JP7644892B2 - 高減衰ゴム組成物とそれを用いた粘弾性ダンパ - Google Patents

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Description

本発明は、高減衰ゴム組成物、および当該高減衰ゴム組成物からなる粘弾性体を備えた粘弾性ダンパに関するものである。
粘弾性体は、架橋性のゴムを含み、架橋によって各種の用途に適した高い減衰性能を有する粘弾性体を形成しうるゴム組成物、すなわち高減衰ゴム組成物によって形成するのが一般的である(特許文献1等参照)。
特開2011-190397号公報
特許文献1には、地震による高歪領域(歪み200%程度)での減衰性能だけでなく、風揺れのような低歪領域(歪み10%程度)においても減衰性能を改善するため、ブチル系ゴムに、スチレン-イソブチレンブロック重合体、および/またはスチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体、ならびに非極性の脂環族飽和炭化水素樹脂を配合した高減衰ゴム組成物からなる粘弾性ダンパ(制振ダンパ)を用いることが開示されている。
しかし、上記のように特殊な材料を多く含むことから、特許文献1に記載の高減衰ゴム組成物は配合のコストが高くついてしまうという課題がある。
本発明の目的は、風揺れのような低歪の揺れから地震による高歪の揺れまでの広い範囲で、振動を良好に減衰できる粘弾性体を、よりコスト安価に製造できる高減衰ゴム組成物と、当該高減衰ゴム組成物からなる粘弾性体を備えた粘弾性ダンパとを提供することにある。
本発明は、スチレン含量が25質量%以上のスチレンブタジエンゴムを含むゴム、および前記ゴムの総量100質量部あたり95質量部以上、165質量部以下のカーボンブラックを含む高減衰ゴム組成物である。
また本発明は、かかる本発明の高減衰ゴム組成物の架橋物からなる粘弾性体を含む粘弾性ダンパである。
本発明によれば、風揺れのような低歪の揺れから地震による高歪の揺れまでの広い範囲で、振動を良好に減衰できる粘弾性体を、よりコスト安価に製造できる高減衰ゴム組成物と、当該高減衰ゴム組成物からなる粘弾性体を備えた粘弾性ダンパとを提供することができる。
本発明の実施例、比較例の高減衰ゴム組成物からなる粘弾性体の減衰性能を評価するために作製する、上記粘弾性体のモデルとしての試験体を分解して示す分解斜視図である。 同図(a)(b)は、上記試験体を変位させて変位量と荷重との関係を求めるための試験機の概略を説明する図である。 上記試験機を用いて試験体を変位させて求められる、変位量と荷重との関係を示すヒステリシスループの一例を示すグラフである。
《高減衰ゴム組成物》
上述したように、本発明の高減衰ゴム組成物は、スチレン含量が25質量%以上のスチレンブタジエンゴム(SBR)を含むゴム、および前記ゴムの総量100質量部あたり95質量部以上、165質量部以下のカーボンブラックを含むことを特徴とする。
かかる本発明の高減衰ゴム組成物によれば、SBRとカーボンブラックとの相互作用によって、粘弾性体に、粘弾性ダンパの減衰性能に寄与するヒステリシスロスを生じさせることができる。
また、
・ SBRとして、上記のようにスチレン含量が25質量%以上である特定のSBRを選択して用いることと、
・ カーボンブラックの割合を、上記特定のSBRを少なくとも含むゴムの総量100質量部あたり、95質量部以上とすることと
によって、上述したSBRとカーボンブラックとの相互作用を高め、より強いヒステリシスロスを生じさせて、風揺れのような低歪の揺れから地震による高歪の揺れまでの広い範囲の振動に対する、粘弾性体の減衰率を向上することができる。
その上、カーボンブラックの割合を、上記ゴムの総量100質量部あたり165質量部以下とすることによって、粘弾性体の剛性が高くなりすぎるのを抑制して、風揺れのような低歪の揺れから、地震による高歪の揺れまでの広い範囲の揺れに対する、粘弾性体の減衰率をより一層、向上することもできる。
したがって、本発明の高減衰ゴム組成物によれば、風揺れのような低歪の揺れから地震による高歪の揺れまでの広い範囲で、振動を良好に減衰できる粘弾性体を、特殊な材料を用いることなく汎用の材料のみを用いて、よりコスト安価に製造することが可能となる。
これらのことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
〈ゴム〉
(SBR)
SBRとしては、スチレンと1,3-ブタジエンとを乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRのうち、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRを選択して用いる。
上記特定のSBRを選択して用いるのは、スチレン含量が25質量%未満である汎用のSBRのみを用いたのでは、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲で粘弾性体の減衰率を向上して、振動を良好に減衰する効果が十分に得られないためである。
これに対し、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRを選択して用いることによって、前述したように、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲で粘弾性体の減衰率を向上して、振動を良好に減衰することができる。
なお上記特定のSBRとしては、スチレン含量が90質量%近い高スチレンのSBRまで、スチレン含量が25質量%以上である種々のSBRを用いることができる。
ただし粘弾性体に、ゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟でしかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与すること等を考慮すると、上記特定のSBRとしては、上記の範囲でも、スチレン含量が28質量%以上、とくに30質量%以上であるSBRを用いるのが好ましく、スチレン含量が50質量%以下、とくに40質量%以下であるSBRを用いるのが好ましい。
また、スチレン含量が25質量%以上である上記特定のSBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、このいずれのタイプのSBRを用いてもよい。
かかる、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRの具体例としては、これに限定されるものではないが、たとえば、下記の各種SBRが挙げられる。
JSR(株)製のJSR0202〔スチレン含量:46.0質量%、非油展タイプ〕、JSR0122〔スチレン含量:37.0質量%、油展タイプ、油展量:25.4phr〕。
住友化学(株)製のSE6701〔スチレン含量:30.0質量%、油展タイプ、油展量:15phr〕、SE0372〔スチレン含量:33.0質量%、油展タイプ、油展量:20phr〕。
日本ゼオン(株)製のNipоl(登録商標)1739〔スチレン含量:40.0質量%、油展タイプ、油展量:37.5phr〕、Nipоl 9548〔スチレン含量:35.0質量%、油展タイプ、油展量:37.5phr〕。
これらの、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRの、1種または2種以上を用いることができる。
(他のゴム)
ゴムとしては、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRのみを用いてもよいし、当該特定のSBRとともに、他のゴムを併用してもよい。
他のゴムとしては、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)等が挙げられる他、スチレン含量が25質量%未満のSBRを用いることもできる。
このうち天然ゴムとしては、たとえばSMR(Standard Malaysian Rubber)-CV60等の各種グレードの天然ゴムや、あるいは各種の脱蛋白天然ゴム等の1種または2種以上を用いることができる。
IRとしては、天然ゴムの構造を人工的に再現したポリイソプレン構造を有し、なおかつ架橋性を有する上、架橋前に室温で固形状を呈する種々のIRの1種または2種以上が、いずれも使用可能である。
BRとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のBRがいずれも使用可能である。
とくに、高温から低温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス-1,4結合の含量が95%以上の高シスBRが好ましい。
またBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、このいずれのタイプのBRを用いてもよい。
これらBRの1種または2種以上を用いることができる。
さらにSBRとしては、前述したように、スチレンと1,3-ブタジエンとを乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRのうち、スチレン含量が25質量%未満である種々のSBRを用いることができる。
またSBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、このいずれのタイプのSBRを用いてもよい。
これらの、スチレン含量が25質量%未満であるSBRの、1種または2種以上を用いることができる。
ただし、前述したカーボンブラックとの併用による本発明の効果をより一層向上することを考慮すると、ゴムとしては、先に説明した、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRを、ゴムの総量100質量部中の90質量部以上の割合で用いるのが好ましく、とくに上記他のゴムを併用せず、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRのみ(2種以上の特定のSBRを併用する場合を含む)を用いるのがさらに好ましい。
〈カーボンブラック〉
カーボンブラックとしては、製造方法等によって分類される種々のカーボンブラックのうち、たとえばファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の、充填剤として機能しうるカーボンブラックの1種または2種以上を用いることができる。
カーボンブラックの具体例としては、これに限定されないが、たとえば下記の各種カーボンブラックが挙げられる。
東海カーボン(株)製のシースト(登録商標)シリーズのうちシースト9H(SAF-HS)、シースト9(SAF)、シースト7HM(N234)、シースト6(ISAF)、シースト600(ISAF-LS)、シースト5H(IISAF)、シーストKH(N399)、シースト3H(HAF-HS)、シーストNH(N351)、シースト3(HAF)、シーストN(LI-HAF)、シースト300(HAF-LS)、シースト116HM(MAF-HS)、シースト116(MAF)、シーストSO(FEF)、シーストV(GPF)、シーストSVH(SRF-HS)、シーストFY(SRF-HS)、シーストS(SRF)、シーストSP(SRF-LS)、シーストTA(FT級)。
旭カーボン(株)製の旭#95、旭#80、旭#70、旭#70L、旭AX-015、旭F-200GS、旭#65、旭#60HN、旭#60U、旭#55、旭#50HG、旭#52、旭#51、旭#50U、旭#50、旭#35、旭#22K、旭#15HS、旭#15、旭#8、アサヒサーマル。
これらカーボンブラックの、1種または2種以上を用いることができる。
〈カーボンブラックの割合〉
カーボンブラックの割合は、先に説明したように、ゴムの総量100質量部あたり95質量部以上、165質量部以下に限定される。
この理由は、先に説明したとおりである。
すなわち、カーボンブラックの割合がこの範囲未満では、特定のSBRとの相互作用によって、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲での粘弾性体の減衰率を向上して、振動を良好に減衰する効果が十分に得られないためである。
一方、カーボンブラックの割合が上記の範囲を超える場合には粘弾性体の剛性が高くなりすぎるため、風揺れのような低歪の揺れから、地震による高歪の揺れまでの広い範囲の揺れに対して、粘弾性体の減衰率が低下する場合がある。
これに対し、カーボンブラックの割合を上記の範囲とすることによって、特定のSBRとの相互作用によって、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲での粘弾性体の減衰率を向上して、振動を良好に減衰することができる。
なお、これらの効果をより一層向上することを考慮すると、カーボンブラックの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量100質量部あたり98質量部以上、とくに100質量部以上であるのが好ましく、163質量部以下、とくに160質量部以下であるのが好ましい。
また、SBR等のゴムとして油展タイプのものを使用する場合、上記の割合は、当該油展タイプのゴム中に含まれる伸展油を除外した、固形分としてのゴム自体の総量100質量部あたりの割合とする(以下同様)。
〈架橋成分〉
ゴムを架橋させるため、高減衰ゴム組成物には架橋成分を配合する。
架橋成分としては、架橋剤と架橋促進剤とを併用する。
(架橋剤)
架橋剤としては、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
また硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいは、テトラメチルチウラムジスルフィド、N,N-ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などを用いることができ、とくに硫黄が好ましい。
硫黄等の架橋剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.8質量部以上、とくに0.9質量部以上であるのが好ましく、2.2質量部以下、中でも2.1質量部以下、とくに2質量部以下、とりわけ1.9質量部以下であるのが好ましい。
2種以上の架橋剤を併用する場合は、その合計の割合を、上記の範囲とすればよい。
また、たとえば、硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
架橋剤は、ゴムを架橋させることで、当該ゴムの運動を抑制して、とくに風揺れのような低歪の揺れに対して強いヒステリシスロスを生じさせるために機能する。
しかし、架橋剤の割合が上記の範囲未満ではかかる機能が十分に得られず、低歪の揺れに対する粘弾性体の減衰率が低下する場合がある。
一方、架橋剤の割合が上記の範囲を超える場合には、架橋によって粘弾性体の剛性が高くなりすぎて、とくに地震による高歪の揺れに対する、粘弾性体の減衰率が低下する場合がある。
これに対し、架橋剤の割合を上記の範囲とすることによって、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲での粘弾性体の減衰率を向上して、振動を良好に減衰することができる。
(架橋促進剤)
架橋促進剤としては、たとえば、スルフェンアミド系促進剤、チウラム系促進剤等が挙げられる。
架橋促進剤は、種類によって架橋促進のメカニズムが異なるため、2種以上を併用するのが好ましい。
このうちスルフェンアミド系促進剤としては、たとえば、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等の1種または2種以上を用いることができる。
またチウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の1種または2種以上を用いることができる。
架橋促進剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、2.2質量部以下、とくに2質量部以下であるのが好ましい。
2種以上の架橋剤を併用する場合は、その合計の割合を、上記の範囲とすればよい。
架橋促進剤は、架橋剤による、ゴムを架橋させることで、当該ゴムの運動を抑制して、とくに風揺れのような低歪の揺れに対して強いヒステリシスロスを生じさせる機能を補助する働きをする。
しかし、架橋促進剤の割合が上記の範囲未満ではかかる機能が十分に得られず、低歪の揺れに対する粘弾性体の減衰率が低下する場合がある。
一方、架橋促進剤の割合が上記の範囲を超える場合には、架橋によって粘弾性体の剛性が高くなりすぎて、とくに地震による高歪の揺れに対する、粘弾性体の減衰率が低下する場合がある。
これに対し、架橋促進剤の割合を上記の範囲とすることによって、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲での粘弾性体の減衰率を向上して、振動を良好に減衰することができる。
〈その他の成分〉
本発明の高減衰ゴム組成物には、上記の各成分に加えて、さらにプロセスオイル、粘着性付与剤、軟化剤、老化防止剤、架橋助剤等を、適宜の割合で配合してもよい。
(プロセスオイル)
プロセスオイルとしては、高減衰ゴム組成物の可塑剤、加工助剤等として機能し得る種々のプロセスオイルが使用可能である。
かかるプロセスオイルとしては、たとえばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、および芳香族系オイルからなる群より選ばれた少なくとも1種が挙げられる。
プロセスオイルを少なくとも含むオイルの割合は、カーボンブラック100質量部あたり35質量部以下であるのが好ましい。
また、高減衰ゴム組成物の加工性を向上することを考慮すると、オイルの割合は、カーボンブラック100質量部あたり30質量部以下であるのがとくに好ましい。
オイルの割合がこの範囲を超える場合には、高減衰ゴム組成物のもとになる混合物が柔らかすぎて混練しにくい状態となって、当該高減衰ゴム組成物を調製するのが容易でなくなる場合がある。
また、調製した高減衰ゴム組成物が柔らかすぎて、混練後に混練機の外へ引っ張り出そうとすると大きく伸びるなどして、全量を混練機から取り出すのに時間がかかってしまったり、粘弾性体の形状に成形加工するのが容易でなくなったりする場合もある。
つまり、高減衰ゴム組成物の加工性が低下する場合がある。
これに対し、オイルの割合を上記の範囲とすることにより、混練しやすい状態を維持しながら高減衰ゴム組成物を調製することができ、かつ調製した高減衰ゴム組成物が柔らかくなりすぎるのを抑制しながら粘弾性体を製造することができる。
すなわち、高減衰ゴム組成物の加工性を向上することができる。
なお、ゴムとして非油展ゴムを使用する場合は、プロセスオイルの量を上記の範囲に調整すればよい。
また前述したように、ゴムとして油展ゴムを使用する場合は、当該油展ゴム中に含まれる伸展油の量を含めたオイルの総量が上記の範囲となるように、プロセスオイルの割合を調整すればよい。
(粘着性付与剤)
粘着性付与剤としては、たとえばテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。
このうちテルペン系樹脂としては、たとえばα-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、およびこれら樹脂の水素化物、ならびにこれらの樹脂に無水マレイン酸を付加した変性物が挙げられる。
これらテルペン系樹脂の1種または2種以上を用いることができる。
ロジン系樹脂としては、たとえばロジンと多価アルコールとのエステルやロジン変性マレイン酸樹脂等の、構成成分としてロジンを含む樹脂であって、粘着性付与剤として機能して粘弾性体の減衰性能を向上する効果を有する種々の誘導体が使用可能である。
ロジン系樹脂としては、たとえばガムロジン、ウッドロジン、トールロジン等のロジンや、当該ロジンを原料とした水添ロジン、不均化ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、(メタ)アクリル酸変性ロジン、アルコールと縮合したエステル化ロジン、フェノール変性ロジンなどが挙げられる。
ロジン系樹脂の具体例としては、これに限定されないが、たとえば下記の各種ロジン系樹脂が挙げられる。
荒川化学工業(株)製のパインクリスタル(登録商標)シリーズのうちKR-85(軟化点:80~87℃)、KR-612(軟化点:80~90℃)、KR-614(軟化点:84~94℃)、KE-100(軟化点:95~105℃)、KE-311(軟化点:90~100℃)、KE-359(軟化点:94~104℃)、KE-604(軟化点:124~134℃)。
ハリマ化成(株)製の商品名ハリエスターシリーズのうちMSR-4(軟化点:127℃)、DS-130(軟化点:135℃)、AD-130(軟化点:135℃)、DS-816(軟化点:148℃)、DS-822(軟化点:172℃)。
ハリマ化成(株)製の商品名ハリマックシリーズのうち145P(軟化点:138℃)、135GN(軟化点:139℃)、AS-5(軟化点:165℃)。
これらロジン系樹脂の1種または2種以上を用いることができる。
さらに石油系樹脂としては、たとえばジシクロペンタジエン系樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、およびこれら樹脂の水素化物、ならびにこれらの樹脂に環状の多塩基酸無水物を付加した変性物などが挙げられる。
中でも、ジシクロペンタジエン系樹脂、および/またはC9系石油樹脂が好ましい。
ジシクロペンタジエン系樹脂としては、これに限定されないが、たとえば丸善石油化学(株)製のマルカレッツ(登録商標)M890A(軟化点:105℃)等が挙げられる。
また、C9系石油樹脂の具体例としては、これに限定されないが、たとえば東ソー(株)製のペトコール(登録商標)LX(重量平均分子量1400、軟化点98℃)等が挙げられる。
これら石油系樹脂の1種または2種以上を用いることができる。
粘着性付与剤の割合は、カーボンブラック100質量部あたり80質量部以下、とくに70質量部以下であるのが好ましい。
また、高減衰ゴム組成物の加工性を向上することを考慮すると、粘着性付与剤の割合は、カーボンブラック100質量部あたり60質量部以下であるのがとくに好ましい。
粘着性付与剤の割合がこの範囲を超える場合には、高減衰ゴム組成物の加工性が低下する場合がある。
すなわち、高減衰ゴム組成物のもとになる混合物の粘性や粘着性が高すぎて混練しにくい状態となって、当該高減衰ゴム組成物を調製するのが容易でなくなる場合がある。
また、調製した高減衰ゴム組成物の粘着性が高すぎて、混練後に全量を混練機から取り出すのに時間がかかってしまったり、粘弾性体の形状に成形加工するのが容易でなくなったりする場合もある。
これに対し、粘着付与剤の割合を上記の範囲とすることにより、混練しやすい状態を維持しながら高減衰ゴム組成物を調製することができ、かつ調製した高減衰ゴム組成物の粘着性が高くなりすぎるのを抑制しながら粘弾性体を製造することができる。
つまり、高減衰ゴム組成物の加工性を向上することができる。
なお、2種以上の粘着付与剤を併用する場合は、その合計の割合を、上記の範囲とすればよい。
(軟化剤)
軟化剤は、高減衰ゴム組成物の加工性をさらに向上するための成分であって、当該軟化剤としては、たとえば石炭系樹脂が挙げられる。
また石炭系樹脂としては、たとえばクマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂、およびこれら樹脂の水素化物、ならびにこれらの樹脂に環状の多塩基酸無水物を付加した変性物などが挙げられる。
中でも、クマロン・インデン樹脂が好ましい。
クマロン・インデン樹脂としては、主にクマロンとインデンの重合物からなり、平均分子量1000以下程度の比較的低分子量であって、軟化剤として機能しうる種々のクマロン・インデン樹脂が使用可能である。
クマロン・インデン樹脂としては、これに限定されないが、たとえば日塗化学(株)製のニットレジン(登録商標)クマロンG-90〔平均分子量:770、軟化点:90℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:25KOHmg/g、臭素価9g/100g〕、G-100N〔平均分子量:730、軟化点:100℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:25KOHmg/g、臭素価11g/100g〕、V-120〔平均分子量:960、軟化点:120℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:30KOHmg/g、臭素価6g/100g〕、V-120S〔平均分子量:950、軟化点:120℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:30KOHmg/g、臭素価7g/100g〕等の1種または2種以上を用いることができる。
クマロン・インデン樹脂の割合は、ゴムの総量100質量部あたり3質量部以上であるのが好ましく、20質量部以下であるのが好ましい。
(老化防止剤)
老化防止剤としては、たとえば、ベンズイミダゾール系、キノン系、ポリフェノール系、アミン系等の各種老化防止剤の1種または2種以上を用いることができ、とくにベンズイミダゾール系老化防止剤とキノン系老化防止剤を併用するのが好ましい。
このうちベンズイミダゾール系老化防止剤としては、たとえば、2-メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
ベンズイミダゾール系老化防止剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
またキノン系老化防止剤の具体例としては、たとえば、丸石化学品(株)製のアンチゲンFR〔芳香族ケトン-アミン縮合物〕等を用いることができる。
キノン系老化防止剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
(架橋助剤)
架橋助剤としては、たとえば酸化亜鉛等の金属化合物;ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋助剤の1種または2種以上を用いることができ、とくに酸化亜鉛とステアリン酸とを併用するのが好ましい。
このうち、酸化亜鉛の割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましく、またステアリン酸の割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、3質量部以下であるのが好ましい。
〈高減衰ゴム組成物〉
上記各成分を含む本発明の高減衰ゴム組成物によれば、たとえば、ビル等の建築物の基礎に組み込まれる免震用の粘弾性支承や、あるいは建築物の構造中に組み込まれる制振(制震)用の粘弾性ダンパを構成する粘弾性体を形成することができる。
また、本発明の高減衰ゴム組成物によれば、たとえば、吊橋や斜張橋等のケーブルの制振部材、産業機械や航空機、自動車、鉄道車両等の防振部材、コンピュータやその周辺機器類あるいは家庭用電気機器類等の防振部材等として使用される各種の粘弾性体を形成することもできる。
しかも本発明によれば、スチレン含量が25質量%以上である特定のSBRを含むゴムやカーボンブラック、架橋成分その他、各種成分の種類、組み合わせ、および割合を調整することにより、それぞれの粘弾性体を、それぞれの用途に適した優れた減衰性能を有するものとすることができる。
《粘弾性ダンパ》
とくに、本発明の高減衰ゴム組成物を形成材料として用いて、高層ビルなどに組み込まれる、粘弾性ダンパとしてのビル用制振ダンパの粘弾性体を形成した場合には、風揺れのような低歪の揺れから、地震による高歪の揺れまで、広い範囲の揺れを有効に抑えることができる。
以下に本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの例に限定されるものではない。
〈実施例1〉
SBR〔住友化学(株)製のSE6701、スチレン含量:30.0質量%、油展タイプ、油展量:15phr〕115質量部(固形分としてのSBR:100質量部)、およびカーボンブラック〔東海カーボン(株)製のシースト3(HAF)〕140質量部に、下記表1に示す各成分を配合して、密閉式混練機を用いて混練した。
Figure 0007644892000001
表中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、それぞれ油展SBR140質量部、すなわち固形分としてのSBR100質量部あたりの質量部である。
プロセスオイル:ナフテン系、三共油化工業(株)製のA/Oミックス
ジシクロペンタジエン系樹脂:粘着性付与剤、丸善石油化学(株)製のマルカレッツM890A
C9系石油樹脂:粘着性付与剤、東ソー(株)製のペトコールLX
ベンズイミダゾール系老化防止剤:2-メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業(株)製のノクラック(登録商標)MB
キノン系老化防止剤:丸石化学品(株)製のアンチゲンFR
クマロン・インデン樹脂:軟化点90℃、日塗化学(株)製のニットレジン クマロンG-90
酸化亜鉛2種:三井金属鉱業(株)製
ステアリン酸:日油(株)製の「つばき」
次いで、下記表2に示す架橋成分を加えてさらに混練して、高減衰ゴム組成物を調製した。
Figure 0007644892000002
表中の各成分は下記のとおり。また、表中の質量部は、それぞれ油展SBR140質量部、すなわち固形分としてのSBR100質量部あたりの質量部である。
5%オイル処理粉末硫黄:加硫剤、鶴見化学工業(株)製、硫黄自体の量は1.425質量部
スルフェンアミド系促進剤:N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、川口化学工業(株)製のACCEL(登録商標)CZ
チウラム系促進剤:テトラエチルチウラムジスルフィド、川口化学工業(株)製のACCEL TET
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.6質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈実施例2〉
SBRとして、スチレン含量が37.0質量%である油展タイプのSBR〔JSR(株)製のJSR0122、スチレン含量:37.0質量%、油展タイプ、油展量:25.4phr〕125.4質量部(固形分としてのSBR:100質量部)を用い、かつプロセスオイルの量を15.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.9質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈実施例3〉
SBRとして、スチレン含量が40.0質量%である油展タイプのSBR〔日本ゼオン(株)製のNipоl 1739〔スチレン含量:40.0質量%、油展タイプ、油展量:37.5phr〕137.5質量部(固形分としてのSBR:100質量部)を用い、かつプロセスオイルの量を3.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.9質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈実施例4〉
油展SBR115質量部あたりの、カーボンブラックの量を100質量部、プロセスオイルの量を14.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は100質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は29.0質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は80.0質量部であった。
〈実施例5〉
油展SBR115質量部あたりの、カーボンブラックの量を160質量部、プロセスオイルの量を30.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は160質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.1質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は50.0質量部であった。
〈実施例6〉
油展SBR115質量部あたりの、プロセスオイルの量を30.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は32.1質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈実施例7〉
油展SBR115質量部あたりの、プロセスオイルの量を15.0質量部、粘着性付与剤のうちジシクロペンタジエン系樹脂の量を50.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は21.4質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は64.3質量部であった。
〈実施例8〉
油展SBR115質量部あたりの、プロセスオイルの量を30.0質量部、粘着性付与剤のうちジシクロペンタジエン系樹脂の量を50.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は32.1質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は64.3質量部であった。
〈実施例9〉
油展SBR115質量部あたりの、5%オイル処理粉末硫黄の量を1.0質量部(硫黄自体の量は0.95質量部)としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は0.95質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.6質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈実施例10〉
油展SBR115質量部あたりの、5%オイル処理粉末硫黄の量を2.0質量部(硫黄自体の量は1.90質量部)としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.90質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.6質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈実施例11〉
架橋促進剤のうちチウラム系促進剤を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は140質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、架橋促進剤の割合は0.5質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は28.6質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は57.1質量部であった。
〈比較例1〉
SBRとして、スチレン含量が23.5質量%である非油展タイプのSBR〔JSR(株)製のJSR1502、スチレン含量:23.5質量%、非油展タイプ〕100質量部を用い、かつカーボンブラックの量を160質量部、プロセスオイルの量を30.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は160質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりのプロセスオイルの割合は18.8質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は50.0質量部であった。
〈比較例2〉
油展SBR115質量部あたりの、カーボンブラックの量を90質量部、プロセスオイルの量を10.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は90質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は27.8質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は88.9質量部であった。
〈比較例3〉
油展SBR115質量部あたりの、カーボンブラックの量を170質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰ゴム組成物を調製した。
固形分としてのSBR100質量部あたりの、カーボンブラックの割合は170質量部、架橋剤としての硫黄自体の割合は1.425質量部、2種の架橋促進剤の合計の割合は1.0質量部であった。
また、カーボンブラック100質量部あたりの、伸展油を含めたオイルの割合は23.5質量部、2種の粘着性付与剤の合計の割合は47.1質量部であった。
〈減衰性能試験〉
(試験体の作製)
実施例、比較例で製造した高減衰ゴム組成物をシート状に押出成形したのち打ち抜いて、図1に示すように、平面形状が矩形の平板1(厚み8mm×縦40mm×横40mm)を形成した。
次いで、形成した平板1の表裏両面に、それぞれ加硫接着剤を介して、厚み6mm×縦44mm×横44mmの矩形平板状の鋼板2を重ねて積層体とした。
そして上記積層体を、積層方向に加圧しながら170℃に加熱して、平板1を形成する高減衰ゴム組成物を架橋させるとともに、当該平板1を2枚の鋼板2と加硫接着させて、粘弾性体のモデルとしての減衰性能評価用の試験体3を作製した。
(変位試験)
上記試験体3を、図2(a)に示すように2個用意し、この2個の試験体3を、それぞれ、一方の鋼板2を介して1枚の中央固定治具4に固定するとともに、両試験体3の、他方の鋼板2に、それぞれ1枚ずつの左右固定治具5を固定した。
次いで中央固定治具4を、図示しない試験機の上側の固定アーム6に、ジョイント7を介して固定し、かつ2枚の左右固定治具5を、上記試験機の下側の可動盤8に、ジョイント9を介して固定した。
なお両試験体3は、それぞれ平板1の互いに平行な2辺を下記変位方向と平行に揃えた状態で、上記のように固定した。
次いで、下記(I)(II)の操作を1サイクルとして、平板1を繰り返し歪み変形、すなわち振動させた際の、当該平板1の厚みと直交方向の変位量(mm)と、荷重(N)との関係を示すヒステリシスループH(図3参照)を求めた。
(I):可動盤8を、図2(a)中に白抜きの矢印で示すように固定アーム6の方向に押し上げるように変位させて、平板1を、図2(b)に示すように厚み方向と直交方向に歪み変形させた状態とする。
(II):上記の状態から、可動盤8を、今度は図2(b)中に白抜きの矢印で示すように固定アーム6の方向と反対方向に引き下げるように変位させて、図2(a)に示す状態に戻す。
測定は、温度23℃の環境下、上記(I)(II)の操作を3サイクル実施して3サイクル目の値を求めた。
各サイクルにおける最大変位量は、いずれも平板1を挟む2枚の鋼板2の、当該平板1の厚み方向と直交方向のずれ量が、平板1の厚みに対して、下記の値となるように設定した。
・ 風揺れのような低歪の揺れを再現した2%
・ 地震による高歪の揺れを再現した100%
測定によって求めた図3のヒステリシスループHから、式(i):
Figure 0007644892000003
によって等価せん断弾性率Geq(N/mm)を求めた。
式中、Keq(N/mm)は、ヒステリシスループHの最大変位点と最小変位点とを結ぶ、図3中に太線の実線で示す直線L1の傾き、T(mm)は平板1の厚み、A(mm)は平板1の断面積である。
また、図3のヒステリシスループHから、式(ii):
Figure 0007644892000004
によって等価減衰定数Heqを求めた。
式中のΔWは、図3中に斜線を付して示した、ヒステリシスループHの全表面積で表される吸収エネルギー量である。
またWは、同図中に網線を付して示した、直線L1と、グラフの横軸と、直線L1とヒステリシスループHとの交点から上記横軸におろした垂線L2とで囲まれた三角形の領域の表面積で表される弾性歪みエネルギーである。
〈評価〉
風揺れのような低歪の揺れを再現した、最大変位量2%の試験では、等価せん断弾性率Geqは、10N/mm以下を合格(○)、10N/mm超を不合格(×)と評価し、等価減衰定数Heqは、0.25以上を合格(○)、0.25未満を不合格(×)と評価した。
また、地震による高歪の揺れを再現した、最大変位量100%の試験では、等価せん断弾性率Geqは、1.0N/mm以下を合格(○)、1.0N/mm超を不合格(×)と評価し、等価減衰定数Heqは、0.25以上を合格(○)、0.25未満を不合格(×)と評価した。
以上の結果を、表3~表5に示す。
なお各表中、オイルおよび粘着性付与剤の欄の「対CB100」は、カーボンブラック100質量部あたりの両成分の質量部を示す。
またオイルの欄の「伸展油」は、SBR中の伸展油の質量部を示す。
粘着付与剤の欄の「M890」はマルカレッツM890A、「LX」はペトコールLXを示す。
硫黄の質量部は、オイル処理粉末硫黄中に含まれる有効成分としての硫黄自体の質量部を示す。
Figure 0007644892000005
Figure 0007644892000006
Figure 0007644892000007
表3~表5の実施例1、4、5、比較例1~3の結果より、スチレン含量が25質量%以上のSBRを含むゴムと、当該ゴムの総量100質量部あたり95~165質量部のカーボンブラックとを併用することにより、低歪の揺れから高歪の揺れまでの広い範囲で、振動を良好に減衰できる粘弾性体を、よりコスト安価に製造できることが判った。
また実施例1~3の結果より、SBRとしては、スチレン含量が25質量%以上である種々のSBRが使用可能であることが判った。
実施例1、9~11の結果より、架橋剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.8~2.2質量部であるのが好ましいこと、架橋促進剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.5~2.2質量部であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例1~5、実施例9~11は、実施例6~8よりも混練、および成形加工が容易で加工性が良好であったことから、加工性の観点からは、カーボンブラック100質量部あたりの、オイルの割合は30質量部以下であるのが好ましく、粘着性付与剤の割合は、60質量部以下であるのが好ましいことが判った。
1 平板
2 鋼板
3 試験体
4 中央固定治具
5 左右固定治具
6 固定アーム
7 ジョイント
8 可動盤
9 ジョイント
H ヒステリシスループ
L1 直線
L2 垂線
W 弾性歪みエネルギー
ΔW 吸収エネルギー量

Claims (4)

  1. スチレン含量が25質量%以上のスチレンブタジエンゴムを含むゴム、および前記ゴムの総量100質量部あたり95質量部以上、165質量部以下のカーボンブラックを含む高減衰ゴム組成物。
  2. さらに、前記ゴムを架橋させるための架橋成分として架橋剤を含み、前記架橋剤の割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり0.8質量部以上、2.2質量部以下である請求項1に記載の高減衰ゴム組成物。
  3. 前記架橋成分として、さらに架橋促進剤を含み、前記架橋促進剤の割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上、2.2質量部以下である請求項2に記載の高減衰ゴム組成物。
  4. 求項1ないし3のいずれか1項に記載の高減衰ゴム組成物の架橋物からなる粘弾性体を含む粘弾性ダンパ。
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