JP7628500B2 - 農薬組成物およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、農薬活性成分の溶出性が向上した農薬組成物ならびに粒状農薬製剤およびそれらの製造方法に関する。
農薬組成物に含まれる農薬活性成分は、各種目的にあわせて溶出を制御や促進する必要がある。
農薬活性成分の溶出制御手段としては、例えば、特許文献1などに記載のマイクロカプセル化、特許文献2などに記載の徐放性原末化のように、農薬活性成分そのものを加工する手段や、特許文献3などに記載の疎水性物質コーティング粒剤、特許文献4などに記載の疎水性物質含有粒剤のように、構造的に溶出制御性能を具備させる手段が知られている。但し、前者2つは特殊な加工工程を伴うためコスト増が必至であり、後者2つは、疎水性物質による被覆構造またはマトリックス構造の形成を前提とすることから、必然的にその適用範囲は水中で崩壊しない粒状農薬に限定される。
一方、ポリビニルピロリドン等の水溶性ポリマーは広く知られており、農薬分野では主に結合剤や崩壊剤などの物理性調整助剤として用いられる他、特許文献5には特定の農薬活性成分の分解を防止する作用があることが記載されている。また、特許文献6には、水性製剤に含まれる界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸に由来する有用植物への薬害を軽減する作用があることも開示されている。また、本出願人らの出願である特許文献7には、フェノキサスルホンの水中での溶出を制御し、局所的な濃度上昇に伴う薬害の発生を防止することが開示されている。
しかしながら、ポリビニルピロリドン等の水溶性ポリマーが農薬活性成分の溶出性を促進しうることはこれまで知られていない。
特開2004-103481号公報 特開平8-92497号公報 特開平10-25202号公報 特開2000-26206号公報 特開平5-320010号公報 特開2014-196253号公報 特開2019ー19062号公報
従って、本発明の課題は水溶性ポリマーを用いた農薬活性成分の溶出を促進させる技術を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、水溶性ポリマーと組み合わせる農薬活性成分の体積中位径を小さくすることにより、農薬活性成分の溶出を促進できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、体積中位径が1μm未満である農薬活性成分の結晶粒子と、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする農薬組成物である。
また、本発明は、農薬活性成分の結晶粒子を体積中位径が1μm未満となるまで粉砕する工程と、前記粉砕工程の前または後に、農薬活性成分の結晶粒子と水溶性ポリマーを混合する工程を含むことを特徴とする農薬組成物の製造方法である。
本発明の農薬組成物は、農薬活性成分の結晶粒子の体積中位径を小さくするという簡単な技術により、農薬活性成分の溶出が促進されたものである。そのため、除草剤、植調剤、殺虫剤、殺菌剤等に広く利用することができる。
本発明の農薬組成物の製造方法は、農薬活性成分の結晶粒子の体積中位径を小さくする工程以外は特殊な工程を用いることはないので、簡便である。
本発明の農薬組成物(以下、「本発明組成物」という)は、体積中位径が1μm未満、好ましくは0.2~0.8μmである農薬活性成分の結晶粒子と、水溶性ポリマーを含有するものである。なお、本明細書において、体積中位径とは粉体をある粒子径から体積を基準として2つに分けたときに大きい側と小さい側が等量になる径をいう。この体積中位径は、例えば、レーザー解析式粒度分布測定装置で測定される体積粒度分布のメディアン径として得られる。
本発明組成物に用いられる農薬活性成分は、結晶となるものであれば特に限定されない。例えば、下記に列挙するものを挙げることができるが、特に限定されるものではない。これら農薬活性成分は1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
[殺虫活性成分]
アクリナトリン(acrinathrin)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アゾシクロチン(azocyclotin)、アバメクチン(abamectin)、アフィドピロペン(afidopyropen)、アフォキソレイナー(afoxolaner)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アレスリン(allethrin)[d-cis-trans-体、d-trans-体を含む]、イサゾホス(isazophos)、イサミドホス(isamidofos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス・メチル(isofenphos-methyl)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エチレンジブロミド(ethylene dibromide)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサゾスルフィル(oxazosulfyl)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オメトエート(omethoate)、カズサホス(cadusafos)、カッパ-テフルトリン(kappa-tefluthrin)、カッパ-ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、カランジン(karanjin)、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbaryl)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマ-BHC(gamma-BHC)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クマホス(coumaphos)、クリオライト(cryolite)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、クロロプラレスリン(chloroprallethrin)、シアノホス(cyanophos)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)、1,3‐ジクロロプロペン(1,3-dichloropropene)、ジコホル(dicofol)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、ジノブトン(dinobuton)、シハロジアミド(cyhalodiamide)、シハロトリン(cyhalothrin)[gamma-体,lambda-体を含む]、シフェノトリン(cyphenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、シフルトリン(cyfluthrin)[beta-体を含む]、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)[alpha-体,beta-体,theta-体,zeta-体を含む]、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、ジメトエート(dimethoate)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルコフロン・ナトリウム塩(sulcofuron-sodium)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、スルホテップ(sulfotep)、ダイアジノン(diazinon)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオキサザフェン(tioxazafen)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオナジン(thionazin)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラニリプロール(tetraniliprole)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン・S・メチル(demeton-S-methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、トリメタカルブ(trimethacarb)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、バーティシリウム レカニ(Verticillium lecanii)、ハイドロプレン(hydroprene)、パスツーリアペネトランス胞子(Pasteuriapenetrans)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion-methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオアレスリンS-シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、ピリミホス・メチル(pirimiphos-methyl)、ピレトリン(pyrethrine)、ファムフル(famphur)、フィプロニル(fipronil)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンチオン(fenthion)、フェントエート(phenthoate)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フォノホス(fonofos)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアザインドリジン(fluazaindolizine)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン(fluensulfone)、フルオロ酢酸ナトリウム塩(sodium fluoroacetate)、フルキサメタミド(fluxametamide)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルバリネート(fluvalinate)[tau-体を含む]、フルピラジフロン(flupyradifurone)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルピリミン(flupyrimin)、フルフィプロール(flufiprole)、フルフェネリム(flufenerim)
、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルヘキサフォン(fluhexafon)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、プロチオホス(prothiofos)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プロパルギット(propargite)、プロフェノホス(profenofos)、ブロフラニリド(broflanilide)、プロフルトリン(profluthrin)、プロペタムホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、フロメトキン(flometoquin)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroceus)、ヘプタフルスリン(heptafluthrin)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ボーベリア・テネーラ(Beauveria tenella)、ボーベリア・バッシアーナ(Beauveria bassiana)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホレート(phorate)、マラチオン(malathion)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソプレン(methoprene)、メソミル(methomyl)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム(metham)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion)、メチルイソチオシアネート(methyl isothiocyanate)、メチルブロマイド(methyl bromide)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトトリン(methothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、イプシロン-メトフルトリン(epsilon-metofluthrin)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatophagum)、モノクロトホス(monocrotophos)、モムフルオロスリン(momfluorothrin)、イプシロン-モムフルオロスリン(epsilon-momfluorothrin)、リトルアA(litlure-A)、リトルアB(litlure-B)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、リン化水素(phosphine)、ルフェヌロン(lufenuron)、レスカルレ(rescalure)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、石灰窒素(calcium cyanide)、硫酸ニコチン(nicotinesulfate)、(Z)-11-テトラデセニル=アセタート、(Z)-11-ヘキサデセナール、(Z)-11-ヘキサデセニル=アセタート、(Z)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、(Z)-9-テトラデセン-1-オール、(Z,E)-9,11-テトラデカジエニル=アセタート、(Z,E)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、バシルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、バシルス・ズブチリス(Bacillus subtillis)、バシルス・スフェリカス(Bacillus sphaericus)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis)、Btタンパク質 (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1)、CL900167(コード番号)、DCIP(ビス-(2-クロロ-1-メチルエチル)エーテル)、DDT(1,1,1-トリクロロ-2,2-ビス(4-クロロフェニル)エタン)、DEP(ジメチル-2,2,2-トリクロロ-1-ヒドロキシエチルホスホネート)、DNOC(4,6-ジニトロ-o-クレゾール)、DSP(O,O-ジエチル-O-[4-(ジメチルスルファモイル)フェニル]-ホスホロチオネート)、EPN(O-エチル-O-4-(ニトロフェニル)フェニルホスホノチオエート)、核多角体病ウイルス包埋体、NA-85(コード番号)、NA-89(コード番号)、NC-515(コード番号)、RU15525(コード番号)、XMC、Z-13-イコセン-10-オン、ZXI8901(コード番号)、(RS)-2-クロロ-4-フルオロ-5-[5-(トリフルオロメチルチオ)ペンチルオキシ]フェニル 2,2,2-トリフルオロエチルスルホキシド(化学名、CAS登録番号:1472050-04-6)。
[殺菌活性成分]
アザコナゾール(azaconazole)、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar-S-methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アニラジン(anilazine)、アミスルブロム(amisulbrom)、アメトクトラジン(ametoctradin)、アルジモルフ(aldimorph)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソフェタミド(isofetamid)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプフェントリフルコナゾール(ipfentrifluconazole)、 イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine-trialbesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine-triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、エジフェンホス(edifenphos)、エタコナゾ-ル(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、オーガニックオイル(organic oils)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine-copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole-fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクタン酸銅(copper dioctanoate)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o-phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルボネ(carvone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノフメリン(quinofumelin)、 キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(quintozene)、グアザチン(guazatine)、クフラネブ(cufraneb)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、クレソキシム・メチル(kresoxim-methyl)、クロジラコン(clozylacon)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、シアゾファミド(cyazofamid)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロベンチアゾクス(dichlobenthiazox)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール・M(diniconazole-M)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメチルジスルフィド(dimethyl disulfide)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チウラム(thiram)、チオファネート(thiophanate)、チオファネート・メチル(thiophanate-methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、テルビナフィン(terbinafine)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos-methyl)、トルニファニド(tolnifanide)、トルプロカルブ(tolprocarb)、ナーバム(nabam)、ナタマイシン(natamycin)、ナフティフィン(naftifine)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal-isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ピカルブトラゾックス(picarbutrazox)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピジフルメトフェン(pydiflumetofen)、ビテルタノール(bitertanol)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリオフェノン(pyriofenone)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンピコキサミド(fenpicoxamid)、 フェンピラザミン(fenpyrazamine)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ブラストサイジン-S(blasticidin-S)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フランカルボン酸(furancarboxylic acid)、フルアジナム(fluazinam)、フルインダピル(fluindapyr)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール・シス(furconazole-cis)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb-hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、フロメトキン(flometoquin)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl-M)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl)(alminium, calcium, sodium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、
マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンデストロビン(mandestrobin)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミネラルオイル(mineral oils)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(metam)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(metalaxyl-M)、メチラム(metiram)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メフェントリフルコナゾール(mefentrifluconazole)、 メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、ヨードカルブ(iodocarb)、ラミナリン(laminarin)、亜リン酸および塩(phosphorous acid and salts)、塩基性塩化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、酸化第一銅(cuprous oxide)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium bicarbonate)、硫黄(sulfur)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-(tert-ブチル)安息香酸エステル(化学名、CAS登録番号:1231214-23-5)、BAF-045(コード番号)、BAG-010(コード番号)、UK-2A(コード番号)、DBEDC(ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩[II])、MIF-1002(コード番号)、TPTA(酢酸トリフェニルスズ)、TPTC(トリフェニルチンクロライド)、TPTH(水酸化トリフェニルスズ)、非病原性エルビニア・カロトボーラ。
[除草活性成分]
アイオキシニル(ioxynil)、アクロニフェン(aclonifen)、アクロレイン(acrolein)、アザフェニジン(azafenidin)、アシフルオルフェン(acifluorfen)(ナトリウムなどとの塩を含む)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、アシュラム(asulam)、アセトクロ-ル(acetochlor)、アトラジン(atrazine)、アニロホス(anilofos)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(amitrole)、アミノシクロピラクロル(aminocyclopyrachlor)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミプロホス・メチル(amiprofos-methyl)、アメトリン(ametryn)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、イソウロン(isouron)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサベン(isoxaben)、イソプロツロン(isoproturon)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)(アミンなどとの塩を含む)、イマザピル(imazapyr)(イソプロピルアミンなどの塩を含む)、イマザメタベンズ・メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダジフラム(indaziflam)、インダノファン(indanofan)、エグリナジン・エチル(eglinazine-ethyl)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エチジムロン(ethidimuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトキシフェン・エチル(ethoxyfen-ethyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、エンドタール二ナトリウム塩(endothal-disodium)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、オリザリン(oryzalin)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オルベンカルブ(orbencarb)、オレイン酸(oleic acid)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone-ethyl)、カルブチレート(karbutilate)、カルベタミド(carbetamide)、キザロホップ(quizalofop-ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、キノクラミン(quinoclamine)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、クミルロン(cumyluron)、クラシホス(clacyfos)、グリホサート(glyphosate)(ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミンまたはトリメシウムなどの塩を含む)、グルホシネート(glufosinate)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、グルホシネート・P・ナトリウム塩(glufosinate-P-sodium)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ・プロパルギル(clodinafop-propargyl)、クロピラリド(clopyralid)、クロマゾン(clomazone)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロメプロップ(clomeprop)、クロランスラム・メチル(cloransulam-methyl)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン・エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル・ジメチル(chlorthal-dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、クロルフタリム(chlorphthalim)、クロルフルレノール・メチル(chlorflurenol-methyl)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、ケトスピラドックス(ketospiradox)(ナトリウム、カルシウムまたはアンモニアなどの塩を含む)、サフルフェナシル(saflufenacil)、サルメンチン(sarmentine)、シアナジン(cyanazine)、シアナミド(cyanamide)、ジウロン(diuron)、ジエタチル・エチル(diethatyl-ethyl)、ジカンバ(dicamba)(アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウムまたはリチウムなどの塩を含む)、シクロエート(cycloate)、シクロキシジム(cycloxydim)、ジクロスラム(diclosulam)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop-P-methyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop-methyl)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)、ジクワット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、ジニトラミン(dinitramine)、シニドン・エチル(cinidon-ethyl)、シノスルフロン(cinosulfuron)、ジノゼブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop-butyl)、ジフェナミド(diphenamid)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、シマジン(simazine)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド・P(dimethenamid-P)、シメトリン(simetryn)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメフロン(dimefuron)、シンメチリン(cinmethylin)、スエップ(swep)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、スルホサート(sulfosate)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、スルホメツロン・メチル(sulfometuron-methyl)、セトキシジム(sethoxydim)、ターバシル(terbacil)、ダイムロン(daimuron)、タキストミン・A(thaxtomin A)、ダラポン(dalapon)、チアゾピル(thiazopyr)、チアフェナシル(tiafenacil)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)(ナトリウム塩、メチルエステルなどを含む)、チオカルバジル(tiocarbazil)、チオベンカルブ(thiobencarb)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron-methyl)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryne)、テニルクロール(thenylchlor)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トプラメゾン(topramezone)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアジフラム(triaziflam)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(tri-allate)、トリエタジン(trietazine)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピル-ブトティル(triclopyr-butotyl)、トリフルジムオキサジン(trifludimoxazin)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron-methyl)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron-sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron-methyl)、トルピラレート(tolpyralate)、ナプタラム(naptalam)(ナトリウムなどとの塩を含む)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロパミド-M(napropamide-M)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ネブロン(neburon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、バーナレート(vernolate)、パラコート(paraquat)、ハルキシフェン-ベンジル(halauxifen-benzyl)、ハルキシフェン-メチル(halauxifen-methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-エトティル(haloxyfop-etotyl)、ハロサフェン(halosafen)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron-methyl)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac-sodium)、ピノキサデン(pinoxaden)、ビフェノックス(bifenox)、ピペロホス(piperophos)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ビラナホス(bilanafos)、ピラフルフェン・エチル(pyraflufen-ethyl)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac-sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac-methyl)
、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロクススラム(pyroxsulam)、フェニソファム(phenisopham)、フェニュロン(fenuron)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フェノキサプロップ・P(fenoxaprop-P)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ・エチル(fenthiaprop-ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチレート(butylate)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フラムプロップ・M(flamprop-M)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、プリミスルフロン・メチル(primisulfuron-methyl)、フルアジホップ・ブチル(fluazifop-butyl)、フルアジホップ・P・ブチル(fluazifop-P-butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン・エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット・メチル(fluthiacet-methyl)、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr-ethyl)、フルプロパネート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxame)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルメツラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロクロリドン(flurochloridone)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロカルバゾン・ナトリウム塩(procarbazone-sodium)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルフロン(prosulfuron)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)(酪酸、オクタン酸またはヘプタン酸などのエステル体を含む)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、フロラスラム(florasulam)、フロルピラキシフェン(florpyrauxifen) 、ヘキサジノン(hexazinone)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ヘプタマロキシログルカン(heptamaloxyloglucan)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ペブレート(pebulate)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron-methyl)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、メコプロップ(mecoprop)(ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミンなどの塩を含む)、メコプロップ・P・カリウム塩(mecoprop-P-potassium)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、DSMA(メタンアルソン酸二ナトリウム)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルダイムロン(methyldymuron)、メトキスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトスルフロン・メチル(metsulfuron-methyl)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メフェナセット(mefenacet)、モノスルフロン(monosulfuron)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、モノリニュロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon-methyl-sodium)、ヨーフェンスルフロン(iofensulfuron)、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩(iofensulfuron-sodium)、ラクトフェン(lactofen)、ランコトリオン(lancotrione)、 リニュロン(linuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、レナシル(lenacil)、TCA(2,2,2-トリクロロ酢酸)(ナトリウム、カルシウム又はアンモニアなどの塩を含む)、2,3,6-TBA(2,3,6-トリクロロ安息香酸)、2,4,5-T(2,4,5-トリクロロフェノキシ酢酸)、2,4-D(2,4-ジクロロフェノキシ酢酸)(アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウム又はリチウムなどの塩を含む)、ACN(2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノン)、MCPA(2-メチル-4-クロロフェノキシ酢酸)、MCPB(2-メチル-4-クロロフェノキシ酪酸)(ナトリウム塩、エチルエステルなどを含む)、2,4-DB(4-(2,4-ジクロロフェノキシ)酪酸)、DNOC(4,6-ジニトロ-O-クレゾール)(アミン又はナトリウムなどの塩を含む)、AE-F‐150944(コード番号)、HW-02(コード番号)、IR-6396(コード番号)、MCPA・チオエチル(MCPA-thioethyl)、SYP-298(コード番号)、SYP-300(コード番号)、EPTC(S-エチルジプロピルチオカーバメート)、S-メトラクロール(S-metolachlor)。
[植物生育調整活性成分]
1-メチルシクロプロペン(1-methylcyclopropene)、1-ナフチルアセトアミド(1-naphthylacetamide)、2,6-ジイソプロピルナフタレン(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-クロロフェノキシ酢酸)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、アンシミドール(ancymidol)、アビグリシン(aviglycine)、カルボネ(carvone)、クロルメコート(chlormequat)、クロプロップ(cloprop)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロキシホナック・カリウム塩(cloxyfonac-potassium)、シクラニリド(cyclanilide)、サイトカイニン(cytokinins)、ダミノジット(daminozide)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、エテホン(ethephon)、エポコレオン(epocholeone)、エチクロゼート(ethychlozate)、フルメトラリン(flumetralin)、フルレノール(flurenol)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン(gibberellins)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール酢酸(indole acetic acid)、インドール酪酸(indole butyric acid)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メピコート・クロリド(mepiquat chloride)、n-デシルアルコール(n-decanol)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン・カルシウム塩(prohexadione-calcium)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、シントフェン(sintofen)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアコンタノール(triacontanol)、トリネキサパック・エチル(trinexapac-ethyl)、ウニコナゾール(uniconazole)、ウニコナゾール-P(uniconazole-P)、4-オキソ-4-(2-フェニルエチル)アミノ酪酸(化学名、CAS登録番号:1083-55-2)、過酸化カルシウム。
これら農薬活性成分の中でも水溶解度が100ppm以下のものが好ましく、0.05~95ppmのものがより好ましい。なお、水溶解度は、20℃の蒸留水で測定される値である。水溶解度が100ppm以下の農薬活性成分としては、下記の例示に限定されるものではないが、例えば、ピリベンカルブ(63ppm)、ベンチアバリカルブイソプロピル(13.1ppm)、メパニピリム(3.1ppm)、ジクロベンチアゾクス(36.0ppm)、クロラントラニリプロール(1.0ppm)、テトラニリプロール(1.2ppm)、シアントラニリプロール(14.2ppm)、イソチアニル(0.5ppm)、フェリムゾン(20.8ppm)、フサライド(46.2ppm)、エチプロール(9.2ppm)、スピネトラム(31.9ppm)、オキサゾスルフィル(15.6ppm)、ペンフルフェン(10.9ppm)、ペンシクロン(30.0ppm)、チフルザミド(1.6ppm)、アジムスルフロン(48ppm)、エトキシスルフロン(10.5ppm)、オキサジアゾン(0.57ppm)、オキサジアルギル(0.37ppm)、クロリムロン・エチル(8.6ppm)、シクロスルファムロン(0.34ppm)、ダイムロン(0.79ppm)、トリアファモン(41ppm)、ハロスルフロン・メチル(10.2ppm)、ピラクロニル(50.1ppm)、ピラゾスルフロン・エチル(9.8ppm)、ピリフタリド(1.8ppm)、ピリベンゾキシム(3.5ppm)、ピリミスルファン(87ppm)、ピリミノバック・メチル(E体9.3ppm)、ピロキサスルホン(3.5ppm)、フェノキサスルホン(0.17ppm)フェンキノトリオン(17ppm)、ブタクロール(16ppm)、プロパニル(95ppm)、プロピリスルフロン(0.98ppm)、フルチアセット・メチル(0.85ppm)、プレチラクロール(74ppm)、ペノキススラム(4.9ppm)、ベンスルフロン・メチル(6.7ppm)、ベンゾフェナップ(0.12ppm)、ベンゾビシクロン(0.052ppm)、ペントキサゾン(0.22ppm)、ペンディメタリン(0.26ppm)、メタミホップ(0.69ppm)、メフェナセット(5.2ppm)を挙げることができる。
上記農薬活性成分は、体積中位径が上記範囲であれば、そのまま用いてもよく、必要により、例えば、湿式粉砕や乾式粉砕等の粉砕手段で上記範囲にしてもよい。
本発明組成物に用いられる水溶性ポリマーは、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸系ポリマー、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性ポリマーは1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性ポリマーの中でも農薬活性成分の溶出性が高いためポリビニルピロリドンが好ましい。
このポリビニルピロリドンは、それを構成するビニルピロリドンモノマーの重合度により水溶液中で異なる粘性を発揮することが知られており、指標としては下記式(I)で表されるK値を挙げることができる。
Figure 0007628500000001
(ここで、cは溶液100mL中のポリビニルピロリドンのグラム数を示し、ηrelは水に対する溶液の相対粘度を示す。)
本発明組成物に用いられるポリビニルピロリドンのK値は、特に限定されないが、通常10-110、好ましくは20-100である。このK値はポリビニルピロリドンの1質量%水溶液の粘度を25℃において毛細管粘度計によって測定したときの値である。
本発明組成物における農薬活性成分と水溶性ポリマーの配合量は特に限定されないが、例えば、本発明組成物100質量部に対して、農薬活性成分が0.1~50.0質量部、好ましくは0.5~30.0質量部であり、水溶性ポリマーが0.1~20.0質量部、好ましくは0.1~10.0質量部である。また、本発明組成物における農薬活性成分と水溶性ポリマーの配合比率も特に限定されないが、例えば、農薬活性成分と水溶性ポリマーの質量比が1:0.05~100.0、好ましくは0.1~20.0である。
本発明組成物には、上記体積中位径が1μm未満の農薬活性成分の結晶粒子と水溶性ポリマーの他に、更に、ベントナイト、クレー、カオリン、セリサイト、タルク、酸性白土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、パーライト、炭酸カルシウム、珪砂等の固体担体/賦形剤;アルキル硫酸エステル塩類、アリールスルホン酸塩類、ポリオキシエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、ポリカルボン酸類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、リグニンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤;澱粉、アルギン酸、グリセリン、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブテン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、流動パラフィン、エチルセルロース、ポリビニルアセテート等の結合剤;ステアリン酸カルシウム、タルク、シリカ等の滑沢剤;染料や顔料等の着色剤;ベノキサコル(benoxacor)、フリラゾール(furilazole)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、DKA-24(N1,N2-ジアリル-N2-ジクロロアセチルグリシンアミド)、AD-67(4-ジクロロアセチル-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン)、PPG-1292(2,2-ジクロロ-N-(1,3-ジオキサン-2-イルメチル)-N-(2-プロペニル)アセトアミド)、R-29148(3-ジクロロアセチル-2,2,5-トリメチル-1,3-オキサゾリジン)、クロキントセット-メキシル(cloquintcet-mexyl)、ナフタル酸無水物(1,8-Naphthalic Anhydride)、メフェンピル-ジエチル(mefenpyr-diethyl)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr-ethyl)、フェンクロラゾール-エチル(fenchlorazole-O-ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、MG-191(2-ジクロロメチル-2-メチル-1,3-ジオキサン)、シオメトリニル(cyometrinil)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェン-エチル(isoxadifen-ethyl)、MON4660(コード番号)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、低級アルキル置換安息香酸、TI-35(コード番号)又はN-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(化学名、CAS登録番号:129531-12-0)等の薬害軽減剤等を含有させてもよい。本発明組成物における、これらの成分の配合量や配合比率は、当業者が適宜設定することができる。
本発明組成物の好ましい態様としては以下のものが挙げられる。
農薬活性成分(体積中位径で0.01~1.0μm未満):0.1~50.0質量部
水溶性ポリマー:0.1~20.0質量部
固形担体:0~30.0質量部
界面活性剤:0.1~30.0質量部
賦形剤:0.1~99.6質量部
結合剤:0.1~10.0質量部
滑沢剤:0~3.0質量部
着色剤:0~5.0質量部
薬害軽減剤:0~40.0質量部
本発明組成物は、上記成分を含有する以外は、常法に従って製造することができる。また、本発明組成物の剤型も粒状、懸濁液状、粉状、溶液状等の常法のものを採用することができるが、懸濁液状、粉状が好ましい。
本発明組成物の好ましい製造方法としては、例えば、農薬活性成分の結晶粒子を体積中位径が1μm未満となるまで粉砕する工程と、前記粉砕工程の前または後に、農薬活性成分の結晶粒子と水溶性ポリマーを混合する工程を含む方法(以下、これを「本発明方法」という)が挙げられる。
本発明方法において、農薬活性成分の結晶粒子を体積中位径が1μm未満となるまで粉砕する工程は、例えば、乾式粉砕、湿式粉砕等の粉砕手段で上記範囲にすればよい。
また、本発明製法において、粉砕工程の前または後に行われる、農薬活性成分の結晶粒子と水溶性ポリマーを混合する工程は、例えば、撹拌等の混合手段で混合することにより行われる。
更に、本発明方法においては、上記粉砕工程を湿式粉砕として、懸濁液状農薬組成物を得る工程を含むことが好ましい。湿式粉砕は、特に限定されないが、例えば、アトライター、ペイントシェーカー、サンドグラインダー等で水等の溶媒を添加して行う。こうすることにより農薬組成物が懸濁液状となり、農薬活性成分の結晶粒子の体積中位径を比較的容易に1μm未満とすることができる。
本発明方法においては、上記において得られた懸濁液状農薬組成物と、固体担体を含む粉体と混合して混合物を得て、該混合物を造粒することにより粒状の農薬組成物を得るのが好ましい。固体担体としては、上記と同様のものが用いられる。また、粉体には、更に、上記と同様の賦形剤、界面活性剤等を含有させることができる。
上記混合物を造粒する方法や条件は特に限定されず、例えば、押出造粒、流動層造粒、被覆造粒等の公知の造粒方法が採用でき、その条件も公知のものである。
更に、上記造粒した農薬組成物は、更に、必要により乾燥工程等を施してもよい。
斯くして得られる本発明組成物は、水中での農薬活性成分の溶出性が向上したものである。ここで溶出性が向上したとは、例えば、農薬活性成分の結晶の粗粒子を用いた場合の2~6倍、微粒子を用いた場合の2~3倍となることをいう。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、平均粒径は、レーザー解析式粒度分布測定装置で測定した体積粒度分布のメディアン径(体積中位径)のことを指す。K値はポリビニルピロリドンの1質量%水溶液の粘度を25℃において毛細管粘度計によって測定したときの値である。更に、結晶粒子の存在は、粉末X線回折装置を用いて、農薬組成物の回折パターンをとり、各農薬活性成分の結晶粒子に固有のピーク位置にピークが現れていることをもって確認した。実施例で得られたスラリー中には何れも農薬活性成分の結晶が存在していた。
実 施 例 1
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)5部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.24μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 2
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)10.5部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.66μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 3
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)3.2部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.67μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 4
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)5.3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.72μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 5
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)7.2部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.73μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 6
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)5.3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.60μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 7
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を95部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.77μmになるまで湿式粉砕し、さらに水5部を加えてクロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を99.8部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)0.2部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 8
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を95部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.77μmになるまで湿式粉砕し、さらに水5部を加えてクロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を99.5部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)0.5部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 9
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を95部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.77μmになるまで湿式粉砕し、さらに水5部を加えてクロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を99部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)1部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 10
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を95部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.77μmになるまで湿式粉砕し、さらに水5部を加えてクロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を98.5部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)1.5部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
実 施 例 11
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を95部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.77μmになるまで湿式粉砕し、さらに水5部を加えてクロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を98部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン(K値=27.0~33.0)2部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 1
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.24μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 2
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン5.3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が2.08μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 3
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン5.3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が1.42μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 4
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ポリビニルピロリドン5.3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が1.07μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 5
クロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.77μmになるまで湿式粉砕し、クロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 6
予め衝撃式粉砕した平均粒径約20μmのクロラントラニリプロール20部、リグニンスルホン酸塩5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩3部、ジメチルポリシロキサン0.2部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部および所定量の水を混合し、全量を100部としてクロラントラニリプロール含有スラリーを得た。
前記スラリー3.75部、ジクロベンチアゾクス2部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部、炭酸カルシウム3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
試 験 例 1
実施例1-11および比較例1-6の粒状農薬組成物100mgを700mLの3度硬水中に投入し、所定時間後の水中クロラントラニリプロール濃度を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。測定結果を表1に示す。
Figure 0007628500000002
平均粒径が1μm未満かつPVPを含有すると1μm以上かつPVPを含有しない場合の最大で約7倍程度溶出するようになる。また平均粒径が1μm未満でもPVPを含有しない場合は約4倍程度の溶出濃度となっている。平均粒径が1μm以上でPVPを含有した場合は約3倍程度の溶出濃度となっており、平均粒径1μm未満かつPVPを含有した場合が最も上昇率が高い。
実 施 例 12
ピリミスルファン4.47部、フェンキノトリオン26.78部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩3部、プロピレングリコール10部、キサンタンガム0.15部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部、ジメチルポリシロキサン0.02部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.23μmになるまで湿式粉砕し、ピリミスルファンおよびフェンキノトリオンを含有するスラリーを得た。
前記スラリー11.21部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部および所定量のクレーを混合し、全量を99部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン1部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 7
ピリミスルファン4.47部、フェンキノトリオン26.78部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩3部、プロピレングリコール10部、キサンタンガム0.15部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.2部、ジメチルポリシロキサン0.02部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.23μmになるまで湿式粉砕し、ピリミスルファンおよびフェンキノトリオンを含有するスラリーを得た。
前記スラリー11.21部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
試 験 例 2
実施例12および比較例7の粒状農薬組成物100mgを700mLの3度硬水中に投入し、1日後の水中ピリミスルファン濃度および水中フェンキノトリオン濃度を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。測定結果を表2に示す。
Figure 0007628500000003
ピリミスルファン、フェンキノトリオンともに平均粒径1μm未満かつPVPを含有した場合に溶出濃度の向上が認められた。
実 施 例 13
ピロキサスルホン47.62部、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物1.97部、ジアルキルスルホコハク酸塩0.69部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル0.98部、プロピレングリコール11.87部、キサンタンガム0.06部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.03部、ジメチルポリシロキサン0.24部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が3μmになるまで湿式粉砕し、一次スラリーを得た。
また、プロピレングリコール4.09部、キサンタンガム0.35部、ジメチルポリシロキサン0.09部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.04部、ベントナイト0.35部および所定量の水を混合し、全量を100部として希釈液を調製した。
前記一次スラリー76.99部および希釈液23.01部を混合し、この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.66μmになるまで湿式粉砕し、ピロキサスルホンを含有する二次スラリーを得た。
前記二次スラリー2.5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部および所定量のクレーを混合し、全量を99部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン1部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 8
ピロキサスルホン47.62部、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物1.97部、ジアルキルスルホコハク酸塩0.69部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル0.98部、プロピレングリコール11.87部、キサンタンガム0.06部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.03部、ジメチルポリシロキサン0.24部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ガラスビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が3μmになるまで湿式粉砕し、一次スラリーを得た。
また、プロピレングリコール4.09部、キサンタンガム0.35部、ジメチルポリシロキサン0.09部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.04部、ベントナイト0.35部および所定量の水を混合し、全量を100部として希釈液を調製した。
前記一次スラリー76.99部および希釈液23.01部を混合し、この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.66μmになるまで湿式粉砕し、ピロキサスルホンを含有する二次スラリーを得た。
前記二次スラリー2.5部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
試 験 例 3
実施例13および比較例8の粒状農薬組成物100mgを700mLの3度硬水中に投入し、1日後の水中ピロキサスルホン濃度を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。測定結果を表3に示す。
Figure 0007628500000004
ピロキサスルホンは平均粒径1μm未満かつPVPを含有した場合に溶出濃度の向上が認められた。
実 施 例 14
フェノキサスルホン30部、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物12部、ジアルキルスルホコハク酸塩1部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート1.4部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル0.4部、プロピレングリコール6.2部、キサンタンガム0.05部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.1部、ジメチルポリシロキサン0.02部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.16μmになるまで湿式粉砕し、フェノキサスルホンを含有するスラリーを得た。
前記二次スラリー6.67部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部および所定量のクレーを混合し、全量を99部(ドライベース)とした。この混合物にポリビニルピロリドン1部を溶解した所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
比 較 例 9
フェノキサスルホン30部、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物12部、ジアルキルスルホコハク酸塩1部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート1.4部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル0.4部、プロピレングリコール6.2部、キサンタンガム0.05部、CMITとMITとブロノポールの混合物0.1部、ジメチルポリシロキサン0.02部および所定量の水を混合し、全量を100部とした。この混合物を、ジルコニアビーズを粉砕メディアに用いて平均粒径が0.16μmになるまで湿式粉砕し、フェノキサスルホンを含有するスラリーを得た。
前記二次スラリー6.67部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩0.1部、アルファー化デンプン3部および所定量のクレーを混合し、全量を100部(ドライベース)とした。この混合物に所定量の水を加えて混練し、孔径1.2mmのスクリーンを用いて押出造粒した後、乾燥して水分を除去し、粒状農薬組成物を得た。
試 験 例 4
実施例14および比較例9の粒状農薬組成物100mgを700mLの3度硬水中に投入し、3日後の水中フェノキサスルホン濃度を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。測定結果を表4に示す。
Figure 0007628500000005
フェノキサスルホンに平均粒径1μm未満かつPVPを含有した場合に溶出濃度の向上が認められた。
本発明の農薬組成物は、通常の農薬組成物と同様に農業に利用することができる。

以 上

Claims (8)

  1. 体積中位径が1μm未満である農薬活性成分の結晶粒子と、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする農薬組成物であって、前記農薬活性成分がクロラントラニリプロール、ピリミスルファン、フェンキノトリオン、ピロキサスルホン、フェノキサスルホンから選ばれる1種または2種以上であり、前記水溶性ポリマーがポリビニルピロリドンであり、粒状であり、さらに農薬組成物100質量部に対して、0.1~30.0質量部の界面活性剤と0.1~99.6質量部の賦形剤と0.1~10.0質量部の結合剤を含有する農薬組成物。
  2. 農薬組成物100質量部に対して、農薬活性成分が0.1~50.0質量部であり、水溶性ポリマーが0.1~20.0質量部である請求項1に記載の農薬組成物。
  3. 農薬活性成分と水溶性ポリマーの質量比が1:0.05~100である請求項1または2に記載の農薬組成物。
  4. 農薬活性成分の水溶解度が100ppm以下である請求項1~3のいずれか一項に記載の農薬組成物。
  5. 農薬活性成分の結晶粒子を体積中位径が1μm未満となるまで粉砕する工程と、前記粉砕工程の前または後に、農薬活性成分の結晶粒子と水溶性ポリマーを混合する工程を含むことを特徴とする農薬組成物の製造方法であって、前記水溶性ポリマーがポリビニルピロリドンであり、前記農薬活性成分がクロラントラニリプロール、ピリミスルファン、フェンキノトリオン、ピロキサスルホン、フェノキサスルホンから選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする請求項1~4の何れか一項に記載の農薬組成物の製造方法。
  6. 農薬活性成分と水溶性ポリマーを質量比1:0.05~100で混合する請求項5に記載の製造方法。
  7. 粉砕工程が湿式粉砕であり、懸濁液状農薬組成物を得る工程を含む請求項5または6に記載の製造方法。
  8. 請求項7に記載の製造方法により得た懸濁液状農薬組成物と、固体担体を含む粉体と混合して該混合物を得て、混合物を造粒して粒状農薬組成物を得る工程を含む農薬組成物の製造方法。
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