JP7693671B2 - 配向ポリエチレンフィルムおよびそれを含む物品 - Google Patents

Description

本発明は、配向多層ポリエチレンフィルム、そのようなフィルムを含む積層体、ならびにそのようなフィルムおよび積層体を含む物品に関する。

導入部
包装廃棄物を削減すること、および可撓性包装をより持続可能なものにすることに対する世界的な関心が確かなものになるにつれて、可撓性包装の持続可能性を強化する材料および技術を開発するためにますます努力がなされている。可撓性包装フィルム構造は、多くの場合、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどを含む、複数の種類のポリマー材料で形成される。そのような材料は、典型的には、単一の種類の材料では到達できない特性のバランスを達成するように組み合わされる。しかしながら、これらの材料の相違点のため、最終包装は、典型的には、リサイクルするのが容易ではない。したがって、リサイクル性プロファイルを改善するための、単一成分構造（例えば、すべてがポリエチレンである構造）への動きも存在する。例えば、すべてがポリエチレンである構造の場合、リサイクル性を改善させながら、異なるポリマー材料から形成される場合にこれらの構造に期待される性能レベルを維持するために、一定の性能測定基準（例えば、機械的特性）を強化することが必要になる。したがって、他の種類の材料と比較したポリエチレンの性能の欠陥を克服するために、新しい樹脂および処理技術が必要とされる。

加工側のそのような比較的新しい材料技術の１つは、二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムである。そのようなＢＯＰＥフィルムは、キャスト押出によって形成され、次いで縦方向（ＭＤ）に配向され、続いてテンタフレームで横方向（ＴＤ）に配向される。あるいは、このプロセスは、同時に実施される場合もある。ポリエチレンの分子構造、微細構造、および結晶化速度論のために、多くの場合、従来のポリエチレンを二軸配向することは困難である。

二軸配向ポリエチレンフィルムへの良好な加工性を有する新しいポリエチレンベースの組成物、ならびに所望のおよび／または改善された特性を有する新しい二軸配向ポリエチレンフィルムを有することが望ましいであろう。一軸配向（例えば、縦方向配向）ポリエチレンフィルムへの良好な加工性を有する新しいポリエチレンベースの組成物、ならびに所望のおよび／または改善された特性を有する新しい一軸配向ポリエチレンフィルムを有することもまた、望ましいであろう。

本発明は、二軸配向多層ポリエチレンフィルム、ならびに所望のおよび／または改善された特性を有する二軸配向多層ポリエチレンフィルムへの加工に好適なポリエチレンベースの組成物を提供する。そのようなポリエチレンベースの組成物は、いくつかの実施形態では、フィルムを延伸するための操作ウィンドウを有利に拡大して、二軸配向ポリエチレンフィルムを提供することができる。例えば、二軸配向に操作ウィンドウを拡大することにより、より高密度のポリエチレンを配向させることができ、これにより、フィルム剛性の改善もたらすことができる。他の利点としては、フィルムのより良好な変換および印刷適性、改善された光学（例えば、より高い透明度およびより低いヘイズ）、金属化二軸配向ポリエチレンフィルムの改善されたバリア性能、ならびにより大きく、より広いテンタフレームに対する改善された加工性が挙げられるが、これらに限定されない。本発明はまた、一軸配向（例えば、縦方向配向）多層ポリエチレンフィルム、ならびに所望のおよび／または改善された特性を有する一軸配向多層ポリエチレンフィルムへの加工に好適なポリエチレンベースの組成物を提供する。

一態様では、二軸配向多層ポリエチレンフィルムは、少なくとも１つの内層を含み、この内層は、
（１）ポリエチレンベースの組成物であって、
（ａ）ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
（ｂ）ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含む。

別の態様では、本発明は、食品包装などの物品に関する。一態様では、物品は、本明細書に開示される二軸配向多層ポリエチレンフィルムのうちのいずれかを含む。

別の態様では、本発明は、積層体およびそのような積層体から形成される物品に関する。いくつかの実施形態では、積層体は、ポリエチレンベースのシーラントフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む、第１のフィルムと、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる二軸配向多層ポリエチレンフィルムと、を含み、第１のフィルムは、多層ポリエチレンフィルムに積層されている。一態様では、物品は、本明細書に開示される積層体のうちのいずれかを含む。

これらおよび他の実施形態は、発明を実施するための形態でより詳細に説明される。

矛盾する記述がないか、文脈から暗に示されていないか、または当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての温度は℃であり、すべての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。

本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。

「ポリマー」は、同じ種類であるかまたは異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合させることによって調製されたポリマー化合物を意味する。したがって、総称用語ポリマーは、以下に定義される用語ホモポリマー、および以下に定義される用語インターポリマーを包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれていてもよい。ポリマーは、単一のポリマー、ポリマーブレンド、または重合中にその場で形成されるポリマーの混合物を含むポリマー混合物であり得る。

本明細書で使用される場合、「ホモポリマー」という用語は、微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得ると理解した上で、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種類の異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および３種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを含む。

本明細書で使用される場合、「オレフィンベースのポリマー」または「ポリオレフィン」という用語は、重合形態で（ポリマーの重量を基準とする）過半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを含み、かつ任意で１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、過半量（＞５０ｍｏｌ％）のエチレンモノマーに由来する単位と、残りの１つ以上のα－オレフィンに由来する単位とを含むインターポリマーを指す。エチレン／α－オレフィンインターポリマーの形成に使用される典型的なα－オレフィンは、Ｃ_３～Ｃ_１０アルケンである。

本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、２種類のみのモノマーとして、過半量（＞５０ｍｏｌ％）のエチレンモノマーと、α－オレフィンとを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「α－オレフィン」という用語は、一位またはアルファ（α）位に二重結合を有するアルケンを指す。

「ポリエチレン」または「エチレンベースのポリマー」は、過半量（＞５０ｍｏｌ％）のエチレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野で既知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線形および実質的に線形の低密度樹脂の両方を含むシングルサイト触媒線形低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、エチレンベースのプラストマー（ＰＯＰ）およびエチレンベースのエラストマー（ＰＯＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。これらのポリエチレン材料は、当該技術分野で一般的に既知であるが、以下の説明は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの差異を理解する上で役立ち得る。

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、または「高分岐ポリエチレン」とも称され得、ポリマーが、過酸化物（例えば、参照により組み込まれる、ＵＳ４，５９９，３９２を参照されたい）などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブまたは管状反応器中で、部分的または完全に、ホモ重合または共重合されることを意味するように定義される。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。

「ＬＬＤＰＥ」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系およびクロムベースの触媒、ならびにモノ－またはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）および束縛構造触媒、ホスフィミニン（ｐｈｏｓｐｈｉｎｉｍｉｎｅ）および多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される両方の樹脂を含み、かつ線形、実質的に線形、または不均質なポリエチレンコポリマーまたはホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥほど長くない鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第５，７３３，１５５号でさらに定義される実質的に線形のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号にあるものなどの均一に分岐した線形エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されるプロセスに従って調製されたものなどの不均一に分岐したエチレンポリマー、ならびに／または（ＵＳ３，９１４，３４２またはＵＳ５，８５４，０４５に開示されるものなどの）それらのブレンドを含む。ＬＬＤＰＥは、当該技術分野で既知の任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせにより作製され得る。

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロムまたはチーグラー・ナッタ触媒を使用して、または置換モノ－またはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、束縛構造触媒、ホスフィニミン（ｐｈｏｓｐｈｉｎｉｍｉｎｅ）触媒、および多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して製造され、典型的には、２．５を超える分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。

「ＨＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、または置換モノ－もしくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、束縛幾何触媒、ホスフィミニン触媒、および多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超～最大約０．９８０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

「ＵＬＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、または置換モノ－もしくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、束縛構造触媒、ホスフィミニン（ｐｈｏｓｐｈｉｎｉｍｉｎｅ）触媒、および多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。ＵＬＤＰＥには、ポリエチレン（エチレンベース）プラストマーおよびポリエチレン（エチレンベース）エラストマーが含まれるが、これらに限定されない。ポリエチレン（エチレンベース）エラストマープラストマーは、一般に０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野で既知の任意の他の方法から決定される１つ以上のドメイン構成を含有していても、していなくてもよい。ブレンドは、積層体ではないが、積層体の１つ以上の層がブレンドを含有してもよい。そのようなブレンドは、乾燥ブレンドとして調製され得るか、その場で（例えば、反応器内で）、溶融ブレンドとして、または当業者に既知の他の技法を使用して形成され得る。

本明細書に開示されるすべての範囲は、端点を含み、端点は、独立して互いに組み合わせ可能である（例えば、「最大２５重量％、またはより具体的には、５重量％～２０重量％」は、「５重量％～２５重量％」の範囲の端点およびすべての中間値が含まれる、など）。さらに、記載される上限および下限を組み合わせて範囲を形成することができる（例えば、「少なくとも１または少なくとも２重量パーセント」および「最大１０または５重量パーセント」は、「１～１０重量パーセント」、または「１～５重量パーセント」、または「２～１０重量パーセント」、または「２～５重量パーセント」の範囲として組み合わせることができる）。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、工程、または手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して特許請求されるすべての組成物は、矛盾する記述がない限り、ポリマー化合物であるかまたはそうでないかにかかわらず、いかなる追加の添加剤、アジュバント、または化合物も含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の以降の記述の範囲から任意の他の構成要素、工程、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、工程、または手順を除外する。

本発明は、概して、配向された多層ポリエチレンフィルムに関する。いくつかの実施形態では、そのようなフィルムは、二軸配向されている。そのようなフィルムは、いくつかの実施形態では、テンタフレームを使用して二軸配向されている。いくつかの実施形態では、そのようなフィルムは、縦方向に一軸配向されている。配向多層ポリエチレンフィルムは、フィルムを延伸するための操作ウィンドウを有利に拡大することができるポリエチレンベースの組成物を少なくとも１つの内層に利用する。例えば、二軸配向の操作ウィンドウを拡大することにより、より高密度のポリエチレンを配向させることができ、これにより、フィルム剛性の改善もたらすことができる。配向多層ポリエチレンフィルムは、いくつかの実施形態では、包装用途に使用することができる。

一態様では、二軸配向多層ポリエチレンフィルムは、少なくとも１つの内層を含み、この内層は、
（１）ポリエチレンベースの組成物であって、
（ａ）ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
（ｂ）ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、２０～２０００ｐｐｍのソルビトールアセタール誘導体を含む。

いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、２：１～９：１の延伸比で縦方向に、かつ２：１～１１：１の延伸比で横方向に配向されている。いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、２：１～６：１の延伸比で縦方向に、かつ２：１～９：１の延伸比で横方向に配向されている。いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、４：１～６：１の延伸比で縦方向に、かつ６：１～９：１の延伸比で横方向に配向されている。

いくつかの実施形態では、二軸配向多層ポリエチレンフィルムは、第２のポリエチレン組成物をさらに含み、第２のポリエチレン組成物は、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～９５℃である。第２のポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～９０℃である。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン組成物は、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～８７℃である。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン組成物は、０．９２８～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物を含む内層は、第２のポリエチレン組成物をさらに含む。

いくつかの実施形態では、二軸配向多層フィルムの全体密度は、０．９３１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３である。

いくつかの実施形態では、二軸配向多層フィルムは、５～５０ミクロンの厚さを有する。

二軸配向多層フィルムは、いくつかの実施形態では、ポリアミドまたはエチレンビニルアルコールを含む層をさらに含む。

いくつかの実施形態では、二軸配向多層フィルムは、シーラント層である外層をさらに含む。

いくつかの実施形態では、二軸配向多層フィルムは、フィルムの外層上に堆積された金属を含む層をさらに含み、金属は、Ａｌ、Ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、またはそれらの酸化物を含む。

別の態様では、本発明は、食品包装などの物品に関する。一態様では、物品は、本明細書に開示される本発明の二軸配向多層ポリエチレンフィルムのうちのいずれかを含む。

別の態様では、本発明は、積層体およびそのような積層体から形成される物品に関する。いくつかの実施形態では、積層体は、ポリエチレンベースのシーラントフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む、第１のフィルムと、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる二軸配向多層ポリエチレンフィルムと、を含み、第１のフィルムは、多層ポリエチレンフィルムに積層されている。一態様では、物品は、本明細書に開示される積層体のうちのいずれかを含む。

別の態様では、本発明は、一軸配向多層ポリエチレンフィルムであって、
少なくとも１つの内層を含み、この内層が、
（１）ポリエチレンベースの組成物であって、
（ａ）ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
（ｂ）ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含む、一軸配向多層ポリエチレンフィルムに関する。いくつかの実施形態では、フィルムは、縦方向に配向されている。

いくつかの実施形態では、一軸配向フィルムは、２：１～９：１の延伸比で縦方向に配向されている。いくつかの実施形態では、一軸配向フィルムは、２：１～６：１の延伸比で縦方向に配向されている。いくつかの実施形態では、一軸配向フィルムは、４：１～６：１の延伸比で縦方向に配向されている。

いくつかの実施形態では、一軸配向多層ポリエチレンフィルムは、第２のポリエチレン組成物をさらに含み、第２のポリエチレン組成物は、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～９５℃である。第２のポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～９０℃である。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン組成物は、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～８７℃である。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン組成物は、０．９２８～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物を含む内層は、第２のポリエチレン組成物をさらに含む。

いくつかの実施形態では、一軸配向多層フィルムの全体密度は、０．９３１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３である。

いくつかの実施形態では、一軸配向多層フィルムは、５～５０ミクロンの厚さを有する。

一軸配向多層フィルムは、いくつかの実施形態では、ポリアミドまたはエチレンビニルアルコールを含む層をさらに含む。

いくつかの実施形態では、一軸配向多層フィルムは、シーラント層である外層をさらに含む。

いくつかの実施形態では、一軸配向多層フィルムは、フィルムの外層上に堆積された金属を含む層をさらに含み、金属は、Ａｌ、Ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、またはそれらの酸化物を含む。

別の態様では、本発明は、食品包装などの物品に関する。一態様では、物品は、本明細書に開示される本発明の一軸配向多層ポリエチレンフィルムのうちのいずれかを含む。

別の態様では、本発明は、積層体およびそのような積層体から形成される物品に関する。いくつかの実施形態では、積層体は、ポリエチレンベースのシーラントフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む、第１のフィルムと、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる一軸配向多層ポリエチレンフィルムと、を含み、第１のフィルムは、多層ポリエチレンフィルムに積層されている。一態様では、物品は、本明細書に開示される積層体のうちのいずれかを含む。

ポリエチレンベースの組成物に使用されるポリエチレン
上に考察されるように、本発明の二軸配向（または一軸配向）多層フィルムは、ある特定の特性を有するポリエチレンベースの組成物を含む少なくとも１つの内層を含む。ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、ソルビトールアセタール誘導体（以下により詳細に考察される）と、を含む。

本明細書に記載の１つ以上の実施形態では、１つ以上のポリエチレンは、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３のすべての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９２６、０．９２８、０．９３０、０．９３２、０．９３４、０．９３６、０．９３８、０．９４０、０．９４２、０．９４４、０．９４６、０．９４８、０．９５０、０．９５２、０．９５４、０．９５６、または０．９５８ｇ／ｃｍ^３の下限から、０．９４０、０．９４２、０．９４４、０．９４６、０．９４８、０．９５０、０．９５２、０．９５４、０．９５６、０．９５８、０．９６０、０．９６２、０．９６４、０．９６６、０．９６８、または０．９７０ｇ／ｃｍ^３の上限の範囲の密度を有し得る。様々な実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９２６～０．９３４ｇ／ｃｍ^３、０．９２６～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、０．９３５～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、０．９４０～０．９５５ｇ／ｃｍ^３、０．９３０～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、０．９６０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、０．９３０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、または０．９５２～０．９５８ｇ／ｃｍ^３の密度を有し得る。

１つ以上のポリエチレンは、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、強化ポリエチレン、および／または０．９２６ｇ／ｃｍ^３から～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する他のポリエチレン、ならびに前述のいずれかのブレンドを含むことができる。

ポリエチレンベースの組成物に使用される１つ以上のポリエチレンは、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のすべての個々の値および部分範囲が含まれ、本明細書に開示される。例えば、いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、２．０、３．０、４．０、または５．０ｇ／１０分の下限から、０．９、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５、５．０、５．５、６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０、９．５、または１０ｇ／１０分の上限の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。様々な実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．１ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分、または０．５～２．５ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分～８．０ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。

本発明のいくつかの実施形態では、ポリオレフィンとして使用するために、様々な市販のポリエチレンが企図されている。本発明の実施形態に使用され得る市販のＬＤＰＥの例としては、ＤＯＷ ＬＤＰＥ（商標）およびＡＧＩＬＩＴＹ（商標）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なものが挙げられる。本発明の実施形態に使用され得る市販のＬＬＤＰＥの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＤＯＷＬＥＸ（商標）線形低密度ポリエチレンが挙げられる。本発明の実施形態に使用され得る市販のＨＤＰＥの例としては、Ｄｏｗ ＨＯＰＥ（商標）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているものが挙げられる。いくつかの実施形態に使用され得る、０．９２６～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する他の市販ポリエチレンの例としては、ＥＬＩＴＥ（商標）、ＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ、およびＩＮＮＡＴＥ（商標）（例えば、ＩＮＮＡＴＥ（商標）ＸＵＳ ５９９１０．０８）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なものが挙げられる。そのようなポリエチレンのブレンドはまた、いくつかの実施形態による内層にも使用することができる。

いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物に使用される１つ以上のポリエチレンは、（ｉ）０．９３５～０．９４７ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度および０．１ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、２５～３７重量パーセントの第１のポリエチレン画分と、（ｉｉ）６３～７５重量パーセントの第２のポリエチレン画分と、を含む、ポリエチレン組成物の部分であり、ポリエチレン組成物は、^１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定した場合、１，０００個の炭素原子当たり０．１０未満の分岐を有し、ポリエチレンベースの組成物の密度は、少なくとも０．９６５ｇ／ｃｍ^３であり、ポリエチレンベースの組成物のメルトインデックス（Ｉ_２）は、０．５～１０ｇ／１０分である。

いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、２．５ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。

いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９４０～０．９４７ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する、２５～３７重量パーセントの第１のポリエチレン画分と、０．９７０ｇ／ｃｍ^３以上の密度を有する、６３～７５重量パーセントの第２のポリエチレン画分と、を含む。

ポリエチレン組成物は、２つ以上の本明細書に記載の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも０．９６８ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、最大０．９７６ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９６５～０．９７６ｇ／ｃｍ^３、例えば、０．９６５～０．９７０、または０．９６７～０．９６９、または０．９６５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。例えば、密度は、０．９６５または０．９６７ｇ／ｃｍ^３の下限から、０．９７０、０．９７２、０．９７５、または０．９７６ｇ／ｃｍ^３の上限であり得る。

ポリエチレン組成物は、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２またはＩ２、１９０℃／２．１６ｋｇで）を有する。例えば、メルトインデックス（Ｉ_２またはＩ２、１９０℃／２．１６ｋｇで）は、０．５、０．７、０．９、１．０、１．１、１．２、１．５、２、３、４、または５ｇ／１０分の下限から、１．５、２、２．５、３、４、５、６、７、８、９、または１０ｇ／１０分の上限であり得る。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．５～５ｇ／１０分、または０．５～２．５ｇ／１０分、または０．７～３ｇ／１０分、または１．０～２．０ｇ／１０分、または１．０～１．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。

いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、１０以上のメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、最大１７のメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、１０～１７のメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、１２～１７のメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有する。

ポリエチレン組成物は、低レベルの分岐を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、^１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定した場合、１，０００個の炭素原子当たり０．１０未満の分岐を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、^１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定した場合、１，０００個の炭素原子当たり０．０７未満の分岐を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、^１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定した場合、１，０００個の炭素原子当たり０．０５未満の分岐を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、^１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定した場合、１，０００個の炭素原子当たり０．０３未満の分岐を有する。

いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、低レベルの非ビニル不飽和を有する。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、^１Ｈ ＮＭＲを使用して測定した場合、１００万個の炭素原子当たり２５未満の非ビニル不飽和を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、^１Ｈ ＮＭＲを用いて測定した場合、１００万個の炭素原子当たり２０未満の非ビニル不飽和を有する。

理論に拘束されることを望まないが、ポリエチレン組成物における低レベルの分岐と低レベルの非ビニル不飽和との組み合わせは、ポリエチレン組成物においてより多い量の結晶化度を提供し、それにより、フィルムに成形される場合にそのバリア特性を改善すると考えられる。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．０未満、または１．０～２．０、または１．２～１．８、または１．３～１．７のＺＳＶＲ値を有する。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、重量平均分子量対数平均分子量の比（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、従来のＧＰＣによって測定される）として表すと、８．０～１４．０の範囲内の分子量分布を有する。例えば、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、８．０、８．５、９．０、または９．５の下限から、１０．０、１１．０、１１．５、１２．０、１２．５、１３．０、１３．５、または１４．０の上限であり得る。いくつかの実施形態では、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、１０．０～１２．０である。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、８，０００～２０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。例えば、数平均分子量は、８，０００、９，０００、１０，０００、または１１，０００ｇ／モルの下限から、１２，０００、１３，０００、１５，０００、または２０，０００ｇ／モルの上限であり得る。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、１００，０００～１２５，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量（Ｍ_ｗ、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。例えば、重量平均分子量は、１００，０００、１０５，０００、または１１０，０００ｇ／モルの下限から、１１５，０００、１２０，０００、または１２４，０００ｇ／モルの上限であり得る。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、３５０，０００～６００，０００ｇ／モルの範囲など、少なくとも３５０，０００ｇ／モルのｚ平均分子量（Ｍ_Ｚ、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。例えば、ｚ平均分子量は、３５０，０００、３７５，０００、４００，０００、４０５，０００、または４１０，０００ｇ／モルの下限から、４２０，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５５０，０００、または６００，０００ｇ／モルの上限であり得る。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、３．０を超えるＭ_ｚ／Ｍ_ｗ比（各々、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。ポリエチレン組成物は、いくつかの実施形態では、３．５を超えるＭ_ｚ／Ｍ_ｗ比（各々、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗは、いくつかの実施形態では３．０～４．０、またはいくつかの実施形態では３．５～４．５、またはいくつかの実施形態では３．５～４．０であり得る。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．０未満のＺＳＶＲおよび３．０を超えるＭ_ｚ／Ｍ_ｗ比（各々、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。別の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．０未満のＺＳＶＲおよび３．５を超えるＭ_ｚ／Ｍ_ｗ比（各々、従来のＧＰＣによって決定される）を有する。

ポリエチレン組成物は、好ましくは、コモノマーの非存在下で形成されたエチレンベースのポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、コモノマーの非存在下で形成された少なくとも９９重量％のエチレンベースのポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンモノマーから誘導されたユニットの大部分（＞９９モル％）を含む少なくとも９９重量％のポリマーを含む。

本発明のポリエチレンベースの組成物で使用されるポリエチレン組成物は、ポリエチレンの２つの画分を含む。

第１のポリエチレン画分は、０．９３５～０．９４７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態では、第１のポリエチレン画分は、０．９４０～０．９４７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。第１のポリエチレン画分は、０．１ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。いくつかの実施形態では、第１のポリエチレン画分は、０．０１ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。いくつかの実施形態では、第１のポリエチレン画分は、０．０５～０．１ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。いくつかの実施形態では、第１のポリエチレン画分は、^１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定した場合、１，０００個の炭素原子当たり０．１０未満の分岐を有する。

いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン画分は、０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態では、第１のポリエチレン画分は、０．９４０～０．９４７ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、第２のポリエチレン画分は、０．９７０ｇ／ｃｍ^３以上の密度を有する。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン画分は、少なくとも１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン画分は、少なくとも１００ｇ／１０分および最大１０，０００ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。第２のポリエチレン画分は、少なくとも１００ｇ／１０分および最大１０，０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。第２のポリエチレン画分は、少なくとも１００ｇ／１０分および最大１，０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。

いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン画分のメルトインデックス（Ｉ_２）対第１のポリエチレン画分のメルトインデックス（Ｉ_２）の比は、少なくとも１，０００である。

ポリエチレン組成物は、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、２５～３７重量パーセントの第１のポリエチレン画分と、６３～７５重量パーセントの第２のポリエチレン画分と、を含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、３０～３７重量パーセントの第１のポリエチレン画分と、６３～７０重量パーセントの第２のポリエチレン画分と、を含む。

ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、少なくとも９７重量％のポリエチレン組成物を含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、最大９９重量％のポリエチレン組成物を含む。ポリエチレンベースの組成物は、いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、９７重量％～９８重量％のポリエチレン組成物を含む。

以下の議論は、本発明の実施形態で使用するためのポリエチレン組成物の調製に焦点を合わせている。

重合
任意の従来の重合プロセスを用いて、ポリエチレン組成物を生成し得る。そのような従来の重合プロセスとしては、１つ以上の従来の反応器、例えばループ反応器、等温反応器、撹拌槽反応器、同時式の、連続式のバッチ反応器、および／またはそれらの任意の組み合わせを使用する、スラリー重合プロセス、溶液重合プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエチレン組成物は、例えば、１つ以上のループ反応器、等温反応器、およびそれらの組み合わせを使用する、溶液相重合プロセスによって生成され得る。

一般に、溶液相重合プロセスは、１１５～２５０℃、例えば、１１５～２００℃の範囲の温度、および３００～１，０００ｐｓｉ、例えば４００～７５０ｐｓｉの範囲の圧力で、１つ以上の等温ループ反応器または１つ以上の断熱反応器などの１つ以上のよく撹拌される反応器中で行われる。いくつかの実施形態では、第１の反応器の温度は、１１５～１９０℃、例えば、１１５～１７５℃の範囲であり、第２の反応器の温度は、１５０～２５０℃、例えば、１３０～１６５℃の範囲である。他の実施形態では、単一反応器では、反応器の温度は、１１５～２５０℃、例えば、１１５～２２５℃の範囲である。

溶液相重合プロセスにおける滞留時間は、２～３０分、例えば、１０～２０分の範囲である。エチレン、溶媒、水素、１つ以上の触媒系、任意で１つ以上の助触媒、および任意で１つ以上のコモノマーは、１つ以上の反応器に連続的に供給される。例示的な溶媒には、イソパラフィンが含まれるが、これに限定されない。例えば、そのような溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓからＩＳＯＰＡＲ Ｅの名称で市販されている。次いで、ポリエチレン組成物と溶媒との混合物は、反応器から取り出され、ポリエチレン組成物は、単離される。溶媒は、典型的には溶媒回収ユニット、すなわち熱交換器および気液分離器ドラムを介して回収され、次いで重合システムに再循環される。

一実施形態では、ポリエチレン組成物は、二重反応器系、例えば、二重ループ反応器系において、溶液重合によって生成することができ、ここで、エチレンは、１つ以上の触媒系の存在下で重合される。いくつかの実施形態では、エチレンのみが重合される。さらに、１つ以上の助触媒が存在し得る。別の実施形態では、ポリエチレン組成物は、単一反応器系、例えば、単一ループ反応器系において、エチレンが２つの触媒系の存在下で重合される溶液重合によって生成され得る。いくつかの実施形態では、エチレンのみが重合される。

触媒系
本明細書に記載のポリエチレン組成物を生成するために使用することができる触媒系の特定の実施形態をここで説明する。本開示の触媒系は、異なる形態で実施されてもよく、本開示に記載の特定の実施形態に限定されると解釈されるべきではないことを理解されたい。むしろ、実施形態は、本開示が、徹底的かつ完全となり、また本主題の範囲を当業者に完全に伝えるように提供される。

「独立して選択される」という用語は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５などのＲ基が、同一であり得るかまたは異なり得ること（例えば、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５が、すべて置換アルキルであり得るか、またはＲ^１およびＲ^２が、置換アルキルであり得、Ｒ^３が、アリールであり得る、など）を示すために本明細書で使用される。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も同様である（例えば、ヘキサン溶媒は複数のヘキサンを含む）。命名されたＲ基は、一般に、その名称を有するＲ基に対応すると当該技術分野で認識されている構造を有するであろう。これらの定義は、当業者に既知の定義を補足および例示することを意図したものであり、排除するものではない。

「プロ触媒」という用語は、活性化剤と組み合わされる場合、触媒活性を有する化合物を指す。「活性化剤」という用語は、プロ触媒を触媒的に活性化された触媒に変換するようにプロ触媒と化学的に反応する化合物を指す。本明細書で使用される場合、「助触媒」および「活性化剤」という用語は、互換的な用語である。

ある特定の炭素原子を含有する化学基を説明するために使用される場合、「（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）」の形態を有する括弧付きの表現は、化学基の非置換形態がｘおよびｙを含むｘ個の炭素原子からｙ個の炭素原子を有することを意味する。例えば、（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキルは、その非置換形態において１～４０個の炭素原子を有するアルキル基である。いくつかの実施形態および一般構造では、ある特定の化学基は、Ｒ^Ｓなどの１つ以上の置換基によって置換され得る。括弧付きの「（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）」を使用して定義される、化学基のＲ^Ｓ置換バージョンは、任意の基Ｒ^Ｓの同一性に応じてｙ個超の炭素原子を含有し得る。例えば、「Ｒ^Ｓがフェニル（－Ｃ_６Ｈ_５）である厳密に１つの基Ｒ^Ｓで置換された（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキル」は、７～４６個の炭素原子を含有し得る。したがって、一般に、括弧付きの「（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）」を使用して定義される化学基が１つ以上の炭素原子を含有する置換基Ｒ^Ｓによって置換される場合、化学基の炭素原子の最小および最大合計数は、ｘおよびｙの両方に、炭素原子を含有するすべての置換基Ｒ^Ｓに由来する炭素原子を合わせた和を加えることによって決定される。

「置換」という用語は、対応する非置換化合物または官能基の炭素原子またはヘテロ原子に結合した少なくとも１つの水素原子（－Ｈ）が置換基（例えば、Ｒ^Ｓ）によって置き換えられることを意味する。「過置換」という用語は、対応する非置換化合物または官能基の炭素原子またはヘテロ原子に結合したすべての水素原子（Ｈ）が置換基（例えばＲ^Ｓ）によって置き換えられることを意味する。「多置換」という用語は、対応する非置換化合物または官能基の炭素原子またはヘテロ原子に結合した、少なくとも２個の、ただし、すべてよりは少ない水素原子が置換基によって置き換えられることを意味する。

「－Ｈ」という用語は、別の原子に共有結合している水素または水素ラジカルを意味する。「水素」および「－Ｈ」は、互換的であり、明記されていない限り、同じものを意味する。

「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル」という用語は、１～４０個の炭素原子の炭化水素ラジカルを意味し、「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレン」という用語は、１～４０個の炭素原子の炭化水素ジラジカルを意味し、各炭化水素ラジカルおよび各炭化水素ジラジカルは、芳香族または非芳香族、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖、環式（単環式および多環式、二環式を含む縮合および非縮合多環式、３個以上の炭素原子を含む）または非環式であり、非置換であるか、もしくは１つ以上のＲ^Ｓによって置換されている。

本開示において、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビルは、非置換もしくは置換の（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキル、（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキル、（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリール、または（Ｃ_６～Ｃ_２０）アリール－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレンであり得る。いくつかの実施形態では、上記の（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル基の各々は、最大２０個の炭素原子を有し（すなわち、（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）、他の実施形態では、最大１２個の炭素原子を有する。

「（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキル」および「（Ｃ_１～Ｃ_１８）アルキル」という用語は、それぞれ、１～４０個の炭素原子または１～１８個の炭素原子の飽和直鎖または分岐炭化水素基を意味し、ラジカルは、非置換であるかまたは１つ以上のＲＳにより置換されている。非置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキルの例は、非置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキル、非置換（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル、非置換（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキル、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル、１－ブチル、２－ブチル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、１－ペンチル、１－ヘキシル、１－ヘプチル、１－ノニル、および１－デシルである。置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキルの例は、置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキル、置換（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル、トリフルオロメチル、および［Ｃ_４５］アルキルである。「［Ｃ_４５］アルキル」（角括弧付き）という用語は、置換基を含めてラジカル中に最大４５個の炭素原子が存在することを意味し、例えば、それぞれ、（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキルである１つのＲ^Ｓによって置換された（Ｃ_２７～Ｃ_４０）アルキルである。各（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキルは、メチル、トリフルオロメチル、エチル、１－プロピル、１－メチルエチル、または１，１－ジメチルエチルであり得る。

「（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリール」という用語は、６～４０個の炭素原子の非置換であるか、または置換されている（１つ以上のＲ^Ｓによって）単環式、二環式、または三環式の芳香族炭化水素ラジカルを意味し、そのうちの少なくとも６～１４個の炭素原子は芳香環炭素原子であり、単環式、二環式または三環式ラジカルは、それぞれ、１個、２個または３個の環を含み、１個の環は芳香族であり、２個または３個の環は、独立して縮合または非縮合であり、２個または３個の環のうちの少なくとも１つは芳香族である。非置換（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリールの例は、非置換（Ｃ_６～Ｃ_２０）アリール、非置換（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール、２－（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキル－フェニル、２，４－ビス（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキル－フェニル、フェニル、フルオレニル、テトラヒドロフルオレニル、インダセニル、ヘキサヒドロインダセニル、インデニル、ジヒドロインデニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、およびフェナントレンである。置換（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリールの例は、置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アリール、置換（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール、２，４－ビス［（Ｃ_２０）アルキル］－フェニル、ポリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、およびフルオレン－９－オン－１－イルである。

「（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキル」という用語は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^Ｓで置換されている、３～４０個の炭素原子の飽和環式炭化水素ラジカルを意味する。他のシクロアルキル基（例えば（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）シクロアルキル）は、ｘ～ｙ個の炭素原子を有し、かつ非置換であるか、または１つ以上のＲ^Ｓで置換されているものであるかのいずれかとして、同様の様式で定義される。非置換（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキルの例は、非置換（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル、非置換（Ｃ_３～Ｃ_１０）シクロアルキル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、およびシクロデシルである。置換（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキルの例は、置換（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル、置換（Ｃ_３～Ｃ_１０）シクロアルキル、シクロペンタノン－２－イル、および１－フルオロシクロヘキシルである。

（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレンの例としては、非置換または置換の（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリーレン、（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキレン、および（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキレン（例えば（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン）が挙げられる。いくつかの実施形態では、ジラジカルは、同じ炭素原子上にあるか（例えば、－ＣＨ_２－）、または隣接する炭素原子上にあるか（すなわち、１，２－ジラジカル）、または１個、２個、または２個より多くの介在する炭素原子によって離間されている（例えば、それぞれ、１，３－ジラジカル、１，４－ジラジカル等）。一部のジラジカルには、α，ω－ジラジカルが含まれる。α，ω－ジラジカルは、ラジカル炭素間に最大の炭素骨格間隔を有するジラジカルである。（Ｃ_２～Ｃ_２０）アルキレンα，ω－ジラジカルのいくつかの例としては、エタン－１，２－ジイル（すなわち－ＣＨ_２ＣＨ_２－）、プロパン－１，３－ジイル（すなわち－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、２－メチルプロパン－１，３－ジイル（すなわち－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）が挙げられる。（Ｃ_６－Ｃ_５０）アリーレンα，ω－ジラジカルのいくつかの例としては、フェニル－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、またはナフタレン－３，７－ジイルが挙げられる。

「（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキレン」という用語は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^Ｓによって置換されている、１～４０個の炭素原子の、飽和直鎖または分岐鎖のジラジカル（すなわち、ラジカルは、環原子上にはない）を意味する。非置換（Ｃ_１～Ｃ_５０）アルキレンの例は、非置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレンであり、非置換－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_３－、－（ＣＨ_２）_４－、－（ＣＨ_２）_５－、－（ＣＨ_２）_６－、－（ＣＨ_２）_７－、－（ＣＨ_２）_８－、－ＣＨ_２Ｃ＊ＨＣＨ_３、および－（ＣＨ_２）_４Ｃ＊（Ｈ）ＣＨ_３を含み、「Ｃ＊」は、二級もしくは三級アルキルラジカルを形成するために水素原子が除去された炭素原子を表す。置換（Ｃ_１～Ｃ_５０）アルキレンの例は、置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、－ＣＦ_２－、－Ｃ（Ｏ）－、および－（ＣＨ_２）_１４Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_５－（すなわち、６，６－ジメチル置換ノルマル－１，２０－エイコシレン）である。前述のように、２つのＲ^Ｓは一緒にして（Ｃ_１～Ｃ_１８）アルキレンを形成し得るため、置換（Ｃ_１～Ｃ_５０）アルキレンの例には、１，２－ビス（メチレン）シクロペンタン、１，２－ビス（メチレン）シクロヘキサン、２，３－ビス（メチレン）－７，７－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，３－ビス（メチレン）ビシクロ［２．２．２］オクタンも含まれる。

「（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキレン」という用語は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^Ｓで置換されている、３～４０個の炭素原子の環式ジラジカル（すなわち、ラジカルが環原子上にある）を意味する。

「ヘテロ原子」という用語は、水素または炭素以外の原子を指す。ヘテロ原子の例としては、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_２、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｐ）、Ｎ（Ｒ^Ｎ）、－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２－、または－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）－が挙げられ、各Ｒ^Ｃ、各Ｒ^Ｎ、および各Ｒ^Ｐは、非置換（Ｃ_１～Ｃ_１８）ヒドロカルビルまたは－Ｈである。「ヘテロ炭化水素」という用語は、１個以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されている分子または分子骨格を指す。「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル」という用語は、１～４０個の炭素原子のヘテロ炭化水素ラジカルを意味し、「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレン」という用語は、１～４０個の炭素原子のヘテロ炭化水素ジラジカルを意味し、各ヘテロ炭化水素が１個以上のヘテロ原子を有する。ヘテロヒドロカルビルのラジカルは、炭素原子またはヘテロ原子上に存在し、ヘテロヒドロカルビルのジラジカルは、（１）１個または２個の炭素原子、（２）１個または２個のヘテロ原子、または（３）１個の炭素原子および１個のヘテロ原子上に存在し得る。各（Ｃ_１～Ｃ_５０）ヘテロヒドロカルビルおよび（Ｃ_１～Ｃ_５０）ヘテロヒドロカルビレンは、非置換または置換（１つ以上のＲ^Ｓによって）、芳香族または非芳香族、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖、環式（単環式および多環式、縮合多環式および非縮合多環式を含む）または非環式であってもよい。

（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルは、非置換もしくは置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロアルキル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｏ－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓ－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓ（Ｏ）－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓ（Ｏ）_２－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－、（Ｃ_２～Ｃ_４０）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ_２～Ｃ_１９）ヘテロシクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアルキレン、（Ｃ_２～Ｃ_１９）ヘテロシクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヘテロアルキレン、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロアリール、（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアリール－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、（Ｃ_６～Ｃ_２０）アリール－（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアルキレン、または（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアリール－（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヘテロアルキレンであってもよい。

「（Ｃ_４～Ｃ_４０）ヘテロアリール」という用語は、合計４～４０個の炭素原子および１～１０個のヘテロ原子の非置換または置換（１つ以上のＲ^Ｓによる）単環式、二環式、または三環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルを意味し、単環式、二環式、または三環式ラジカルは、それぞれ、１個、２個、または３個の環を含み、２個または３個の環は、独立して縮合または非縮合であり、２個または３個の環のうちの少なくとも１つは、ヘテロ芳香族である。他のヘテロアリール基（例えば、（Ｃ_４～Ｃ_１２）ヘテロアリールなど、（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）ヘテロアリール全般）は、ｘ～ｙ個の炭素原子（４～１２個の炭素原子など）を有し、かつ非置換であるか、または１つもしくは２つ以上のＲ^Ｓによって置換されているものとして、同様の様式で定義される。単環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、５員環または６員環である。５員環は、５マイナスｈ個の炭素原子を有し、ｈは、ヘテロ原子数であり、１、２、または３であり得、各ヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、またはＰであり得る。５員環ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、ピロール－１－イル、ピロール－２－イル、フラン－３－イル、チオフェン－２－イル、ピラゾール－１－イル、イソキサゾール－２－イル、イソチアゾール－５－イル、イミダゾール－２－イル、オキサゾール－４－イル、チアゾール－２－イル、１，２，４－トリアゾール－１－イル、１，３，４－オキサジアゾール－２－イル、１，３，４－チアジアゾール－２－イル、テトラゾール－１－イル、テトラゾール－２－イル、およびテトラゾール－５－イルが挙げられる。６員環は、６マイナスｈ個の炭素原子を有し、ｈは、ヘテロ原子数であり、１または２であり得、ヘテロ原子は、ＮまたはＰであり得る。６員環ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例は、ピリジン－２－イル、ピリミジン－２－イル、およびピラジン－２－イルである。二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、縮合５，６－または６，６－環系であり得る。縮合５，６－環系二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、インドール－１－イル、およびベンズイミダゾール－１－イルが挙げられる。縮合６，６－環系二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、キノリン－２－イル、およびイソキノリン－１－イルが挙げられる。三環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは縮合５，６，５－、５，６，６－、６，５，６－、または６，６，６－環系であり得る。縮合５，６，５－環系の例は、１，７－ジヒドロピロロ［３，２－ｆ］インドール－１－イルである。縮合５，６，６－環系の例は、１Ｈ－ベンゾ［ｆ］インドール－１－イルである。縮合６，５，６－環系の例は、９Ｈ－カルバゾール－９－イルである。縮合６，５，６－環系の例は、９Ｈ－カルバゾール－９－イルである。縮合６，６，６－環系の例としては、アクリジン－９－イルである。

前述のヘテロアルキルは、（Ｃ_１～Ｃ_５０）の炭素原子またはそれより少ない炭素原子および１個以上のヘテロ原子を含有する飽和直鎖または分岐鎖ラジカルであり得る。同様に、ヘテロアルキレンは、１～５０個の炭素原子および１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含む飽和直鎖または分岐鎖ジラジカルであり得る。上に定義されるようなヘテロ原子は、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｐ）、Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、Ｎ（Ｒ^Ｎ）、Ｎ、Ｏ、ＯＲ^Ｃ、Ｓ、ＳＲ^Ｃ、Ｓ（Ｏ）、およびＳ（Ｏ）_２を含んでもよく、ヘテロアルキル基およびヘテロアルキレン基の各々は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^Ｓによって置換される。

非置換（Ｃ_２～Ｃ_４０）ヘテロシクロアルキルの例としては、非置換（Ｃ_２～Ｃ_２０）ヘテロシクロアルキル、非置換（Ｃ_２～Ｃ_１０）ヘテロシクロアルキル、アジリジン－１－イル、オキセタン－２－イル、テトラヒドロフラン－３－イル、ピロリジン－１－イル、テトラヒドロチオフェン－Ｓ，Ｓ－ジオキシド－２－イル、モルホリン－４－イル、１，４－ジオキサン－２－イル、ヘキサヒドロアゼピン－４－イル、３－オキサ－シクロオクチル、５－チオ－シクロノニル、および２－アザ－シクロデシルが挙げられる。

「ハロゲン原子」または「ハロゲン」という用語は、フッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）、またはヨウ素原子（Ｉ）のラジカルを意味する。「ハロゲン化物」という用語は、フッ化物（Ｆ^－）、塩化物（Ｃｌ^－）、臭化物（Ｂｒ^－）、またはヨウ化物（Ｉ^－）といったハロゲン原子のアニオン形態を意味する。
「飽和」という用語は、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、ならびに（ヘテロ原子含有基における）炭素－窒素、炭素－リン、および炭素－ケイ素二重結合を欠くことを意味する。飽和化学基が１つ以上の置換基Ｒ^Ｓで置換されている場合、１つ以上の二重および／または三重結合は、任意選択で、置換基Ｒ^Ｓ中に存在してもしなくてもよい。「不飽和」という用語は、１つ以上の炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、ならびに（ヘテロ原子含有基における）炭素－窒素、炭素－リン、および炭素－ケイ素二重結合を含有すること、ただし、存在するとしたら置換基Ｒ^Ｓ中に存在し得るか、または存在する場合、（ヘテロ）芳香族環中に存在し得るような任意の二重結合は含まないことを意味する。

いくつかの実施形態によれば、ポリエチレン組成物を生成するための触媒系は、下式（Ｉ）による金属－配位子錯体を含む。

式（Ｉ）中、Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムから選択される金属であり、金属が、＋２、＋３、または＋４の形式酸化状態にあり、ｎは、０、１、または２であり、ｎが１である場合、Ｘは、単座配位子または二座配位子であり、ｎが２である場合、各Ｘは、単座配位子であり、かつ同じであるかまたは異なり、金属－配位子錯体は、全体として電荷的に中性であり、各Ｚは、独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、または－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－から選択され、Ｌは、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレンまたは（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンであり、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレンが、式（Ｉ）の２つのＺ基を連結する１炭素原子～１０炭素原子のリンカー骨格（これにＬが結合している）を含む部分を有するか、または（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンが、式（Ｉ）の２つのＺ基を連結する１原子～１０原子のリンカー骨格を含む部分を有し、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンの１原子～１０原子のリンカー骨格の１～１０個の原子の各々が、独立して、炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子が、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）２、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）２、Ｐ（Ｒ^Ｃ）、またはＮ（Ｒ^Ｃ）であり、各Ｒ^Ｃが、独立して、（Ｃ_１～Ｃ_３０）ヒドロカルビルまたは（Ｃ_１～Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、Ｒ^１およびＲ^８が、独立して、－Ｈ、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｎ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、および以下の式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）を有するラジカルからなる群から選択される。

式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）中、Ｒ^{３１～３５}、Ｒ^{４１～４８}、またはＲ^{５１～５９}の各々は、独立して（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－Ｎ＝ＣＨＲ^Ｃ、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｎ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、または－Ｈから選択され、ただし、Ｒ^１またはＲ^８のうちの少なくとも一方が式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）を有するラジカルであることを条件とする。

式（Ｉ）中、Ｒ^２～４、Ｒ^５～７、およびＲ^９～１６の各々は、独立して（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－Ｎ＝ＣＨＲ^Ｃ、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、および－Ｈから選択される。

いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、第１の反応器において式（Ｉ）による第１の触媒、および第２の反応器において式（Ｉ）による異なる触媒を使用して形成される。

二重ループ反応器が使用される例示的な一実施形態では、第１のループに使用されるプロ触媒は、ジルコニウム、［［２，２’’’－［［ビス［１－メチルエチル）ゲルミレン］ビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３’’，５，５’’－トリス（１，１－ジメチルエチル）－５’－オクチル［１，１’：３’，１’’－テルフェニル］－２’－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチル－であり、化学式Ｃ_８６Ｈ_１２８Ｆ_２ＧｅＯ_４Ｚｒおよび以下の構造を有する。

このような実施形態では、第２のループに使用されるプロ触媒は、ジルコニウム、［［２，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［２，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］］－５’－（ジメチルオクチルシリル）－３’－メチル－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１］－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルであり、化学式Ｃ_１０７Ｈ_１５４Ｎ_２Ｏ_４Ｓｉ_２Ｚｒおよび以下の構造を有する。

助触媒成分
式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む触媒系は、オレフィン重合反応の金属系触媒を活性化するための当該技術分野で既知の任意の技法によって触媒的に活性化され得る。例えば、式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む系は、錯体を活性化助触媒と接触させるか、または錯体を活性化助触媒と組み合わせることによって、触媒的に活性化され得る。本発明に使用するのに好適な活性化助触媒としては、アルキルアルミニウム、ポリマーまたはオリゴマーアルモキサン（アルミノキサンとしても知られる）、中性ルイス酸、および非ポリマー性、非配位性、イオン形成性化合物（酸化条件下でのそのような化合物の使用を含む）が挙げられる。好適な活性化技法は、バルク電気分解である。前述の活性化助触媒および技法のうちの１つ以上の組み合わせもまた企図される。「アルキルアルミニウム」という用語は、モノアルキルアルミニウムジヒドリドもしくはモノアルキルアルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニムウヒドリドもしくはジアルキルアルミニウムハライド、またはトリアルキルアルミニウムを意味する。ポリマーアルモキサンまたはオリゴマーアルモキサンの例としては、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサン、およびイソブチルアルモキサンが挙げられる。

ルイス酸活性化剤（助触媒）は本明細書に記載されるように、１～３個の（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル置換基を含有する第１３族金属化合物を含む。一実施形態では、第１３族金属化合物は、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）置換アルミニウムまたはトリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－ホウ素化合物である。他の実施形態では、第１３族金属化合物は、トリ（ヒドロカルビル）－置換アルミニウム、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－ホウ素化合物、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール）ホウ素化合物、およびそれらのハロゲン化（過ハロゲン化を含む）誘導体である。さらなる実施形態では、第１３族金属化合物は、トリス（フルオロ置換フェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。いくつかの実施形態では、活性化助触媒は、トリス（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルボレート（例えば、トリチルテトラフルオロボレート）またはトリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）アンモニウムテトラ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）ボラン（例えば、ビス（オクタデシル）メチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）である。本明細書で使用される場合、「アンモニウム」という用語は、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_４Ｎ^＋、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_３Ｎ（Ｈ）^＋、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_２Ｎ（Ｈ）_２ ^＋、（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルＮ（Ｈ）_３ ^＋、またはＮ（Ｈ）_４ ^＋である窒素カチオンを意味し、各（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルは、２つ以上存在する場合、同じであり得るかまたは異なり得る。

中性ルイス酸活性剤（助触媒）の組み合わせとしては、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル）アルミニウムとハロゲン化トリ（（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール）ホウ素化合物、とりわけ、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとの組み合わせを含む混合物が挙げられる。他の実施形態は、そのような中性ルイス酸混合物とポリマーまたはオリゴマーアルモキサンとの組み合わせ、および単一の中性ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとポリマーまたはオリゴマーアルモキサンとの組み合わせである。（金属－配位子錯体）：（トリス（ペンタフルオロ－フェニルボラン）：（アルモキサン）［例えば（第４族金属－配位子錯体）：（トリス（ペンタフルオロ－フェニルボラン）：（アルモキサン）］のモルの数の比は、１：１：１～１：１０：３０であり、他の実施形態では１：１：１．５～１：５：１０である。

式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む触媒系を活性化して、１つ以上の助触媒、例えば、カチオン形成性助触媒、強ルイス酸、またはそれらの組み合わせを組み合わせることによって、活性触媒組成物を形成することができる。好適な活性化助触媒としては、ポリマーまたはオリゴマーアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、ならびに不活性、相溶性、非配位性、イオン形成性化合物が挙げられる。例示的な好適な助触媒としては、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ビス（水素化獣脂アルキル）メチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１^－）アミン、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態では、前述の活性化助触媒のうちの１つ以上は、互いに組み合わせて使用される。特に好ましい組み合わせは、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）ヒドロカルビル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）ヒドロカルビル）ボラン、またはホウ酸アンモニウムとオリゴマーもしくはポリマーアルモキサン化合物との混合物である。式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル数対１つ以上の活性化助触媒の総モル数の比は、１：１０，０００～１００：１である。いくつかの実施形態では、この比は、少なくとも１：５０００であり、他のいくつかの実施形態では少なくとも１：１０００、および１０：１以下であり、さらにいくつかの他の実施形態では、１：１以下である。アルモキサンを単独で活性化助触媒として使用する場合、好ましくは、用いられるアルモキサンのモル数は、式（Ｉ）の金属－配位子錯体のモル数の少なくとも１００倍である。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを単独で活性化助触媒として使用する場合、いくつかの他の実施形態では、式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル数に対して用いられるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのモル数は、０．５：１～１０：１、１：１～６：１、または１：１～５：１である。残りの活性化助触媒は一般に、式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル量におおよそ等しいモル量で用いられる。

ソルビトールアセタール誘導体
本発明の配向多層フィルムの少なくとも１つの内層に使用されるポリエチレンベースの組成物は、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体をさらに含み、
式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含む。

いくつかの実施形態では、ソルビトールアセタール誘導体が２，４－ジベンジリデンソルビトール（「ＤＢＳ」）であるように、Ｒ１～Ｒ５は、水素である。いくつかの実施形態では、ソルビトールアセタール誘導体が１，３：２，４－ジ－ｐ－メチルジベンジリデン－Ｄ－ソルビトール（「ＭＤＢＳ」）であるように、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ５は、水素であり、Ｒ２およびＲ３は、メチル基である。いくつかの実施形態では、ソルビトールアセタール誘導体が、１，３：２，４－ビス（３，４－ジメチロベンジリデノ）ソルビトール（「ＤＭＤＢＳ」）であるように、Ｒ１～Ｒ４は、メチル基であり、Ｒ５は、水素である。いくつかの実施形態では、ソルビトールアセタール誘導体が、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（４－プロピルフェニルメチレン）ノニトール（「ＴＢＰＭＮ」）であるように、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ５は、プロピル基（－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_３）であり、Ｒ１およびＲ４は、水素である。このようなソルビトールアセタール誘導体に関する追加の情報は、例えば、国際出願ＰＣＴ公開第ＷＯ２００７／１２７０６７号、および米国特許第５，０４９，６０５号に見出すことができる。

これらのソルビトールアセタール誘導体は、適切な量で、かつ本明細書に記載のポリエチレンと組み合わせて使用される場合、結果として得られるフィルムに１つ以上の他の改善（例えば、剛性、バリア、および／または光学系）も提供しながら、ポリエチレンフィルムにおけるより均一な結晶分布および結晶サイズ、得られるポリエチレンベースの組成物およびポリエチレンベースの組成物から形成されるフィルムのより均一な溶融挙動、ならびにその後、結果として、ポリエチレンベースの組成物から形成されるフィルムの配向中のより大きな操作ウィンドウを提供すると考えられている。

ポリエチレンベースの組成物に使用される式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体の量は、所望の性能を提供する上で重要である。ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、２０～５０００ｐｐｍの式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体を含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、２０～２０００ｐｐｍの式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体を含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、２５０～５０００ｐｐｍの式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体を含む。

本発明の実施形態のためにポリエチレンベースの組成物に使用することができる式（Ｉ）ソルビトールアセタール誘導体の例としては、Ｍｉｌｌａｄの名称でＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているもの、例えば、Ｍｉｌｌａｄ ３９８８（ＤＭＤＢＳ）およびＭｉｌｌａｄ ＮＸ８０００、ならびにＲｏｑｕｅｔｔｅから市販されているもの、例えば、Ｄｉｓｏｒｂｅｎｅ ３を含む、ソルビトールアセタール誘導体が挙げられる。

いくつかの実施形態では、式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体は、それを、本明細書に記載のポリエチレン組成物と組み合わせる前に担体樹脂とブレンドすることによって、マスターバッチとして提供することができる。いくつかのそのような実施形態では、担体樹脂は、１～１２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有するポリエチレンである。式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体がマスターバッチとして提供されるいくつかの実施形態では、マスターバッチは、マスターバッチの総重量に基づいて、２～４重量パーセントの式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体を含む。一実施形態では、担体樹脂は、０．９６５の密度および８～９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する狭い分子量分布の高密度ポリエチレンホモポリマーである。いくつかの実施形態では、マスターバッチは、他の添加剤も含むことができる。含まれる添加剤の総量に応じて、マスターバッチは、マスターバッチの総重量に基づいて、８５～９８重量パーセントの担体樹脂を含むことができる。

シリカ
いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、シリカをさらに含む。シリカは、適切な量で、本明細書に記載のポリエチレン組成物と組み合わせて使用される場合、ポリエチレンベースの組成物から形成されたフィルムにおいてダスティングのレベルを低減することが見出された。

ポリエチレンベースの組成物に使用されるシリカの量は、ポリエチレンベースの組成物がフィルムの表面層に組み込まれる場合、ダスティングのレベルを低減するのに重要である可能性がある。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、７５～８００ｐｐｍのシリカを含む。いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物は、ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて、１００～５００ｐｐｍのシリカを含む。

本発明の実施形態で使用することができるシリカの１つの非限定的な例は、Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳｙｌｏｂｌｏｃ ４５である。

いくつかの実施形態では、タルクは、シリカに加えて、またはシリカの代替として使用することができる。

いくつかの実施形態では、シリカは、それを、本明細書に記載のポリエチレン組成物と組み合わせる前に担体樹脂、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩（または４－［（４－クロロベンゾイル）アミノ］安息香酸のナトリウム塩）、およびステアリン酸亜鉛／パルミチン酸亜鉛とブレンドすることによって、マスターバッチとして提供することができる。マスターバッチは、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸のカルシウム塩（または４－［（４－クロロベンゾイル）アミノ］安息香酸のナトリウム塩）およびステアリン酸亜鉛／パルミチン酸亜鉛に関連して上に記載されるとおりであり得る。マスターバッチ中のシリカの量は、ポリエチレンベースの組成物全体の標的シリカに基づき得る。

配向多層フィルム
本発明の配向（一軸または二軸）ポリエチレンフィルムは、多層フィルムである。以前に示したように、そのようなフィルムは、本明細書に記載のポリエチレンベースの組成物を含む少なくとも１つの内層を含む。

本発明の多層フィルムのいくつかの実施形態では、多層フィルムは、記載のポリエチレンベースの組成物を２つ以上の層に含むことができ、他の実施形態では、そのようなポリエチレンベースの組成物は、単一の層に提供される。本発明のフィルムに使用するためのポリエチレンベースの組成物の量は、例えば、フィルム中の他の層、フィルムの所望の特性、フィルムの最終用途などを含む、多数の要因に依存し得る。

フィルム中の層の数は、例えば、フィルムの所望の特性、フィルムの所望の厚さ、フィルムの他の層の含量、フィルムの最終用途、フィルムの製造に利用できる機器などを含む、多数の要因に依存し得る。例えば、多層フィルムは、用途に応じて典型的に多層フィルムに含まれる他の層をさらに含むことができ、これには、例えば、シーラント層、バリア層、タイ層、構造層などが含まれる。多層インフレーションフィルムは、様々な実施形態において、最大２、３、４、５、６、７、８、９、１０、または１１層から構成され得る。

本発明の多層フィルム内の他の層は、様々な実施形態では、以下：本明細書に記載のポリエチレンベースの組成物、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ（極低密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＨＭＷＨＤＰＥ（高分子量ＨＤＰＥ）、プロピレンベースのポリマー、ポリオレフィンプラストマー（ＰＯＰ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンブチルアクリレート、イソブチレン、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、前述のいずれかのイオノマー、またはそれらの組み合わせから選択されるポリマーを含み得る。

いくつかの実施形態では、ポリエチレンベースの組成物に加えて、配向多層ポリエチレンフィルムは、第２のポリエチレン組成物をさらに含み、第２のポリエチレン組成物は、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～９５℃である。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン組成物は、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、ピークのうちの１つは、４０℃～８７℃である。いくつかの実施形態では、第２のポリエチレン組成物の密度は、０．９２８～０．９４０ｇ／ｃｍ^３である。第２のポリエチレン組成物として使用することができるポリエチレン組成物の例としては、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第１０，３６３，７００号に記載の線形低密度ポリエチレン樹脂、ならびに以下の市販の樹脂：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＤＯＷＬＥＸ（商標）２７５０ＳＴ、ＥＬＩＴＥ（商標）５９４０Ｇ、およびＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇが挙げられる。フィルムがそのような第２の組成物を含む実施形態では、使用するための第２の組成物の量および場所（すなわち、層）は、例えば、フィルム中の他の層、フィルムの所望の特性、フィルムの最終用途などを含む、多数の要因に依存し得る。いくつかの実施形態では、第２の組成物は、本明細書に記載のポリエチレンベースの組成物を有するフィルムの１つ以上の内層に提供される。

いくつかの実施形態では、フィルム内の層のうちのいずれも、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、粘着防止剤、顔料または着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、および発泡剤などの当業者に既知である１つ以上の添加剤を（ポリエチレンベースの組成物について上に記載されたものに加えて）さらに含み得ることを理解されたい。

ポリエチレンベースであることにより、本発明の配向多層ポリエチレンフィルムは、本発明のいくつかの実施形態によれば、より容易にリサイクル可能なフィルムおよび物品を提供するために、実質的または完全ではないにしても、主にポリエチレンから構成される多層フィルムおよび物品に組み込むことができる。例えば、主にポリエチレンを含むフィルムは、そのようなポリマーの使用が提供し得る他の利点に加えて、改善されたリサイクル性プロファイルを有する。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、添加剤以外、完全にエチレンベースのポリマーから構成される。多層フィルムの総重量に基づいて、多層フィルムは、いくつかの実施形態では９０重量％のエチレンベースのポリマー、またはいくつかの実施形態では９５重量％のエチレンベースのポリマー、またはいくつかの実施形態では９９重量％のエチレンベースのポリマー、またはいくつかの実施形態では９９．９重量％のエチレンベースのポリマー、またはいくつかの実施形態では１００重量％のエチレンベースのポリマーを含み得る。

多層フィルムは、配向前に、例えば、層の数、フィルムの意図される用途、および他の要因に応じて、様々な厚さを有し得る。そのようなポリエチレンフィルムは、いくつかの実施形態では、配向前に３２０～３２００ミクロン（典型的には、６４０～１９２０ミクロン）の厚さを有する。

二軸配向前に、ポリエチレンフィルムは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成することができる。例えば、フィルムは、インフレーションフィルム（例えば、水急冷インフレーションフィルム）またはキャストフィルムとして調製することができる。例えば、多層ポリエチレンフィルムの場合、共押出され得る層について、そのような層は、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用してインフレーションフィルムまたはキャストフィルムとして共押出することができる。

様々な実施形態では、ポリエチレンフィルムは、当業者に既知の技法を使用して、一軸配向または二軸配向され得る。

フィルムが二層配向されているいくつかの実施形態では、ポリエチレンフィルムは、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスを使用して二軸配向されている。そのような技法は、一般に、当業者に既知である。他の実施形態では、ポリエチレンフィルムは、本明細書の教示に基づいて、二重気泡配向プロセスなどの当業者に既知の他の技法を使用して二軸配向することができる。一般に、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスでは、テンタフレームは、多層共押出ラインの一部として組み込まれる。フラットダイから押出された後、フィルムを冷却ロール上で冷却し、室温の水で充填した水浴に浸漬させる。次いで、異なる回転速度を有する一連のローラにキャストフィルムを通して、縦方向の延伸を達成する。製作ラインのＭＤ延伸セグメントには数対のローラがあり、それらはすべて油加熱されている。対のローラは、予熱ローラ、延伸ローラ、ならびに弛緩およびアニーリング用ローラとして逐次作動する。各ローラ対の温度は、別々に制御される。縦方向に延伸後、フィルムウェブを、加熱ゾーンを有するテンタフレーム熱風炉に通して、横方向の延伸を実行する。最初のいくつかのゾーンは予熱用であり、その後に延伸用のゾーン、次いでアニーリング用の最終ゾーンが続く。

いくつかの実施形態では、ポリエチレンフィルムは、２：１～９：１の延伸比で、または代替的には、２：１～６：１の延伸比で、または代替的には、４：１～６：１の延伸比で縦方向に配向され得る。ポリエチレンフィルムは、いくつかの実施形態では、２：１～１１：１の延伸比で、または代替的には、２：１～９：１の延伸比で、または代替的には、６：１～９：１の延伸比で横方向に配向され得る。いくつかの実施形態では、ポリエチレンフィルムは、２：１～９：１の延伸比で縦方向に、かつ２：１～１１：１の延伸比で横方向に配向されている。ポリエチレンフィルムは、いくつかの実施形態では、２：１～６：１の延伸比で縦方向に、かつ２：１～９：１の延伸比で横方向に配向されている。いくつかの実施形態では、ポリエチレンフィルムは、４：１～６：１の延伸比で縦方向に、かつ６：１～９：１の延伸比で横方向に配向されている。

いくつかの実施形態では、配向後、二軸配向フィルムは、５～５０ミクロンの厚さを有する。いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、１５～４０ミクロンの厚さを有する。

いくつかの実施形態では、多層フィルムが一軸配向されている場合、フィルムは、縦方向のみに配向されている。様々な処理パラメータは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知であるように、縦方向の延伸に好適であると考えられる。例えば、一軸配向多層フィルムは、１：１超かつ８：１未満の延伸比で、または４：１～８：１の延伸比で縦方向に配向され得る。

いくつかの実施形態では、配向後、縦方向配向フィルムは、５～５０ミクロンの厚さを有する。いくつかの実施形態では、縦方向配向フィルムは、１５～４０ミクロンの厚さを有する。

いくつかの実施形態では、例えば最終用途に応じて、配向ポリエチレンフィルムは、当業者に既知の技法を使用して、コロナ処理、プラズマ処理、または印刷され得る。いくつかの実施形態では、配向多層フィルムは、本明細書の教示に基づいて、アルミニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、または当業者に既知の他の金属で表面コーティングすることができる。

積層体
本発明の実施形態はまた、配向多層ポリエチレンフィルムを組み込んだ積層体を含む。いくつかの実施形態では、本発明の実施形態による二軸配向多層ポリエチレンフィルは、別のフィルムに積層され得る。いくつかの実施形態では、本発明の実施形態による一軸配向（例えば、縦方向配向）多層ポリエチレンフィルムを、別のフィルムに積層することができる。

そのような実施形態における他のフィルムは、ポリエチレンシーラントフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む。ポリエチレンシーラントフィルムは、ポリエチレンから実質的に形成される単層または多層フィルム（例えば、９０重量パーセントを超えるエチレンベースのポリマー、または９５重量パーセントを超えるエチレンベースのポリマー、または９９重量パーセントを超えるエチレンベースの特性を含む）であり得、これは、積層体構造の一部として加熱されると、積層体を別のフィルムに、別の積層体に、またはそれ自体にシールすることができる。本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の任意のポリエチレンシーラントフィルムが使用され得る。他のフィルムがポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む場合、フィルム全体は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、もしくはポリアミドから形成され得るか、またはフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、もしくはポリアミドを含む少なくとも１つの層を含む。当業者であれば、本明細書の教示に基づいて、そのような実施形態に使用するためのポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含むフィルムを選択することができる。

本発明の実施形態による積層体は、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成することができる。例えば、配向多層ポリエチレンフィルムは、接着剤を使用して他のフィルムに積層することができる。積層体に使用される接着剤には、様々な接着剤組成物が好適であると考えられる。これらには、ポリウレタン、エポキシ、アクリルなどが含まれ得る。一実施形態では、積層体は、ポリウレタン接着剤を含む接着剤層を含み得る。ポリウレタン接着剤は、無溶剤、水性、または溶剤系であり得る。さらに、ポリウレタン接着剤は、二液型配合物であり得る。接着剤層の重量または厚さは、例えば、多層構造体の所望の厚さ、使用される接着剤の種類、および他の要因を含む多くの要因に依存し得る。いくつかの実施形態では、接着剤層は、最大５．０グラム／ｍ^２、または１．０～４．０ｇ／ｍ^２、または２．０～３．０ｇ／ｍ^２で塗布される。

本発明のいくつかの実施形態による積層体はまた、押出積層によって形成することができる。

物品
本発明の実施形態はまた、本発明の配向多層ポリエチレンフィルムから（またはそのようなフィルムを組み込んだ積層体から）形成されるか、またはそれを組み込んだ、包装などの物品に関する。そのような包装は、本明細書に記載のフィルムまたは積層体のうちのいずれかから形成することができる。

そのような物品の例としては、可撓性包装、パウチ、自立型パウチ、および既製包装または既製パウチが挙げられる。いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムまたは積層体は、食品包装に使用され得る。そのような包装の中に含まれ得る食品の例としては、肉、チーズ、シリアル、ナッツ、ジュース、ソースなどが挙げられる。そのような包装は、本明細書の教示に基づいて、かつ包装の特定の用途（例えば、食品の種類、食品の量など）に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成することができる。

試験方法
本明細書に別段示されない限り、以下の分析方法が、本発明の態様の記載に使用される。

メルトインデックス
メルトインデックスＩ_２（またはＩ２）およびＩ_１０（またはＩ１０）は、それぞれ、１９０℃で、２．１６ｋｇおよび１０ｋｇの荷重で、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（方法Ｂ）に従って測定した。それらの値は、ｇ／１０分の単位で報告する。

密度
密度測定用の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３に従って調製した。測定は、試料加圧の１時間以内に、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って行った。

従来のゲル浸透クロマトグラフィー（従来のＧＰＣ）
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）のＧＰＣ－ＩＲ高温クロマトグラフィーシステムには、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）の２角度レーザー光散乱検出器モデル２０４０、ともにＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒのＩＲ５赤外線検出器および４毛細管粘度計が備わっている。データ収集は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌソフトウェアおよびデータ収集インターフェースを使用して実施した。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ）のオンラインの溶媒脱ガスデバイスおよびポンプシステムが備わっている。

注入温度は、摂氏１５０度に制御する。使用するカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）の３つの１０ミクロン「Ｍｉｘｅｄ－Ｂ」カラムである。使用する溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンである。試料は、「５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマー」の濃度で調製する。クロマトグラフィー溶媒および試料調製溶媒は各々、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。両溶媒源を窒素スパージする。エチレンベースのポリマー試料を摂氏１６０度で３時間穏やかに撹拌する。注入容量は、「２００マイクロリットル」であり、流速は、「１ミリリットル／分」である。ＧＰＣカラムセットは、２１の「狭い分子量分布」ポリスチレン標準物を実行することによって較正する。標準物の分子量（「ＭＷ」）は、５８０～８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準物は、６つの「カクテル」混合物に含有されている。各標準物混合物は、個々の分子量間で少なくとも１０離れている。標準混合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入する。ポリスチレン標準は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量とするには「５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ」で調製し、１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量とするには「５０ｍＬの溶媒中０．０５０ｇ」で調製する。

ポリスチレン標準物質を、８０℃で穏やかに撹拌しながら、３０分間溶解する。狭い標準物質混合物を最初に、最高分子量成分を減少させる順序で実行して、分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準物ピーク分子量を、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８）に説明されているとおり）等式１を使用してポリエチレン分子量に変換した。

Ｍｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ＝Ａ×（Ｍｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）^Ｂ（等式１）を使用してポリエチレン分子量に変換し、
式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１６に等しく、Ｂは、１．０に等しい。

数平均分子量（Ｍｎ（従来のｇｐｃ））、重量平均分子量（Ｍｗ－従来のｇｐｃ）、およびｚ平均分子量（Ｍｚ（従来のｇｐｃ））を以下の等式２～４に従って計算する。

等式２～４では、ＲＶは、「１秒当たり１点」で収集されたカラム保持容積（直線的に離間される）であり、ＩＲは、ＧＰＣ計器のＩＲ５測定チャネルからの、ボルト単位でのベースライン減算ＩＲ検出器信号であり、Ｍ_ＰＥは、等式１から決定されたポリエチレン当量ＭＷである。データ計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒの「ＧＰＣ Ｏｎｅソフトウェア（バージョン２．０１３Ｈ）」を使用して実施する。

クリープゼロ剪断粘度測定法
１９０℃で「直径２５ｍｍ」の平行プレートを使用して、ＡＲ Ｇ２応力制御レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌ）上で行うクリープ試験を介して、ゼロ剪断粘度を取得する。取付け器具をゼロにする前に、レオメーターオーブンを少なくとも３０分間試験温度に設定する。その試験温度で、圧縮成形された試料ディスクをプレート間に挿入し、５分間平衡させる。次いで、上側プレートを所望の試験間隙（１．５ｍｍ）上で５０μｍ（機器設定）まで下げる。余分な材料をトリミングして除去し、上側プレートを所望の間隙まで下げる。測定は、５Ｌ／分の流速での窒素パージ下で行う。デフォルトのクリープ時間は２時間に設定される。各試料は、空気中で、１０ＭＰａの圧力下にて５分間、１７７℃で「厚さ２ｍｍ×直径２５ｍｍ」の円形プラークに圧縮成形する。次いで、試料を圧縮機から取り出し、カウンター上に配置して、冷却する。

定常状態の剪断速度がニュートン領域になる十分な低さを確実にするために、試料のすべてに２０Ｐａの一定の低剪断応力を加える。得られた定常状態の剪断速度は、この試験における試料については１０^－３～１０^－４ｓ^－１の範囲である。定常状態は、ｌｏｇ（Ｊ（ｔ））対ｌｏｇ（ｔ）（式中、Ｊ（ｔ）はクリープコンプライアンスであり、ｔはクリープ時間である）のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウ内のすべてのデータについて線形回帰を取ることによって決定した。線形回帰の傾きが０．９７より大きい場合、定常状態に達したとみなし、次いでクリープ試験を停止する。この試験におけるすべての場合において、傾きは、１時間以内に基準を満たす。定常状態の剪断速度は、「ε対ｔ」（εは歪みである）のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるデータポイントのすべての線形回帰の傾きから決定される。クリープゼロ剪断粘度を、加えられた応力対定常状態の剪断速度の比から決定する。

クリープ試験中に試料が劣化しているかどうかを決定するために、０．１～１００ラジアン／秒の同じ試料についてクリープ試験の前後に小振幅振動剪断試験を実施する。２つの試験の複素粘度値を比較する。０．１ラジアン／秒における粘度値の差が５％より大きい場合、クリープ試験中に試料は劣化したとみなされ、結果は、廃棄される。

ゼロ剪断粘度比（ＺＳＶＲ）
ゼロ剪断粘度比（ＺＳＶＲ）は、以下の等式に従って当量平均分子量における分岐ポリエチレン材料のゼロ剪断粘度（ＺＳＶ）対線形ポリエチレン材料のＺＳＶの比として定義される。
ＺＳＶＲ＝η_０Ｂ／η_０Ｌ＝η_０Ｂ／（２．２９^－１５×Ｍｗｔ^３．６５）

ＺＳＶ値を、上記の方法を介して１９０℃でのクリープ試験から得る。Ｍｗｔは、上述したように、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定する。線形ポリエチレンのＺＳＶとその分子量との間の相関は、一連の線形ポリエチレン参照試料に基づいて確立された。より低いＺＳＶＲは、より低いレベルの長鎖分岐を示す。

^１３Ｃ ＮＭＲを使用した分岐測定
試料調製
試料は、緩和剤として０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）_３を含有するテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物およそ２．７ｇを、Ｎｏｒｅｌｌ １００１－７ １０ｍｍのＮＭＲ管中の０．２０～０．３０ｇの試料に添加することによって調製する。管をＮ２で１分間パージすることにより、酸素を除去する。加熱ブロックおよびボルテックスミキサーを使用して、管およびその内容物を１２０～１４０℃に加熱することによって、試料を溶解および均質化する。各試料を目視検査して、均質性を確実にする。完全に混合された試料は、加熱されたＮＭＲ試料チェンジャーおよび／またはＮＭＲプローブに挿入する前に冷却することはできない。

データ獲得パラメータ
データは、Ｂｒｕｋｅｒ １０ｍｍ多核高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えるＢｒｕｋｅｒ ６００ＭＨｚ分光計を使用して収集する。データを、データファイル当たり１２８０トランジェント、７．８秒のパルス反復遅延、９０度のフリップ角、および逆ゲート付きデカップリングを使用して、１２０℃の試料温度で取得する。すべての測定をロックモードの非回転試料で行う。試料を、データ取得前に熱平衡化させる。^１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは３０．０ｐｐｍでのＥＥＥトライアドを内部参照とする。データはスペクトルに処理し、適切なピークを統合し（ブランチを定量化する）、次いで１つ以上のピーク積分値を使用するか、総ブランチ／１０００Ｃに対して平均化する。分岐が検出されない場合は、チェーンエンドに起因するものなどのピークの積分値および信号対雑音比を使用して、スペクトルの検出限界を計算する。

^１Ｈ ＮＭＲを使用した不飽和度測定
原液（３．２６ｇ）を１０ｍｍのＮＭＲ管中の０．１０～０．１３ｇのポリマー試料に添加する。原液は、０．００１ＭのＣｒ^３＋を有するテトラクロロエタン－ｄ_２（ＴＣＥ）とペルクロロエチレン（５０：５０、ｗ：ｗ）との混合物、または０．００１ＭのＣｒ^３＋を有する１００％ＴＣＥのいずれかである。管内の溶液を５分間Ｎ_２でパージして、酸素量を減少させる。周期的にボルテックス混合しながら、試料を１２０～１４０℃で溶解する。各^１Ｈ ＮＭＲ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で、１２０℃で、１０ｍｍの凍結プローブを用いて実行する。

不飽和を測定するために２つの実験を行い、１つは対照実験であり、１つは二重プリサチュレーション実験である。対照実験では、データは、０．７Ｈｚの線幅拡大を伴う指数ウィンドウ関数で処理する。ＴＣＥの残留^１Ｈからの信号を１００に設定し、約－０．５～３ｐｐｍの積分値（Ｉ_合計）を対照実験における全ポリマーからの信号として使用する。ポリマー中の総炭素数ＮＣを、等式１Ａで以下のように計算する。
ＮＣ＝Ｉ_合計／２（等式１Ａ）。

二重前飽和実験では、データを０．７Ｈｚの線拡大を有する指数窓関数で処理し、ベースラインを約７～４ｐｐｍに補正する。ＴＣＥの残留^１Ｈからの信号を１００に設定し、不飽和についての対応する積分（Ｉ_ビニレン、Ｉ_三置換、Ｉ_ビニル、およびＩ_{ビニリデン}）を積分した。ポリエチレン不飽和を決定するためにＮＭＲ分光法を使用することは既知であり、例えば、Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００５，３８，６９８８を参照されたい。ビニレン、三置換、ビニル、およびビニリデンの不飽和単位の数を、以下のように計算する。
Ｎ_ビニレン＝Ｉ_ビニレン／２（等式２Ａ）、
Ｎ_三置換＝Ｉ_三置換（等式３Ａ）、
Ｎ_ビニル＝Ｉ_ビニル／２（等式４Ａ）、
Ｎ_{ビニリデン}＝Ｉ_{ビニリデン}／２（等式５Ａ）

１，０００個の総炭素当たりの不飽和単位、すなわち、主鎖と分岐を含むすべてのポリマー炭素は、次のように計算される。
Ｎ_ビニレン／１，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニレン／ＮＣ）＊１，０００（等式６Ａ）、
Ｎ_三置換／１，０００Ｃ＝（Ｎ_三置換／ＮＣ）＊１，０００（等式７Ａ）、
Ｎ_ビニル／１，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニル／ＮＣＨ_２）＊１，０００（等式８Ａ）、
Ｎ_{ビニリデン}／１，０００Ｃ＝（Ｎ_{ビニリデン}／ＮＣ）＊１，０００（等式９Ａ）。

ＴＣＥ－ｄ２からの残留プロトンからの^１Ｈ信号について化学シフト基準を６．０ｐｐｍに設定する。制御は、ＺＧパルス、ＮＳ＝１６、ＤＳ＝２、ＡＱ＝１．８２ｓ、Ｄ１＝１４ｓ（Ｄ１は緩和遅延）で実行する。二重前飽和実験は、Ｏ１Ｐ＝１．３５４ｐｐｍ、Ｏ２Ｐ＝０．９６０ｐｐｍ、ＮＳ＝５０、ＡＱ＝１．８２ｓ、Ｄ１＝１ｓ（Ｄ１は前飽和時間）、Ｄ１３＝１３ｓ（Ｄ１３は緩和遅延）で、修正されたパルス列で実行する。

結晶化溶出分別
結晶化溶出分別（ＣＥＦ）は、Ｍｏｎｒａｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２５７，７１－７９（２００７）に記載されている。この機器は、ＩＲ－４検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｓｐａｉｎから市販されているものなど）および２角度光散乱検出器モデル２０４０（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓから市販されているものなど）を備えている。ＩＲ－４検出器は、Ｃ００６およびＢ０５７の２つのフィルターを有する組成モードで動作する。５０×４．６ｍｍの１０ミクロンガードカラム（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｓから市販されているものなど）を、検出器炉内のＩＲ－４検出器の前に取り付ける。オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％の無水等級）および２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されているものなど）を入手する。シリカゲル４０（粒径０．２～０．５ｍｍ）（ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているものなど）もまた入手する。シリカゲルは、使用前に、１６０℃の真空炉内で約２時間乾燥させる。８００ミリグラムのＢＨＴおよび５グラムのシリカゲルを、２リットルのＯＤＣＢに添加する。ここで、「ＢＨＴおよびシリカゲルを含有するＯＤＣＢ」を、「ＯＤＣＢ」と称する。ＯＤＢＣは、使用前に乾燥窒素（Ｎ_２）で１時間スパージする。乾燥窒素は、窒素を９０ｐｓｉｇ未満でＣａＣＯ_３および５Åの分子ふるいに通過させることによって得る。試料調製は、１６０℃で２時間振盪させながら４ｍｇ／ｍｌでオートサンプラーを用いて行う。注入体積は、３００μＬである。ＣＥＦの温度プロファイルは、１１０℃～３０℃まで３℃／分で結晶化、３０℃で５分間の熱平衡（２分に設定した可溶性画分溶出時間を含む）、および３０℃～１４０℃まで３℃／分で溶出である。結晶化中の流量は、０．０５２ｍｌ／分である。溶出中の流量は、０．５０ｍｌ／分である。データは、１つのデータ点／秒で収集する。

ＵＳ２０１１／００１５３４６（Ａ１）に従う１／８インチのステンレス管を用いて、１２５μｍ±６％でガラスビーズ（ＭＯ－ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているものなど）をＣＥＦカラムに充填する。ＣＥＦカラムの内部液体体積は、２．１～２．３ｍＬである。温度較正は、ＯＤＣＢ中のＮＩＳＴ標準参照材料、線形ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）およびエイコサン（２ｍｇ／ｍｌ）の混合物を使用することによって行う。較正は、４つの工程：^（１）エイコサンの測定したピーク溶出温度から３０．００℃を差し引いた温度オフセットとして定義される遅延体積を算出する工程、^（２）溶出温度の温度オフセットをＣＥＦ生温度データから減算する工程（この温度オフセットは、溶出温度、溶出流量などの実験条件の関数であることに留意されたい）、^（３）ＮＩＳＴ線形ポリエチレン１４７５ａが１０１．００℃のピーク温度を有し、エイコサンが３０．００℃のピーク温度を有するように、３０．００℃～１４０．００℃の範囲にわたって溶出温度を変換する、較正直線を作成する工程、および^（４）３０℃の等温で測定された可溶性画分について、３℃／分の溶出加熱速度を使用することによって溶出温度を直線的に外挿する工程からなる。報告される溶出ピーク温度を、観察されるコモノマー含有量較正曲線がＵＳ８，３７２，９３１に以前に報告されたものと一致するように得る。

線形ベースラインを、２つのデータ点：１つはポリマーが溶出する前のもの（通常、２６℃の温度）、およびもう１つはポリマーが溶出した後のもの（通常、１１８℃）を選択することによって、算出する。各データ点について、検出器シグナルを、積分前にベースラインから差し引く。

割線係数（２％）
２％の歪みでの割線係数は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従って、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ試験機を用いて、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＣＤ）で測定する。

ヘイズ
ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定される。試験には、Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）を使用した。各試験について、５つの試料を調査し、平均を報告した。試料寸法は、「６インチ×６インチ」であった。

光沢
光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に従って、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ Ｍｉｃｒｏｇｌｏｓｓ ４５°を使用して測定する。

ここで、本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例に詳細に説明する。

ポリエチレン組成物１
以下は、本発明の二軸配向多層ポリエチレンフィルムの実施形態、ならびに本発明の一軸配向多層ポリエチレンフィルムの実施形態に使用することができる、ポリエチレンベースの組成物の実施例である。以下の実施例に記載されるポリエチレンベースの組成物の実施形態は、ポリエチレン組成物１およびポリエチレン組成物２を利用する。ポリエチレン組成物１を、以下のプロセスに従って、かつ表１に報告されている反応条件に基づいて調製した。

反応環境に導入する前に、すべての原材料（エチレンモノマー）およびプロセス溶媒（狭い沸点範囲の高純度イソパラフィン溶媒、Ｉｓｏｐａｒ－Ｅ）をモレキュラーシーブで精製する。水素は、高純度グレードとして加圧されて供給され、それ以上精製されない。反応器モノマー供給流を、機械的圧縮機を介して反応圧力より高い圧力に加圧する。溶媒供給物を、ポンプによって反応圧力より高い圧力に加圧する。個々の触媒成分を、精製された溶媒を用いて指定の成分濃度に手動でバッチ希釈し、反応圧力より高い圧力に加圧する。すべての反応供給流を、質量流量計を用いて測定し、コンピュータにより自動化された弁制御システムによって独立して制御する。

連続溶液重合反応器は、熱除去を伴う連続撹拌槽反応器（ＣＳＴＲ）と同様の２つの液体充填非断熱式等温循環ループ反応器からなる。各反応器へのすべての未使用の溶媒、モノマー、水素、および触媒成分供給物の独立した制御が可能である。各反応器への未使用の供給流全体（溶媒、モノマー、および水素）は、供給流を熱交換器に通すことにより温度制御される。各重合反応器への未使用の供給物全体を、各注入位置間でほぼ等しい反応器体積で、１つの反応器当たり２つの位置で反応器に注入する。第１の反応器への新鮮供給物は、典型的には制御され、各注入器が、未使用の供給物の質量流量全体の半分を受ける。直列の第２の反応器への未使用の供給物は、典型的には、各注入器の近くのエチレン質量流量全体の半分を維持するように制御され、第１の反応器からの未反応エチレンは、低圧の未使用の供給物に隣接する第２の反応器に入るため、この注入器は通常、第２の反応器への未使用の供給質量流量全体の半分未満を有する。

各注入器のための触媒／助触媒成分は、特別に設計された注入スティンガを通して重合反応器に注入される。各触媒／助触媒成分は、反応器の前の接触時間なしに、反応器内の同じ相対位置に別々に注入される。主触媒成分は、コンピュータ制御され、個々の反応モノマー転化を特定の目標値に維持される。助触媒成分は、主触媒成分に対する、計算された特定のモル比に基づいて供給される。

第１の反応器で使用される触媒は、ジルコニウム、［［２，２’’’－［［ビス［１－メチルエチル）ゲルミレン］ビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３’’，５，５’’－トリス（１，１－ジメチルエチル）－５’－オクチル［１，１’：３’，１’’－テルフェニル］－２’－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチル－であり、化学式Ｃ_８６Ｈ_１２８Ｆ_２ＧｅＯ_４Ｚｒおよび以下の構造（「触媒１」）を有する。

第２の反応器で使用される触媒は、ジルコニウム、［［２，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［２，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］］－５’－（ジメチルオクチルシリル）－３’－メチル－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１］－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルであり、化学式Ｃ_１０７Ｈ_１５４Ｎ_２Ｏ_４Ｓｉ_２Ｚｒおよび以下の構造（「触媒２」）を有する。

各反応器供給物の注入場所の直後に、供給流が、静的混合要素を有する循環重合反応器の内容物と混合される。各反応器の内容物を、反応熱の大部分を除去する役割を果たす熱交換器に通し、かつ特定の反応温度で等温反応環境を維持する役割を果たす冷却剤側の温度で連続的に循環させる。各反応器ループの周りの循環は、ポンプによって提供される。

第１の重合反応器からの流出物（溶媒、モノマー、水素、触媒成分、および溶融ポリマーを含有する）は、第１の反応器ループから出て、制御バルブ（第１の反応器の圧力を特定の目標値に維持する役割）を通過し、同様の設計の第２の重合反応器に注入される。第２の重合反応器からの最終流出物は、好適な試薬（水）の添加およびそれとの反応により流出物が失活するゾーンに入る。この同じ反応器出口位置に、ポリマーの安定化のために他の添加剤が添加される。この最終流出物流は、触媒の失活および添加剤の分散を促進するために、静的混合要素の別のセットを通過する。

触媒の不活性化および添加剤の添加に続いて、反応器流出物は、ポリマーが非ポリマー流から除去される脱揮発システムに入る。単離されたポリマー溶融物を、ペレット化して収集する。非ポリマー流は、システムから除去されるエチレンの大部分を分離する様々な機器を通過する。溶媒の大部分は、精製システムを通過した後、反応器に再循環される。少量の溶媒をプロセスからパージする。ポリエチレン組成物１を少量（ｐｐｍ）の安定剤で安定化させた。

ポリエチレン組成物１の重合条件を表１に報告する。表１に見られるように、助触媒１（ビス（水素化タローアルキル）メチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１－）アミン、および除触媒２（変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ））を各々、触媒１および触媒２のための助触媒として使用する。

ポリエチレン組成物２は、ポリエチレン組成物１と同じ触媒システムを使用し、同等の反応条件で同じプロセスを使用して調製する。

ポリエチレン組成物１およびポリエチレン組成物２の追加の特性は、上記の試験方法を使用して測定し、表２に報告する。第１のポリエチレン画分は、第１の反応器からのポリエチレン成分を指し、第２のポリエチレン画分は、第２の反応器からのポリエチレン画分を指す。

ポリエチレン組成物１の第１のポリエチレン画分、全体のポリエチレン組成物１、および全体のポリエチレン組成物２の密度は、試験方法のセクションで上述されるように測定する。ポリエチレン組成物２の第１のポリエチレン画分の密度が目標値である。第２のポリエチレン画分の密度は、以下のブレンドルールを使用して計算する。

ポリエチレン組成物１およびポリエチレン組成物２の追加の特性を評価し、表３に報告する。

ポリエチレン組成物１は、マスターバッチに提供される式（Ｉ）のソルビトールアセタール誘導体（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＭｉｌｌａｄ ＮＸ ８０００）と乾式ブレンドされて、ソルビトールアセタール誘導体の異なる最終負荷を標的とすることができる。Ｍｉｌｌａｄ ＮＸ ８０００を含むマスターバッチの一例としては、５重量パーセントのＭｉｌｌａｄ ＮＸ ８０００および９５重量パーセントの担体樹脂（例えば、ＩＮＮＡＴＥ（商標）ＸＵＳ ５９９１０．０８）が挙げられる。

実施例１
以下の表１の樹脂を使用して、実施例１～３の単層フィルムを製造する。

比較フィルムＡは、完全にポリエチレン１で構成された単層フィルムである。本発明のフィルム１は、９６重量パーセントのポリエチレン１および４重量パーセントのソルビトールアセタール誘導体マスターバッチで構成された単層フィルムである。

比較フィルムＡおよび本発明のフィルム１を、以下の条件下でＤｒ．Ｃｏｌｌｉｎキャストフィルム押出機を使用して作製する。
スループット率＝約９ｋｇ／時
溶融温度＝１８０℃
キャストロール速度＝９４ｒｐｍ
冷却ロール温度＝２８℃
空隙＝１．５インチ
ダイ間隙＝５５ミル。

フィルムは、５０ミルの公称厚さを有する。

次いで、フィルムを、以下の条件下でＡｃｃｕｐｕｌｌ二軸フィルム延伸機（Ｉｎｖｅｎｔｕｒｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）で延伸する：
試料サイズ＝４８ｍｍ×４８ｍｍ（固定）
上部プレートおよび下部プレートの温度＝１１５℃
浸漬時間＝２０～４０秒
加熱時間＝９０～９５秒（＋／－５Ｃ）
延伸速度＝９２ｍｍ／秒（または約２００％の歪み速度）
延伸温度＝約１１５～１２０℃。

比較フィルムＡおよび本発明のフィルム１の延伸性を、異なる温度および異なる延伸比で評価する。結果を、表２および３に示す。

「＋」で示される領域は、良好な延伸性の領域を示す。「－」で示される領域は、フィルムが加熱されており、延伸中に裂けることを意味する。「Ｘ」で示される領域は、過熱を示し、フィルムが加熱中に溶融する。表２と表３を比較すると、延伸性ウィンドウは、ソルビトールアセタール誘導体の添加により約２℃（約１２３℃を中心に）～６℃（約１２１℃を中心に）拡大する。

加えて、いくつかの特性を測定して、性能に対するソルビトールアセタール誘導体の影響を評価する。縦方向の２％割線係数、総ヘイズ、および光沢が測定項目である。表４は、結果を示す。

実施例２
この実施例では、３層二軸配向ポリエチレンフィルムを、１．１メートルの最終フィルム幅を有するＢｒｕｃｋｎｅｒ Ｖ．５１００－５１０パイロットフィルムストレッチラインを使用して製造する。フィルムを、３．１ｍｍのダイ間隙を有し、かつ高圧エアナイフを使用して冷却ドラム上にキャストされた、５層ダイを使用する共押出を介して製造する。フィルムを、一連の加熱された差動速度のロールを介して、縦方向に４．６：１の延伸比で延伸させ、続いて、６．１：１の延伸比で横方向に延伸させる。これらのフィルムの製造に関する追加情報を、以下に提供する。

２５ｍｍの幅を有する多層共押出フィルムを、ダイを介して約２２５℃～２６０℃の処理温度で共押出し、表面温度が３０℃～４０℃に制御される冷却ドラム上にキャストして、毎分約４～１０メートルのキャスト速度で無配向積層体シートを固化させた。無配向フィルムを、約９０℃～１２０℃で縦方向配向に予熱し、元の長さの約４．６倍の延伸比で約９５℃～１１０℃で長手方向に延伸させ、得られた延伸フィルムを、約２０℃～９５℃でアニーリングして、熱収縮を低減させ、一軸配向積層体フィルムを得る。一軸配向フィルムを、毎分約２５～５０メートルのライン速度でテンタに導入し、約１３０℃～１４５℃で予備加熱し、元の幅の約６．１倍の延伸比で、約１２５℃～１３０℃で横方向に延伸させ、次いで、約１０５℃～１２５°Ｃで熱固定またはアニーリングして、配向による内部応力を低減させ、最終フィルムの熱収縮を最小限に抑え、相対的に熱安定性の二軸配向フィルムを得る。二軸配向後、共押出フィルムの全厚は、公称２０ミクロンである。外層は、各々５マイクロメートルである。フィルムを、テンタオーブンの最終ゾーンで熱固定またはアニーリングして、内部応力を低減させ、フィルムの熱収縮を最小限に抑え、寸法安定性の二軸配向フィルムを維持する。密封スキン層に対向するコア層上のスキン層Ａの側部は、配向後にコロナ放電処理法を介して処理する。二軸配向多層フィルムは、ロール状
に巻かれている。

フィルムは、以下の構造Ａ／Ｂ／Ｃを有し、これはそれぞれ５ミクロン／１０ミクロン／５ミクロンの厚さを有する。層Ｂは、コア層であり、層Ａおよび層Ｃは、５層フィルム延伸ラインのスキン層とサブスキン層の両方を含む。最終幅は、０．８ｍである。加工性を改善するために、任意選択で、層Ｃに、２～４％の粘着防止剤およびスリップマスターバッチを含み得る。

比較フィルムＢおよびＣならびに本発明のフィルム２を、加工性の特性評価とともに表５に示す。

実施例３
以下は、本発明の実施形態に従って製造することができる本発明の配向多層ポリエチレンフィルムの追加の実施例である。
これらの実施例では、３層配向ポリエチレンフィルムを、３層２．１メートル幅のＢｉａｘパイロットラインを使用して製造することができる。フィルムは、エアナイフピナーを使用して冷却ドラム上にキャストされた、３．１ｍｍのダイ間隙を有する３層ダイを使用して製造することができる。フィルムを、一連の加熱された差動速度のロールを介して、縦方向に６：１の延伸比で延伸させ、続いて、８：１の延伸比で横方向に延伸させ得る。これらのフィルムの製造に関する追加の情報を、以下に提供する。

２５ｍｍの幅を有する多層フィルムを、３層ダイを介して約２２５℃～２６０℃の処理温度で共押出し、表面温度が２５℃～５０℃に制御され得る冷却ドラム上にキャストして、毎分約４～６メートルのキャスト速度で無配向フィルムを固化させ得る。無配向フィルムを、約７５℃～１４５℃で延伸中に縦方向に予熱し、元の長さの約６倍の延伸比で約１００℃～１４５℃で縦方向に延伸させ得る。得られた延伸シートを、約２０℃～９５℃でアニーリングして、熱収縮を低減させ、一軸配向フィルムを得る。一軸配向フィルムを、毎分約２５～３０メートルのライン速度でテンタに導入し、約１１５℃～１３０℃で予備加熱し、元の幅の約８倍の延伸比で、約１１０℃～１４５℃で横方向に延伸させ、次いで、約１０５℃～１４０°Ｃで熱固定またはアニーリングして、配向による内部応力を低減させ、最終フィルムの熱収縮を最小限に抑え、相対的に熱安定性の二軸配向フィルムを得ることができる。二軸配向後、共押出フィルム全体の厚さは、公称１８ミクロンである。外層は、各々３．５マイクロメートルである。二軸配向多層フィルムは、ロール状に巻かれていてもよい。縦方向配向緩和率は３～５％であり得、横方向配向緩和率は３～６％である。

フィルムは、以下の構造Ａ／Ｂ／Ｃを有し、これはそれぞれ３．５ミクロン／１１ミクロン／３．５ミクロンの厚さを有する。層Ｂは、コア層であり、層Ａおよび層Ｃは、５層フィルム延伸ラインのスキン層とサブスキン層の両方を含む。最終幅は、１．１メートルである。

本発明のフィルム３～１０を、表６に示す。

ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）１８８０は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、０．９０２ｇ／ｃｍ^３の密度および１ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有するポリオレフィンプラストマーである。概して、当業者は、本明細書の教示に基づいて、層Ｃに使用することができる様々な粘着防止剤およびスリップ剤を特定することができる。使用することができる粘着防止剤の一例は、Ｋａｆｒｉｔ Ｇｒｏｕｐから市販されているＣＯＮ－Ｘ ＡＢ ６０１ ＰＥである。使用することができるスリップ剤の一例は、Ｋａｆｒｉｔ Ｇｒｏｕｐから市販されているＣＯＮ－Ｘ ＳＬ ５０４ ＰＥである。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
二軸配向多層ポリエチレンフィルムであって、
少なくとも１つの内層を含み、前記内層が、
（１）ポリエチレンベースの組成物であって、
（ａ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
（ｂ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含む、二軸配向多層ポリエチレンフィルム。
項２．
前記フィルムが、２：１～９：１の延伸比で縦方向に、かつ２：１～１１：１の延伸比で横方向に配向されている、項１に記載のフィルム。
項３．
一軸配向多層ポリエチレンフィルムであって、
少なくとも１つの内層を含み、前記内層が、
（１）ポリエチレンベースの組成物であって、
（ａ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
（ｂ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含む、一軸配向多層ポリエチレンフィルム。
項４．
前記フィルムが、２：１～９：１の延伸比で縦方向に配向されている、項３に記載のフィルム。
項５．
第２のポリエチレン組成物をさらに含み、前記第２のポリエチレン組成物が、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、前記ピークのうちの１つが、４０℃～９５℃である、項１～４のいずれか一項に記載のフィルム。
項６．
前記ポリエチレンベースの組成物を含む前記層が、前記第２のポリエチレン組成物をさらに含む、項５に記載のフィルム。
項７．
全体の密度が、０．９３１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３である、項１～６のいずれか一項に記載のフィルム。
項８．
前記フィルムが、５～５０ミクロンの厚さを有する、項１～７のいずれか一項に記載のフィルム。
項９．
ポリアミド、エチレンビニルアルコール、またはエチレンとカルボン酸のコポリマーを含む層をさらに含む、項１～８のいずれか一項に記載のフィルム。
項１０．
外層が、シーラント層である、項１～９のいずれか一項に記載のフィルム。
項１１．
前記フィルムの外層上に堆積された金属を含む層をさらに含み、前記金属が、Ａｌ、Ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｉ、またはそれらの酸化物を含む、項１～１０のいずれか一項に記載のフィルム。
項１２．
項１～１１のいずれか一項に記載のフィルムを含む、物品。
項１３．
積層体であって、
ポリエチレンシーラントフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む、第１のフィルムと、
項１～１１のいずれか一項に記載の多層ポリエチレンフィルムと、を含み、
前記第１のフィルムが、前記多層ポリエチレンフィルムに積層されている、積層体。
項１４．
項１３に記載の積層体を含む、物品。

Claims (8)

1. 二軸配向多層ポリエチレンフィルムであって、
   少なくとも１つの内層を含み、前記内層が、
   （１）ポリエチレンベースの組成物であって、
   （ａ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
   （ｂ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
   式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含み、
   前記フィルムが、２：１～９：１の延伸比で縦方向に、かつ６：１～９：１の延伸比で横方向に配向されている、二軸配向多層ポリエチレンフィルム。
2. 一軸配向多層ポリエチレンフィルムであって、
   少なくとも１つの内層を含み、前記内層が、
   （１）ポリエチレンベースの組成物であって、
   （ａ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて少なくとも９７％の、０．９２６ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度および０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１つ以上のポリエチレンと、
   （ｂ）前記ポリエチレンベースの組成物の総重量に基づいて２０～５０００ｐｐｍの、式（Ｉ）の構造を含むソルビトールアセタール誘導体と、を含む、ポリエチレンベースの組成物を含み、
   式中、Ｒ１～Ｒ５が、水素およびＣ_１～Ｃ_３アルキルから選択される同じかまたは異なる部分を含み、
   前記フィルムが、２：１～９：１の延伸比で縦方向に配向されている、一軸配向多層ポリエチレンフィルム。
3. 第２のポリエチレン組成物をさらに含み、前記第２のポリエチレン組成物が、結晶化溶出分別によって測定されるコモノマー分布において、可溶性画分を除いて少なくとも２つの局所ピークを示し、前記ピークのうちの１つが、４０℃～９５℃である、請求項１または２に記載のフィルム。
4. 前記ポリエチレンベースの組成物を含む前記層が、前記第２のポリエチレン組成物をさらに含む、請求項３に記載のフィルム。
5. 全体の密度が、０．９３１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３である、請求項１～４のいずれか一項に記載のフィルム。
6. 前記フィルムの外層上に堆積された金属を含む層をさらに含み、前記金属が、Ａｌ、Ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｉ、またはそれらの酸化物を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム。
7. 請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルムを含む、物品。
8. 積層体であって、
   ポリエチレンシーラントフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、またはポリアミドを含む、第１のフィルムと、
   請求項１～６のいずれか一項に記載の多層ポリエチレンフィルムと、を含み、
   前記第１のフィルムが、前記多層ポリエチレンフィルムに積層されている、積層体。