上記メタクリル酸(MAA)を2質量部以上7質量部以下の範囲で含む。上記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)の上記樹脂組成物全量に対する含有割合は、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。
上記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)において、共重合体モノマー成分として、アクリル酸メチル(MA)およびメタクリル酸(MAA)を、それぞれ上記範囲の量で含むことにより、上述した基材フィルム1と上記中間層2との密着性、および上記中間層2と後述する活性エネルギー線硬化型粘着剤層3との密着性をともに良好なものとすることができ、ワーク加工用粘着テープ10に活性エネルギー線が照射された後においても、それらの密着性をワーク加工の際の支障とならないレベルに十分に維持しておくことができる。その結果、加工されたワークの品質を良好なものとすることできる。
(1)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸メチル(MA)とメタクリル酸(MAA)の三元共重合体;
(2)アクリル酸n-ブチル(n-BA)とアクリル酸メチル(MA)とメタクリル酸(MAA)の三元共重合体;
(3)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸n-ブチル(n-BA)とアクリル酸メチル(MA)とメタクリル酸(MAA)の四元共重合体;
(4)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸メチル(MA)とアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA)とメタクリル酸(MAA)の四元共重合体;(5)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸メチル(MA)とアクリル酸エチル(EA)とメタクリル酸(MAA)の四元共重合体;
(6)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸メチル(MA)とアクリル酸(AA)とメタクリル酸(MAA)の四元共重合体
等が挙げられる。
上記中間層2を構成する樹脂組成物は、中間層2の凝集力を向上させるために、上記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)が有する官能基と反応可能な架橋剤を含有することが好ましい。このような架橋剤としては、特に制限されず、上記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)が有する官能基、すなわちカルボキシル基、あるいは必要に応じて導入されたヒドロキシ基、グリシジル基等と反応可能な官能基を有する公知の架橋剤を使用することができる。具体的には、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、酸無水化合物系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、カルボキシル基含有ポリマー系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、反応性、汎用性の観点からポリイソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を用いることが好ましい。これらの架橋剤は、単独で、または2種以上併用して用いてもよい。架橋剤の配合量は、上記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)の固形分100質量部に対して、0.01質量部以上10.0質量部以下の範囲であることが好ましく、0.1質量部以上5.0質量部以下の範囲であることがより好ましい。
上記中間層2の厚さは、本発明の効果を妨げない範囲であれば特に限定はされず、ワークの加工に応じて適宜調整すればよいが、上述した基材フィルム1と上記中間層2との密着性、上記中間層2と後述する活性エネルギー線硬化型粘着剤層3との密着性の観点から、例えば、5μm以上であることが好ましく、中間層2の樹脂組成物の溶液の塗布・乾燥適正の観点から、150μm以下であることが好ましい。すなわち、上記中間層2の厚さは、5μm以上150μm以下の範囲であることが好ましく、5μm以上100μm以下の範囲であることがより好ましい。
本実施の形態のワーク加工用粘着テープ10における活性エネルギー線硬化型粘着剤層3(以下、単に「粘着剤層3」という場合がある。)について、以下説明する。上記活性エネルギー線硬化型粘着剤層3は、二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)の側鎖に光感応性の炭素-炭素二重結合が導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)(以下、単に「(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)」という場合がある。)および架橋剤を含有する粘着剤組成物から成る。上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)の上記粘着剤組成物全量に対する含有割合は、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。
本実施の形態における二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)(以下、単にベースポリマー(BP)という場合がある。)は、該(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)を構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)を共重合体モノマー成分として50質量部を超え、90質量部以下の割合で含む。
(1)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA)の二元共重合体;
(2)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA)とメタクリル酸(MAA)の三元共重合体;
(3)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸n-ブチル(n-BA)とアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA)とメタクリル酸(MAA)の四元共重合体;
(4)アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)とアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA)とメタクリル酸メチル(MMA)とメタクリル酸(MAA)の四元共重合体
等が挙げられる。
上述したように、上記側鎖に光感応性の炭素-炭素二重結合が導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)は、上記官能基含有モノマーを共重合することにより(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)の側鎖に導入された官能基に、該官能基と付加反応することが可能な官能基、および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させて得ることができる。このような活性エネルギー線反応性化合物としては、例えば、イソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物、カルボキシル基および炭素-炭素二重結合を有する化合物、グリシジル基および炭素-炭素二重結合を有する化合物、アミノ基および炭素-炭素二重結合を有する化合物等が挙げられる。これらの放射線反応性化合物は、単独でまたは複数使用してもよい。
本実施の形態の活性エネルギー線硬化型粘着剤層3を構成する粘着剤組成物は、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)を高分子量化して粘着剤層3の凝集力を向上させるために、該(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)が有する官能基と反応可能な架橋剤を含有する。このような架橋剤としては、特に制限されず、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)が有する官能基、すなわち典型的には、ヒドロキシ基、あるいは必要に応じて導入されたカルボキシル基等と反応可能な官能基を有する公知の架橋剤を使用することができる。具体的には、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、酸無水化合物系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、カルボキシル基含有ポリマー系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、反応性、汎用性の観点からポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤または金属キレート系架橋剤を用いることが好ましく、ポリイソシアネート系架橋剤を用いることがより好ましい。これらの架橋剤は、単独で、または2種以上併用して用いてもよい。架橋剤の配合量は、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)の固形分100質量部に対して、0.01質量部以上10.0質量部以下の範囲であることが好ましく、0.1質量部以上5.0質量部以下の範囲であることがより好ましく、0.2質量部以上1.0質量部以下であることが特に好ましい。
本実施の形態の活性エネルギー線硬化型粘着剤層3を構成する粘着剤組成物は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型粘着剤層3を構成する粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射を感受して、ラジカルを発生させ、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)の側鎖に導入された光感応性の炭素-炭素二重結合の架橋反応を開始させる。
本実施の形態の活性エネルギー線硬化型粘着層3を構成する粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、その他に、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
上記活性エネルギー線硬化型粘着剤層3の厚さは、本発明の効果を妨げない範囲であれば特に限定はされず、ワークの加工に応じて適宜調整すればよいが、上述した中間層2と粘着剤層3との密着性、ワーク加工用粘着テープ10のワークに対する活性エネルギー線照射前の粘着力向上と活性エネルギー線照射後の粘着力低減の観点から、例えば、5μm以上であることが好ましく、粘着剤層3の粘着剤組成物の溶液の塗布・乾燥適正および経済性の観点から、150μm以下であることが好ましい。すなわち、上記粘着剤層3の厚さは、5μm以上150μm以下の範囲であることが好ましく、8μm以上50μm以下の範囲であることがより好ましい。
本実施の形態のワーク加工用粘着テープ10は、ポリエステル系樹脂組成物からなる基材フィルム1、中間層2、および活性エネルギー線硬化型粘着剤層3をこの順に備えた構成を有する。通常は、粘着剤層3の中間層2と接する面と反対側の面に剥離ライナーを備える。上記剥離ライナーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂や、紙類等が挙げられる。また、剥離ライナーの表面には、粘着剤層3に対する剥離性を高めるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤などによる剥離処理を施してもよい。剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、10μm以上200μm以下の範囲であるものを好適に使用することができる。
ワーク加工用粘着テープ10の中間層2用の樹脂組成物の溶液として、下記の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-a’)~(A1-s’)をそれぞれ含む樹脂組成物(A1-a)~(A1-s)の溶液を調製した。
・アクリル酸メチル(MA、分子量:86.04、ホモポリマーTg:10℃);
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06:ホモポリマーTg:228℃);
・アクリル酸(AA、分子量:72.06:ホモポリマーTg:106℃);
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、ホモポリマーTg:-70℃);
・アクリル酸n-ブチル(n-BA、分子量:128.17、ホモポリマーTg:-54℃);
・アクリル酸エチル(EA、分子量:100.12、ホモポリマーTg:-22℃);
・アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、ホモポリマーTg:-15℃)
を準備した。
共重合体モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸メチル(MA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合体モノマー成分を、2-EHA/MA/MAA=60質量部/37質量部/3質量部(=325.56mmol/430.03mmol/34.86mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用い溶液ラジカル重合により、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-a’)の溶液(固形分濃度:35質量%、重量平均分子量Mw:40万、固形分酸価:19.6mgKOH/g)を合成した。得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-a’)のFoxの式より算出したTgは-42℃であった。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-a’)に対して、それぞれ表1~4および9に示したように共重合体モノマー成分の共重合比率および共重合体モノマー成分を適宜変更し、その他は同様にして、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-b’)~(A1-s’)の溶液をそれぞれ合成した。合成した(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-b’)~(A1-s’)におけるガラス転移温度(Tg)、重量平均分子量(Mw)、固形分酸価、固形分水酸基価は、それぞれ表1~4および9に示す通りであった。続いて、これらの(メタ)アクリル酸エステル共重合体の溶液を用いて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1-b’)~(A1-s’)の各々の溶液286質量部(固形分換算100質量部)に対して、架橋剤として東ソー株式会社製のTDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%)を0.45質量部(固形分換算0.20質量部、0.30mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度30質量%の中間層2用の樹脂組成物(A1-b)~(A1-s)の溶液を調製した。
ワーク加工用粘着テープ10の活性エネルギー線硬化型粘着剤層3用の粘着剤組成物として、下記のアクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)を共重合体モノマーの主成分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP)の側鎖に光感応性の炭素-炭素二重結合が導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2-a’)~(A2-j’)をそれぞれ含む粘着剤組成物(A2-a)~(A2-j)を合成した。
・メタクリル酸メチル(MMA、分子量:100.12、ホモポリマーTg:105℃);
・アクリル酸n-ブチル(n-BA、分子量:128.17、ホモポリマーTg:-54℃);
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、Tg:-70℃);
・アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、Tg:-15℃)
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06:Tg:228℃)、
を準備した。
共重合体モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=79.0質量部/20.0質量部/1.0質量部(=428.65mmol/172.24mmol/11.62mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用い溶液ラジカル重合により、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)を共重合体モノマーの主成分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP-a)の溶液を合成した。得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP-a)のFoxの式より算出したTgは-60℃である。
まず、(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP-a)に対して、それぞれ表4~6に示したように共重合体モノマー成分の共重合比率および共重合体モノマー成分を適宜変更し、その他は同様にして、(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP-b)~(BP-j)の溶液をそれぞれ合成した。次いで、これらの(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP-b)~(BP-j)に対して、活性エネルギー線反応性化合物である2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI)の配合量をそれぞれ表4~6に示した量にして付加反応を行い、その他は同様にして、光感応性の炭素-炭素二重結合が側鎖に導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2-b’)~ (A2-j’)の溶液をそれぞれ合成した。合成した(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマー(BP-b)~(BP-j)のガラス転移温度(Tg)、ならびに(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2-b’)~(A2-j’)における重量平均分子量(Mw)、固形分水酸基価、固形分酸価、炭素-炭素二重結合濃度は、それぞれ表4~6に示す通りであった。続いて、これらの光感応性の炭素-炭素二重結合が側鎖に導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2-b’)~ (A2-h’)に対して、それぞれ表4~6に示したようにアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)およびポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E)を配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度30質量%の粘着剤層3用の粘着剤組成物(A2-b)~(A2-j)の溶液を調製した。
・(A2-b)
(NCO/OH):0.014、残存水酸基濃度:0.59mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:0.89meq/g
・(A2-c)
(NCO/OH):0.024、残存水酸基濃度:0.35mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:1.07meq/g
・(A2-d)
(NCO/OH):0.020、残存水酸基濃度:0.42mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:1.29meq/g
・(A2-e)
(NCO/OH):0.016、残存水酸基濃度:0.52mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:1.48meq/g
・(A2-f)
(NCO/OH):0.047、残存水酸基濃度:0.17mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:0.58meq/g
・(A2-g)
(NCO/OH):0.005、残存水酸基濃度:1.62mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:0.89meq/g
・(A2-h)
(NCO/OH):0.338、残存水酸基濃度:0.04mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:0.69meq/g
・(A2-i)
(NCO/OH):0.015、残存水酸基濃度:1.38mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:0.88meq/g
・(A2-j)
(NCO/OH):0.216、残存水酸基濃度:0.15mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度:0.58meq/g
上記実施例1~31および比較例1~6で作製したワーク加工用粘着テープ10(a)~10(kk)について、基材フィルム1、中間層2および活性エネルギー線硬化型粘着剤層3の構成等を表1~10に示した。
基材フィルム1として、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名:エンブレット#100、厚さ:100μm)を用い、その上に乾燥後の中間層2の厚さが10μmとなるように、上記中間層用の樹脂組成物(A1-a)の溶液を塗布して100℃の温度で3分間加熱することにより溶媒を乾燥させ、基材フィルム1上に中間層2を形成した。
中間層2用の樹脂組成物(A1-a)の溶液を、それぞれ表1~4に示したように中間層2用の樹脂組成物(A1-b)~(A1-o)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてワーク加工用粘着テープ10(b)~10(o)を作製した。
活性エネルギー線硬化型粘着剤層3用の粘着剤組成物(A2-a)の溶液を、それぞれ表4~6に示したように粘着剤組成物3用の粘着剤組成物(A2-b)~(A2-j)の溶液に変更し、実施例22~24についてのみ粘着剤組成物の架橋剤の配合量を変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてワーク加工用粘着テープ10(p)~10(x)を作製した。
中間層2の厚さおよび活性エネルギー線硬化型粘着剤層3の厚さを、それぞれ表7および8に示した厚さとしたこと以外はすべて実施例2と同様にしてワーク加工用粘着テープ10(y)~10(ee)を作製した。
中間層2用の樹脂組成物(A1-a)の溶液を、それぞれ表9に示したように中間層2用の樹脂組成物(A1-p)~(A1-s)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてワーク加工用粘着テープ10(ff)~10(ii)を作製した。
中間層2を設けなかったこと以外は表10に示したように、すべて実施例1と同様にしてワーク加工用粘着テープ10(jj)を作製した。
中間層2用の樹脂組成物(A1-a)の溶液を、東洋紡株式会社製の非晶性ポリエステル樹脂(商品名:バイロン600、数平均分子量Mn:16,000、Tg:47℃、水酸基価:7mgKOH/g、酸価:<2mgKOH/g)をメチルエチルケトンに溶解し固形分濃度30質量%とした溶液333.3質量部(固形分換算100質量部)に対して、架橋剤として東ソー株式会社製のHDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:12.8質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.07質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.6個/1分子、分子量:638.75)を13.3質量部(固形分換算10質量部、15.66mmol)の比率で配合した樹脂組成物の溶液に変更し、中間層2の厚さを2μmに変更したこと以外は表10に示したように、すべて実施例1と同様にしてワーク加工用粘着テープ10(kk)を作製した。
上記実施例1~31および比較例1~6で作製したワーク加工用粘着テープ10(a)~10(kk)について、以下のように、紫外線照射前および照射後の粘着力、被着体に対する糊残、ならびに活性エネルギー線硬化型粘着剤層の密着性の評価を行った。
実施例および比較例で作製したワーク加工用粘着テープ10(a)~10(kk)を長さ150mm×幅25mmの短冊状に切断し、測定用試料を作製した。なお、ワーク加工用粘着テープ10のMD方向(中間層2および粘着剤層3の塗布方向)を、測定用試料の長さ方向とし、それに垂直な方向を測定用試料の幅方向とした。被着体として、ガラス板とステンレス鋼板(SUS304BA板)をそれぞれ準備した。温度23℃、湿度50%の環境下において、ワーク加工用粘着テープ10から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層3の面を被着体の一方の面に重ね合わせ、2kgのローラーを1往復させることにより荷重をかけて貼合し、20分放置した。なお、貼合部分の長さは80mmとした。その後、引張試験機を用いて、JIS Z0237:2009に準じた180°引き剥がし法により、被着体から、剥離速度300mm/min、剥離角度180°にてワーク加工用粘着テープ10を剥離し、粘着力(単位:N/25mm)を測定した。測定用試料数は3とし、3回の測定の平均値を紫外線(UV)照射前の粘着力とした。
上記粘着力の測定を実施した後の被着体の表面を目視観察し、糊残の有無について評価した。ガラス板については、紫外線照射後の粘着力の測定を実施した後の表面を観察した。これは、ガラス基板30のダイシング後に、紫外線照射されたワーク加工用粘着テープ10からガラスチップ30aをピックアップした際の該ガラスチップ30a表面に対する糊残の評価を仮想したものである。
評価基準
・〇:糊残無し
・×:糊残有り
まず、実施例および比較例で作製したワーク加工用粘着テープ10の基材フィルム1側から、高圧水銀灯を用いて、中心波長365nmの紫外線(UV)を照射し、粘着剤層3を硬化させた。紫外線照射条件は、照射強度:75mW/cm2、積算光量:300mJ/cm2とした。次いで、ワーク加工用粘着テープ10から剥離ライナーを剥離除去し、JIS K 5600―5-6:1999のクロスカット法に基づき、粘着剤層3の表面から、格子状の切れ込みを入れた。格子パターンの各方向でのカット数を10本、カットの間隔を1mmとし、100マスの格子マス目を形成した。フィルム基材粘着テープ(商品名、NO.626050 フィルムテープ マクセル株式会社製;SUS304BA板に対する180°引き剥がし粘着力:10.8N/25mm)を形成した格子マス目上に貼付した後、手で剥離した際の粘着剤層3が剥離したマス目の個数を数えることで、中間層2と活性エネルギー線硬化型粘着剤層3との密着性を評価した。なお、中間層2が無い場合は、基材フィルム1と活性エネルギー線硬化型粘着剤層3との密着性の評価となる。この評価は、半導体ウエハ50の研削後、紫外線照射されたワーク加工用粘着テープ10を薄膜化された半導体ウエハ50’から高速で剥離した際の該半導体ウエハ50’表面に対する糊残の評価を仮想したものである。すなわち、密着性が良好であれば、紫外線照射されたワーク加工用粘着テープ10を高速で剥離しても、薄膜化された半導体ウエハ50’表面に糊残することはない。
・〇:100マスに対する粘着剤層が剥離したマス目の個数が0(0/100)の範囲
・×:100マスに対する粘着剤層が剥離したマス目の個数が1~100(1/100~100/100)の範囲
上記実施例1~31および比較例1~6で作製したワーク加工用粘着テープ10(a)~10(kk)について、物性評価の結果を表11~20に示した。
2…中間層
3…活性エネルギー線硬化型粘着剤層
10…ワーク加工用粘着テープ
11…ダイシングテープ
12…剥離用テープ
20…リングフレーム
30…ガラス基板
30a…ガラスチップ(個片化されたガラス基板)
40…ダイシングブレード
50…半導体ウエハ
50’…薄膜化された半導体ウエハ
51…回路
60…グラインダー(研削ホイール)
Claims (14)
- ポリエステル系樹脂組成物から成る基材フィルム、中間層、および活性エネルギー線硬化型粘着剤層をこの順に備えたワーク加工用粘着テープであって、
前記中間層は、共重合体モノマー成分としてアクリル酸メチルおよびメタクリル酸を含む三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)を含有する樹脂組成物から成り、
前記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)は、前記樹脂組成物中に90質量%以上含まれ、
前記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)を構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、
前記アクリル酸メチルは37質量部以上57質量部以下の範囲で含み、
前記メタクリル酸は2質量部以上7質量部以下の範囲で含み、
前記アクリル酸メチルおよび前記メタクリル酸以外の成分として、炭素数が2以上20以下の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマー、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルモノマー、官能基含有モノマー、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル及びN-メチルビニルピロリドンからなる群から選ばれる少なくとも1種を、36質量部以上61質量部以下の範囲で含み、
前記活性エネルギー線硬化型粘着剤層は、二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマーの側鎖に光感応性の炭素-炭素二重結合が導入された(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)および架橋剤を含有する粘着剤組成物から成り、
前記二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマーは、該(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマーを構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、アクリル酸2-エチルヘキシルを共重合体モノマー成分として50質量部を超え、90質量部以下の割合で含むことを特徴とするワーク加工用粘着テープ。 - 前記アクリル酸メチルおよび前記メタクリル酸以外の成分として、炭素数が2以上20以下の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマー及び官能基含有モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記アクリル酸メチルおよび前記メタクリル酸以外の成分として、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸及び(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)は、上記アクリル酸メチルとメタクリル酸以外の共重合体モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシルを含む三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体である請求項1乃至3のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)は、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸メチルとメタクリル酸を共重合モノマー成分とした三元の(メタ)アクリル酸エステル共重合体であり、該三元の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)を構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、前記アクリル酸2-エチルヘキシルは36質量部以上61質量部以下の範囲、前記アクリル酸メチルは37質量部以上57質量部以下の範囲、前記メタクリル酸は2質量部以上7質量部以下の範囲で、共重合体モノマー成分全量が100質量部となるように調整されて含む請求項4に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記三元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)は、ガラス転移温度が-43℃以上-18℃以下の範囲である請求項1乃至5のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマーは、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸を共重合体モノマー成分とした三元の(メタ)アクリル酸エステル共重合体であり、該(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマーを構成する共重合体モノマー成分全量を基準の100質量部とした場合、前記アクリル酸2-エチルヘキシルを66質量部以上90質量部以下の範囲、前記アクリル酸2-ヒドロキシエチルを9.8質量部以上31質量部以下の範囲、前記メタクリル酸を0.2質量部以上3質量部以下の範囲で、共重合体モノマー成分全量が100質量部となるように調整されて含む請求項1乃至6のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記二元以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体ベースポリマーは、ガラス転移温度が-65℃以上-50℃以下の範囲である請求項1乃至7のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記中間層の厚さは5μm以上である請求項1乃至8のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記活性エネルギー線硬化型粘着剤層の厚さは5μm以上である請求項1乃至9のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記中間層の厚さと前記活性エネルギー線硬化型粘着剤層の厚さとの総和は10μm以上である請求項1乃至10のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記ポリエステル系樹脂組成物から成る基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項1乃至11のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記ワーク加工用粘着テープのガラス板に対する紫外線照射前の粘着力(初期粘着力)は、5.0N/25mm以上25.0N/25mm以下の範囲であり、紫外線照射後の粘着力は、0.01N/25mm以上0.50N/25mm以下の範囲である請求項1乃至12のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
- 前記ワーク加工用粘着テープのステンレス鋼板(SUS304BA板)に対する紫外線照射前の粘着力(初期粘着力)は、5.0N/25mm以上25.0N/25mm以下の範囲であり、紫外線照射後の粘着力は、0.01N/25mm以上0.50N/25mm以下の範囲である請求項1乃至13のいずれか一項に記載のワーク加工用粘着テープ。
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