JP7639277B2 - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。

自動車用タイヤには、ウェットグリップ性能等の種々の性能が要求され、例えば、特許文献１には、シリカ、シランカップリング剤、液状樹脂等を配合することで、ウェット操縦安定性等を改善する技術が提案されている。しかしながら、近年、安全性等の観点から、特に、高温でのウェット路面における操縦安定性を改善することが望まれている。

特開２００７－１８６５６７号公報

本発明は、前記課題を解決し、高温でのウェット路面における操縦安定性を向上するタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、膨潤圧縮法により求められるモノスルフィド結合の架橋密度（νＭ）及び全架橋密度（νＴ）が下記式（１）を満たし、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
（１）νＭ／νＴ≧０．２０

下記式を満たすことが好ましい。
νＭ／νＴ≧０．２５

下記式を満たすことが好ましい。
νＭ／νＴ≧０．３０

下記式を満たすことが好ましい。
νＭ≧１．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３

ゴム成分１００質量部に対する充填材の含有量が５～２００質量部、シリカ１００質量部に対する前記有機珪素化合物の含有量が０．１～２０質量部であることが好ましい。

充填材１００質量％中のシリカ含有率が３０質量％以上であることが好ましい。

ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が３０質量％以上であることが好ましい。

ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が５０～９０質量％、ブタジエンゴムの含有量が１０～４０質量％であることが好ましい。

ゴム成分１００質量部に対するジアルキルジチオリン酸化合物の含有量が０．１～１０質量部であることが好ましい。

ゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が５．０質量部以下であることが好ましい。

ゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が１．０質量部以下であることが好ましい。

ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量が５～３０質量部であることが好ましい。

ゴム成分１００質量部に対するシリカ及び可塑剤の含有量が下記式を満たすことが好ましい。
２．４≦シリカの含有量／可塑剤の含有量≦４．０

ゴム成分１００質量部に対するシリカ及び樹脂の含有量が下記式を満たすことが好ましい。
１０≦シリカの含有量／樹脂の含有量≦２０

本発明はまた、前記ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤに関する。

本発明によれば、膨潤圧縮法により求められるモノスルフィド結合の架橋密度（νＭ）及び全架橋密度（νＴ）が前記式（１）を満たし、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物であるので、高温でのウェット路面における操縦安定性を向上できる。

本発明は、膨潤圧縮法により求められるモノスルフィド結合の架橋密度（νＭ）及び全架橋密度（νＴ）が前記式（１）を満たし、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物である。前記ゴム組成物は、高温でのウェット路面における操縦安定性に優れている。すなわち、タイヤ（トレッド等）が高温になった場合において良好なウェット路面での操縦安定性が得られるという効果を奏するものであり、例えば、気温が高温であることにより直接的にタイヤが高温になる場合、気温が高温であることに起因して路面が高温になり、結果、タイヤが高温になる場合、気温に関係なく、高速走行することにより高温になる場合など、タイヤ（トレッド等）が高温になる任意の場合に当該効果が得ることが可能である。

前述の作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のメカニズムにより奏するものと推察される。
シランカップリング剤としてアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物、すなわち、長鎖シランカップリング剤を用いることで、シリカの分散が促進される為、ゴム相内のポリマー間の距離が均一になる。更に、「モノスルフィド結合の架橋密度（νＭ）／全架橋密度（νＴ）≧０．２０」、すなわち、比較的短いモノ架橋比率を高くすることにより、シリカ界面はフレキシブルになり、微小変形での追従性を生じると共に、十分な発熱性を得ることができる。加えて、熱に対してモノ架橋は強い為、連続した走行により、発熱が生じても変化が少なく、ゴム全体の応力の低下を防ぐことが可能となる。従って、高温でのウェット路面における操縦安定性が顕著に改善されると推察される。

前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）は、膨潤圧縮法により求められるモノスルフィド結合の架橋密度（νＭ（ｍｏｌ／ｃｍ^３））及び全架橋密度（νＴ（ｍｏｌ／ｃｍ^３））が下記式（１）を満たす。
（１）νＭ／νＴ≧０．２０
高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、νＭ／νＴは、０．２５以上が好ましく、０．３０以上がより好ましく、０．３３以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、０．５０以下が好ましく、０．４５以下がより好ましく、０．４３以下が更に好ましく、０．４１以下が特に好ましい。

前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）は、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、膨潤圧縮法により求められるモノスルフィド結合の架橋密度（νＭ（ｍｏｌ／ｃｍ^３））が下記式を満たすことが好ましい。
νＭ≧１．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３
νＭは、１．２×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上が好ましく、１．３×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上がより好ましく、１．４×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上が更に好ましく、１．５×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上が特に好ましい。上限は、３．５×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以下が好ましく、３．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以下がより好ましく、２．８×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以下が更に好ましい。

前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）は、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、膨潤圧縮法により求められる全架橋密度（νＴ（ｍｏｌ／ｃｍ^３））が下記式を満たすことが好ましい。
νＴ≧４．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３
νＴは、４．４×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上が好ましく、４．７×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上がより好ましく、４．９×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上が更に好ましく、５．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以上が特に好ましい。上限は、８．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以下が好ましく、７．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以下がより好ましく、６．５×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３以下が特に好ましい。

なお、前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）において、モノスルフィド結合の架橋密度、全架橋密度は、中内秀雄、外４名、「日本ゴム協会誌」、１９８７年、第６０巻、第５号、ｐ．２６７－２７２に記載の膨潤圧縮法、すなわち、ＬｉＡｌＨ_４やプロパン２－チオールといった試薬で選択的に架橋を切断し、その前後での膨潤度から、Ｆｌｏｒｙ－Ｒｅｈｎｅｒの式を用いて、モノスルフィド結合（Ｒ－Ｓ_１－Ｒ）の架橋密度、全架橋密度を算出する方法により求めることができる。具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定できる。

ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）のνＭ、νＴは、硫黄量の調整、加硫促進剤量の調整、ジアルキルジチオリン酸化合物の配合、前記有機珪素化合物の配合などの方法により調整が可能である。具体的には、νＭは、ジアルキルジチオリン酸化合物を配合すること、前記有機珪素化合物を配合すること、硫黄量に対して促進剤の比率を上げることなどの方法により、値が大きくなる傾向がある。νＴは、硫黄を増量すること、加硫促進剤を増量することなどの方法により、値が大きくなる傾向がある。

（ゴム成分）
ゴム組成物に使用可能なゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴムを使用できる。ジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。また、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなども挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン系ゴムが好ましく、ＳＢＲ、ＢＲがより好ましい。

上記ジエン系ゴムは、非変性ジエン系ゴムでもよいし、変性ジエン系ゴムでもよい。
変性ジエン系ゴムとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するジエン系ゴムであればよく、例えば、ジエン系ゴムの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ジエン系ゴム（末端に上記官能基を有する末端変性ジエン系ゴム）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ジエン系ゴムや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ジエン系ゴム（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ジエン系ゴム）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ジエン系ゴム等が挙げられる。

上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは８．０質量％以上、更に好ましくは１０．０質量％以上である。該スチレン含有量は、好ましくは５０．０質量％以下、より好ましくは３５．０質量％以下、更に好ましくは３０．０質量％以下、特に好ましくは２８．０質量％以下、最も好ましくは２７．０質量％以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定によって測定できる。

ＳＢＲのビニル結合量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは４５質量％以上、最も好ましくは５０質量％以上である。該ビニル結合量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。
なお、本明細書において、ビニル結合量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、変性ジエン系ゴムと同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。また、ＳＢＲとして、水素添加スチレン－ブタジエン共重合体（水添ＳＢＲ）も使用可能である。

ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。

ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。上限は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＢＲは、シス含量が９０質量％以上のハイシスＢＲを含むことが好ましい。該シス含量は、９５質量％以上がより好ましい。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

また、ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。変性ＢＲとしては、変性ジエン系ゴムと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。また、ＢＲは、水素添加ブタジエン重合体（水添ＢＲ）も使用可能である。

ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。

ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。上限は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ゴム組成物がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上である。上限は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

（シリカ）
ゴム組成物には、充填材としてシリカが配合される。使用可能なシリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。シリカのＮ_２ＳＡの上限は特に限定されないが、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２２０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上、特に好ましくは７０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

（シランカップリング剤）
ゴム組成物に使用されるシランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むものである。このような有機珪素化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記有機珪素化合物のなかでも、下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物が好ましい。

（式中、ｘは、硫黄原子の平均個数を表し、３．５以上である。ｍは、６以上の整数を表す。Ｒ^１～Ｒ^６は、同一若しくは異なって炭素数１～６のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４～Ｒ^６の少なくとも１つが前記アルコキシ基である。なお、Ｒ^１～Ｒ^６は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。）

ｘは、前記有機珪素化合物の硫黄原子の平均個数を表す。ｘは、３．５以上１２以下が好ましい。ここで、硫黄原子の平均個数、珪素原子の個数は、蛍光Ｘ線により組成物中の硫黄量、珪素量を測定しそれぞれの分子量より換算した値である。

ｍは、６以上の整数を表し、好ましくは６以上１４以下である。

アルキル基（Ｒ^１～Ｒ^６）の炭素数に関し、好ましくは炭素数１以上５以下である。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。

アルコキシ基（Ｒ^１～Ｒ^６）は、好ましくは炭素数１以上５以下である。アルコキシ基中の炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。

Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４～Ｒ^６の少なくとも１つが炭素数１～６のアルコキシ基であり、好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^３、Ｒ^４～Ｒ^６のそれぞれ２つ以上が炭素数１～６のアルコキシ基である。

なお、Ｒ^１～Ｒ^６は、炭素数１～６のアルキル基、アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。例えば、（ｉ）Ｒ^１がエトキシ基、Ｒ^２がメチル基が結合した環構造、（ｉｉ）Ｒ^１がエチル基、Ｒ^２がメチル基が結合した環構造、を形成する場合、それぞれ、Ｒ^１及びＲ^２で「－Ｏ－Ｃ_２Ｈ_４－ＣＨ_２－」、「－Ｃ_２Ｈ_４－ＣＨ_２－」という２価の基が形成され、Ｓｉに結合した構造が挙げられる。

前記有機珪素化合物は、例えば、特開２０１８－６５９５４号公報に記載の製造方法で調製できる。具体的には、特開２０１８－６５９５４号公報に記載の式（Ｉ－１）のハロゲン基含有有機珪素化合物、及びＮａ_２Ｓで表される無水硫化ソーダ、更に必要により硫黄を反応させることにより、前記有機珪素化合物を製造することが可能である。上記反応を行う際、スルフィド鎖の調整のため、硫黄の添加は任意であり、所望の平均組成式（Ｉ）の化合物となるように、平均組成式（Ｉ－１）の化合物と無水硫化ソーダと必要により硫黄との配合量から決定すればよい。例えば、平均組成式（Ｉ）の化合物のｘを３．５にしたい場合、無水硫化ソーダ１．０ｍｏｌと、硫黄２．５ｍｏｌと、式（Ｉ－１）の化合物２．０ｍｏｌとを反応させればよい。

そして、シランカップリング剤としてアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物、すなわち、長鎖シランカップリング剤を用いると、化合物中のアルコキシ基がシリカ表面の水酸基と反応することで、シリカ表面を疎水化し、かつ該化合物の炭素鎖が長いことに起因して従来のシランカップリング剤よりも疎水化の影響が大きくなるため、シリカの分散性が顕著に向上する。また、長鎖構造によるシリカの均一分散により、ゴム相内のポリマー間の距離を均一にすることも可能となる。更に前記のとおり、比較的短いモノ架橋比率が高いことで、微小変形での追従性を生じると共に、十分な発熱性を得ることができ、更に、連続走行により発熱が生じても変化が少なく、ゴム全体の応力の低下も防止できる。従って、このような長鎖シランカップリング剤を用いることで、高温でのウェット路面における操縦安定性を顕著に改善できる。

ゴム組成物において、前記有機珪素化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。なお、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物の含有量も同様の範囲が望ましい。

ゴム組成物は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物以外の他のシランカップリング剤を含んでもよい。
他のシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販品としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量（前記有機珪素化合物、他のシランカップリング剤の総量）は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

（他の充填材）
シリカ以外の他の充填材としては特に限定されず、ゴム分野で公知の材料を使用でき、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの無機フィラー等が挙げられる。なかでも、カーボンブラック、水酸化アルミニウムが好ましい。

ゴム組成物において、充填材の含有量（充填材の合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは５５質量部以上、更に好ましくは６５質量部以上、特に好ましくは７５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

ゴム組成物において、充填材１００質量％中のシリカ含有率は、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９８質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましい。

前記ゴム組成物に使用可能なカーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、７０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。また、上記Ｎ_２ＳＡは、２００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。

ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

水酸化アルミニウムとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は、好ましくは０．６μｍ以上、より好ましくは０．７μｍ以上である。また、水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１．３μｍ以下、特に好ましくは１．２μｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。

ゴム組成物において、水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

（可塑剤）
ゴム組成物には、可塑剤を配合してもよい。可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、例えば、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）、樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）等が挙げられる。なかでも、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、樹脂が好ましい。

ゴム組成物において、可塑剤の含有量（液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）と樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）の合計量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

ゴム組成物に使用可能な液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状樹脂、液状ジエン系ポリマーなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ゴム組成物において、液体可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。なかでも、プロセスオイル（パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等）、植物油が好ましい。

液状樹脂としては、２５℃で液体状態のテルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、フェノール樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

液状ジエン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。

ゴム組成物に使用可能な上記樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）としては、例えば、常温（２５℃）で固体状態の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂は、水添されていてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂が好ましい。

ゴム組成物において、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。なお、芳香族ビニル重合体の含有量に関しても、同様の範囲が好適である。

上記樹脂の軟化点は、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。上限は、１６０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１１５℃以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。
なお、上記樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。

上記芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニルモノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、α－メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂が挙げられ、具体的には、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）、α－メチルスチレンの単独重合体（α－メチルスチレン樹脂）、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。

上記クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。

上記クマロン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロンを含む樹脂である。

上記インデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。

上記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるポリマー等の公知のものを使用できる。なかでも、酸触媒で反応させることにより得られるもの（ノボラック型フェノール樹脂など）が好ましい。

上記ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。

上記石油樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂などが挙げられる。なかでも、ＤＣＰＤ樹脂が好ましい。

上記テルペン系樹脂は、テルペンを構成単位として含むポリマーであり。例えば、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。また、これらの水素添加物も使用できる。

上記ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。該テルペン化合物は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。

上記ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。なかでも、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα－ピネン及びβ－ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β－ピネンを主成分とするβ－ピネン樹脂と、α－ピネンを主成分とするα－ピネン樹脂とに分類される。

上記芳香族変性テルペン樹脂としては、上記テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、上記テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂も使用できる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。また、スチレン系化合物としては、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

上記アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などが挙げられる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。

上記無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とは、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９－６２０７号公報、特公平５－５８００５号公報、特開平１－３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２－４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。

上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（２エチルヘキシルアクリレート等のアルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。

上記アクリル系樹脂を構成する芳香族ビニルモノマー成分としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルが挙げられる。

また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体、芳香族ビニルと共に、他のモノマー成分を使用してもよい。

上記可塑剤としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業等の製品を使用できる。

ゴム組成物は、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記可塑剤の含有量（質量部）とが、下記式を満たすことが好ましい。
２．０≦シリカの含有量／可塑剤の含有量≦４．５
シリカの含有量／可塑剤の含有量は、好ましくは２．４以上、より好ましくは２．６以上、更に好ましくは２．８以上、特に好ましくは３．０以上である。下限は、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．８以下、更に好ましくは３．６以下、特に好ましくは３．４以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

ゴム組成物は、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）の含有量（質量部）とが、下記式を満たすことが好ましい。
５≦シリカの含有量／樹脂の含有量≦２５
シリカの含有量／可塑剤の含有量は、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、特に好ましくは１５以上である。下限は、好ましくは２０以下、より好ましくは１９以下、更に好ましくは１８以下、特に好ましくは１７以下である。上記範囲内にすることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が向上する傾向がある。

ゴム組成物は、高温でのウェット路面における操縦安定性の観点から、ジアルキルジチオリン酸化合物を含有することが好ましい。

このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のメカニズムにより奏するものと推察される。
ジチオリン酸亜鉛等の化合物を導入することで、アルキル基がゴムと相溶しつつ、亜鉛が硫黄、促進剤等の加硫剤を引き連れて、比較的短いモノ架橋が系内に生じやすくなる。そして、比較的短いモノ架橋比率を高くすることにより、シリカ界面はフレキシブルになり、微小変形での追従性を生じると共に、十分な発熱性を得ることができ、また、熱に対してモノ架橋は強い為、連続した走行により、発熱が生じても変化が少なく、ゴム全体の応力の低下を防ぐことが可能となる。従って、前記有機珪素化合物（長鎖シランカップリング剤）と共に、ジアルキルジチオリン酸化合物を用いることで、高温でのウェット路面における操縦安定性が顕著に改善されると推察される。

ジアルキルジチオリン酸化合物としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸と、亜鉛、モリブデン等との金属との塩を用いることができる。市販品としては、ラインケミー社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、下記式で表される化合物（ジアルキルジチオリン酸亜鉛）が好ましい。

（式中、Ｒ^１～Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

前記式において、Ｒ^１～Ｒ^４が表す直鎖若しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－メチルペンチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基等が挙げられ、一方、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。なかでも、ゴム組成物中で分散し易く、かつ製造が容易であるという点から、Ｒ^１～Ｒ^４は、炭素数２～８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であることが好ましく、ｎ－ブチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－オクチル基であることがより好ましく、ｎ－ブチル基であることが更に好ましい。

ジアルキルジチオリン酸化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、特に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。なお、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量も同様の範囲が望ましい。

（他の材料）
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。

老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。

前記ゴム組成物において、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。該含有量は、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。前記ゴム組成物において、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは０．５～５質量部である。

なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。

前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。前記ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。

なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。

前記ゴム組成物には、ワックスを配合してもよい。前記ゴム組成物において、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。

ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。

前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成し、良好な性能を付与するという点で、硫黄を配合することが好ましい。

前記ゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上である。該含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以下、特に好ましくは１．０質量部以下である。

硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
前記ゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は特に制限はなく、要望する加硫速度や架橋密度に合わせて自由に決定すれば良いが、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上である。上限は、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下、更に好ましくは５．０質量部以下である。

加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、ベンゾチアゾール系加硫促進剤が好ましい。

前記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、離型剤等の材料を適宜配合してもよい。

前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒～３０分、好ましくは１分～３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。

前記ゴム組成物を適用できる部材としては、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング、トレッド等、空気入りタイヤの各部材に好適に使用できる。なかでも、トレッド（キャップトレッド）に好適に使用できる。

タイヤは、ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を未加硫の段階でトレッド等の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、タイヤが得られる。

タイヤとしては、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤなどが挙げられる。なかでも、空気入りタイヤが好ましい。タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用及び大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック及びバスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。なかでも、乗用車用タイヤ、大型乗用車用タイヤ、大型ＳＵＶ用タイヤに好適に使用できる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ８５０（スチレン含有量２７．５質量％、ビニル結合量５９．０質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量９８質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ１１５ｍ^２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ１７５ｍ^２／ｇ）
有機珪素化合物１：下記製造例１で合成したシランカップリング剤
有機珪素化合物２：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＮＨ－７０Ｓ（アロマ系プロセスオイル）
樹脂：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｒｅｓ４４０１（α－メチルスチレンと
スチレンとの共重合体、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
ジアルキルジチオリン酸化合物：ラインケミー社製のＴＰ－５０（ジチオリン酸亜鉛及びポリマーの混合物、Ｒ^１～Ｒ^４がｎ－ブチル基、有効成分５０質量％）
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－
２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））

（製造例１：有機珪素化合物１の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、無水硫化ソーダ７８．０ｇ（１．０モル）、硫黄８０．３ｇ（２．５モル）およびエタノール４８０ｇを仕込み、８０℃に加熱した。その中に、６－クロロヘキシルトリエトキシシラン５６６ｇ（２．０モル）を滴下投入し、８０℃にて１０時間加熱撹拌した。この反応液を、濾過板を用いて加圧濾過することで、反応の進行とともに生成した塩が除去された濾液を得た。得られた濾液を１００℃まで加熱し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下でエタノールを留去することで、反応生成物として有機珪素化合物１（シランカップリング剤）を得た。得られた有機珪素化合物１は、化合物中に含まれる硫黄量が１８．５質量％であり、有機珪素化合物１分子中に含まれる平均の硫黄の原子数ｘは３．５であり、ｍの値は６であった。

＜実施例及び比較例＞
各表に示す配合処方に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ポリマーや配合薬品添加し、１５０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物を得た。硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で２分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた各未加硫ゴム組成物をそれぞれキャップトレッドの形状に成型し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて１７０℃で１５分間加硫することにより、試験タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。

得られた試験タイヤについて、以下の物性測定、評価を行った。評価結果を各表に示した。なお、表１、２は、それぞれ比較例１－１、２－１を基準比較例とした。

［膨潤圧縮法］
試験用タイヤのトレッドから採取した試験片（２ｃｍ×２ｃｍ、厚み１ｍｍ（加硫後のゴム組成物））を、テトラヒドロフランとトルエンを１：１の割合で混合した溶液に１日浸して膨潤させた。この膨潤サンプルについて、熱機械分析計（島津製作所社製、製品名「ＴＭＡ－５０」）を用いて膨潤圧縮度を測定した。そして、Ｆｌｏｒｙ－Ｒｅｈｎｅｒの式を用いて、膨潤サンプルの膨潤圧縮度から全網目密度（全架橋密度（νＴ））（ｍｏｌ／ｃｍ^３）を算出した。
また、ＬｉＡｌＨ_４を飽和させた、テトラヒドロフランとトルエンを１：１の割合で混合した溶液に１日浸して膨潤させ、同様に、膨潤サンプルの膨潤圧縮度を測定し、Ｆｌｏｒｙ－Ｒｅｈｎｅｒの式を用いて、網目密度を算出し、モノスルフィドの網目密度（モノスルフィド結合の架橋密度（νＭ））（ｍｏｌ／ｃｍ^３）とした。

＜高温でのウェット路面における操縦安定性（実車）＞
試験用タイヤを装着し、タイヤが高温になる条件下（気温２０℃かつ平均時速１２０ｋｍでの周回）で、湿潤路面のテストコースを周回した後の、コーナリング時の応答性をドライバーのフィーリングに基づいて、１点～１０点の１０段階で評価した。同じテストを合計１０人のドライバーで実施し、試験用タイヤごとに合計点を計算し、基準比較例（表１では比較例１－１、表２では比較例２－１）の合計点が１００となるように指数化した。指数が大きいほど、高温でのウェット路面における操縦安定性に優れている。

各表より、前記式（１）「Ｍ３００／Ｍ１００≧４．０」を満たし、前記式（１）「νＭ／νＴ≧０．２０」を満たし、シリカを含む充填材と、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むシランカップリング剤とを含む実施例は、高温でのウェット路面における操縦安定性に優れていた。

Claims (15)

1. 膨潤圧縮法により求められるモノスルフィド結合の架橋密度（νＭ）及び全架橋密度（νＴ）が下記式（１）を満たし、
   スチレンブタジエンゴムと、樹脂と、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、
   前記スチレンブタジエンゴムのスチレン含有量は、５．０～３０．０質量％であり、
   前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含み、
   前記有機珪素化合物は、下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物であるタイヤ用ゴム組成物。
   （１）νＭ／νＴ≧０．２０
   

   

   （式中、ｘは、硫黄原子の平均個数を表し、３．５以上である。ｍは、６以上の整数を表す。Ｒ^１～Ｒ^６は、同一若しくは異なって炭素数１～６のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４～Ｒ^６の少なくとも１つが前記アルコキシ基である。なお、Ｒ^１～Ｒ^６は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。）
2. 下記式を満たす請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
   νＭ／νＴ≧０．２５
3. 下記式を満たす請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
   νＭ／νＴ≧０．３０
4. 下記式を満たす請求項１～３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
   νＭ≧１．０×１０^－５ｍｏｌ／ｃｍ^３
5. ゴム成分１００質量部に対する充填材の含有量が５～２００質量部、シリカ１００質量部に対する前記有機珪素化合物の含有量が０．１～２０質量部である請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
6. 充填材１００質量％中のシリカ含有率が３０質量％以上である請求項１～５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
7. ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が３０質量％以上である請求項１～６のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
8. ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が５０～９０質量％、ブタジエンゴムの含有量が１０～４０質量％である請求項１～７のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
9. ゴム成分１００質量部に対するジアルキルジチオリン酸化合物の含有量が０．１～１０質量部である請求項１～８のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
10. ゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が５．０質量部以下である請求項１～９のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
11. ゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が１．０質量部以下である請求項１～９のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
12. ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量が５～３０質量部である請求項１～１１のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
13. ゴム成分１００質量部に対するシリカ及び可塑剤の含有量が下記式を満たす請求項１～１２のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
    ２．４≦シリカの含有量／可塑剤の含有量≦４．０
14. ゴム成分１００質量部に対するシリカ及び樹脂の含有量が下記式を満たす請求項１～１３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
    １０≦シリカの含有量／樹脂の含有量≦２０
15. 請求項１～１４のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに用いたタイヤ。