JP7647251B2 - タイヤ - Google Patents
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Description
[1]トレッド部を備えたタイヤであって、
前記トレッド部は、車両装着時に車両外側となるトレッド端Toと車両内側となるトレッド端Tiとを有し、かつ、前記トレッド端Toと前記トレッド端Tiとの間に、タイヤ周方向に連続して延びる1つ以上の周方向溝と前記周方向溝によって仕切られた2つ以上の陸部とを有し、前記陸部はタイヤ幅方向に延びる複数の横溝を有し、
前記トレッド部は、ガラス転移温度(Tg)が-40℃~-15℃のゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、ゴム成分中の総スチレン量(S)が20.0質量%未満のゴム成分を含み、
前記陸部のうち、少なくとも一つの陸部の横溝面積比率(R)は、下記条件(1)を満たし、
前記タイヤの、重量(WT)(kg)と最大負荷能力(WL)(kg)とは、下記条件(2)を満たす、タイヤ、
(1)10%≦R≦40%
(2)WT/WL≦0.015
[2]JIS K 6229に準拠して72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出した前後での、前記ゴム組成物のTgの変化が15℃以上である、上記[1]記載のタイヤ、
[3]前記総スチレン量(S)と前記タイヤ重量(WT)とが下記条件(3)を満たす、上記[1]または[2]記載のタイヤ、
(3)S/WT≦3.0
[4]前記ゴム組成物が下記条件(4)を満たす、上記[1]~[3]のいずれかに記載のタイヤ、
(4)0℃tanδ/30℃tanδ>2.0
(0℃tanδは、温度0℃、周波数10Hz、初期歪み10%、および、動歪み2.5%の条件下で測定した損失正接を表し、30℃tanδは、温度30℃、周波数10Hz、初期歪み5%、および、動歪み1%の条件下で測定した損失正接を表す。)
[5]前記ゴム組成物の-10℃のゴム硬度と25℃のゴム硬度との差が3~18である、上記[1]~[4]のいずれかに記載のタイヤ、
[6]前記ゴム成分が変性スチレンブタジエンゴムを含む、上記[1]~[5]のいずれかに記載のタイヤ、
[7]前記ゴム組成物が芳香環含有樹脂を含み、前記芳香環含有樹脂の含有量がゴム成分100質量部に対して5質量部以上である、上記[1]~[6]のいずれかに記載のタイヤ、
[8]前記ゴム組成物が加硫ゴム粒子を含む、上記[1]~[7]のいずれかに記載のタイヤ、
[9]前記周方向溝の数が3つ以上であり、前記トレッド部が、タイヤ幅方向最外端に位置する一対の最外周方向溝によって仕切られた一対のショルダー陸部および前記一対のショルダー陸部の間に位置する2つ以上のセンター陸部を有する、上記[1]~[8]のいずれかに記載のタイヤ、
[10]前記一対の最外周方向溝のうちの少なくとも一つの最外周方向溝の溝幅が、前記一対の最外周方向溝でない周方向溝の少なくとも一つの溝幅より狭い、上記[9]記載のタイヤ、
[11]前記一対のショルダー陸部のうちの、少なくとも一つのショルダー陸部の横溝が、その一端がトレッド接地端まで到達し、他端が最外周方向溝まで到達せず陸部内に留まっている、上記[9]または[10]記載のタイヤ、
[12]前記2つ以上のセンター陸部のうちの、少なくとも一つのセンター陸部の横溝が、その一端が当該センター陸部を画する2本の周方向溝の一方に連通し、他端が他方の周方向溝まで到達せず陸部内に留まっている、上記[9]~[11]のいずれかに記載のタイヤ、
[13]前記センター陸部を画する2本の周方向溝が、タイヤ中心線との距離が大きい周方向溝と小さい周方向溝とからなり、前記横溝が連通している周方向溝がタイヤ中心線との距離が大きい周方向溝である、上記[12]記載のタイヤ、
に関する。
(1)10%≦R≦40%
(2)WT/WL≦0.015
(3)S/WT≦3.0
(4)0℃tanδ/30℃tanδ>2.0
(0℃tanδは、温度0℃、周波数10Hz、初期歪み10%、および、動歪み2.5%の条件下で測定した損失正接を表し、30℃tanδは、温度30℃、周波数10Hz、初期歪み5%、および、動歪み1%の条件下で測定した損失正接を表す。)
「タイヤ重量」はWT(kg)で表す。ただし、WTはリムの重量を含まない、タイヤ単体の重量である。
V={(Dt/2)2-(Dt/2-Ht)2}×π×Lt ・・・(1)
WL=0.000011×V+100 ・・・(2)
「ゴム組成物のTg」は、GABO社製のイプレクサーシリーズを用い、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%および昇温速度2℃/minの条件下で、tanδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度(tanδピーク温度)として決定する。Tg測定用サンプルは、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から切り出し、長さ方向はタイヤ周方向である。
以下、本開示のタイヤについて説明する。
トレッド部は、車両装着時に車両外側となるトレッド端Toと車両内側となるトレッド端Tiとを有し、かつ、前記トレッド端Toと前記トレッド端Tiとの間に、タイヤ周方向に連続して延びる1つ以上の周方向溝と前記周方向溝によって仕切られた2つ以上の陸部とを有し、前記陸部はタイヤ幅方向に延びる複数の横溝を有している。
周方向溝は、直線状に延びるものであってもよいし、ジグザグ状に延びるものであってもよい。また、周方向溝の本数は1つ以上であればよいが、2つ以上あることで陸部が少なくとも一対のショルダー陸部とそれらに挟まれたセンター陸部とに分けられ、さらに3つ以上であることでセンター陸部が、さらに車両装着時に車両内側となる陸部と、同外側となる陸部とに分けられる。このため、それぞれの陸部のトレッドパターンを異なるものとすることができ、トレッドパターンを設計する際の自由度が向上するので好ましい。周方向溝の本数が3つ以上である場合、タイヤ幅方向の最外側に位置する一対の周方向溝を、最外周方向溝という。周方向溝の本数は、4つ以上であってもよく、5つ以上であってもよい。
陸部は、タイヤ幅方向に延びる複数の横溝を有する。横溝の幅は特に限定されないが、通常、8mm以下である。横溝のうち、幅が2mm以下のものは特にサイプという。横溝の方向は、タイヤ幅方向Wに対し、所定の角度(θ)をもつものであってよい。θの範囲は、例えば、0°~±80°である。一の横溝は、タイヤ幅方向の任意の位置でθが一定であってもよく、タイヤ幅方向の位置の変位に応じてθが変化してもよい。
本開示では、少なくとも一つの陸部において、溝面積比率(R)が10%~40%である。Rが10%未満であると、十分な雪上操縦安定性が得られない。一方、Rが40%超であると、トレッドのパターン剛性が低下し、乾燥路面での操縦安定性が低下する。
本開示のタイヤのトレッドパターンは、上記説明に従うものである限り特に限定されない。以下、図面を用いて、本開示のタイヤのトレッドパターンについて説明するが、図面はあくまで実施形態を説明するためのものであって、決してこれら図面によって、本開示の内容が限定されるものではない。
トレッド部を構成するゴム組成物において、ガラス転移温度(Tg)は-40℃~-15℃の範囲内である。Tgが-40℃未満であったり、または、-15℃超であると、低温環境下で十分に発熱性を高めることができない。該Tgは-38℃以上であることが好ましく、-35℃以上であることがより好ましい。一方、該Tgは-17℃以下であることが好ましく、-20℃以下であることがより好ましい。ゴム組成物のTgは前記測定方法により測定される。
トレッド部を構成するゴム組成物において、ゴム成分中の総スチレン量(S)は20.0質量%未満である。Sが20.0質量%超であると、ゴムマトリクス(硫黄架橋されたゴム成分)中のスチレン部による凝集が抑制できず、路面に対する追従性を得ることが困難となる。Sの値は、好ましくは19.5質量%以下、より好ましくは19.0質量%以下、さらに好ましくは18.5質量%以下である。Sの下限について特に限定はなく、スチレン部による凝集抑制の観点からは少なければ少ないほどよいが、通常、好ましくは13質量%以上、より好ましくは14質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上である。
本開示のタイヤにおいて、タイヤの重量(WT)(kg)と最大負荷能力(WL)(kg)とは、下記条件(2)を満たす。
(2)WT/WL≦0.015
本開示のタイヤにおいて、JIS K 6229に準拠して72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出した前後での、ゴム組成物のTgの変化は、15℃以上であることが好ましい。そうすることで、上述のとおり、低温環境下でも追従性を損なうことなく、発熱性を高めることができると考えられるからである。当該Tgの変化は好ましくは16℃以上であり、より好ましくは17℃以上であり、さらに好ましくは18℃以上である。当該Tgの変化の上限は特に限定されないが、例えば、25℃以下であってもよく、23℃以下であってもよい。なお、アセトン抽出は前記方法により実施される。
本開示のタイヤにおいて、総スチレン量(S)と前記タイヤ重量(WT)とは、下記条件(3)を満たすことが好ましい。
(3)S/WT≦3.0
本開示のタイヤにおいて、トレッド部を構成するゴム組成物は、下記条件(4)を満たすことが好ましい。
(4)0℃tanδ/30℃tanδ>2.0
(0℃tanδは、温度0℃、周波数10Hz、初期歪み10%、および、動歪み2.5%の条件下で測定した損失正接を表し、30℃tanδは、温度30℃、周波数10Hz、初期歪み5%、および、動歪み1%の条件下で測定した損失正接を表す。)
本開示のタイヤにおいて、トレッド部を構成するゴム組成物の-10℃のゴム硬度と25℃のゴム硬度との差は3~18であることが好ましい。そうすることで、上述のとおり、低温環境下での操縦安定性の悪化を抑制することができると考えられる。当該硬度差は、好ましくは4以上であり、より好ましくは5以上であり、さらに好ましくは6以上である。一方、当該硬度差は、好ましくは17以下であり、より好ましくは16以下であり、さらに好ましくは15以下である。ゴム硬度は前記測定方法により測定される。
本開示のタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物について、当該ゴム組成物に配合される成分を、以下説明する。
ゴム成分としては、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましく、SBRを含むことがより好ましく、SBRおよびBRを含むことがさらに好ましく、SBRおよびBRのみからなるゴム成分としてもよい。
SBRとしては特に限定はなく、溶液重合SBR(S-SBR)、乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性されたSBR、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。なかでもS-SBRおよび変性SBRが好ましい。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加SBR)等も使用することができる。これらSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス1,4結合含有率(シス含量)が50%未満のBR(ローシスBR)、シス1,4結合含有率が90%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。BRのシス1,4結合含有率は前記測定方法で測定される。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、SBR、およびBR以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。その他のゴムのゴム成分における含有量は、0質量%であってもよい。
本開示に係るゴム組成物は、フィラーとしてシリカを含むことが好ましく、カーボンブラックおよびシリカを含むことがより好ましく、あるいは、カーボンブラックおよびシリカからなることが好ましい。
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的なものを適宜利用することができる、例えば、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762などが挙げられる。これらのカーボンブラックは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカおよびカーボンブラック以外のフィラーとしては、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク等、従来からタイヤ工業において一般的に用いられているものを配合することができる。また、本開示においては、加硫ゴム粒子を配合することができる。加硫ゴム粒子としては、再生ゴム、粉ゴムなどを挙げることができる。加硫ゴム粒子は1種または2種以上を使用することができる。
再生ゴムや粉ゴムを配合したゴム組成物は、通常、破断伸び等が劣化しやすいという問題があるが、本開示においてゴム成分がスチレン部を含むゴム(スチレンブタジエンゴム等)を含みかつ芳香環樹脂を含む場合には、当該スチレン部を含むゴムは芳香環含有樹脂と相溶性があるため、スチレン部を含むゴムと芳香環含有樹脂とが相溶することによる効果によって、再生ゴムや粉ゴムを配合しても、破断時伸び等が劣化するという問題が生じにくいと考えられる。再生ゴムおよび粉ゴムから選択される少なくとも1つとしては、再生ゴムのみでもよく、粉ゴムのみでもよく、再生ゴムと粉ゴムとを併用してもよいが、再生ゴムのみであることが好ましい。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、下記のメルカプト系シランカップリング剤;ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤が好ましい。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示において、「芳香環含有樹脂」とは、その構造に芳香環を含有する樹脂を意味する。芳香環含有樹脂は、具体的には、芳香環含有モノマーを含むモノマーの単独重合体または共重合体であり、前記芳香環含有モノマーが少なくとも1つの水酸基を有する芳香環含有樹脂であることが好ましい。芳香環含有樹脂としては、この分野で使用される樹脂であって、芳香環を含有する樹脂であれば特に限定されない。そのような樹脂としては、例えば、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、クマロン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等があげられる。なかでも、SBRとの相溶性がより優れるという理由から、C9系石油樹脂およびテルペンフェノール樹脂の少なくとも1つを含むことが好ましく、C9系石油樹脂およびテルペンフェノール樹脂の少なくとも1つがさらに好ましい。芳香環含有樹脂は、C9系石油樹脂のみであってもよく、テルペンフェノール樹脂のみであってもよい。また、芳香環含有モノマーが少なくとも1つの水酸基を有する樹脂としては、アルキルフェノール樹脂およびテルペンフェノール樹脂の少なくとも1つが好ましく、テルペンフェノール樹脂がより好ましい。芳香環含有樹脂は、1種または2種以上を組み合せて使用することができる。
C9系石油樹脂としては、炭素数8~10個相当の石油留分(C9留分)であるスチレン、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンなどのモノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂があげられる。C9系石油樹脂は、例えば、ENEOS(株)等によって製造販売されるものなどを用いることができる。また、C9系石油樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂があげられる。スチレン系樹脂としては特に限定されないが、α-メチルスチレン系樹脂(AMS)が好適に用いられる。α-メチルスチレン系樹脂としては、α-メチルスチレンのホモポリマー(ポリ-α-メチルスチレン)、α-メチルスチレンと芳香族化合物やフェノール系化合物を含む他の化合物とのコポリマーがあげられる。このコポリマーを構成し得る他の化合物としては、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがあげられ、このコポリマーとしては、例えば、α-メチルスチレンとスチレンとのコポリマーが挙げられる。α-メチルスチレン系樹脂としては、クレイトン社製のものなどが好適に用いられる。
C5C9系石油樹脂とは、C5留分とC9留分を共重合することにより得られる樹脂であり、脂肪族/芳香族共重合系石油樹脂ともいう。また、上記の石油樹脂を水素添加したものを使用してもよい。C5留分は例えばナフサの熱分解によって得られるもの等があげられ、C5留分に含まれる成分としては、例えば、1-ペンテン、2-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、2-メチル-2-ブテン、3-メチル-1-ブテン等のオレフィン系炭化水素、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)、1,2-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン(ピペリレン)、3-メチル-1,2-ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素等があげられる。C9留分は、上記したC9系石油樹脂についてのC9留分と同じである。C5C9系石油樹脂としては、例えば、インデン、スチレン、ビニルトルエン、イソプレンおよびピペリレンを主成分とする共重合体、インデン、スチレン、ビニルトルエンおよびピペリレンを主成分とする共重合体等があげられる。C5C9系石油樹脂は、例えば、LUHUA社、Qilong社、東ソー(株)等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
アルキルフェノール樹脂としては、アルキルフェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸またはアルカリ触媒で反応させることにより得られるアルキルフェノールアルデヒド縮合樹脂;アルキルフェノールと、アセチレンなどのアルキンとを反応させて得られるアルキルフェノールアルキン縮合樹脂;これらの樹脂を、カシューナッツオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどの化合物を用いて変性した変性アルキルフェノール樹脂等があげられる。アルキルフェノール樹脂を構成するアルキルフェノールとしては、クレゾール、キシレノール、tert-ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等があげられる。アルキルフェノール樹脂は、例えば、田岡化学工業(株)等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
クマロン系樹脂は、クマロンを主成分する樹脂であり、例えば、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、クマロンとインデンとスチレンを主成分とする共重合樹脂等があげられる。クマロン系樹脂は、例えば、日塗化学(株)等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
芳香族変性テルペン樹脂は、モノマーとしてのテルペン化合物と芳香族化合物とを共重合した樹脂である。テルペン化合物とは、イソプレン(C5H8)の重合体であって、モノテルペン(C10H16)、セスキテルペン(C15H24)、ジテルペン(C20H32)などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物である。より具体的には、α-ピネン、β-ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α-フェランドレン、α-テルピネン、γ-テルピネン、テルピノレン、1,8-シネオール、1,4-シネオール、α-テルピネオール、β-テルピネオール、γ-テルピネオール、カンフェン、トリシクレン、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類などがあげられる。芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエンなどがあげられる。芳香族変性テルペン樹脂は、例えば、ヤスハラケミカル(株)等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
テルペンフェノール樹脂は、モノマーとしてのテルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂である。テルペンフェノール樹脂は、水素添加されていてもよく、水素添加されていなくてもよい。テルペン化合物は、上記した芳香族変性テルペン樹脂についてのテルペン化合物と同じである。フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどがあげられ、フェノールが好ましい。テルペンフェノール樹脂は、例えば、ヤスハラケミカル(株)等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
芳香環含有樹脂の重量平均分子量(Mw)は、揮発しにくく、グリップ性能が良好である点から、300以上が好ましく、400以上がより好ましく、500以上がさらに好ましい。また、該Mwは、10000以下が好ましく、2500以下がより好ましく、1500以下がより好ましく、1200以下がさらに好ましい。芳香環含有樹脂のMwは前記測定方法で測定される。
芳香環含有樹脂の軟化点は、160℃以下が好ましく、145℃以下がより好ましく、130℃以下がさらに好ましい。また、該軟化点は、20℃以上が好ましく、35℃以上がより好ましく、50℃以上がさらに好ましい。芳香環含有樹脂の軟化点が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。芳香環含有樹脂の軟化点は前記測定方法で測定される。
芳香環含有樹脂のSP値は、8.00以上が好ましく、8.50以上がより好ましく、8.80以上がさらに好ましい。また、該SP値は、11.00以下が好ましく、10.00以下がより好ましく、9.50以下がさらに好ましい。芳香環含有樹脂のSP値が上記範囲内であると、SBRとの相溶性が向上し、「SBR-芳香環含有樹脂-カーボンブラックの疑似的なつながり」が効果的に発現されやすくなり、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。芳香環含有樹脂のSP値は前記測定方法で測定される。
芳香環含有樹脂のジエン系ゴム成分100質量部に対する含有量は、「SBR-芳香環含有樹脂-カーボンブラックの疑似的なつながり」が効果的に発現されやすいという理由から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がより好ましく、2.0質量部以上がさらに好ましく、5.0質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、30.0質量部以下が好ましく、20.0質量部以下がより好ましく、10.0質量部以下がより好ましい。芳香環含有樹脂の含有量が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
本開示に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、軟化剤、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
本開示に係るゴム組成物は、軟化剤を含有することが好ましい。軟化剤としては、例えば、オイル、液状ゴム、エステル系可塑剤、上記芳香環含有樹脂以外の樹脂等が挙げられる。軟化剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ワックスを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらの加工助剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Schill+Seilacher社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体、6-エトキシ-2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系若しくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる1以上の加硫促進剤が好ましい。
本開示に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機(バンバリーミキサー、ニーダー等)等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
本開示のタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤに好適に用いることができ、中でも乗用車用タイヤに用いることが好ましい。なお、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、その最大負荷能力が1000kg以下のものを指す。また、本開示のタイヤは、全シーズン用タイヤ、夏用タイヤ、スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤに使用可能であり、中でも、冬用タイヤに用いることが好ましい。
実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
SBR1:後述の製造例1で製造した末端変性S-SBR(スチレン含有量:25質量%、ビニル含量:25モル%、Mw:25万、非油展品)
SBR2:JSR(株)製のHPR850(スチレン含有量:27.5質量%、ビニル含量:59.0質量%、非油展品)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR(登録商標)150B(シス含量:97%、Mw:44万)
加硫ゴム粒子1:天然ゴム含有比率73質量%の再生ゴム(村岡ゴム工業(株)から入手可能)
加硫ゴム粒子2:粉ゴムである粉末ゴム粉W2-A(アサヒ再生ゴム(株)から入手可能)
カーボンブラック:三菱ケミカル(株)製のダイヤブラックN220(N2SA:115m2/g)
シリカ:エボニックデグサ社製のULTRASIL(登録商標)VN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi69(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
オイル:H&R社製のVIVATEC 500(TDAEオイル)
芳香環含有樹脂:クレイトン社製のSylvares SA85(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:細井化学工業(株)製のHK-200-5(5%オイル硫黄)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(TBBS、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(DPG、1,3-ジフェニルグアニジン)
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および1,3-ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を20℃に調整し、n-ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は85℃に達した。重合転化率が99%に達した時点で1,3-ブタジエンを追加し、さらに5分重合させた後、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて変性した。重合反応終了後、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥し、SBR1を得た。
表1に示す各配合内容に従い、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度160℃で4分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた各未加硫ゴム組成物を、図1に示すドレッドパターンを有するトレッドの形状となるように押し出し加工し、これを他の部材とともに貼り合わせ、生タイヤを作製した。次に加硫工程において170℃で20分間プレス成形し、表2および表3に示す各試験用タイヤを作製した。
以下に、測定方法および評価方法を示す。
試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部からタイヤ周方向が長辺となるように採取した各試験用サンプル(長さ20mm×幅4mm×厚さ1mm)について、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、動歪み0.5%および昇温速度2℃/minの条件下で、tanδの温度分布曲線を測定した。測定した温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応するtanδピーク温度をガラス転移点(Tg)とした。
上記で得たTgをAE前のゴム組成物のTgとした。
0℃tanδは、上記と同様にして調製した各試験用サンプル(長さ20mm×幅4mm×厚さ1mm)について、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、温度0℃、初期歪10%、動歪2.5%、周波数10Hz、伸長モードの条件下で、損失正接を測定して求めた。
各試験用タイヤの接地面を形成するトレッド部からタイヤ半径方向が厚さ方向となる様に切りだした硬度測定用サンプルについて、JIS K 6253に準拠して、タイプAデュロメータを接地面側からサンプルに押し付けて、-10℃におけるゴム硬度を測定した。
各試験用タイヤを装着したテスト車両にて、雪上路面のテストコースを走行し、その時の操縦安定性能を、20人のドライバーが1~5の5段階の評点で官能評価した。こうして得た評点を合計した合計点について、下式に基づいて、基準比較例の場合が100となるように指数化した。指数が大きいほど操縦安定性能に優れることを示す。
操縦安定性指数=[(試験用タイヤの合計点)/(基準比較例の合計点)]×100
11 中央周方向溝
12 最外周方向溝
20 横溝
21 横溝(サイプ)
30 ショルダー陸部
40 センター陸部
41 センター陸部
CL タイヤ中心線
Ti 内側トレッド端
To 外側トレッド端
TW トレッド幅
W タイヤ幅方向
Claims (13)
- トレッド部を備えたタイヤであって、
前記トレッド部は、車両装着時に車両外側となるトレッド端Toと車両内側となるトレッド端Tiとを有し、かつ、前記トレッド端Toと前記トレッド端Tiとの間に、タイヤ周方向に連続して延びる1つ以上の周方向溝と前記周方向溝によって仕切られた2つ以上の陸部とを有し、前記陸部はタイヤ幅方向に延びる複数の横溝を有し、
前記トレッド部は、ガラス転移温度(Tg)が-40℃~-15℃のゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、ゴム成分中の総スチレン量(S)が20.0質量%未満のゴム成分を含み、
JIS K 6229に準拠して72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出した前後での、前記ゴム組成物のTgの変化は15℃以上であり、
前記陸部のうち、少なくとも一つの陸部の横溝面積比率(R)は、下記条件(1)を満たし、
前記タイヤの、重量(WT)(kg)と最大負荷能力(WL)(kg)とは、下記条件(2)を満たす、タイヤ。
(1)10%≦R≦40%
(2)WT/WL≦0.015 - トレッド部を備えたタイヤであって、
前記トレッド部は、車両装着時に車両外側となるトレッド端Toと車両内側となるトレッド端Tiとを有し、かつ、前記トレッド端Toと前記トレッド端Tiとの間に、タイヤ周方向に連続して延びる1つ以上の周方向溝と前記周方向溝によって仕切られた2つ以上の陸部とを有し、前記陸部はタイヤ幅方向に延びる複数の横溝を有し、
前記トレッド部は、ガラス転移温度(Tg)が-40℃~-15℃のゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、ゴム成分中の総スチレン量(S)が20.0質量%未満のゴム成分を含み、
前記ゴム組成物の-10℃のゴム硬度と25℃のゴム硬度との差は3~18であり、
前記陸部のうち、少なくとも一つの陸部の横溝面積比率(R)は、下記条件(1)を満たし、
前記タイヤの、重量(WT)(kg)と最大負荷能力(W L )(kg)とは、下記条件(2)を満たす、タイヤ。
(1)10%≦R≦40%
(2)WT/W L ≦0.015 - JIS K 6229に準拠して72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出した前後での、前記ゴム組成物のTgの変化が16℃以上である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記総スチレン量(S)と前記タイヤ重量(WT)とが下記条件(3)を満たす、請求項1~3のいずれか1項に記載のタイヤ。
(3)S/WT≦3.0 - 前記ゴム組成物が下記条件(4)を満たす、請求項1~4のいずれか1項に記載のタイヤ。
(4)0℃tanδ/30℃tanδ>2.0
(0℃tanδは、温度0℃、周波数10Hz、初期歪み10%、および、動歪み2.5%の条件下で測定した損失正接を表し、30℃tanδは、温度30℃、周波数10Hz、初期歪み5%、および、動歪み1%の条件下で測定した損失正接を表す。) - 前記ゴム成分が変性スチレンブタジエンゴムを含む、請求項1~5のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が芳香環含有樹脂を含み、前記芳香環含有樹脂の含有量がゴム成分100質量部に対して5質量部以上である、請求項1~6のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が加硫ゴム粒子を含む、請求項1~7のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記周方向溝の数が3つ以上であり、前記トレッド部が、タイヤ幅方向最外端に位置する一対の最外周方向溝によって仕切られた一対のショルダー陸部および前記一対のショルダー陸部の間に位置する2つ以上のセンター陸部を有する、請求項1~8のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記一対の最外周方向溝のうちの少なくとも一つの最外周方向溝の溝幅が、前記一対の最外周方向溝でない周方向溝の少なくとも一つの溝幅より狭い、請求項9記載のタイヤ。
- 前記一対のショルダー陸部のうちの、少なくとも一つのショルダー陸部の横溝が、その一端がトレッド接地端まで到達し、他端が最外周方向溝まで到達せず陸部内に留まっている、請求項9または10記載のタイヤ。
- 前記2つ以上のセンター陸部のうちの、少なくとも一つのセンター陸部の横溝が、その一端が当該センター陸部を画する2本の周方向溝の一方に連通し、他端が他方の周方向溝まで到達せず陸部内に留まっている、請求項9~11のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記センター陸部を画する2本の周方向溝が、タイヤ中心線との距離が大きい周方向溝と小さい周方向溝とからなり、前記横溝が連通している周方向溝がタイヤ中心線との距離が大きい周方向溝である、請求項12記載のタイヤ。
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