JP7677342B2 - 減光フィルム及びその製造方法、並びに積層体 - Google Patents

Description

本発明は、減光フィルム及びその製造方法、並びに積層体に関する。

樹脂と機能性材料とを組み合わせて、樹脂組成物に所望の機能を付与することが行われている（特許文献１）。
また、樹脂から形成されるフィルムを着色して偏光板に用いる技術が知られている（特許文献２）。

国際公開第２０１６／１６３４０９号（対応外国公報：米国特許出願公開第２０１８／０８６０２９号明細書） 特開２００４－１５１２６４号公報

画像表示装置における外光の反射を低減するために、直線偏光子と位相差板とを含む反射防止フィルムが用いられることがある。直線偏光子は、通常複数の工程を経て製造され、製造コストが高い。
また、直線偏光子を含む反射防止フィルムは、光の透過率が通常５０％以下であるため、かかる反射防止フィルムを用いた画像表示装置では、通常輝度が高く設定されて使用され、消費電力が大きくなる。そのため、直線偏光子を含まない、反射低減機能を有する光学フィルムが求められる。
さらに、画像表示装置の像鮮明性への影響を低減するために、反射防止フィルムのヘイズは小さいことが好ましい。

したがって、画像表示装置における外光の反射を低減する機能を有し、ヘイズの小さい新規なフィルム；その製造方法が求められる。

本発明者は、前記課題を解決するべく、鋭意検討した結果、樹脂及び油溶性染料を含む、所定の厚みを有するフィルムにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下を提供する。

［１］ 樹脂と、油溶性染料とを含み、
厚みが１μｍ以上１００μｍ未満であり、
ＣＩＥ １９７６（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）色空間におけるｂ^＊値が０未満である、減光フィルム。
［２］ 前記油溶性染料の前記樹脂に対する割合が、０．０１重量％以上２重量％未満である、［１］に記載の減光フィルム。
［３］ 前記樹脂が、脂環式構造含有重合体を含む、［１］又は［２］に記載の減光フィルム。
［４］ 前記脂環式構造含有重合体が、環状オレフィン系重合体又はその水素化物である、［３］に記載の減光フィルム。
［５］ 波長５５０ｎｍの光の直線透過率が、２５％以上８５％以下である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の減光フィルム。
［６］ 波長４８０ｎｍの光の直線透過率が、波長６１０ｎｍの光の直線透過率より大きい、［１］～［５］のいずれか一項に記載の減光フィルム。
［７］ ［１］～［６］のいずれか一項に記載の減光フィルムと、透光性を有する熱可塑性樹脂層とを含み、前記減光フィルムが、前記熱可塑性樹脂層の面に直接して配置されている、積層体。
［８］ ［１］～［６］のいずれか一項に記載の減光フィルムの製造方法であって、
前記樹脂、前記油溶性染料、及び溶媒を含む塗工液を用意する工程と、
前記塗工液を、基材層の面上に塗工して塗工膜を形成する工程と、及び
前記塗工膜から前記溶媒を除去して前記減光フィルムを得る工程と、を含む、
減光フィルムの製造方法。

本発明によれば、画像表示装置における外光の反射を低減する機能を有し、ヘイズの小さい新規な減光フィルム；減光フィルムの製造方法を提供できる。

図１は、本発明の実施形態１に係る積層体を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の実施形態２に係る積層体を模式的に示す断面図である。

以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

以下の説明において、層の面内方向のレターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。

［１．減光フィルム］
本発明の一実施形態に係る減光フィルムは、樹脂と、油溶性染料とを含み、厚みが１μｍ以上１００μｍ未満であり、ＣＩＥ １９７６（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）色空間におけるｂ^＊値が０未満である。
減光フィルムは、通常、樹脂と油溶性染料とを含む樹脂組成物を含み、当該樹脂組成物から形成される。

減光フィルムは、単層構造を有していてもよく、複層構造を有していてもよい。減光フィルムが複層構造を有する場合、減光フィルムを構成する複数の層は、通常それぞれ樹脂と油溶性染料とを含む樹脂組成物を含み、当該樹脂組成物から形成されている。
減光フィルムは、好ましくは単層構造を有する。

減光フィルムは、他の要素と組み合わされた形態であってもよく、例えば、樹脂フィルム、ガラス板などの基材層と積層された形態、離型フィルム、プロテクトフィルムなどの層と積層された形態であってもよい。

［１．１．樹脂］
減光フィルムは、樹脂を含む。樹脂は、通常、重合体と、必要に応じて任意の成分とを含みうる。
減光フィルムに含まれうる樹脂の例としては、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂が挙げられ、ｂ^＊値を調整しやすいことから好ましくは熱可塑性樹脂である。
熱可塑性樹脂に含まれうる重合体の例としては、ノルボルネン系重合体等の、脂環式構造を含有する重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル重合体、ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリールスルホン；ポリ塩化ビニル；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。

重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。これらの中でも、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、脂環式構造を含有する重合体が好ましい。脂環式構造を含有する重合体を、以下、適宜「脂環式構造含有重合体」ということがある。

脂環式構造含有重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を含有する。脂環式構造含有重合体は、主鎖に脂環式構造を有していてもよく、側鎖に脂環式構造を有していてもよい。

脂環式構造の例としては、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造が特に好ましい。

脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数が前記の範囲であると、機械強度、耐熱性、及び減光フィルムの成形性が高度にバランスされ、好適である。

脂環式構造含有重合体の例としては、環状オレフィン系重合体及びその水素化物；環状共役ジエン系重合体及びその水素化物；ビニル脂環式炭化水素系重合体及びその水素化物が挙げられる。
樹脂が脂環式構造含有重合体を含む場合、樹脂における脂環式構造含有重合体は１種であってもよく、２種以上の任意の比率の組み合わせであってもよい。例えば、樹脂は、脂環式構造含有重合体として、環状オレフィン系重合体及びその水素化物からなる群より選ばれる１種のみを含んでいてもよく、環状オレフィン系重合体及びその水素化物からなる群より選ばれる２種以上を含んでいてもよく、環状オレフィン系重合体及びその水素化物以外の脂環式構造含有重合体（例えば、後述の共重合体Ａ）を含んでいてもよい。

（環状オレフィン系重合体及びその水素化物）
環状オレフィン系重合体は、環状オレフィン単量体を重合して得られる構造を有する構造単位を含む重合体である。環状オレフィン系重合体の例としては、単環の環状オレフィン系重合体及び多環の環状オレフィン系重合体が挙げられる。

一実施形態において、樹脂の透明性と成形性を良好とする観点から、樹脂に含まれうる脂環式構造含有重合体は、好ましくは環状オレフィン系重合体又はその水素化物であり、より好ましくは多環の環状オレフィン系重合体又はその水素化物であり、更に好ましくはノルボルネン系重合体又はその水素化物である。

一実施形態において、樹脂における環状オレフィン系重合体及びその水素化物の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上であり、通常１００重量％以下であり、１００重量％であってもよい。

ノルボルネン系重合体及びその水素化物の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、又はノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、又はノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体；及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。ここで「（共）重合体」とは、重合体及び共重合体のことをいう。

ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、及びこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）が挙げられる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一又は相異なって、複数個が環に結合していてもよい。また、ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、又はヘテロ原子を有する原子団が挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子が挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などが挙げられる。

ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類及びその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエン及びその誘導体；などが挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体の開環共重合体は、例えば、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造してもよい。

ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素数２～２０のα－オレフィン及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィン及びこれらの誘導体；１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体の付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造してもよい。

ノルボルネン系重合体及びその水素化物の具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア」；ＪＳＲ社製「アートン」；ＴＯＰＡＳ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製「ＴＯＰＡＳ」が挙げられる。

単環の環状オレフィン系重合体及びその水素化物としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体及びこれらの水素化物を挙げることができる。

（環状共役ジエン系重合体及びその水素化物）
環状共役ジエン系重合体及びその水素化物としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの１，２－又は１，４－付加重合体；及びこれらの水素化物を挙げることができる。

（ビニル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物）
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体及びその水素化物；スチレン、α－メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素系モノマーを重合してなる重合体に含まれる芳香環部分を水素化してなる水素化物；ビニル脂環式炭化水素系モノマーと他のモノマーとの共重合体、又はビニル芳香族炭化水素系モノマーとこれらビニル芳香族炭化水素系モノマーに対して共重合可能な他のモノマーとのランダム共重合体若しくはブロック共重合体等の共重合体の、芳香環の水素化物；等を挙げることができる。前記のブロック共重合体としては、例えば、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体又はそれ以上のマルチブロック共重合体、並びに傾斜ブロック共重合体等を挙げることができる。

一実施形態において、樹脂に含まれうる脂環式構造含有重合体は、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体（以下、共重合体Ａともいう。）、及び水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物からなる群より選択される一種以上である。

水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の水素化物である。芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物単位を含むブロックと、共役ジエン単位を含むブロックとを含む共重合体である。
水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合、芳香環の炭素－炭素不飽和結合、又はこれらの両方の、一部又は全部を水素化して得られる構造を有するものである。但し、本願において水素化物は、その製造方法によっては限定されない。

芳香族ビニル化合物単位とは、芳香族ビニル化合物を重合して得られる構造を有する構造単位であり、共役ジエン単位とは、共役ジエンを重合して得られる構造を有する構造単位である。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体が好ましく、工業的な入手の容易さから、スチレンを用いることが特に好ましい。共役ジエンとしては、鎖状共役ジエン（直鎖状共役ジエン、分岐鎖状共役ジエン）が好ましく、具体的には、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１,３－ブタジエン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどが好ましく挙げられる。これらの中でも、工業的な入手の容易さから１，３－ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。

芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体としては、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、及びこれらの混合物から選ばれるものであることが好ましい。これらのより具体的な例としては、特開平２－１３３４０６号公報、特開平２－３０５８１４号公報、特開平３－７２５１２号公報、特開平３－７４４０９号公報、及び国際公開第２０１５／０９９０７９号などの従来技術文献に記載されているものが挙げられる。

水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９７％以上、特に好ましくは９９％以上であり、通常１００％以下である。水素化率が高いほど、減光フィルムの耐熱性及び耐光性を良好にできる。ここで、水素化物の水素化率は、¹Ｈ－ＮＭＲによる測定により求めることができる。

水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上であり、通常１００％以下である。水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、減光フィルムの耐光性及び耐酸化性を更に高くできる。

また、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の芳香環の炭素－炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上であり、通常１００％以下である。芳香環の炭素－炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、水素化物のガラス転移温度が高くなるので、減光フィルムの耐熱性を効果的に高めることができる。さらに、減光フィルムの光弾性係数を下げて、レターデーションの発現を低減することができる。

水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体としては、共役ジエン由来の不飽和結合及び芳香環の両方を水素化してなる構造を有するものが好ましい。

水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の特に好ましいブロックの形態は、共役ジエン重合体水素化物のブロック［Ｂ］の両端に芳香族ビニル重合体水素化物のブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体；重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、さらに、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体である。特に、［Ａ］－［Ｂ］－［Ａ］のトリブロック共重合体であることが、製造を容易とする観点から特に好ましい。

全芳香族ビニル化合物単量体単位が前記ブロック共重合体全体に占める質量分率をｗＡとし、前記ブロック共重合体中の全共役ジエン単量体単位が前記ブロック共重合体全体に占める質量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ／ｗＢ）は、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上であり、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下である。前記の比ｗＡ／ｗＢを前記範囲の下限値以上にすることにより、減光フィルムの耐熱性を向上させることができる。また、上限値以下にすることにより、減光フィルムの柔軟性を高めることができる。

水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体（共重合体Ａ）の、ケイ素原子含有極性基による変性物は、前記水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体と、単量体としてのケイ素原子含有極性基を有する化合物とのグラフト重合により得られる構造を有する。ただし、当該変性物は、その製造方法によっては限定されない。
ケイ素原子含有極性基としては、アルコキシシリル基が好ましい。

グラフト重合のための単量体として用いうるケイ素原子含有極性基を有する化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び２－ノルボルネン－５－イルトリメトキシシランなどの、アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和シラン化合物が挙げられる。

共重合体Ａとケイ素原子含有極性基を有する化合物とを反応させることにより、共重合体Ａにケイ素原子含有極性基を導入し、ケイ素原子含有極性基を有する変性物を得うる。ケイ素原子含有極性基としてアルコキシシリル基を導入する場合、アルコキシシリル基の導入量は、共重合体Ａを１００重量部に対し、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．２重量部以上、更に好ましくは０．３重量部以上であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下、更に好ましくは３重量部以下である。アルコキシシリル基の導入量を前記範囲に収めると、水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が過剰に高くなることを防止できるので、接着性を高く維持することができる。アルコキシシリル基の導入に用いるアルコキシシリル基を有する物質、及び変性方法の例としては、国際公開第２０１５／０９９０７９号等の従来技術文献に記載されているものが挙げられる。

極性基の導入量は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにて計測しうる。また、極性基の導入量の計測の際、導入量が少ない場合は、積算回数を増やして計測しうる。

共重合体Ａに、極性基としてアルコキシシリル基を導入することは、シラン変性と呼ばれる。シラン変性に際しては、共重合体Ａにアルコキシシリル基を直接結合させてもよく、例えばアルキレン基などの２価の有機基を介して結合させてもよい。以下、共重合体Ａのシラン変性により得られた重合体を「シラン変性物」ともいう。

共重合体Ａの、ケイ素原子含有極性基による変性物としては、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体のシラン変性物が好ましく、水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体のシラン変性物、水素化スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体のシラン変性物、水素化スチレン－イソプレンブロック共重合体のシラン変性物、及び水素化スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体のシラン変性物から選ばれる一種以上のシラン変性物が好ましい。

一実施形態において、樹脂に含まれうる脂環式構造含有重合体は、共重合体Ａの、ケイ素原子含有極性基による変性物であることが好ましく；共重合体Ａのアルコキシシリル基による変性物であることがより好ましく；水素化スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体のシラン変性物、水素化スチレン－イソプレンブロック共重合体のシラン変性物、及び水素化スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体のシラン変性物から選ばれる一種以上のシラン変性物であることが、更に好ましい。

一実施形態において、樹脂における、共重合体Ａのケイ素原子含有極性基による変性物の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上であり、通常１００重量％以下であり、１００重量％であってもよい。

脂環式構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは８０，０００以下である。このような重量平均分子量を有する脂環式構造含有重合体は、機械強度、成形加工性及び耐熱性のバランスに優れる。

脂環式構造含有重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１以上であり、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下である。分子量分布が前記範囲の下限値以上である場合、脂環式構造含有重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下である場合、低分子成分の量が小さくなるので、その脂環式構造含有重合体を含む層の安定性を高めることができる。

脂環式構造含有重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）により、ポリイソプレン換算の値で測定しうる。樹脂がシクロヘキサンに溶解しない場合には、溶媒としてトルエン又はテトラヒドロフランを用いたＧＰＣにより、ポリスチレン換算の値で測定しうる。

脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。

樹脂が脂環式構造含有重合体を含む場合、樹脂における脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上であり、通常１００重量％以下であり、１００重量％であってもよい。

樹脂が含みうる、重合体以外の任意の成分の例としては、酸化防止剤；可塑剤；紫外線吸収剤；滑剤；が挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
樹脂における重合体以外の任意の成分の合計割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、通常０重量％以上であり、０重量％であってもよい。

［１．２．油溶性染料］
減光フィルムは、油溶性染料を含む。油溶性染料とは、カラーインデックス（英国染料染色学会及び米国繊維化学技術・染色技術協会によるデータベース）において、「Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｙｅ」に分類される染料を意味する。

黄色系の油溶性染料の具体例としては、オイルイエロー１０５（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、オイルイエロー１０７（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、オイルイエロー１２９（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２９）、オイルイエロー３Ｇ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６）、オイルイエローＧＧＳ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６）、バリファストイエロー１１０１（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストイエロー１１０５（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストイエロー４１２０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２）、オレオゾルブリリアントイエロー５Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５０）、オレオゾルファストイエロー２Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１）、オレオゾルファストイエローＧＣＮ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５１）、アイゼンゾットイエロー１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６）、アイゼンゾットイエロー３（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６）、アイゼンゾットイエロー６（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３）、アイゼンスピロンイエローＧＲＬＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、オラゾールイエロー２ＧＬＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８）、オラゾールイエロー２ＲＬＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８９）、オラゾールイエロー３Ｒ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５）、オラセットイエローＧＨＳ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３）、フィラミッドイエローＲ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１）、オイルイエロー１８５（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８類似品）、アルコールイエローＹ－１０（商品名、中央合成化学株式会社製）、及びダイアレジンイエローＬ３Ｇ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３）が挙げられる。

赤色系の油溶性染料の具体例としては、オイルレッド５Ｂ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７）、オイルレッドＲＲ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４）、バリファストレッド１３０６（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０９）、バリファストレッド１３５５（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストレッド２３０３（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストレッド３３０４（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８）、バリファストレッド３３０６（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストレッド３３２０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２）、オイルピンク３１２（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストピンク２３１０Ｎ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８）、オレオゾルファストレッドＢＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２）、オレオゾルファストレッドＲＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２２）、オレオゾルファストレッドＧＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２）、オレオゾルレッド２Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製）、オレオゾルファストピンクＦＢ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８）、アイゼンゾットレッド１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４）、アイゼンゾットレッド２（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７）、アイゼンゾットレッド３（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８）、アイゼンスピロンレッドＢＥＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンフィエリーレッドＢＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８１）、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンレッドＣ－ＧＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンゾットピンク１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９）、オラゾールレッド３ＧＬ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０）、オラゾールレッド２ＢＬ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２）、オラゾールレッドＧ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２５）、オラゾールレッドＢ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７）、フィラミッドレッドＧＲ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２２５）、フィレスターレッドＧＡ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５）、フィレスターレッドＲＢＡ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３０）、オラゾールピンク５ＢＬＧ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２７）、オイルピンク３３０（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９）、アルコールピンクＰ－３０（商品名、中央合成化学株式会社製）、ダイアレジンレッドＫ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５５）、及びダイアレジンレッドＨ５Ｂ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２）が挙げられる。

青色系の油溶性染料の具体例としては、オイルブルー６１３（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、オイルブルー２Ｎ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５）、オイルブルーＢＯＳ（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブルー１６０３（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブルー１６０５（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３８）、バリファストブルー１６０７（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブルー２６０６（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、バリファストブルー２６１０（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、オレオゾルファストブルーＥＬＮ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、オレオゾルファストブルーＧＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、オレオゾルブルーＧ（商品名、田岡化学工業株式会社製）、アイゼンゾットブルー１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５）、アイゼンゾットブルー２（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４）、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブルー２ＢＮＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブルーＢＰＮＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブルーＥ２ＢＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７３）、オラゾールブルーＧＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７）、オラゾールブルー２ＧＬＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４８）、オラセットブルー２Ｒ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６８）、オイルブルーＢＯ（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５）、フィラミッドブルーＲ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３２）、フィレスターブルーＧＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７）、カヤセットブルーＫ－ＦＬ（商品名、日本化薬株式会社製）、アルコールブルーＢ－１０（商品名、中央合成化学株式会社製）、及びダイアレジンブルーＨ３Ｇ（商品名、三菱化成株式会社製）が挙げられる。

黒色系の油溶性染料の具体例しては、オイルブラックＨＢＢ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３）、オイルブラック８６０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３）、オイルブラックＢＳ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブラックＢＹ（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブラック１８０２（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブラック１８０７（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブラック３８０４（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３４）、バリファストブラック３８１０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、バリファストブラック３８２０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７）、バリファストブラック３８３０（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、スピリットブラックＳＢ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピリットブラックＳＳＢＢ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピリットブラックＡＢ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、ニグロシンベース（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オレオゾルファストブラックＲＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７）、オレオゾルブラックＡＲ（商品名、田岡化学工業株式会社製）、アイゼンゾットブラック６（商品名、 保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３）、アイゼンゾットブラック８（商品名、 保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、アイゼンスピロンブラックＭＨ（商品名、 保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブラックＧＭＨスペシャル（商品名、 保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブラックＲＬＨスペシャル（商品名、 保土谷化学工業株式会社製）、オラゾールブラックＣＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２８）、オラゾールブラックＲＬＩ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、及びオイルブラックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）が挙げられる。

油溶性染料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上の任意の比率の組み合わせで用いてもよい。また油溶性染料としては、シクロヘキサン中に常温（好ましくは２０±５℃）で０．０２重量％以上溶解するものが好ましい。このような油溶性染料を用いることで、多様な熱可塑性樹脂（例、脂環式構造含有重合体を含む樹脂）と組み合わせることが容易になる。

油溶性染料の樹脂に対する割合は、減光フィルムに効果的に減光特性を付与する観点から、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上であり、減光フィルムのヘイズを効果的に低減する観点から、好ましくは２重量％未満、より好ましくは１.５重量％以下である。
ここで、前記油溶性染料の割合は、減光フィルムに含まれる樹脂重量を１００重量％としたときの値である。

［１．３．減光フィルムの厚み］
減光フィルムの厚みは、減光フィルムに減光特性を付与する観点から、通常１μｍ以上、好ましくは１．５μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であり、減光フィルムのヘイズを低減する観点から、通常１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。

減光フィルムの厚みは、減光フィルムの製造方法に応じて、従来公知の方法により調整できる。例えば、減光フィルムをアプリケータを用いた塗工法により製造する場合は、溶媒量を調整するなどして塗工液の粘度を調整すること、塗工液を塗工するアプリケーターのギャップを調整することなどにより、調整できる。

減光フィルムの厚みは、微細形状測定装置、分光式膜厚測定装置などにより測定できる。例えば、減光フィルムが離型フィルムなどの基材層上に形成されている場合は、基材層から減光フィルムを一部剥離し、基材層表面と減光フィルム表面との段差形状を微細形状測定装置により測定することにより、測定しうる。

［１．４．減光フィルムのｂ^＊値］
減光フィルムは、ＣＩＥ １９７６（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）色空間におけるｂ^＊値が通常０未満、好ましくは－１以下、より好ましくは－２以下である。これにより、減光フィルムの青領域の光の直線透過率と、減光フィルムの減光特性とがバランスする。そのため、減光フィルムを、反射要素を有し青領域の発光強度が、他の領域の発光強度と比較して小さい画像表示装置（例えば、有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置）の反射防止フィルムとして、好適に用いうる。
減光フィルムのｂ＊値は、好ましくは－４０以上、より好ましくは－２５以上である。

減光フィルムのｂ^＊値は、測色計により測定しうる。

減光フィルムのｂ^＊値は、減光フィルムに含有させる油溶性染料の色及び濃度を調整することにより、調整できる。

［１．５．減光フィルムの光の直線透過率］
減光フィルムは、好ましくは、波長５５０ｎｍの光の直線透過率Ｔ_５５０が、通常２５％以上、好ましくは２７．５％以上、より好ましくは３０％以上であり、通常８５％以下、好ましくは８０％以下、より好ましくは７５％以下である。
波長５５０ｎｍの光の直線透過率が、前記範囲内にあることにより、減光フィルムの減光特性をより適度なものとしうる。その結果、減光フィルムを画像表示装置の反射防止フィルムに用いた場合に、画像表示装置の画像鮮明性と反射低減性能との両立をより図ることができる。

減光フィルムは、好ましくは波長４８０ｎｍの光の直線透過率Ｔ_４８０が、波長６１０ｎｍの光の直線透過率Ｔ_６１０より大きい。これにより、減光フィルムを、反射要素を有し、青領域の発光強度が、他の領域の発光強度と比較して小さい画像表示装置（例えば、有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置）の反射防止フィルムとして、好適に用いうる。

波長４８０ｎｍの光の直線透過率Ｔ_４８０と波長６１０ｎｍの光の直線透過率Ｔ_６１０との差（Ｔ_４８０－Ｔ_６１０）は、好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上、更に好ましくは５％以上であり、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下、更に好ましくは２１％以下又は２０％以下である。

光の直線透過率は、分光光度計により測定しうる。

［１．６．減光フィルムの特性］
減光フィルムは、低いヘイズ値を有する。減光フィルムのヘイズ値は、好ましくは、１％以下、より好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．３％以下であり、通常０％以上である。
減光フィルムのヘイズ値は、ヘイズメーターにより測定できる。

［１．７．減光フィルムの用途］
減光フィルムは、前記のとおり低いヘイズ値を有し、減光機能を有する。したがって、減光フィルムを、画像表示装置における反射光を画像の鮮明性を大きく損なわずに減光する、反射防止フィルムとして好適に用いうる。

［２．積層体］
本発明の一実施形態に係る積層体は、前記減光フィルムと、透光性を有する熱可塑性樹脂層とを含む。前記減光フィルムは、前記熱可塑性樹脂層の面に直接して配置されている。積層体が、前記構成を有することにより、積層体のカールを低減しうる。

積層体に含まれる減光フィルムの例及び好ましい例については、前記減光フィルムの例及び好ましい例と同様である。

熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂を含み、熱可塑性樹脂から形成された層である。熱可塑性樹脂は、通常熱可塑性の重合体と、必要に応じ任意の成分とを含む。熱可塑性樹脂に含まれうる重合体の例としては、減光フィルムに含まれうる重合体と同様の例が挙げられる。これらの例のなかでも、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、脂環式構造含有重合体が好ましい。
脂環式構造含有重合体の中でも、環状オレフィン系重合体及びその水素化物が好ましく、ノルボルネン系重合体及びその水素化物がより好ましい。

熱可塑性樹脂における重合体の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上であり、通常１００重量％以下であり、１００重量％であってもよい。

熱可塑性樹脂に含まれうる任意の成分としては、酸化防止剤；可塑剤；紫外線吸収剤；滑剤；が挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
樹脂における重合体以外の任意の成分の合計割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、通常０重量％以上であり、０重量％であってもよい。

熱可塑性樹脂層は、透光性を有する。ここで、「透光性を有する」とは、波長４８０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下の範囲において、光の直線透過率が８５％以上であることを意味する。熱可塑性樹脂層の当該波長範囲における光の直線透過率は、通常１００％以下である。熱可塑性樹脂層が透光性を有することにより、減光フィルムの有する、減光特性などの光学特性を積層体に付与しうる。

熱可塑性樹脂層の厚みは、積層体のカールをより低減する観点から、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上であり、積層体の薄型化を図る観点から、好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１５０μｍ以下である。

（実施形態１）
図１は、本発明の実施形態１に係る積層体を模式的に示す断面図である。積層体１００は、減光フィルム１１０と、熱可塑性樹脂層１２０とを備える。減光フィルムは、熱可塑性樹脂層１２０の一方の面１２０Ｕに直接して配置されている。

（実施形態２）
別の実施形態では、積層体は、第一の減光フィルムと、第二の減光フィルムと、熱可塑性樹脂層とを含んでいてもよい。
図２は、本発明の実施形態２に係る積層体を模式的に示す断面図である。積層体２００は、第一の減光フィルム２１０と、熱可塑性樹脂層２２０と、第二の減光フィルム２３０とをこの順で備える。第一の減光フィルム２１０は、熱可塑性樹脂層２２０の一方の面２２０Ｕに直接して配置されている。第二の減光フィルム２３０は、熱可塑性樹脂層２２０の他方の面２２０Ｄに直接して配置されている。
本実施形態の積層体は、熱可塑性樹脂層の両面に直接して減光フィルムが配置されている。これにより、積層体のカールを効果的に低減しうる。

第一の減光フィルムと第二の減光フィルムとは、油溶性染料の含有割合、厚み、ｂ^＊値などが異なっていてもよい。製造工程を簡略化する観点、及び、積層体のカールを効果的に低減する観点から、好ましくは、第一の減光フィルムと第二の減光フィルムは、同一種のフィルムである。

（積層体の光学特性）
積層体の、面内方向におけるレターデーションＲｅは、任意の値を有しうる。
一実施形態において、積層体の面内方向のレターデーションＲｅは、２０ｎｍ～２００ｎｍであってもよく、２００ｎｍ～３５０ｎｍであってもよい。これにより、減光フィルムが、λ／４板、λ／２板などの位相差フィルムとしても機能しうる。
一実施形態において、積層体の面内方向のレターデーションＲｅは、０ｎｍ～２０ｎｍであってもよい。

［３．減光フィルムの製造方法］
減光フィルムは、任意の方法により製造できる。薄いフィルムを比較的安定的に製造できることから、塗工法により製造することが好ましい。

減光フィルムは、例えば、下記工程（１）～（３）を含む方法により製造できる。
工程（１）前記樹脂、前記油溶性染料、及び溶媒を含む塗工液を用意する工程
工程（２）前記塗工液を、基材層の面上に塗工して塗工膜を形成する工程、及び
工程（３）前記塗工膜から前記溶媒を除去して前記減光フィルムを得る工程。
工程（１）、工程（２）、及び工程（３）は、通常この順で行われる。

［３．１．工程（１）］
工程（１）では、塗工液を用意する。塗工液は、樹脂、油溶性染料、及び溶媒を含む。
溶媒としては、減光フィルムのヘイズを低減し、減光フィルム中に均一に油溶性染料を分布させる観点から、樹脂及び油溶性染料などの減光フィルムに含まれる成分を溶解できる溶媒が好ましい。

溶媒の例としては、脂肪族又は脂環式炭化水素溶媒（例、ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、デカヒドロナフタレン）、芳香族炭化水素溶媒（例、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、テトラヒドロナフタレン）、ハロゲン化炭化水素溶媒（例、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン）、エーテル溶媒（例、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン）、及びケトン溶媒（例、ジメチルケトン、シクロペンタノン）が挙げられる。

塗工液における溶媒の量は、所望とする塗工液の粘度、形成する塗工膜の厚みなどに応じて、任意の量としてよい。塗工液における溶媒の量は、特に限定されないが、樹脂１重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは１．５重量部以上、更に好ましくは３重量部以上であり、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。

塗工液における、油溶性染料の樹脂に対する割合は、減光フィルムにおける、油溶性染料の樹脂に対する割合と同様としてよい。

塗工液の調製は、任意の方法で行いうる。例えば、溶媒に油溶性染料を溶解して染料溶液を調製し、染料溶液に樹脂を添加する方法により行いうる。塗工液の調製において、染料溶液をフィルタによりろ過してもよい。

塗工液において、油溶性染料は溶媒に溶解した状態でありうる。ここで、油溶性染料が溶解した状態とは、油溶性染料が乳化された状態、及び、油溶性染料が、固体粒子として分散媒に分散している状態、のいずれでもなく、油溶性染料と溶媒とが均一な系を構成する状態であることを意味する。

［３．２．工程（２）］
工程（２）では、塗工液を、基材層の面上に塗工して塗工膜を形成する。
基材層として、任意の層を用いることができる。例えば、基材層として、ガラス板、離型処理がされた離型フィルム（例、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）を用いてもよく、前記積層体に含まれる、熱可塑性樹脂層を用いてもよい。
基材層は、好ましくは前記熱可塑性樹脂層であり、より好ましくは、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる層であり、更に好ましくは環状オレフィン系重合体又はその水素化物を含む樹脂からなる層であり、特に好ましくはノルボルネン系重合体又はその水素化物を含む樹脂からなる層である。
基材層を形成する樹脂に含まれうる、脂環式構造含有重合体、環状オレフィン系重合体及びその水素化物、ノルボルネン系重合体及びその水素化物の、例及び好ましい例として、前記減光フィルムに含まれうる重合体と同様の例が挙げられる。

塗工は、任意の方法で行いうる。塗工方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。

塗工膜の厚みは、塗工液における樹脂濃度、所望とする減光フィルムの厚みなどに応じて、適宜設定してよい。

［３．３．工程（３）］
工程（３）では、前記塗工膜から前記溶媒を除去して前記減光フィルムを得る。
溶媒の除去は、任意の方法で行いうる。溶媒を除去する方法の例としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、及び減圧加熱乾燥が挙げられる。
本発明の効果を阻害しない限りにおいて、塗工膜から溶媒を完全に除去しなくてもよい。したがって、本製造方法により得られる減光フィルムは、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、溶媒を含んでいてもよい。好ましくは、減光フィルム中の溶媒の量は、１重量％以下であり、通常０重量％以上であり、０重量％であってもよい。

［３．４．任意の工程］
減光フィルムの製造方法は、前記工程（１）～（３）以外に、任意の工程を含んでいてもよい。

任意の工程の例としては、工程（３）で得られた減光フィルムを、基材層から剥離する工程；工程（３）で得られた減光フィルムを、転写対象へ転写する工程；減光フィルムを巻き取る工程；が挙げられる。

［４．積層体の製造方法］
前記積層体は、任意の方法により製造できる。例えば、前記工程（１）～（３）を含む、減光フィルムの製造方法において、基材層として、熱可塑性樹脂層を用いることにより、積層体を製造できる。また、工程（２）及び工程（３）を複数回行うことにより、基材層（熱可塑性樹脂層）の両面上に塗工膜を形成し、第一の減光フィルムと第二の減光フィルムとを備えた積層体を得ることができる。
さらに、積層体の製造方法は、工程（１）～（３）以外の任意の工程を含んでいてもよい。かかる任意の工程としては、工程（１）～（３）により得られた積層体を、延伸する工程が挙げられる。

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。

［評価方法］
（減光フィルムの直線透過率）
分光光度計（日本分光社製「Ｖ－５７０」）を用いて、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲で、減光フィルムについて光の直線透過率を測定した。

（ヘイズ値）
減光フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズ値をヘイズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ４０００」）により測定した。

（減光フィルムの厚み）
離型ＰＥＴフィルム上の減光フィルムの一部（５ｍｍ角程度）を、離型ＰＥＴフィルムから剥離し、離型ＰＥＴフィルム表面と減光フィルム表面との段差形状を、微細形状測定装置（小坂研究所製「サーフコーダーＥＴ－４０００Ａ」）にて測定し、減光フィルムの厚みを測定した。減光フィルムを基材層上に形成した場合は、減光フィルム及び基材層の総厚をマイクロメータ（ミツトヨ社製「ＭＤＣ－２５ＭＪ」）にて測定し、基材層厚を差し引いて減光フィルムの厚みを求めた。

（ＣＩＥ １９７６（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）色空間におけるｂ^＊値）
測色計（スガ試験機社製「ＳＣ－Ｔ」）により測定した。

［製造例１］
（Ｐ１－１．水素化ブロック共重合体（水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体）の製造）
芳香族ビニル化合物としてスチレンを用い、鎖状共役ジエン化合物としてイソプレンを用いて、ブロック共重合体の水素化物（水素化ブロック共重合体）を、以下の手順により製造した。製造されたブロック共重合体の水素化物は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック構造を有する。

内部が充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン２５６部、脱水スチレン２５．０部、及びｎ－ジブチルエーテル０．６１５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ－ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）１．３５部を加えて重合を開始させ、さらに、攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。この時点での重合転化率は９９．５％であった（重合転化率は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。以下にて同じ。）。

次に、脱水イソプレン５０．０部を加え、同温度で３０分攪拌を続けた。この時点での重合転化率は９９％であった。
その後、さらに、脱水スチレンを２５．０部加え、同温度で６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。
次いで、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させて、ブロック共重合体を含む溶液（ｉ）を得た。
得られた溶液（ｉ）中のブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった（テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算の値で測定。以下同じ）。

次に、溶液（ｉ）を攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、溶液（ｉ）に水素化触媒としてシリカ－アルミナ担持型ニッケル触媒（Ｅ２２Ｕ、ニッケル担持量６０％；日揮化学工業社製）４．０部及び脱水シクロヘキサン３５０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行なうことによりブロック共重合体を水素化して、ブロック共重合体の水素化物（ｉｉ）を含む溶液（ｉｉｉ）を得た。溶液（ｉｉｉ）中の水素化物（ｉｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。

水素化反応の終了後、溶液（ｉｉｉ）をろ過して水素化触媒を除去した。その後、ろ過された溶液（ｉｉｉ）に、リン系酸化防止剤である６－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（住友化学社製「スミライザー（登録商標）ＧＰ」。以下、「酸化防止剤Ａ」という。）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させ、溶液（ｉｖ）を得た。

次いで、溶液（ｉｖ）を、ゼータプラス（登録商標）フィルター３０Ｈ（キュノー社製、孔径０．５μｍ～１μｍ）にて濾過し、さらに別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて順次濾過して微小な固形分を除去した。ろ過された溶液（ｉｖ）から、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。そして、前記の濃縮乾燥器に直結したダイから、固形分を溶融状態でストランド状に押出し、冷却し、ペレタイザーでカットして、ブロック共重合体の水素化物及び酸化防止剤Ａを含有する、ペレット（ｖ）８５部を得た。得られたペレット（ｖ）中のブロック共重合体の水素化物（水素化ブロック共重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。また、¹Ｈ－ＮＭＲにより測定した水素化率は９９．９％であった。
このペレット（ｖ）からフィルム状の試験片を作製し、ガラス転移温度Ｔｇを動的粘弾性測定装置のｔａｎδピークで評価したところ、１３０℃であった。

（Ｐ２－１．水素化ブロック共重合体のシラン変性物の製造）
（Ｐ１－１）で得られたペレット（ｖ）１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ－ｔ－ブチルパーオキサイド０．２部を添加し、混合物を得た。この混合物を、二軸押出し機を用いて、バレル温度２１０℃、滞留時間８０秒～９０秒で混練した。混練された混合物を押し出し、ペレタイザーでカットして、水素化ブロック共重合体のシラン変性物のペレット（ｖｉ）を得た。このペレット（ｖｉ）からフィルム状の試験片を作製し、ガラス転移温度Ｔｇを動的粘弾性測定装置のｔａｎδピークで評価したところ、１２４℃であった。

［実施例１］
シクロヘキサン１００部に油溶性染料（オイルブラック８６０、オリエント化学工業株式会社）０．２部を混合し、超音波を１０分間印加して油溶性染料をシクロヘキサンに溶解させ、次いで５μｍのフィルタでろ過して染料溶液を得た。得られた染料溶液８０部に環状オレフィン系開環重合体水素化物を含む樹脂（日本ゼオン社製「ゼオノア１４３０」）を２０部加えて溶解させて、樹脂及び油溶性染料を含む、黒色の塗工液を得た。

この塗工液を、離型ＰＥＴフィルム（東山フィルム社製「ＨＹ－Ｓ１０」）の一方の面上に、アプリケータで塗工して塗工膜を形成した。

塗工膜を１００℃のオーブン中で１０分乾燥させて溶媒を除去し、減光フィルムを得た。得られた減光フィルムの厚みを前記方法により測定したところ、６μｍであった。
減光フィルムを、離型ＰＥＴフィルムから剥がして光学特性を測定したところ、ｂ^＊値は－７．２、直線透過率は、４８０ｎｍ：７５％、５５０ｎｍ：６１％、６１０ｎｍ：６３％であった。ヘイズは０．１％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の、性能を有していた。

［実施例２］
減光フィルムの厚みが１０μｍとなるように、アプリケータのギャップを調整して塗工膜の厚みを変更した。以上の事項以外は、実施例１と同様にして、減光フィルムを得て、実施例１と同様にして厚み及び光学特性を測定した。減光フィルムのｂ^＊値は－１０、直線透過率は、４８０ｎｍ：７０％、５５０ｎｍ：５１％、６１０ｎｍ：５３％であった。ヘイズは０．１％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の、性能を有していた。

また、塗工液を、基材層及び熱可塑性樹脂層としての、樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ＺＦ１４フィルム」、厚み１００μｍ、環状オレフィン系重合体水素化物を含む樹脂からなる、透光性を有するフィルム）の一方の面上にアプリケータで塗工して、塗工膜を得た。
塗工膜を１００℃のオーブン中で１０分乾燥させて溶媒を除去し、減光フィルムと、ＺＦ１４フィルムとを備える積層体を得た。積層体は、透光性を有する熱可塑性樹脂層としてのＺＦ１４フィルムの一方の面に、減光フィルムが直接して配置されている構成を有する。
積層体における減光フィルムの厚みを前記の方法により測定したところ、１０μｍであった。得られた積層体のヘイズは０．１％であり、積層体はカールがほとんど観察されなかった。

［実施例３］
トルエン３３部に油溶性染料（オイルブラック８６０、オリエント化学工業株式会社）０．１部を混合し、超音波を１０分間印加して油溶性染料をトルエンに溶解させ、染料溶液を得た。得られた染料溶液に、製造例１で製造した、樹脂としての水素化ブロック共重合体のシラン変性物のペレット（ｖｉ）を１０部加えて溶解させて、樹脂及び油溶性染料を含む、黒色の塗工液を得た。

この塗工液を、離型ＰＥＴフィルム（東山フィルム社製「ＨＹ－Ｓ１０」）の一方の面上に、アプリケータで塗工して塗工膜を形成した。

塗工膜を１００℃のオーブン中で１０分乾燥させて溶媒を除去し、減光フィルムを得た。得られた減光フィルムの厚みを前記方法により測定したところ、１０μｍであった。
減光フィルムを、離型ＰＥＴフィルムから剥がして光学特性を測定したところ、ｂ^＊値は－１０、直線透過率は、４８０ｎｍ：６６％、５５０ｎｍ：５０％、６１０ｎｍ：５０％であった。ヘイズは０．１％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の、性能を有していた。

また、塗工液を、基材層及び熱可塑性樹脂層としての、樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ＺＦ１４フィルム」、厚み５０μｍ、環状オレフィン系重合体水素化物を含む樹脂からなる、透光性を有するフィルム）の一方の面上にアプリケータで塗工して、塗工膜を得た。
塗工膜を１００℃のオーブン中で１０分乾燥させて溶媒を除去し、減光フィルムと、ＺＦ１４フィルムとを備える積層体を得た。積層体は、透光性を有する熱可塑性樹脂層としてのＺＦ１４フィルムの一方の面に、減光フィルムが直接して配置されている構成を有する。
積層体における減光フィルムの厚みを前記の方法により測定したところ、１０μｍであった。得られた積層体のヘイズは０．１％であり、積層体はカールがほとんど観察されなかった。

［実施例４］
減光フィルムの厚みが１５μｍとなるように、アプリケータのギャップを調整して塗工膜の厚みを変更した。以上の事項以外は、実施例１と同様にして、減光フィルムを得て、実施例１と同様にして厚み及び光学特性を測定した。減光フィルムのｂ^＊値は－２０、直線透過率は、４８０ｎｍ：５７％、５５０ｎｍ：３２％、６１０ｎｍ：３６％であった。ヘイズは０．１％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の、性能を有していた。

また、塗工液を、基材層及び熱可塑性樹脂層としての、樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ＺＦ１４フィルム」、厚み１５０μｍ、環状オレフィン系重合体水素化物を含む樹脂からなる、透光性を有するフィルム）の一方の面上にアプリケータで塗工して、塗工膜を得た。
塗工膜を１００℃のオーブン中で１０分乾燥させて溶媒を除去し、減光フィルムと、ＺＦ１４フィルムとを備える積層体を得た。積層体は、透光性を有する熱可塑性樹脂層としてのＺＦ１４フィルムの一方の面に、減光フィルムが直接して配置されている構成を有する。
積層体における減光フィルムの厚みを前記の方法により測定したところ、１０μｍであった。得られた積層体のヘイズは０．１％であり、積層体はカールがほとんど観察されなかった。

［実施例５］
油溶性染料として、オイルブラック８６０の代わりにオイルブラック８０３（オリエント化学工業株式会社）を用いた。また、減光フィルムの厚みが１０μｍとなるように、アプリケータのギャップを調整して塗工膜の厚みを変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、減光フィルムを得て、実施例１と同様にして厚み及び光学特性を測定した。減光フィルムのｂ^＊値は－２．８、直線透過率は、４８０ｎｍ：６９％、５５０ｎｍ：６４％、６１０ｎｍ：６３％であった。ヘイズは０．１％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の、性能を有していた。

［実施例６］
油溶性染料として、オイルブラック８６０の代わりにオイルブラックＨＢＢ（オリエント化学工業株式会社）を用いた。また、減光フィルムの厚みが１０μｍとなるように、アプリケータのギャップを調整して塗工膜の厚みを変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、減光フィルムを得て、実施例１と同様にして厚み及び光学特性を測定した。減光フィルムのｂ^＊値は－９．８、直線透過率は、４８０ｎｍ：７５％、５５０ｎｍ：６１％、６１０ｎｍ：６３％であった。ヘイズは０．１％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の、性能を有していた。

［比較例１］
チタンオキサイド「１３Ｍ－Ｔ」（粒子径６７ｎｍ 三菱マテリアル株式会社製）４．５部に分散剤「ＳＯＬＳＥＰＥＲＳＥ２１０００」（日本ルーブリゾール）を０．５部、シクロヘキサンを９５部加えてペイントシェーカーで分散し、チタンオキサイド分散液を作製した。
次いで、製造例１で製造した、樹脂としての水素化ブロック共重合体のシラン変性物のペレット（ｖｉ）３０部に対しシクロヘキサンを７０部加えて、樹脂溶液を作製した。これにチタンオキサイド分散液を８．４部加え、樹脂に対して１．３％のチタンオキサイド粒子を含む塗工液を得た。

このチタンオキサイド粒子を含む塗工液を、離型ＰＥＴフィルム（東山フィルム社製「ＨＹ－Ｓ１０」）の一方の面上に、アプリケータで塗工して塗工膜を形成した。

塗工膜を１００℃のオーブン中で１０分乾燥させて溶媒を除去し、減光フィルムを得た。得られた減光フィルムの厚みを前記方法により測定したところ、１１μｍであった。
減光フィルムを、離型ＰＥＴフィルムから剥がして光学特性を測定したところ、ｂ^＊値は－４、直線透過率は、４８０ｎｍ：７３％、５５０ｎｍ：７１％、６１０ｎｍ：６９％であった。ヘイズは８％であった。減光フィルムは、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なう程度の、特性を有していた。

結果を、下表に示す。
下表において、略号は以下の意味を表す。
「１４３０」：日本ゼオン社製「ゼオノア１４３０」
「Ｓｉ変性物」：製造例１で製造した水素化ブロック共重合体のシラン変性物
表中の着色剤濃度の項目には、塗工液における、着色剤（油溶性染料又はチタンオキサイド粒子）の樹脂に対する割合（％）を示した。

以上の結果から、以下の事項がわかる。
油溶性染料を含まない比較例１に係る減光フィルムは、ヘイズが実施例１～６に係る減光フィルムと比較して、顕著に高い。
一方、実施例に係る減光フィルムは、ヘイズが小さく、ディスプレイに組み込んだ場合に像鮮明度を損なわない程度の性能を有していた。

１００ 積層体
１１０ 減光フィルム
１２０ 熱可塑性樹脂層
１２０Ｕ 面
２００ 積層体
２１０ 第一の減光フィルム
２２０ 熱可塑性樹脂層
２２０Ｕ 面
２２０Ｄ 面
２３０ 第二の減光フィルム

Claims (7)

1. 樹脂と、油溶性染料とを含み、
   厚みが１μｍ以上１００μｍ未満であり、
   ＣＩＥ １９７６（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）色空間におけるｂ^＊値が０未満であり、波長５５０ｎｍの光の直線透過率が、２５％以上７５％以下である、減光フィルム。
2. 前記油溶性染料の前記樹脂に対する割合が、０．０１重量％以上２重量％未満である、請求項１に記載の減光フィルム。
3. 前記樹脂が、脂環式構造含有重合体を含む、請求項１又は２に記載の減光フィルム。
4. 前記脂環式構造含有重合体が、環状オレフィン系重合体又はその水素化物である、請求項３に記載の減光フィルム。
5. 波長４８０ｎｍの光の直線透過率が、波長６１０ｎｍの光の直線透過率より大きい、請求項１～４のいずれか一項に記載の減光フィルム。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の減光フィルムと、透光性を有する熱可塑性樹脂層とを含み、前記減光フィルムが、前記熱可塑性樹脂層の面に直接して配置されている、積層体。
7. 請求項１～５のいずれか一項に記載の減光フィルムの製造方法であって、
   前記樹脂、前記油溶性染料、及び溶媒を含む塗工液を用意する工程と、
   前記塗工液を、基材層の面上に塗工して塗工膜を形成する工程と、及び
   前記塗工膜から前記溶媒を除去して前記減光フィルムを得る工程と、を含む、
   減光フィルムの製造方法。

Images