JP7640465B2 - 洗浄又は親水化処理剤組成物 - Google Patents
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Description
アニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡性に優れており、洗浄剤の成分として広く用いられている。アニオン性界面活性剤の一つとして、二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩が知られている。内部オレフィンスルホン酸塩は、例えば内部オレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られる。内部オレフィンスルホン酸塩は、生分解性が良好であることが知られている。
特開2016-35009号公報には、内部オレフィンスルホン酸塩を1質量%以上40質量%以下含有する、硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物が記載されている。
特開2016-147928号公報には、(a)炭素数8以上、24以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(b)炭素数8以上、22以下の脂肪酸又はその塩、(c)(c1)特定のアルカノールアミド、(c2)特定の脂肪酸アミドプロピルベタイン及び(c3)特定のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルアミンから選ばれる1種以上の化合物を、それぞれ、所定条件で含有し、(c)/(a)の質量比が0.01以上、1以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
特開2016-147927号公報には、(a)炭素数8以上、24以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(b)炭素数8以上、22以下の脂肪酸又はその塩、(c)炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアミンオキシド、及び(d)炭素数8以上、22以下のアルキル基を有するアルキルコハク酸、炭素数8以上、22以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸、これらの塩及びこれらの無水物から選ばれる化合物を、それぞれ、所定条件で含有し、(d)/(a)の質量比が0.01以上、1以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
本発明は、洗浄力に優れ、且つ硬質表面に対して親水性を付与できる洗浄又は親水化処理剤組成物及び硬質表面の洗浄又は親水化処理方法を提供する。
(A)成分として、(A1)分岐型陰イオン界面活性剤(以下、(A1)成分という)、
(B)成分として、(B1)炭素数8以上22以下の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤(以下、(B1)成分という)を含有する洗浄又は親水化処理剤組成物に関する。
〔洗浄又は親水化処理剤組成物〕
<(A)成分>
(A)成分は、アニオン界面活性剤である。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物は、(A)成分として、(A1)分岐型陰イオン界面活性剤を含有する。分岐型陰イオン界面活性剤は、疎水性部分である炭化水素基が分岐構造を有する陰イオン界面活性剤である。なお、本発明では、陰イオン性界面活性剤が、親水性部分である陰イオン基に結合した炭素原子が2級又は3級炭素原子である炭化水素基を有する場合も、分岐構造を有する陰イオン界面活性剤であるとしてよい。なお、本発明では、(A)成分の含有量は、(A)成分の対イオンを水素イオンと仮定して算出した値、即ち酸型換算値を用いる。(A)成分に係る質量比は(A)成分の含有量の酸型換算値を用いて換算する。
(A1)成分としては、炭素数8以上30以下の分岐鎖炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
(A1)成分の分岐鎖炭化水素基としては、分岐鎖アルキル基、分岐鎖アルケニル基、又は分岐鎖アルキル基を有するアリール基が挙げられる。
R1a、R2aの炭化水素基は、水酸基などの置換基又はCOO基などの連結基を含んでいてもよい。
R1aとR2aの炭素数の合計は、7以上29以下が好ましい。なお、置換基又は連結基の炭素数は、R1a、R2aの炭化水素基の炭素数には算入しない。
式(A)中、Xは、SO3Mが好ましい。
式(A)中、Mは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属(1/2原子)イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンが挙げられる。Mは、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、カリウムイオンが更に好ましい。
Yは単結合が好ましい。
(B)成分は、ノニオン界面活性剤である。本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物は、(B)成分として、(B1)炭素数8以上22以下の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤を含有する。
(B1)成分の炭化水素基の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、8以上、好ましくは10以上、そして、親水化性能を向上させる観点から、22以下、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。
R7-O-[(EO)n4(BO)n5]-R8 (b4)
〔式中、R7は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、R8は水素原子又はメチル基であり、EO基はエチレンオキシ基であり、n4は平均付加モル数であって、3以上30以下の数から選択される数であり、BO基はブチレンオキシ基であり、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数であり、EOとBOはランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
R9(OA4)xGy (b5)
〔式中、R9は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、OA4はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基であり、xはその平均値が0以上5以下の数であり、yはその平均値が1以上3以下となる数である。〕
本発明では、ノニオン界面活性剤が親水性部分であるアルキレンオキシ基等に結合した炭素原子が、2級又は3級炭素原子である炭化水素基を有する場合も、分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤とする。
(B1-1-2)成分の炭化水素基は、分岐鎖アルキル基、直鎖2級アルキル基、分岐鎖アルケニル基、及び直鎖2級アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。(B1-1-2)成分からは、(B1-3)成分、(B1-4)成分、(B1-5)成分に該当するノニオン界面活性剤は除かれる。(B1-1-2)成分は、洗浄性能及び親水化性能を向上させる観点から、炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基を1つ有するノニオン界面活性剤が好ましい。
このHLBは、Griffin法によるものである。ここで、(B1-1)成分がポリオキシエチレン基を含む場合、HLBは、下記式で算出されるHLBを言う。ポリオキシエチレン基の平均分子量とは、オキシエチレン基の付加モル数が分布を有する場合、平均付加モル数から算出された平均分子量を表す。また(B1-1)成分の平均分子量とは、炭化水素基などの疎水基が分布を有する場合やポリオキシエチレン基の付加モル数が分布を有する場合は、平均値で算出される分子量である。
HLB=〔(ポリオキシエチレン基の平均分子量)/〔(B1-1)成分の平均分子量〕〕×20
尚、以下に具体的なノニオン界面活性剤を例示するが、前記のオキシエチレン基をエチレンオキシ基と称する場合がある。
また、本発明において、(B1-1)成分がポリオキシエチレン基を含まない場合、(B1-1)成分のHLBは、“Journal of Colloid and Interface Science,Vol.107.No.1,September1985”に記載された国枝らの方法に従って測定されたものを言う。この文献には、特定の温度(THLB)とグリフィン(Griffin)によるHLB数とが線形関係にあるという知見に基づくHLBの測定法である。
R1-O-(A1O)n1-R2 (b1)
〔式中、R1は炭素数8以上10以下の直鎖の炭化水素基であり、R2は水素原子又はメチル基であり、A1O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n1は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕
R1の直鎖の炭化水素基としては、直鎖1級アルキル基及び直鎖1級アルケニル基から選ばれる基が好ましく、直鎖1級アルキル基がより好ましい。
一般式(b1)中、R2は水素原子が好ましい。
R3-O-(A2O)n2-R4 (b2)
〔式中、R3は炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基であり、R4は水素原子又はメチル基であり、A2O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n2は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕
R3の分岐鎖の炭化水素基としては、洗浄性能及び親水化性能を向上させる観点から、分岐鎖アルキル基、直鎖2級アルキル基、分岐鎖アルケニル基、及び直鎖2級アルケニル基から選ばれる基が好ましく、分岐鎖アルキル基及び直鎖2級アルキル基から選ばれる基がより好ましい。一般式(b2)中、R4は水素原子が好ましい。
(B1-2)成分としては、下記一般式(b3)で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
R5-O-(A3O)n3-R6 (b3)
〔式中、R5は、炭素数11以上22以下の直鎖の炭化水素基であり、R6は水素原子又はメチル基であり、A3O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n3は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕
R5の直鎖の炭化水素基としては、直鎖1級アルキル基及び直鎖1級アルケニル基から選ばれる基が好ましい。
R5の炭素数は、親水化性能の向上の観点から、11以上、好ましくは12以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である。
一般式(b3)中、R6は水素原子が好ましい。
R7-O-[(EO)n4(BO)n5]-R8 (b4)
〔式中、R7は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、R8は水素原子又はメチル基であり、EO基はエチレンオキシ基であり、n4は平均付加モル数であって、3以上30以下の数から選択される数であり、BO基はブチレンオキシ基であり、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数であり、EOとBOはランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
R7の炭化水素基としては、直鎖1級アルキル基、直鎖1級アルケニル基、分岐鎖アルキル基、直鎖2級アルキル基、分岐鎖アルケニル基、及び直鎖2級アルケニル基から選ばれる基が好ましく、直鎖1級アルキル基及び分岐鎖アルキル基から選ばれる基がより好ましい。
R7の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、親水化性能を確保する観点から、22以下、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。
一般式(b4)中、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数である。n5は、洗浄性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、そして、溶解性の観点から、好ましくは13以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは9以下である。
R9(OA4)xGy (b5)
〔式中、R9は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、OA4はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基であり、xはその平均値が0以上5以下の数であり、yはその平均値が1以上3以下となる数である。〕
上記一般式(b5)中のOA4はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、エチレンオキシ基が好ましい。
上記一般式(b5)中のGで示される炭素数5又は6の糖に由来する残基は、使用される単糖類もしくは2糖類以上の糖によってその構造が決定される。Gとしては、単糖類ではグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられ、2糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メンジトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられる。これらのうち好ましい原料は、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、2糖類以上ではマルトース及びスクロースである。
上記一般式(b5)中のxは、OA4の平均付加モル数であり、好ましくは0以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1以下であり、また0であってもよい。
上記一般式(b5)中のyの平均値が1より大きい場合、つまり2糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が1-2、1-3、1-4、1-6結合又はα-、β-ピラノシド結合もしくはフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式である任意の混合物を含むことが可能である。
上記一般式(b5)中のyは、その平均値が、1以上、そして、3以下、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下である。このyの値(糖の平均縮合度)は1H-NMRにより測定する。具体的な測定方法としては、特開平8-53696号公報第6頁第10欄26行目~7頁第11欄15行目を参照する。
(B1-5)成分のポリオキシアルキレン基としては、水溶性の観点から、ポリオキシエチレン、及びポリオキシプロピレンから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオオキシエチレンがより好ましい。またポリオキシアルキレンの平均付加モル数は、水溶性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは13以下、より更に好ましくは10以下である。
(B1-5)成分の脂肪酸部分の炭素数は、洗浄性の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。また(B1-5)成分の脂肪酸部分は、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸が好ましく、直鎖又は分岐鎖の飽和の脂肪酸がより好ましい。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物は、(A)成分を、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、そして、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下含有する。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物は、(A)成分として、(A1)成分を、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、そして、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下含有する。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物は、(B1)成分を、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物において、(A1)成分の含有量と(B1)成分の含有量との質量比(A1)/(B1)が、洗浄性能及び親水化性能を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
本発明は、(A)成分、(B)成分、及び水を含有する処理液(以下、本発明の処理液という場合もある)であって、(A)成分として、(A1)成分、(B)成分として、(B1)成分を含有する処理液を硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄又は親水化方法を提供する。(A)成分、(B)成分、硬質表面は、本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物で述べたものと同じである。本発明の硬質表面の洗浄又は親水化方法には、本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。例えば、本発明の固体表面の親水化方法における(A)成分、(B)成分の具体例や処理液中の含有量、質量比などの好ましい態様は、本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物(ただし必要に応じて洗浄又は親水化剤組成物を処理液と置き換える)と同じである。
本発明の処理液は、本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物であってもよく、また、本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物と水とを混合して調製されたものであってよい。
本発明の処理液は、(A)成分として、(A1)成分を、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.005質量%以上、そして、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下含有する。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物が(A)成分、又は(A1)成分、をこの範囲で含有する場合、そのまま本発明の処理液として用いることができる。
本発明の処理液は、(B1)成分を、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.005質量%以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下含有する。
本発明の洗浄又は親水化処理剤組成物が(B)成分、又は(B1)成分をこの範囲で含有する場合、そのまま本発明の処理液として用いることができる。
本発明の処理液において、(A1)成分の含有量と(B1)成分の含有量との質量比(A1)/(B1)が、洗浄性能及び親水化性能を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
(i)本発明の処理液に硬質物品を浸漬させる方法
(ii)本発明の処理液を硬質表面に噴霧又は塗布する方法
(iii)本発明の処理液で常法に従い硬質表面を洗浄又は親水化処理する方法
前記(i)の方法において、浸漬する時間は、本発明の処理液の親水化性能を高める観
点及び経済性の観点から、好ましくは0.5分以上、より好ましくは1分以上であり、そして、好ましくは60分以下、より好ましくは50分以下である。
前記(ii)の方法において、本発明の処理液を硬質表面に噴霧又は塗布する方法は、固体表面の広さ(面積)等に応じて適宜選択できる。本発明の処理液を硬質表面にスプレー等で噴霧した後、乾燥する方法が好ましい。必要に応じて、噴霧した後、水ですすいでもよい。また、噴霧した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。
硬質表面に噴霧又は塗布する本発明の処理液の量は、例えば、本発明の(A)成分の含有量が0.1質量%の本発明の処理液の場合、好ましくは10cm2あたり0.001mL以上1mL以下である。
前記(iii)の方法において、本発明の処理液は、本発明の(A)成分及び(B)成分
を含有する洗浄又は親水化処理剤組成物の形態で使用し、硬質表面と接触させることが好ましい。かかる洗浄又は親水化処理剤組成物の形態とする場合、取扱いの安全性、及び硬質表面の損傷防止の観点から、そのpHは4以上が好ましく、そして、10以下が好ましく、8以下がより好ましい。
(A)アニオン界面活性剤(以下、(A)成分という)と、(B)ノニオン界面活性剤(以下、(B)成分という)と、水とを含有する洗浄又は親水化処理剤組成物であって、
(A)成分として、(A1)分岐型陰イオン界面活性剤(以下、(A1)成分という)、
(B)成分として、(B1)炭素数8以上22以下の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤(以下、(B1)成分という)を含有する洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(A)/(B)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である、<1>記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A1)成分の含有量と(B1)成分の含有量との質量比(A1)/(B1)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である、<1>又は<2>記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A1)成分の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、そして、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である、<1>~<3>の何れか記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(B1)成分の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である、<1>~<4>の何れか記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A1)成分が、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、第二級アルカンスルホン酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる1種又は2種以上である、<1>~<5>の何れか記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A1)成分が、炭素数8以上30以下の分岐鎖炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤である、好ましくは炭素数8以上30以下の分岐鎖炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤である、<1>~<6>の何れか記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A1)成分の分岐鎖炭化水素基の炭素数が、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは28以下、更に好ましくは24以下、更に好ましくは22以下、更に好ましくは20以下であり、
(A1)成分の分岐鎖炭化水素基が、分岐鎖アルキル基、分岐鎖アルケニル基、又は分岐鎖アルキル基を有するアリール基が挙げられる、<1>~<7>の何れか記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A1)成分が、内部オレフィンスルホン酸塩(以下、IOSという)である、<1>~<8>の何れか記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
ISOの炭化水素鎖の炭素数が8以上22以下である、<9>記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
IOS中、スルホン酸基が前記炭化水素鎖の2位に存在するIOSの割合が、モル基準又は質量基準で、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上、そして、好ましくは45%以下、より好ましくは30%以下である、<9>又は<10>記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
IOS中、スルホン酸基が前記炭化水素鎖の1位に存在するIOSの割合が、モル基準又は質量基準で、好ましくは0.2%以上、より好ましくは0.5%以上、更に好ましくは1.0%以上、そして、好ましくは20%以下、より好ましくは10%以下、更に好ましくは5%以下、より更に好ましくは3%以下である、<9>~<11>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
IOS中、炭素数が16以上20以下の炭化水素鎖を有するIOSの割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは97質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下であり、100質量%である、<9>~<12>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
IOS中、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩(H体)とオレフィンスルホン酸塩(O体)とのモル比(H体/O体)が、好ましくは50/50を超え、より好ましくは70/30を超え、そして、好ましくは95/5以下、より好ましくは90/10以下である、<9>~<13>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(B1)成分が、(B1-1-1)炭素数8以上10以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、(B1-1-1)成分という〕、(B1-1-2)炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、(B1-1-2)成分という〕、(B1-2)炭素数11以上22以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤、(B1-3)下記一般式(b4)で表されるノニオン界面活性剤、(B1-4)下記一般式(b5)で表されるノニオン界面活性剤、及び(B1-5)ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のノニオン界面活性剤である、<1>~<14>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
R7-O-[(EO)n4(BO)n5]-R8 (b4)
〔式中、R7は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、R8は水素原子又はメチル基であり、EO基はエチレンオキシ基であり、n4は平均付加モル数であって、3以上30以下の数から選択される数であり、BO基はブチレンオキシ基であり、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数であり、EOとBOはランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
R9(OA4)xGy (b5)
〔式中、R9は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、OA4はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基であり、xはその平均値が0以上5以下の数であり、yはその平均値が1以上3以下となる数である。〕
(B1)成分が、(B1-1-1)炭素数8以上10以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤(以下、(B1-1-1)成分という)、及び(B1-1-2)炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤(以下、(B1-1-2)成分という)から選ばれる1種又は2種以上のノニオン界面活性剤である、<1>~<15>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(B1-1-1)成分が、下記一般式(b1)で表されるノニオン界面活性剤である、<15>又は<16>記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
R1-O-(A1O)n1-R2 (b1)
〔式中、R1は炭素数8以上10以下の直鎖の炭化水素基であり、R2は水素原子又はメチル基であり、A1O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n1は平均付加モル数であって、5以上50以下の数から選択される数である。〕
(B1-1-1)成分が、ポリオキシエチレンデシル又はデセニルエーテルである<15>~<17>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(B1-1-2)成分が、下記一般式(b2)で表されるノニオン界面活性剤である、<15>~<18>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
R3-O-(A2O)n2-R4 (b2)
〔式中、R3は炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基であり、R4は水素原子又はメチル基であり、A2O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n2は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕
(B1-2)成分が、下記一般式(b3)で表されるノニオン界面活性剤である、<15>~<19>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
R5-O-(A3O)n3-R6 (b3)
〔式中、R5は、炭素数11以上22以下の直鎖の炭化水素基であり、R6は水素原子又はメチル基であり、A3O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n3は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕
(B1-3)成分が、下記一般式(b4)で表されるノニオン界面活性剤である、<15>~<20>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
R7-O-[(EO)n4(BO)n5]-R8 (b4)
〔式中、R7は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、R8は水素原子又はメチル基であり、EO基はエチレンオキシ基であり、n4は平均付加モル数であって、3以上30以下の数から選択される数であり、BO基はブチレンオキシ基であり、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数であり、EOとBOはランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
(B1-4)成分が、下記一般式(b5)で表されるノニオン界面活性剤である、<15>~<21>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
R9(OA4)xGy (b5)
〔式中、R9は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、OA4はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基であり、xはその平均値が0以上5以下の数であり、yはその平均値が1以上3以下となる数である。〕
硬質表面用である、<1>~<22>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物。
(A)アニオン界面活性剤(以下、(A)成分という)と、(B)ノニオン界面活性剤(以下、(B)成分という)と、水とを含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄又は親水化処理方法であって、
前記処理液が
(A)成分として、(A1)分岐型陰イオン界面活性剤、
(B)成分として、(B1)炭素数8以上22以下の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤
を含有する、硬質表面の洗浄又は親水化処理方法。
処理液を硬質表面に接触させた後、該硬質表面を水ですすぐ、<24>記載の硬質表面の洗浄又は親水化処理方法。
処理液が、<1>~<23>の何れかに記載の洗浄又は親水化処理剤組成物と水とを混合して得られたものである、<24>または<25>記載の硬質表面の洗浄又は親水化処理方法。
表中の成分は、以下のものを用いた。
[製造例1](C18-IOS-Kの製造)
炭素数18の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩(C18-IOS-K)は、例えば、以下の製造例で得ることができる。
攪拌装置付きフラスコに、1-オクタデカノール(花王社製「カルコール 8098」)7000質量部と、触媒としてγ-アルミナ(Strem Chemicals 社製)700質量部とを装填し、攪拌下、280℃にて、系内に窒素を流通させながら反応を行い、粗内部オレフィンを得ることができる。前記粗内部オレフィンを、148-158℃、0.5mmHgで蒸留することで、オレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得ることができる。前記内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液する条件下で、SO3濃度2.8容量%の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行う。反応モル比(SO3/内部オレフィン)は、1.09になるように、前記内部オレフィン及びSO3の流通量を設定し、反応を行う。得られるスルホン化物を、理論酸価に対し1.2モル倍に相当する水酸化カリウム水溶液へ添加し、30℃で1時間、攪拌し、中和を行う。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム塩の粗生成物を得ることができる。分液漏斗に、前記粗生成物と、エタノールとを入れ、石油エーテルを加えて油溶性の不純物を抽出除去する。この操作を3回おこない、水相側を蒸発乾固して、炭素数18の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩(C18-IOS-K)を得ることができる。
なお、表中の(A)成分の配合量は、酸型(C18-IOS-H)に換算した値を記載する。
炭素数16の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩(C16-IOS-K)は、例えば、以下の製造例で得ることができる。
攪拌装置付きフラスコに、1-ヘキサデカノール(花王社製「カルコール6098」)7000質量部と、触媒としてγ-アルミナ(Strem Chemicals 社製)700質量部とを装填し、攪拌下、280℃にて、系内に窒素を流通させながら反応を行い、粗内部オレフィンを得ることができる。前記粗内部オレフィンを、148-158℃、0.5mmHgで蒸留することで、オレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得ることができる。前記内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液する条件下で、SO3濃度2.8容量%の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行う。反応モル比(SO3/内部オレフィン)は、1.09になるように、前記内部オレフィン及びSO3の流通量を設定し、反応を行う。得られるスルホン化物を、理論酸価に対し1.2モル倍に相当する水酸化カリウム水溶液へ添加し、30℃で1時間、攪拌し、中和を行う。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム塩の粗生成物を得ることができる。分液漏斗に、前記粗生成物と、エタノールとを入れ、石油エーテルを加えて油溶性の不純物を抽出除去する。この操作を3回おこない、水相側を蒸発乾固して、炭素数18の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩(C16-IOS-K)を得ることができる。
なお、表中の(A)成分の配合量は、酸型(C16-IOS-H)に換算した値を記載する。
・C10(Guerbet)EO8:(B1-1-2)成分、炭素数10のゲルベアルコールにエチレンオキサイドを平均8モル付加して得たノニオン界面活性剤、Lutensol XP80、BASF社製
・C10(Guerbet)EO14:(B1-1-2)成分、炭素数10のゲルベアルコールにエチレンオキサイドを平均14モル付加して得たノニオン界面活性剤、Lutensol XP140、BASF社製
・Sec-(C12-14)EO5:(B1-1-2)成分、炭素数12~14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル付加して得たノニオン界面活性剤、NIKKOL BT-5、日光ケミカルズ社製
・Sec-(C12-14)EO7:(B1-1-2)成分、炭素数12~14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均7モル付加して得たノニオン界面活性剤、NIKKOL BT-7、日光ケミカルズ社製
・Sec-(C12-14)EO9:(B1-1-2)成分、炭素数12~14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均9モル付加して得たノニオン界面活性剤、NIKKOL BT-9、日光ケミカルズ社製
・Sec-(C12-14)EO12:(B1-1-2)成分、炭素数12~14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均12モル付加して得たノニオン界面活性剤、NIKKOL BT-12、日光ケミカルズ社製
・C12EO3:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均3モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 103、花王社製
・C12EO6:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均6モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 108、花王社製
・C12EO9:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均9モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 109P、花王社製
・C12EO12:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均12モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 120、花王社製
・C12EO16:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均16モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 116、花王社製
・C12EO21:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均21モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 121、花王社製
・C12EO41:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均41モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 130K、花王社製
・C12EO47:(B1-2)成分、炭素数12の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均47モル付加して得たノニオン界面活性剤、EMULGEN 150、花王社製
・C10EO5:(B1-1-1)成分、炭素数10の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル付加して得たノニオン界面活性剤、Lutensol ON50、BASF社製
・C10EO8:(B1-1-1)成分、炭素数10の直鎖1級アルコールにエチレンオキサイドを平均8モル付加して得たノニオン界面活性剤、Lutensol ON80、BASF社製
・Plurafac LF221:(B1-3)成分、脂肪族アルコールにエチレンオキサイドとブチレンオキサイドを付加して得たノニオン界面活性剤、Plurafac LF221、BASF社製
・C8-10APG:(B1-4)成分、一般式(b5)中、R9が炭素数8~10のアルキル基、xが0、yが1.5~1.8、Gがグルコースに由来する残基である化合物、Glucopon 225DK、BASF社製
・C8-16APG:(B1-4)成分、一般式(b5)中、R9が炭素数8~16のアルキル基、xが0、yが1.45~1.75、Gがグルコースに由来する残基である化合物、Glucopon 650EC、BASF社製
・C10-16APG:(B1-4)成分、一般式(b5)中、R9が炭素数10~16のアルキル基、xが0、yが1.35~1.45、Gがグルコースに由来する残基である化合物、マイドール 10、花王社製
・C12-14APG:(B1-4)成分、一般式(b5)中、R9が炭素数12~14のアルキル基、xが0、yが1.35~1.45、Gがグルコースに由来する残基である化合物、マイドール 12、花王社製
・Levenol F200:(B1-5)成分、ポリオキシエチレン(6)グリセリンヤシ油脂肪酸エステル(カッコ内はエチレンオキシドの付加モル数)、Levenol F200、花王社製
牛脂100g、大豆油100g、モノオレイン酸2.5g、スダンIII(和光純薬社製)1.0g、クロロホルム600mLを混合したものをモデル汚れとした。調製したモデル汚れを、76mm×26mmのスライドガラス(松浪硝子工業社製 S2441)の両面に、両面の合計が0.04gとなるように均一に塗布したものをモデル油脂汚染スライドガラスとした。
洗浄には、脱イオン水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で2:1の割合で投入し、硬度8°dHに調製した水を用いた。調製した水0.7Lに対して表1~4に記載の洗浄又は親水化処理剤組成物を混合し、処理液とした。処理液中の(A)成分及び(B)成分の合計濃度が0.023質量%となるように混合した。リーナッツ試験器を用いて、洗浄試験用の1リットルのガラスビーカーに、処理液0.7Lとモデル油脂汚染スライドガラス(松浪硝子工業社製 S2441)6枚を試験器にセットした。処理液の温度は30℃に設定し、撹拌数250rpmで3分間攪拌し、洗浄した。洗浄後のスライドガラスを8°dH水0.7Lが入ったビーカーへ移し替えて、撹拌数250rpmで1分間濯ぎ、室温で乾燥させた。
上記の洗浄試験で得られたモデル油脂汚染スライドガラスの洗浄率を下記式より算出した。表1~4中の値は、6枚の洗浄率の平均値である。
洗浄率(%) = [1-(洗浄後のガラス重さ-モデル油脂塗布前のガラス重さ)/(モデル油脂塗布後のガラス重さ-モデル油脂塗布前のガラス重さ)]×100
容量0.85Lのポリプロピレン製タッパー(ASVEL社製)を用いて、上記で調製した硬度8°dH水0.5Lに、表1~4に記載の洗浄又は親水化処理剤組成物を混合し、処理液とした。処理液中の(A)成分及び(B)成分の合計濃度が0.025質量%になるように添加し、処理液を得た。処理温度は25℃で一定とし、バイオシェーカーにより撹拌数70rpmで15分間溶液を混合した。つぎに、26mm×76mmのガラス板(あけぼの商会社製)1枚を加え、撹拌数70rpmで15分間攪拌した。攪拌後、タッパー中の洗浄水を廃水し、濯ぎとして、新たな硬度8°dH水0.5Lをタッパーに加えて、撹拌数70rpmで1分間攪拌し、濯ぎを行った。濯ぎを2回実施後、親水化処理に供したガラス板を一晩室温で乾燥させた。
乾燥後のガラスにおける水の接触角を、自動接触角測定機(DM-501Hi)を用いて測定した。表1~4中の値は、3点の接触角の平均値である。なお、親水化処理前のガラスの接触角は32.9°である。
Claims (16)
- (A)アニオン界面活性剤(以下、(A)成分という)と、(B)ノニオン界面活性剤(以下、(B)成分という)と、水とを含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水化処理方法であって、
前記処理液が
(A)成分として、内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A1)成分という)、
(B)成分として、(B1-1-2)炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、(B1-1-2)成分という〕、(B1-3)下記一般式(b4)で表されるノニオン界面活性剤、及び(B1-5)ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のノニオン界面活性剤(以下、(B1)成分という)
を含有する、硬質表面の親水化処理方法。
R 7 -O-[(EO) n4 (BO) n5 ]-R 8 (b4)
〔式中、R 7 は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、R 8 は水素原子又はメチル基であり、EO基はエチレンオキシ基であり、n4は平均付加モル数であって、3以上30以下の数から選択される数であり、BO基はブチレンオキシ基であり、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数であり、EOとBOはランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕 - 前記処理液中、(A1)成分の含有量が、0.001質量%以上1質量%以下である、請求項1記載の硬質表面の親水化処理方法。
- 前記処理液中、(B1)成分の含有量が、0.001質量%以上0.5質量%以下である、請求項1又は2記載の硬質表面の親水化処理方法。
- 内部オレフィンスルホン酸塩の炭化水素鎖の炭素数が8以上22以下である、請求項1~3の何れか1項記載の硬質表面の親水化処理方法。
- (B1-1-2)成分が、下記一般式(b2)で表されるノニオン界面活性剤である、請求項1~4の何れか1項記載の硬質表面の親水化処理方法。
R3-O-(A2O)n2-R4 (b2)
〔式中、R3は炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基であり、R4は水素原子又はメチル基であり、A2O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n2は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕 - 前記処理液中、(A1)成分の含有量と(B1)成分の含有量との質量比(A1)/(B1)が、0.1以上15以下である、請求項1~5の何れか1項記載の硬質表面の親水化処理方法。
- 前記処理液を硬質表面に接触させた後、該硬質表面を水ですすぐ、請求項1~6の何れか1項記載の硬質表面の親水化処理方法。
- 洗浄及び親水化処理方法である、請求項1~7の何れか1項記載の硬質表面の親水化処理方法。
- (A)アニオン界面活性剤(以下、(A)成分という)と、(B)ノニオン界面活性剤(以下、(B)成分という)と、水とを含有する親水化処理剤組成物であって、
(A)成分として、内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A1)成分という)、
(B)成分として、(B1-1-2)炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、(B1-1-2)成分という〕、(B1-3)下記一般式(b4)で表されるノニオン界面活性剤、及び(B1-5)ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のノニオン界面活性剤(以下、(B1)成分という)
を含有する親水化処理剤組成物。
R 7 -O-[(EO) n4 (BO) n5 ]-R 8 (b4)
〔式中、R 7 は炭素数8以上22以下の炭化水素基であり、R 8 は水素原子又はメチル基であり、EO基はエチレンオキシ基であり、n4は平均付加モル数であって、3以上30以下の数から選択される数であり、BO基はブチレンオキシ基であり、n5は平均付加モル数であって、1以上15以下の数から選択される数であり、EOとBOはランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕 - (A1)成分の含有量が、0.01質量%以上70質量%以下である、請求項9記載の親水化処理剤組成物。
- (B1)成分の含有量が、0.01質量%以上70質量%以下である、請求項9又は10記載の親水化処理剤組成物。
- 内部オレフィンスルホン酸塩の炭化水素鎖の炭素数が8以上22以下である、請求項9~11の何れか1項記載の親水化処理剤組成物。
- (B1-1-2)成分が、下記一般式(b2)で表されるノニオン界面活性剤である、請求項9~12の何れか1項記載の親水化処理剤組成物。
R 3 -O-(A 2 O) n2 -R 4 (b2)
〔式中、R 3 は炭素数8以上22以下の分岐鎖の炭化水素基であり、R 4 は水素原子又はメチル基であり、A 2 O基はアルキレンオキシ基から選ばれる1種又は2種以上の基であり、n2は平均付加モル数であって、3以上50以下の数から選択される数である。〕 - (A1)成分の含有量と(B1)成分の含有量との質量比(A1)/(B1)が、0.1以上15以下である、請求項9~13の何れか1項記載の親水化処理剤組成物。
- 硬質表面用である、請求項9~14の何れか1項記載の親水化処理剤組成物。
- 洗浄及び親水化処理用である、請求項9~15の何れか1項記載の親水化処理剤組成物。
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