JP7679873B2 - 二軸配向ポリエステルフィルム及び積層体 - Google Patents

Description

本発明は医薬品、工業製品等の包装分野に用いられる成型用ポリエステルフィルムに関する。

ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す場合がある）は、その優れた透明性、寸法安定性、機械的性質、電気的性質、耐薬品性等から食品包装や工業製品などの幅広い分野に利用されている。しかしながら、例えばナイロンフィルムと比較して硬くて脆いため、絞りの深い成型用途では成型が困難な場合があった。

ポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと略す場合がある）は、力学特性、耐衝撃性はもとよりガスバリア性、耐薬品性に優れることから、従来エンジニアリングプラスチックとして用いられてきた。ＰＢＴは結晶化速度が速いことによる生産性の良さからエンジニアリングプラスチックとしては有用な材料として用いられてきたが、例えば延伸フィルムとして用いる場合、結晶化による延伸性悪化や透明性の悪化などが生じていた。

特許文献１では、フィルム４方向の５％伸長時応力および１５％伸長時応力差がそれぞれ、５０ＭＰａ以下および７０ＭＰａであり、弾性率が２．０～３．５ＧＰａの範囲であることで、冷間成型に好適に用いることができるポリエステルフィルムが開示されている。

一般的に結晶性ポリエステルフィルムはその結晶性の高さに由来して、成型性が低い傾向やラミネート強度が高くなりにくい傾向がある。そのため、例えば金属層とラミネートした場合、密着性が不十分であることが予想される。金属層との密着性が低いと、成型中、絞りにより生じる応力が分散されず、深絞りができないため、深絞り成型用途においては不適な可能性が高い。

特許文献２では、フィルムの長手方向および幅方向における５％伸長時応力Ｆ５と１０％伸長時応力Ｆ１０が１．５≧Ｆ１０／Ｆ５≧１．０でありＦ１０≧１２０ＭＰａであることを特徴とするポリエステルフィルムが成型用途に好適に用いることができると開示されている。

上記で記載した結晶性ポリエステルのラミネート強度の低さを解決するために、ポリエステルフィルム上に易接着コートを施して、金属層との密着性を高めて成型性が良好となるようにしている。しかしながら、フィルムロールとした場合、易接着コートによるブロッキングや、滑り性を付与するために易接着コートに添加している滑剤起因の透明性の悪化が懸念される。また、ポリエステルフィルムの片面のみに易接着コートを施しているため、フィルムのカールによる加工等のハンドリング性の悪化が懸念される。

特許第６１７７４７５号公報 特許第５８９１７９２号公報

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち本発明の目的は、金属層を積層して深絞り成型される用途に好適に用いることができ、金属層との密着性及び成型性に優れ、耐ブロッキング性に優れ、カールの少ない二軸配向ポリエステルフィルムを得ることにある。

本発明は、以下の構成からなる。
［１］ 少なくともポリエステルを主成分とする基材層と易接着層を持つ積層フィルムであって易接着層／基材層／易接着層の順に積層され、次の（１）～（４）のいずれをも満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）易接着層と基材層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの差が０．１０以上０．４５以下
（２）２枚のフィルムの易接着層同士のヒートシール強さが０．５Ｎ／１５ｍｍ以下
（３）ＭＤ方向およびＴＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０が９０ＭＰａ以上１６０ＭＰａ以下
（４）分子配向計を用いて測定した分子配向比が１．０以上１．３以下
［２］ 前記基材層が、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを６０質量％以上１００質量％以下、及びポリエチレンテレフタレート以外のポリエステルを０質量％以上４０質量％以下含む、［１］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［３］ 前記易接着層が、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート及び共重合ポリエチレンテレフタレートを含み、前記ポリエステル中のジオール成分におけるエチレングリコール単位の含有量が７５～９５モル％であり、共重合成分の含有量が５～２５モル％である、［１］又は［２］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［４］ 前記易接着層におけるポリエステルのジオール成分におけるエチレングリコール単位の含有量が７５～９５モル％であり、ジエチレングリコール単位及び／又はネオペンチルグリコール単位の含有量が５～２５モル％である、［３］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［５］ 前記二軸配向ポリエステルフィルムにおける２つの易接着層の厚み差が１．０μｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に金属層が積層されたことを特徴とする積層体。
［７］ 前記金属層が厚み８０μｍ以下のアルミニウム層であることを特徴とする［６］に記載の積層体。
［８］ ［７］に記載の積層体を用いた深絞り包装材。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、易接着層と基材層のガラス転移近傍の可逆熱容量差ΔＣｐ、ＭＤ方向およびＴＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０、易接着層同士のヒートシール強さ及び分子配向比を所定の範囲内とすることで、金属層との密着性、成型性及び耐ブロッキング性に優れ、カールの少ない、深絞り成型性に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを得られる。

フィルムのTD方向における対数形の延伸パターンを示す図である。 フィルムのTD方向における指数形の延伸パターンを示す図である。 可逆熱容量差ΔＣｐの測定例を示す図である。 積層体の深絞り成型性の評価に用いた金型の平面図である。 積層体の深絞り成型性の評価に用いた金型のA－A‘断面図である。

以下、本発明について詳細に説明する。

［基材層］
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの基材層はＰＥＴ樹脂を主たる構成成分とするものであり、ＰＥＴの含有率は６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％であり、より好ましくは８０質量％である。ＰＥＴの含有率を６０質量％以上とすることで、二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り成型性の向上につながる。また、透明性が良好なものとなり、印刷した場合に印刷が鮮明で好適に用いることができる。また比較的安価なＰＥＴ樹脂が主たる構成成分となるのでコストが安価となる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの基材層には力学特性や延伸性を調整する目的でＰＥＴ以外のポリエステルを含有させることができる。ＰＥＴ以外のポリエステルとしては、ポリブチレンテレフタレート ＰＢＴ、ポリエチレンナフタレート ＰＥＮ、ポリブチレンナフタレート ＰＢＮ、ポリプロピレンテレフタレート ＰＰＴなどのポリエステルが挙げられる。PET又は前記ポリエステルとの共重合ポリエステルでもよく、イソフ
タル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸が共重合されたポリエステル、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール等のジオール成分が共重合されたポリエステルが挙げられる。

なかでも、ＰＢＴは力学特性に優れ、少量添加することにより延伸性が良くなる。また、得られる二軸配向ポリエステルフィルムの応力‐ひずみ曲線における上降伏応力を低下させることができる。上降伏応力が低いほど絞り成形時の局所延伸を抑えることができ、結果的により深絞りが可能となる。また、ＰＥＴ樹脂との相溶性が良く透明性に優れるので好ましい。

前記ＰＥＴ以外のポリエステルは含有させなくてもよいが、１０質量％以上含有させることで、フィルム製造時の延伸性が良くすることができる。またフィルムの成型性も良くすることができる。ＰＥＴ以外のポリエステルの含有量の上限は、４０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である

前記ＰＥＴの固有粘度の下限は好ましくは０．４５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５０ｄｌ／ｇであり、最も好ましくは０．５５ｄｌ／ｇである。０．４５ｄｌ／ｇ以上とすることで、得られる二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度も高く維持することができ、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を容易に高めることができる。固有粘度の上限は好ましくは０．８０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．７５ｄｌ／ｇであり、最も好ましくは０．７０ｄｌ／ｇである。０．８０ｄｌ／ｇ以下とすることで、フィルム延伸時の応力が高くなりすぎることを抑制し、良好な製膜性を得ることができる。前記ＰＥＴ以外のポリエステルの固有粘度は、前記ＰＥＴとＰＥＴ以外のポリエステルの押し出し機での溶融粘度が同程度である固有粘度が好ましい。

［易接着層］
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層はＰＥＴ樹脂を主たる構成成分とするものである。ＰＥＴを主たる構成成分とすることで基材層との密着性を高いものとし、易接着層－基材層での層間剥離によるラミネート強度の低下を抑えることができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層には金属層との密着性を高めることを目的として、共重合ポリエスエルを添加することが好ましい。特に共重合ポリエチレンテレフタレートが好ましい。共重合ポリエスエルとしては、ジカルボン酸成分として、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸が共重合されたポリエステル樹脂、及び／又はジオール成分として、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール等のジオール成分が共重合されたポリエステルが挙げられる。本発明において、ポリエチレンテレフタレートの他に、ジオール成分としてジエチレングリコール及び／又はネオペンチルグルコールが共重合された共重合ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。

易接着層中の共重合ポリエスエルの共重合成分の含有量の下限は好ましくは、ジカルボン酸単位あるいはジオール単位に対して、５ｍｏｌ％であり、より好ましくは８ｍｏｌ％であり、最も好ましくは１１ｍｏｌ％である。５ｍｏｌ％以上とすることで、得られる二軸配向ポリエステルフィルムのラミネート強度を高めることができ、金属層との密着性を十分なものとすることができる。共重合成分の含有量の上限は好ましくは、ジカルボン酸単位あるいはジオール単位に対して、２５ｍｏｌ％であり、より好ましくは２２ｍｏｌ％であり、最も好ましくは１９ｍｏｌ％である。２５ｍｏｌ％以下とすることで、易接着層の可逆熱容量差ΔＣｐが大きくなることにより、フィルムをロールとした場合にブロッキングが生じることを抑制することができる。また、２５ｍｏｌ％以下とすることで、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０が低下するのを抑制することができる。

［添加剤］
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、前記ポリエステル樹脂組成物以外に、従来公知の添加剤、例えば滑剤、安定剤、着色剤、酸化防止剤、静電防止剤、紫外線吸収剤等を含有していても良い。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルム全体を１００質量％としたとき、前記ポリエステル樹脂組成物の含有量は、９９．５質量％以上が好ましく、より好ましくは９９．６質量％であり、最も好ましくは９９．７質量％である。

前記滑剤は、フィルムの動摩擦係数を調整することができるものであり、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナなどの無機系滑剤のほか、有機系滑剤が挙げられる。シリカ、炭酸カルシウムが好ましく、透明性と滑り性を両立する観点から、中でも多孔質シリカが最も好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける滑剤含有量の下限は、好ましくは１００質量ｐｐｍであり、より好ましくは３００質量ｐｐｍであり、最も好ましくは５００質量ｐｐｍである。１００質量ｐｐｍ以上とすることで、フィルムの滑り性を良好なものとすることができるほか、易接着層同士のシール強度を抑制することができ、ロールとしたときのブロッキングを抑制することができる。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける滑剤含有量の上限は、好ましくは１００００質量ｐｐｍであり、より好ましくは６０００質量ｐｐｍであり、最も好ましくは２０００質量ｐｐｍである。１００００質量ｐｐｍ以下とすることで、フィルムの透明性を良好なものとすることができる。

［二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法］
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得るための方法として、特に限定はないが、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を得る観点からＴダイ方式が好ましい。インフレーション方式ではその製造方法に起因して延伸倍率が上がりにくく、Ｆ１０を高めにくいことがある。

冷却ロール温度の上限は好ましくは４０℃であり、より好ましくは２０℃以下である。４０℃以下であると、溶融したポリエステル樹脂組成物が冷却固化する際の結晶化度が高くなりすぎず、延伸がより容易となるほか、結晶化による透明性の低下も抑制することができる。冷却ロール温度の下限は好ましくは０℃である。０℃以上であると、溶融したポリエステル樹脂組成物が冷却固化する際の結晶化抑制効果を十分に発揮できる。また、冷却ロールの温度を上記の範囲とする場合、結露防止のため冷却ロール付近の環境の湿度を下げておくことが好ましい。

未延伸シートの厚みは１５～２５００μｍの範囲が好適である。より好ましくは６００μｍ以下であり、最も好ましくは４００μｍ以下である。

延伸方法は、同時二軸延伸でも逐次二軸延伸でも可能である。後述する幅方向の分子配向を制御する観点から、逐次二軸延伸が好ましく用いられる。

長手方向（以下、ＭＤ方向ともいう）の延伸温度の下限は好ましくは９０℃であり、より好ましくは９５℃であり、特に好ましくは１００℃である。９０℃以上であると、破断をより抑制することができる。 ＭＤ方向の延伸温度の上限は好ましくは１４０℃であり、より好ましくは１３５℃であり、特に好ましくは１３０℃である。１４０℃以下であると、ＭＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。

ＭＤ方向の延伸倍率の下限は好ましくは３．５倍であり、より好ましくは３．６倍であり、特に好ましくは３．７倍である。３．５倍以上であると、ＭＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。また、シール強度を抑制することができるため、耐ブロッキング性が良好なものとなる。 ＭＤ方向の延伸倍率の上限は好ましくは４．５倍であり、より好ましくは４．４倍であり、特に好ましくは４．３倍である。４．５倍以下であると、ＭＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０向上の効果が十分に得られる。

幅方向（以下、ＴＤ方向ともいう）の延伸温度の下限は好ましくは１００℃であり、より好ましくは１０５℃であり、特に好ましくは１１０℃である。１００℃以上であると、破断を起こりにくくすることができる。ＴＤ方向の延伸温度の上限は好ましくは１４０℃であり、より好ましくは１３５℃であり、特に好ましくは１３０℃である。１４０℃以下であると、ＴＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。

ＴＤ方向の延伸倍率の下限は好ましくは３．５倍であり、より好ましくは３．６倍であり、特に好ましくは３．７倍である。３．５倍以上であると、ＴＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。また、シール強度を抑制することができるため、耐ブロッキング性が良好なものとなる。ＴＤ方向の延伸倍率の上限は好ましくは４．５倍であり、より好ましくは４．４倍であり、特に好ましくは４．３倍である。４．５倍以下であると、ＴＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０向上の効果が十分に得られる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、後述する通り、分子配向計を用いて測定した分子配向比が１．０以上１．３以下であることが好ましい。分子配向比が所定の範囲であることで、様々な形状の絞り成形に対して良好な深絞り成型性が得られる。具体的には、ＭＤ方向の延伸倍率：ＭＤ倍率およびＴＤ方向の延伸倍率：ＴＤ倍率が下記を満たすことが好ましい。
０．９≦ＴＤ倍率／ＭＤ倍率≦１．２
この範囲であることによって、分子配向比が請求項に記載の範囲となり、様々な形状の絞り成形に対して良好な深絞り性が得られる。

分子配向比を所定の範囲とするために、前項記載の延伸倍率を所定の範囲にする方法のほか、ＴＤ延伸パターンを対数形あるいは指数形にする方法もある。具体的には図１（対数形パターン）に示す通り、通常のＴＤ延伸パターンは直線形であるのに対して、対数形は延伸前半に大きく延伸し、延伸後半にゆるやかに延伸するＴＤ延伸パターンになっている。このようなＴＤ延伸パターンを用いることで、フィルムの延伸応力が低い前半で延伸の大部分を完了することができ、ＴＤ方向の配向を抑えることが可能となる。一方で、図２（指数形パターン）に示す通り、指数形は延伸前半にゆるやかに延伸し、延伸後半に大きく延伸するＴＤ延伸パターンになっている。このようなＴＤ延伸パターンを用いることで、フィルムの延伸応力が高い後半で延伸の大部分を完了することができ、ＴＤ方向の配向を強めることが可能となる。得られる二軸配向ポリエステルフィルムの分子配向比が規定の範囲となるように、適宜ＴＤ延伸パターンを選択すれば良い。

熱固定温度の下限は好ましくは１７０℃であり、より好ましくは１７５℃であり、特に好ましくは１８０℃である。１７０℃以上であると熱収縮率をより小さくすることができる。熱固定温度の上限は好ましくは２１０℃であり、より好ましくは２０５℃であり、特に好ましくは２００℃である。２１０℃以下であると、分子配向の緩和による長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０の低下を抑制することができ、深絞り成型性が良好なものとなる。また、高温での熱処理によって易接着層が融解してシール強度が増大し、耐ブロッキング性が悪化することを抑制することができる。

熱緩和工程におけるリラックス率の下限は好ましくは０．５％であり、より好ましくは１．０％であり、特に好ましくは２．０％である。０．５％以上であるとＴＤ方向の熱収縮率を低く保つことができる。リラックス率の上限は好ましくは１０％であり、より好ましくは８％であり、特に好ましくは６％である。１０％以下であると弛みなどが生じることを防止でき、平面性を向上させることができる。

[二軸配向ポリエステルフィルムの構成及び特性]
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みの下限は好ましくは５μｍであり、より好ましくは１０μｍであり、特に好ましくは１５μｍである。５μｍ以上とすることでフィルムの強度を維持することができ、深絞り成型性が良好なものとなる。厚みの上限は好ましくは５０μｍであり、より好ましくは４０μｍであり、特に好ましくは３０μｍである。５０μｍ以下とすることで、冷間成型が可能となる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける基材層の厚みの下限は好ましくは、二軸配向ポリエステルフィルム全体の厚みに対して６０％であり、より好ましくは７０％であり、特に好ましくは８０％である。６０％以上とすることで、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り性が良好となる。基材層の厚みの上限は好ましくは、二軸配向ポリエステルフィルム全体の厚みに対して９６％であり、より好ましくは９０％であり、特に好ましくは８６％である。９６％以下とすることで、易接着層による金属層への密着性向上効果を得られることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける易接着層の厚みの下限は好ましくは、二軸配向ポリエステルフィルム全体の厚みに対して４％であり、より好ましくは８％であり、特に好ましくは１２％である。４％以上とすることで、金属層への密着性向上効果を得られることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。易接着層の厚みの上限は好ましくは、二軸配向ポリエステルフィルム全体の厚みに対して４０％であり、より好ましくは３０％であり、特に好ましくは２０％である。４０％以下とすることで、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り性が良好なものとなる。なお、ここでいう易接着層の厚みとは、易接着層／基材層／易接着層のうち両面の易接着層の厚みの合計のことを示す。

易接着層同士の厚み差の上限は１．０μｍとすることが好ましい。より好ましくは０．８μｍ以下であり、特に好ましくは０．６μｍである。１．０μｍ以下とすることで、フィルムがカールするのを抑制することができ、加工等のハンドリング性が向上する。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの基材層におけるガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの上限は好ましくは０．０５であり、より好ましくは０．０３であり、特に好ましくは０．０１である。０．０５以下とすることで、基材層が十分に剛直となり、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの下限は好ましくは０．１０であり、より好ましくは０．１５であり、特に好ましくは０．２０である。０．１０以上とすることで、金属層への密着性向上効果を得られることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの上限は好ましくは０．４５であり、より好ましくは０．４０であり、特に好ましくは０．３５である。０．４５以下とすることで、フィルムロールとしたときのブロッキングを抑制することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの基材層と易接着層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの差の下限は好ましくは０．１０であり、より好ましくは０．１５であり、特に好ましくは０．２０である。０．１０以上とすることで、金属層への密着性向上効果を得られることができ、深絞り成型性が良好なものとなるばかりか、基材層が十分に剛直となり、長手方向および幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができる。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの基材層と易接着層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの差の上限は好ましくは０．４５であり、より好ましくは０．４０であり、特に好ましくは０．３５である。０．３５以下とすることで、フィルムロールとしたときのブロッキングを抑制することができる。

ガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐは、温度変調示差走査熱量計で可逆熱容量曲線を測定したときの可動非晶量に相当する。フィルムサンプルについて、温度変調示差走査熱量計で可逆熱容量曲線を測定すると、ガラス転移温度に相当する温度でベースラインがシフトする。シフト前後の値の差を可逆熱容量差ΔＣｐといい、これが二軸配向ポリエステルフィルムの非晶領域におけるガラス転移温度近傍において分子鎖が動ける可動非晶量に相当する。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの基材層と易接着層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの差は、基材層と易接着層の可動非晶量の差を示す。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの分子配向比の上限は好ましくは１．３０であり、より好ましくは１．２５であり、特に好ましくは１．２０である。１．３０以下とすることで、様々な形状への絞り成型に対して深絞り性が良好なものとなる。分子配向比とは、分子配向計出測定されたマイクロ波強度の最大値と最小値の比（最大値／最小値）をいう。分子配向比の下限は好ましくは０．９０であり、より好ましくは０．９５であり、特に好ましくは１．００である。０．９０以上とすることで、様々な形状への絞り成型に対して深絞り性が良好なものとなる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのＭＤ方向における１０％伸長時応力Ｆ１０の下限は好ましくは９０ＭＰａであり、より好ましくは９５ＭＰａであり、特に好ましくは１００ＭＰａである。９０ＭＰａ以上とすることで、絞り成形時の応力分散が可能となり、深絞り成型性が良好となる。ＭＤ方向における１０％伸長時応力Ｆ１０の上限は好ましくは１６０ＭＰａであり、より好ましくは１５５ＭＰａであり、特に好ましくは１５０ＭＰａである。１６０ＭＰａ以下とすることで、製膜における破断等のトラブルを抑制することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのＴＤ方向における１０％伸長時応力Ｆ１０の下限は好ましくは９０ＭＰａであり、より好ましくは９５ＭＰａであり、特に好ましくは１００ＭＰａである。９０ＭＰａ以上とすることで、絞り成形時の応力分散が可能となり、深絞り成型性が良好となる。ＴＤ方向における１０％伸長時応力Ｆ１０の上限は好ましくは１６０ＭＰａであり、より好ましくは１５５ＭＰａであり、特に好ましくは１５０ＭＰａである。１６０ＭＰａ以下とすることで、製膜における破断等のトラブルを抑制することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのヘイズの上限は好ましくは５．０％であり、より好ましくは４．５％であり、特に好ましくは４．０％である。５．０％以下とすることで、印刷が綺麗に見えるので好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの動摩擦係数の下限は好ましくは０．２であり、より好ましくは０．２５であり、特に好ましくは０．３０である。０．２０以上にすることで、結果的に透明性を高くすることができ、外観が良好となる。動摩擦係数の上限は好ましくは０．５５であり、より好ましくは０．５０であり、特に好ましくは０．４５である。０．５５以下とすることで、フィルムの滑りが良好でブロッキングを抑制することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのＭＤ方向の熱収縮率の下限は好ましくは１．０％であり、より好ましくは１．５％であり、特に好ましくは２．０％である。１．０％以上とすることで結果的に長手方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り性が良好となる。熱収縮率の上限は好ましくは６．０％であり、より好ましくは５．５％であり、特に好ましくは５．０％である。６．０％以下とすることで、印刷等の工程におけるフィルムの収縮による加工トラブルを低減することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのＴＤ方向の熱収縮率の下限は好ましくは－１．０％であり、より好ましくは－０．５％であり、特に好ましくは０％である。－１．０％以上とすることで結果的に幅方向の１０％伸長時応力Ｆ１０を高めることができ、深絞り性が良好となる。ＴＤ方向の熱収縮率の上限は好ましくは５．０％であり、より好ましくは４．５％であり、特に好ましくは４．０％である。５．０％以下とすることで、印刷等の工程におけるフィルムの収縮による加工トラブルを低減することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの接着同士を１２０℃でシールしたときのヒートシール強さの上限は０．５Ｎ／１５ｍｍであり、より好ましくは０．４Ｎ／１５ｍｍであり、特に好ましくは０．３Ｎ／１５ｍｍである。０．５Ｎ／１５ｍｍ以下とすることで、例えば印刷や加工で熱を加えた直後に、熱を持ったままロールとして巻き取った際のブロッキングを抑制することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには、印刷層を積層しても良い。印刷層を形成する印刷インクとしては、水性および溶媒系の樹脂含有印刷インクが好ましく使用できる。ここで印刷インクに使用される樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。印刷インクには帯電防止剤、光遮断剤、紫外線吸収、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、潤滑剤、消泡剤、架橋剤、耐ブロッキング剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有させてもよい。

印刷層を設けるための印刷方法としては、特に限定されず、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷方法が使用できる。印刷後の溶媒の乾燥には、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線乾燥等の公知の乾燥方法が使用できる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには他素材の層を積層してもよい。その方法として、二軸配向ポリエステルフィルムを製作後に貼り合わせる方法、製膜中に貼り合わせる方法を採用することができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の易接着層の面にシーラントと呼ばれるヒートシール性樹脂層（シーラント層ともいう）を形成し、包装材料として使用することができる。シーラント層の形成は、通常、押出しラミネート法あるいはドライラミネート法によりなされる。ヒートシール性樹脂層を形成する熱可塑性共重合体としては、シーラント接着性が十分に発現できるものであればよく、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ．ＬＬＤＰＥなどのポリエチレン樹脂類、ポリプロピレン樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーαーオレフィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂等を使用できる。

シーラント層は、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよく、必要とされる機能に応じて選択すればよい。例えば、防湿性を付与する点では、エチレンー環状オレフィン共重合体やポリメチルペンテン等の樹脂を介在させた多層フィルムが使用できる。また、シーラント層は難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加剤が配合されてもよい。シーラント層の厚さは、１０～１００μｍが好ましく、２０～６０μｍがより好ましい。

本発明の好ましい態様の一つは、二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の易接着層の面に金属層が積層された積層体である。金属層は本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに直接に接するように積層されてもよいし、接着剤層などの他の層を介して積層されてもよい。フィルムに前記シーラント層を設ける場合、金属層はシーラント層とは反対の面に積層することが好ましい。なお、金属層の上に更にシーラント層を設けてよい。

前記金属層として、金属箔及び／又は無機薄膜層を用いることができる。

金属層として金属箔を用いる場合、各種の金属元素、例えばアルミニウム、鉄、銅、ニッケル等が挙げられるが、特にアルミニウム箔が好ましい。金属層の厚みは特に限定されないが、深絞り成型性の観点から、好ましくは１５μｍ～８０μｍ、特に好ましくは２０μｍ～６０μｍである。

金属層として無機薄膜層を用いる場合、無機薄膜層を形成する材料は、薄膜にできるものなら特に制限はないが、ガスバリア性の観点からアルミニウム、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合物等の無機酸化物が好ましく挙げられる。特に、薄膜層の柔軟性と緻密性を両立できる点からは、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物が好ましい。 無機薄膜層の膜厚は、通常１～１００ｎｍ、好ましくは５～５０ｎｍである。無機薄膜層の膜厚が１ｎｍ以下であると、より満足のいくガスバリア性が得られやすくなる。一方、１００ｎｍ以下であると耐屈曲性や製造コストの点で有利となる。

無機薄膜層を形成する方法としては、特に制限はなく例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法（ＰＶＤ法）、あるいは化学蒸着法（ＣＶＤ法）等、公知の蒸着法を適宜採用すればよい。無機薄膜層を設ける場合、無機薄膜層の上に保護層を設けることが好ましい。金属酸化物からなるガスバリア層は完全に密な膜ではなく、微小な欠損部分が点在している。金属酸化物層上に後述する特定の保護層用樹脂組成物を塗工して保護層を形成することにより、金属酸化物層の欠損部分に保護相溶樹脂組成物中の樹脂が浸透し、結果としてガスバリア性が安定するという効果が得られる。加えて、保護層そのものにもガスバリア性を持つ材料を使用することで、積層フィルムのガスバリア性能も大きく向上することになる。前記保護層としては、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、チタン系、イソシアネート系、イミン系、ポリブタジエン系等の樹脂に、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系等の硬化剤を添加したものが挙げられる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに金属層を積層した積層体は、破断伸度は大きい方が深絞り成型性が良好となるので好ましい。二軸配向ポリエステルフィルム／接着剤／金属層／接着剤／シーラント層の順に積層した積層体における引張破断伸度の下限は、好ましくは３０％であり、より好ましくは３２％であり、特に好ましくは３４％である。３０％以上とすることで、積層体が十分に伸びることができ、深絞り成型性が良好なものとなる。上記積層体の引張破断伸度の上限は、好ましくは５０％であり、より好ましくは４８％であり、特に好ましくは４６％である。５０％以下とすることで、積層体の力学強度を高いものとすることができ、深絞り成型時のピンホール等のトラブルを防ぐことができる。

本発明の積層体は、金型を用いて凹部を成型する深絞り成型の用途に好適に用いられ、深絞り成型された積層体は各種包装材に用いられる。

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。

［フィルムの厚み］
ＪＩＳ Ｋ７１３０－１９９９ Ａ法に準拠し、ダイアルゲージを用いて測定した。

［ガラス転移温度近傍の可逆熱容量 ΔＣｐ］
二軸配向ポリエステルフィルムの基材層及び易接着層の表面を剃刀替刃を用いて表面を削って、それぞれ測定用サンプルとした。なお、基材層は易接着層表面を十分に削りとってから露出した基材層表面から採取した。
温度変調示差走査熱量計ＤＳＣ「ＤＳＣ２５０」（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ 社製）を用いて、サンプルをハーメチックアルミニウムパン内に５．０±０．２ｍｇで秤量し、ＭＤＳＣ（登録商標）ヒートオンリーモードで、平均昇温速度２．０℃／ｍｉｎ、変調周期６０秒で測定し、可逆熱容量曲線を得た。得られた熱容量曲線において、付属の解析ソフト（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 ＴＡ Ａｎａｌｙｓｉｓ）を用いて変曲点を求め、変曲点（ガラス転移温度：Ｔｇと略記する）前後の熱容量差を下記式にしたがって可逆熱容量差を求めた。ここで、上記の変曲点とは可逆熱容量曲線が凹凸の無い理想的な曲線である場合に、可逆熱容量曲線を二回微分した時の値が０である点をいう。
可逆熱容量差 ΔＣｐ＝（Ｔｇより高温側の熱容量）―（Ｔｇより低温側の熱容量）
可逆熱容量差の測定例を図３に示した。ここで、熱容量曲線においてＴｇより高温側での熱容量曲線のベースラインの延長線を引く。Ｔｇ＋５℃からＴｇ＋１５℃の範囲の熱容量曲線のベースラインを、最小二乗法により直線フィッティングしたものを前記Ｔｇより高温側での熱容量曲線のベースラインの延長線３とする。そして、変曲点（Ｔｇ）における接線２との交点を求め、この交点におけるＹ軸（可逆熱容量）の値を読み取り、高温側の熱容量とする。次に、Ｔｇより低温側での熱容量曲線のベースラインの延長線を引く。ここで、Ｔｇ－１５℃からＴｇ－５℃の範囲の熱容量曲線のベースラインを、最小二乗法により直線フィッティングしたものを前記Ｔｇより低温側での熱容量曲線のベースラインの延長線４とする。そして、変曲点１（Ｔｇ）における接線２との交点を求め、この交点におけるＹ軸（可逆熱容量）の値を読み取り、低温側の熱容量とし、高温側の熱容量と低温側の熱容量の値の差を熱容量差ΔＣｐとした。
また、上記の可逆熱容量測定のベースラインシフトが乱れなく、測定が正常に行えたことを確認した。

［フィルムの分子配向比 ＭＯＲ］
王子計測株式会社製のＭＯＡ－６００４型分子配向計を用いて、二軸配向ポリエステルフィルムの分子配向比（分子配向計で測定された透過マイクロ波強度の最大値と最小値の比）（最大値／最小値）で求めた。

［フィルムの１０％伸長時応力 Ｆ１０］
二軸配向ポリエステルフィルムから幅１５ｍｍ、長さ１８０ｍｍの試料を切り出した。切り出した試料を２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１２時間エージングしたあと、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、チャック間１００ｍｍ、引張速度３６０ｍｍ／分の条件で測定を行った。５回測定を繰り返し、フィルムが１０％伸びた際の応力（１０％伸長時応力）の平均値を用いた。測定装置としては島津製作所社製オートグラフ（登録商標）ＡＧ－１を用いた。

［フィルムのヘイズ］
ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠し、二軸配向ポリエステルフィルムを１辺１０ｃｍの正方形状に切り出し、日本電飾（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用い、ヘイズ測定を行った。３か所で実施し、その平均値をヘイズ実測値とした。

［フィルムの動摩擦係数］
ＪＩＳ Ｋ－７１２５に準拠し、引張試験機（Ａ＆Ｄ社製テンシロンＲＴＧ－１２１０）を用い、２３℃・６５％ＲＨ環境下で、二軸配向ポリエステルフィルム表面と裏面とを接合させた場合の動摩擦係数を求めた。なお、上側のフィルムを巻き付けたスレッド（錘）の重量は、１．５Ｋｇであり、スレッドの底面積の大きさは、３９．７ｍｍ^２であった。また、摩擦係数の測定の際の引張速度は、２００ｍｍ／分であった。

［フィルムの熱収縮率］
熱収縮率は試験温度１５０℃、加熱時間を１５分間とした以外は、ＪＩＳ－Ｃ－２３１８に準拠した寸法変化試験法で実施した。

［フィルムのヒートシール強さ］
ヒートシール強さはＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠して測定した。具体的な手順を示す。ヒートシーラーにて、サンプルの易接着層面同士を接着した。ヒートシール条件は、上バー温度１２０℃、下バー３０℃、圧力０．２ＭＰａ、時間２秒とした。接着サンプルは、シール幅が１５ｍｍとなるように切り出した。剥離強度は、引張試験機「ＡＧＳ－ＫＮＸ」（島津製作所製）を用いて引張速度２００ｍｍ／分で測定した。剥離強度は１５ｍｍあたりの強度（単位 Ｎ／１５ｍｍ）で示す。

［フィルムのシール層厚み観察］
延伸前の未延伸シートから観察用サンプルを切り出した。観察用サンプルをＵＶ硬化樹脂（エポキシアクリレート樹脂）で補強したのち、ＵＶ照射を施して固めた。このサンプルを厚み断面が観察できるよう、ミクロトーム「ＲＸ－８６０」（大和光機工業社製）を用いて断面出しを行った。続いて、断面出しを行ったサンプルの断面を、工業用顕微鏡「ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ」（ニコン社製）を用いて観察した。顕微鏡画像より、未延伸シートの基材層及び易接着層の厚み比率を算出し、この厚み比率を二軸延伸後のフィルムの厚みに掛け合わせて、二軸配向ポリエステルフィルムの各層の厚みを算出した。

［フィルムのカール性評価］
二軸配向ポリエステルフィルムから１０ｃｍ四方のサンプルを切り出した。サンプルを平坦な机上に置いたときの机上からのサンプルの浮きの高さを測定した。なお、サンプル両面について同様の測定を実施し、最も大きい値をそのサンプルの測定値とした。評価結果は下記の基準をもとに評価した。
浮きの高さが５ｍｍ未満：Ａ
浮きの高さが５ｍｍ以上：Ｃ

［積層体の作製］
二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層の表面に、ウレタン系２液硬化型接着剤（三井化学社製「タケラック（登録商標）Ａ５２５Ｓ」と「タケネート（登録商標）Ａ５０」を１３．５：１．０（質量比）の割合で配合したもの）、及び厚さ４０μｍの東洋アルミニウム社製「アルミハク ＣＥ ８０７９」を、ドライラミネート法により貼り合わせた。続けて、上記積層体のアルミニウム層側に、同様にウレタン系２液硬化型接着剤及び厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡社製「Ｐ１１４７」）をドライラミネート法により貼り合わせた。この積層体を４０℃で４日間エージングを施すことにより、ラミネート積層体を得た。二軸延伸ポリエステルフィルムおよび無延伸ポリプロピレンフィルムの張り合わせ方向は全て長手方向と幅方向を揃えて実施した。なお、ウレタン系２液硬化型接着剤で形成される接着剤層の乾燥後の厚みはいずれも約４μｍであった。

［積層体の引張破断伸度］
前述のラミネート積層体から幅方向に１５ｍｍ、長手方向に１８０ｍｍの試料を切り出した。切り出した試料を２３℃、６５％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下で１２時間エージングしたあと、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、チャック間１００ｍｍ、引張速度３６０ｍｍ／分の条件で測定を行った。５回測定を繰り返し、アルミニウム層が破断した際の伸度の平均値をラミネート積層体の引張破断伸度とした。測定装置としては島津製作所社製オートグラフ（登録商標）ＡＧ－１を用いた。

［積層体の深絞り成型性の評価］
前述のラミネート積層体から長手方向１０ｃｍ×幅方向１０ｃｍの試料を切り出した。この試料を図４に示す金型にセットし、上からプレスをして絞り成形を行った。図５は、金型の横断面図である。具体的には、縦５４ｍｍ、横５４ｍｍ、深さ１２ｍｍ、四隅がＲ=３ｍｍの金型上にラミネート積層体を配置し、フィルム抑えでラミネート積層体を抑え
た状態で、金型に対応する形状のパンチでプレスした。絞り速度は６ｍｍ／ｓとした。評価はＮ＝１０で実施し、Ｎ＝１０でフィルムの裂けやピンホールが発生しなかった時の最大の絞り深さをその試料の深絞り成型値とした。
深絞り成型値が３．５ｍｍ以上で実用性があると評価した。

［実施例１］
易接着層B層／基材層A層／易接着層B層の３層構成とし、基材層Ａ層となる押出機１に
、ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ、シリカ粒子配合）とＰＢＴ樹脂（テレフタル酸／／ブタンジオール＝１００／／１００（モル％）となる固有粘度１．２８ｄｌ／ｇ）を投入した。次に易接着層Ｂ層となる押出機２に、ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ、シリカ粒子配合）と共重合ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチレングリコール＝１００／／６０／４０（モル％）となる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ）をＢ層中のジエチレングリコール成分が１７モル％となるような比率で投入した。それぞれの押出機にて樹脂を２８０℃で融解させた後、合流装置でＡ層とＢ層を合流させ、２８０℃のＴ－ダイスからキャストし、１０℃の冷却ロールに静電密着法により密着させて３層構成の未延伸シートを得た。各層中のシリカ粒子の含有量は、各層中の樹脂組成物全体を１００質量％としたときに、シリカ濃度として０．１質量％とした。

次いで、得られた未延伸シートを１１５℃の温度でＭＤ方向に４．０倍で延伸し、次いで延伸パターンが直線形のテンターに通して１１０℃でＴＤ方向に４．１倍延伸し、１９０℃で３秒間の熱固定処理と１秒間５％の緩和処理を実施して、厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。二軸配向ポリエステルフィルムの樹脂組成、および製膜条件を表１に示した。また、得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例２］
テンター延伸パターンを対数形に変えた以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例３］
テンター延伸パターンを指数形に変えた以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例４］
表１に記載する製膜条件に変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例５、６］
易接着層Ｂ層中のジエチレングリコール成分が表１に記載の通りなるよう、押出機２への投入原料重量比率を変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例７］
基材層Ａ層と易接着層Ｂ層の厚みが表１に記載の通りなるように変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例８］
新たに易接着層Ｂ層を構成する押出機３を設け、ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ、シリカ粒子配合）と共重合ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチレングリコール＝１００／／６０／４０（モル％）となる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ）をＢ層中のジエチレングリコール成分が１７モル％となるような比率で投入した。それぞれの押出機にて樹脂を２８０℃で融解させた後、合流装置でＡ層とＢ層を合流させ、２８０℃のＴ－ダイスからキャストし、１０℃の冷却ロールに静電密着法により密着させて３層構成の未延伸シートを得た。易接着層Ｂ層の冷却ロール接地面と未接地面の厚みが表１に記載の通りなるように押出機の吐出量を調整した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例９］
易接着層Ｂ層を構成する押出機２への投入に、ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ、シリカ粒子配合）と共重合ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／６０／４０（モル％）となる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例１０、１１］
表１に記載する製膜条件に変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［実施例１２、１３］
基材層Ａ層中の樹脂組成が表１に記載する比率になるよう変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示した。

［比較例１］
易接着層Ｂ層中のジエチレングリコール成分が表２に記載の通りなるよう、押出機２への投入原料重量比率を変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはガラス転移近傍の可逆熱容量差ΔＣｐが小さく、密着性が不足しているため積層体の破断伸度が低く、深絞り成型性が不足していた。

［比較例２］
易接着層Ｂ層中のジエチレングリコール成分が表２に記載の通りなるよう、押出機２への投入原料重量比率を変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは１０％伸長時応力Ｆ１０が小さく、積層体の破断伸度が低いため、深絞り成型性が不足していただけでなく、易接着層同士のシール強度が大きく、耐ブロッキング性が不足していた。

［比較例３］
基材層Ａ層のみの単層構成にした以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは易接着層がなくガラス転移近傍の可逆熱容量差ΔＣｐがないため密着性が不足して積層体の破断伸度が低くなり深絞り成型性が不足していた。

［比較例４］
基材層Ａ層と易接着層Ｂ層の厚みが表２に記載の通りなるように変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは１０％伸長時応力Ｆ１０が小さく、積層体の破断伸度が低いため、深絞り成型性が不足していた。

［比較例５］
表２に記載する製膜条件に変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは配向比が大きいため、深絞り成型性が不足していた。

［比較例６］
表２に記載する製膜条件に変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは１０％伸長時応力Ｆ１０が小さく、積層体の破断伸度が低いため、深絞り成型性が不足していた。

［比較例７］
基材層Ａ層中の樹脂組成が表２に記載する比率になるよう変更した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは１０％伸長時応力Ｆ１０が小さく、積層体の破断伸度が低いため、深絞り成型性が不足していた。

［比較例８］
新たに易接着層Ｂ層を構成する押出機３を設け、ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ、シリカ粒子配合）と共重合ＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチレングリコール＝１００／／６０／４０（モル％）となる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ）をＢ層中のジエチレングリコール成分が１７モル％となるような比率で投入した。それぞれの押出機にて樹脂を２８０℃で融解させた後、合流装置でＡ層とＢ層を合流させ、２８０℃のＴ－ダイスからキャストし、１０℃の冷却ロールに静電密着法により密着させて３層構成の未延伸シートを得た。易接着層Ｂ層の冷却ロール接地面と未接地面の厚みが表２に記載の通りなるように押出機の吐出量を調整した以外は実施例１と同様に製膜して厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはカール性が不足していた。

１ 変曲点（Ｔｇ）
２ 変曲点（Ｔｇ）における接線
３ Ｔｇより高温側での熱容量曲線のベースラインの延長線
４ Ｔｇより低温側での熱容量曲線のベースラインの延長線
５ ガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐ
６ パンチ
７ フィルム押さえ
８ フィルム積層体
９ 金型

Claims (5)

1. 少なくともポリエステルを主成分とする基材層と易接着層を持つ積層フィルムであって、易接着層／基材層／易接着層の順に積層され、
   前記基材層が、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを６０質量％以上１００質量％以下、及びポリエチレンテレフタレート以外のポリエステルを０質量％以上４０質量％以下含み、
   前記易接着層が、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート及び共重合ポリエチレンテレフタレートを含み、前記ポリエステル中のジオール成分におけるエチレングリコール単位の含有量が７５～９５モル％であり、共重合成分の含有量が５～２５モル％であり、
   ２つの前記易接着層の厚み差が１．０μｍ以下であり、
   次の（１）～（４）のいずれをも満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
   （１）易接着層と基材層のガラス転移温度近傍の可逆熱容量差ΔＣｐの差が０．１０以上０．４５以下
   （２）２枚のフィルムの易接着層同士のヒートシール強さが０．５Ｎ／１５ｍｍ以下
   （３）ＭＤ方向およびＴＤ方向の１０％伸長時応力Ｆ１０が９０ＭＰａ以上１６０ＭＰａ以下
   （４）分子配向計を用いて測定した分子配向比が１．０以上１．３以下
2. 前記易接着層におけるポリエステルのジオール成分におけるエチレングリコール単位の含有量が７５～９５モル％であり、ジエチレングリコール単位及び／又はネオペンチルグリコール単位の含有量が５～２５モル％である、請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 請求項１又は２に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に金属層が積層されたことを特徴とする積層体。
4. 前記金属層が厚み８０μｍ以下のアルミニウム層であることを特徴とする請求項３に記載の積層体。
5. 請求項４に記載の積層体を用いた深絞り包装材。

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