JP7709975B2 - 2液型(2k)硬化性接着剤組成物 - Google Patents
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Description
a)エポキシ樹脂、
b)(メタ)アクリレートモノマー、
c)電解質;
d)可溶化剤;および
e)フィラー;
を含む第1成分、並びに
a)1分子あたり少なくとも2つのエポキシド反応性基を有する少なくとも1つの化合物からなる硬化剤;
b)促進剤;および
c)フィラー
を含む第2成分
を含む、硬化性かつ剥離可能な2液型(2K)ハイブリッド接着剤組成物が提供される。
前記第1成分の重量に基づいて、
・15~60重量%、好ましくは15~50重量%の前記エポキシ樹脂;
・5~50重量%、好ましくは10~30重量%の前記(メタ)アクリレートモノマー;
・2.5~25重量%、好ましくは5~20重量%の前記電解質;
・0.5~20重量%、好ましくは1~15重量%の前記可溶化剤;および、
・前記フィラー;
を含む第1成分、並びに、
前記第2成分の重量に基づいて、
・1分子あたり少なくとも2つのエポキシド反応性基を有する少なくとも1つの化合物からなる硬化剤、
・0.1~15重量%、好ましくは2~10重量%の促進剤;および、
・前記フィラー、
を含む第2成分、を含む。
・導電性表面を有する第1の材料層;および
・導電性表面を有する第2の材料層
を含み、本明細書中および添付の請求の範囲において定義される硬化した剥離可能な2液型(2K)ハイブリッド接着剤組成物が、前記第1の材料層および第2の材料層との間に配置される、接合構造体が提供される。
i)両表面にわたって電圧を印加して、陽極界面および陰極界面を形成する工程;および、
ii)前記両表面を剥離する工程
を含む方法が提供される。
この方法の工程i)は、好ましくは、
a)0.5~200Vの印加電圧;および、
b)1秒~60分間印加される電圧
の少なくとも1つを特徴とする。
本明細書では、単数形の「a」、「an」および「the」は、文脈上明らかにそうでない場合を除き、複数形の参照語を含む。
本発明の2液型(2K)組成物は、その両成分にフィラーが存在することを特徴とする。各成分中のフィラーの組成は独立して決定されるため、各成分で同一であっても異なっていてもよい。さらに、各成分のフィラーは、導電性フィラー、非導電性フィラーまたはそれらの混合物によって構成されていてもよい。
2液型(2K)組成物の第1成分は、エポキシ樹脂;(メタ)アクリレートモノマー;電解質;可溶化剤;および、フィラーを含む。
組成物の第1成分は、前記第1成分の重量に基づいて、典型的には15~60重量%の量で存在するエポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂が前記第1成分の15~50重量%、より好ましくは20~45重量%、例えば25~40重量%または28~39重量%を占めることが好ましい。
[式中、Rw、Rx、RyおよびRzは、同一でも異なっていてもよく、独立して、水素、ハロゲン原子、C1-C8アルキル基、C3-C10シクロアルキル基、C2-C12アルケニル基、C6-C18アリール基またはC7-C18アラルキル基から選択され、但しRyおよびRzの少なくとも1つは水素ではない]
に準拠する。
[式中、
各Rは、独立して、メチルまたはエチルから選択される;および、
nは、1~10である]
を有するグリシドキシアルキルアルコキシシランを含み得ることができる。
組成物の第1成分は、典型的には、前記第1成分の重量に基づいて、5~50重量%の量で存在するであろう(メタ)アクリレートモノマーを含む。(メタ)アクリレートモノマーが前記第1成分の7~40重量%、例えば10~30重量%または15~27重量%を構成することが好ましい。
・メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート(全ての異性体)、ヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、およびn-ステアリル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のC1-C18アルキルエステル;
・シクロヘキシル(メタ)アクリレートおよびイソボルニル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のC3-C18シクロアルキルエステル;
・フェニル(メタ)アクリレートおよびトリル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のC6-C18アリールエステル;
・ベンジル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のC7-C24アラルキルエステル;
・2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、および3-メトキシブチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のC1-C18アルコキシアルキルエステル;
・トリフルオロメチルメチル(メタ)アクリレート、2-トリフルオロメチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチル-2-パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロメチル(メタ)アクリレート、ジパーフルオロメチルメチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロメチル-2-パーフルオロエチルメチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロデシルエチル(メタ)アクリレートおよび2-パーフルオロヘキサデシルエチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のフッ素含有C1-C18アルキルエステル;
・2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のC1-C18ヒドロキシアルキルエステル;
・エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3または1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートおよびトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどのジ/ポリ-官能性アルコールのジ/ポリ-エステル;
・2-アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリロキシエトキシエチルアミンなどの(メタ)アクリル酸のC1-C18アミノアルキルエステル;
・γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどの(メタ)アクリル酸のC1-C18アルコキシシリル含有アルキルエステル;
・(メタ)アクリル酸のエチレンオキシド付加物またはプロピレンオキシド付加物;および、
・テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートなどの他の官能基を有するアルコールによって形成される(メタ)アクリレートエステル。
組成物の第1成分は、任意に、(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能な酸モノマーを含んでいてもよい。そのように含まれる場合、そのような共重合可能な酸は、(メタ)アクリレートモノマーの総重量に基づいて、最大50重量%、好ましくは10~40重量%を構成するのが望ましい。完全を期すために、典型的に、そのようなモノマーは遊離酸の形態で使用されるべきであるが、このことが共重合へのそれらの関与を損なわない限り、モノマーの構成酸基を適切な塩基で部分的または完全に中和することは、排除されない。
共重合可能な酸の存在とは別に、または追加的に、組成物の第1成分は、(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能なビニルモノマーを任意に含有することができ、前記ビニルモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンおよびクロロスチレンなどのスチレンモノマー;パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレンおよびフッ素化ビニリデンなどのフッ素含有ビニルモノマー;ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランなどのケイ素含有ビニルモノマー;マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミドなどのマレイミドモノマー;アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニルモノマー;アクリルアミドおよびメタクリルアミドなどのアミド基含有ビニルモノマー;ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエートおよびビニルシンナメートなどのビニルエステル;エチレンおよびプロピレンなどのアルケン;ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン;およびビニルクロリド、ビニリデンクロリド、アリールクロリド、アリールアルコールからなる群から選択される。しかし、そのようなビニルコモノマーを含む場合、(メタ)アクリレートモノマーの総重量に基づいて40重量%未満、好ましくは20重量%未満または10重量%未満であることが望ましい。
組成物の第1成分は、第1成分の重量に基づいて、2.5~25重量%の電解質を含む。電解質は、好ましくは、前記第1成分の4~23重量%、例えば5~20重量%を構成し得る。
[式中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立して、水素、C1-C18アルキル、C3-C18シクロアルキル、C6-C18アリール、C7-C24アラルキル、C2-C20アルケニル、-C(O)Rq、-C(O)OH、-CNおよび-NO2から選択され、RqはC1-C6アルキルである]
からなる群から選択される式を有する少なくとも1つの塩を含む。
・ハロゲン化物;
・式PF6 -、CF3SO3 -、(CF3SO3)2N-、CF3CO2 -およびCCl3CO2 -の疑似ハロゲン化物およびハロゲン含有化合物、
・CN-、SCN-およびOCN-;
・フェネート;
・一般式SO4 2-、HSO4 -、SO3 2-、HSO3 -、RaOSO3 -、およびRaSO3 -のサルフェート、サルファイト、スルホネート;
・一般式PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、RaPO4 2-、HRaPO4 -およびRaRbPO4 -のホスフェート;
・一般式RaHPO3 -、RaRbPO2 -およびRaRbPO3 -のホスホネートおよびホスフィナート;
・一般式PO3 3-、HPO3 2-、H2PO3 -、RaPO3 2-、RaHPO3 -およびRaRbPO3 -のホスファイト;
・一般式RaRbPO2 -、RaHPO2 -、RaRbPO-、およびRaHPO-のホスホナイトおよびホスフィニット;
・一般式RaCOO-のカルボン酸アニオン;
・ヒドロキシカルボン酸アニオンおよび糖酸アニオン;
・サッカリネート(o-安息香酸スルフィミドの塩);
・一般式BO3 3-、HBO3 2-、H2BO3 -、RaRbBO3 -、RaHBO3 -、RaBO3 2-、B(ORa)(ORb)(ORC)(ORd)-、B(HSO4)-およびB(RaSO4)-のボレート;
・一般式RaBO2 2-およびRaRbBO-のボロネート;
・一般式HCO3 -、CO3 2-およびRaCO3 -のカーボネートおよび炭酸エステル;
・一般式SiO4 4-、HSiO4 3-、H2SiO4 2-、H3SiO4 -、RaSiO4 3-、RaRbSiO4 2-、RaRbRcSiO4 -、HRaSiO4 2-、H2RaSiO4 -およびHRaRbSiO4 -のシリケートおよびケイ酸エステル;
・一般式RaSiO3 3-、RaRbSiO2 2-、RaRbRcSiO-、RaRbRcSiO3 -、RaRbRcSiO2 -およびRaRbSiO3 2-のアルキルシラノレートおよびアリールシラノレート;
・ピリジネートおよびピリミジネート;
・一般式:
のカルボン酸イミド、ビス(スルホニル)イミドおよびスルホニルイミド;
・一般式
のメチド;
・一般式RaO-のアルコキシドおよびアリールオキシド;および、
・一般式S2-、HS-、[Sv]2-、[HSv]-および[RaS]-のスルフィド、硫化水素、ポリスルフィド、水素ポリスルフィドおよびチオラート
[ここで、一般式
vは2~10の正の整数である。
Ra、Rb、RcおよびRdは、独立して、水素、C1-C12アルキル、C5-C12シクロアルキル、C5-C12ヘテロシクロアルキル、C6-C18アリールおよびC5-C18ヘテロアリールから選択される。]
2液型(2K)組成物の第1成分は、必然的に可溶化剤を含み、この可溶化剤は、通常、第1成分の重量に基づいて、0.5~20重量%の量で存在する。好ましくは、可溶化剤は、前記第1成分の1~15重量%、例えば1~13重量%を構成する。可溶化剤の機能は、組成物の接着特性を向上または変化させることではなく、可溶化剤は、本発明の組成物の導電性を増加させる。さらに、可溶化剤は、その2つの成分の混合時に形成される接着剤組成物内の電解質の混和性を促進する機能を有する。可溶化剤は、接着剤組成物の硬化時に形成されるポリマーマトリックスの一部を形成してもしなくてもよいが、その中のイオン移動を促進する役割を果たす。可溶化剤は、このように、好ましくは極性化合物であり、望ましくは室温で液体であるべきである。
2液型組成物の第2成分は、第1硬化剤;促進剤;および、本明細書上記に記載のフィラー;を含む。
硬化剤は、1分子あたり少なくとも2つのエポキシド反応性基を有する少なくとも1つの化合物からなることが必要である。硬化剤は、特に、i)エポキシ基に対して反応する少なくとも2つのアミン水素を有する少なくとも1つのポリアミン;ii)エポキシ基に対して反応する少なくとも2つのメルカプト基を有する少なくとも1つのメルカプト化合物;および、iii)少なくとも1つのマンニッヒ塩基の1つ以上を含んでよい。
i)以下の例が言及され得る、脂肪族一級ジアミン、脂環式一級ジアミンまたはアリール脂肪族一級ジアミン:2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン;1,3-ペンタンジアミン(DAMP);1,5-ペンタンジアミン;1,5-ジアミノ-2-メチルペンタン(MPMD);2-ブチル-2-エチル-1,5-ペンタンジアミン(C11-ネオジアミン);1,6-ヘキサンジアミン(ヘキサメチレンジアミン、HMDA);2,5-ジメチル-1,6-ヘキサンジアミン;2,2,4-及び/又は2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン;1,7-ヘプタンジアミン;1,8-オクタンジアミン;1,9-ノナンジアミン;1,10-デカンジアミン;1,11-ウンデカンジアミン;1,12-ドデカンジアミン;1,2-,1,3-および1,4-ジアミノシクロヘキサン;ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン;ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン;ビス(4-アミノ-3-エチルシクロヘキシル)メタン;ビス(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン;ビス(4-アミノ-3-エチル-5-メチルシクロヘキシル)メタン;1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジアミン、IPDA);2-及び/又は4-メチル-1,3-ジアミノシクロヘキサン;1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン;1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン;2,5(2,6)-ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン(ノルボランジアミン、NBDA);3(4),8(9)-ビス(アミノメチル)トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]-デカン(TCD-ジアミン);1,4-ジアミノ-2,2,6-トリメチルシクロヘキサン(TMCDA);1,8-メンタンジアミン;3,9-ビス(3-アミノプロピル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン;および、1,3-ビス(アミノメチル)ベンゼン(MXDA)。
ii)以下の具体例が言及され得る、2つまたは3つの第1級脂肪族アミン基を有する第3級アミン基含有ポリアミン:N,N’-ビス(アミノプロピル)-ピペラジン;N,N-ビス(3-アミノプロピル)メチルアミン;N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチルアミン;N,N-ビス(3-アミノプロピル)プロピルアミン;N,N-ビス(3-アミノプロピル)シクロヘキシルアミン;N,N-ビス(3-アミノプロピル)-2-エチルヘキシルアミン;トリス(2-アミノエチル)アミン;トリス(2-アミノプロピル)アミン;トリス(3-アミノプロピル)アミン;および、天然脂肪酸由来の脂肪アミンのダブルシアノエチル化およびその後の還元からの生成物、例えば、N,N-ビス(3-アミノプロピル)ドデシルアミンおよびN,N-ビス(3-アミノプロピル)獣脂アルキルアミンなど、Triameen(登録商標)Y12DおよびTriameen(登録商標)YT(Akzo Nobel社製)として市販されている。
iii)以下の具体例が言及され得る、エーテル基含有脂肪族一級ポリアミン:ビス(2-アミノエチル)エーテル;3,6-ジオキサオクタン-1,8-ジアミン;4,7-ジオキサデカン-1,10-ジアミン;4,7-ジオキサデカン-2,9-ジアミン;4,9-ジオキサドデカン-1,12-ジアミン;5,8-ジオキサドデカン-3,10-ジアミン;4,7,10-トリオキサトリデカン-1,13-ジアミンおよびこれらのジアミンの高級オリゴマー;ビス(3-アミノプロピル)ポリテトラヒドロフランおよびその他のポリテトラヒドロフランジアミン;1,4-ジメチロールシクロヘキサンのプロポキシル化およびその後のアミノ化から得られる脂環式エーテル基含有ジアミン、例えばJeffamine(登録商標)RFD-270(Huntsman社製)として市販されている材料;ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシアルキレントリオールのアミノ化からの生成物として得られるポリオキシアルキレンジアミンまたはポリオキシアルキレントリアミン、これはJeffamine(登録商標)(Huntsman社製)の名称、ポリエーテルアミン(BASF社製)の名称またはPC Amines(登録商標)(Nitroil社製)の名称で商業的に入手可能である。Jeffamine(登録商標)D-230、Jeffamine(登録商標)D-400、Jeffamine(登録商標)D-600、Jeffamine(登録商標)D-2000、Jeffamine(登録商標)D-4000、Jeffamine(登録商標)T-403、Jeffamine(登録商標)T-3000、Jeffamine(登録商標)T-5000、Jeffamine(登録商標)EDR-104、Jeffamine(登録商標)EDR-148およびJeffamine(登録商標)EDR-176、並びにBASF社またはNitroil社からの対応するアミンの使用が特に好ましいとして言及され得る。
iv)以下の例が言及され得る、第二級アミン基を有する第一級ジアミン:3-(2-アミノエチル)アミノプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン(BHMT);ジエチレントリアミン(DETA);トリエチレンテトラミン(TETA);テトラエチレンペンタミン(TEPA);ペンタエチレンヘキサミン(PEHA);5~7のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン(いわゆる「高級エチレンポリアミン」HEPA)などの線状ポリエチレンアミンの高級同族体;ジプロピレントリアミン(DPTA)、N-(2-アミノエチル)-1,3-プロパンジアミン(N3-アミン)、N,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン(N4-アミン)、N,N’-ビス(3-アミノプロピル)-1,4-ジアミノブタン、N5-(3-アミノプロピル)-2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、N3-(3-アミノペンチル)-1,3-ペンタンジアミン、N5-(3-アミノ-1-エチルプロピル)-2-メチル-1,5-ペンタンジアミンまたはN,N’-ビス(3-アミノ-1-エチルプロピル)-2-メチル-1,5-ペンタンジアミンなどの、少なくとも二つの第一級アミン基を有する第一級ジアミンおよび第一級ポリアミンの多重シアノエチル化またはシアノブチル化およびその後の水素化から得られる生成物。
v)以下の例が言及され得る、1つの第一級および少なくとも1つの第二級アミノ基を有するポリアミン:N-ブチル-1,2-エタンジアミン;N-ヘキシル-1,2-エタンジアミン;N-(2-エチルヘキシル)-1,2-エタンジアミン;N-シクロヘキシル-1,2-エタンジアミン;4-アミノメチル-ピペリジン;N-(2-アミノエチル)ピペラジン;N-メチル-1,3-プロパンジアミン;N-ブチル-1,3-プロパンジアミン;N-(2-エチルヘキシル)-1,3-プロパンジアミン;N-シクロヘキシル-1,3-プロパンジアミン;3-メチルアミノ-1-ペンチルアミン;3-エチルアミノ-1-ペンチルアミン;3-シクロヘキシルアミノ-1-ペンチルアミン;N-ココアルキル-1,3-プロパンジアミンなどの脂肪族ジアミン;第一級脂肪族ジアミンとアクリロニトリル、マレイン酸ジエステルまたはフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、アクリル酸アミドおよびメタクリル酸アミド、並びにイタコン酸ジエステルとを1:1のモル比で反応させたMichaelタイプ付加反応からの生成物;アルデヒドまたはケトンによる第一級ポリアミンの部分還元アルキル化による生成物、特に2つの第一級アミン基を有する前基記ポリアミン、特に1,6-ヘキサンジアミン、1,5-ジアミノ-2-メチルペンタン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3-ビス(アミノメチル)ベンゼン、BHMT、DETA、TETA、TEPA、DPTA、N3-アミンおよびN4-アミンのN-モノアルキル化生成物、ここで好ましいアルキル基はベンジル、イソブチル、ヘキシルおよび2-エチルヘキシルである;および、Gaskamine(登録商標)240(三菱ガス化学社製)として市販されているような、部分スチレン化ポリアミン。
vi)第二級ジアミンおよび、特に、2つの第一級アミン基を有する前記ポリアミン、特に1,6-ヘキサンジアミン、1,5-ジアミノ-2-メチルペンタン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン、1,3-ビス(アミノメチル)ベンゼン、BHMT、DETA、TETA、TEPA、DPTA、N3-アミンまたはN4-アミンのN,N’-ジアルキル化生成物、ここで好ましいアルキル基は2-フェニルエチル基、ベンジル基、イソブチル基、ヘキシル基および2-エチルヘキシル基である。
vii)以下の言及され得る、芳香族ポリアミン:m-およびp-フェニレンジアミン;4,4’-、2,4’および2,2’-ジアミノジフェニルメタン;3,3’-ジクロロ-4,4’-ジアミノジフェニルメタン(MOCA);2,4-および2,6-トリレンジアミン;3,5-ジメチルチオ-2,4-トリレンジアミンおよび3,5-ジメチルチオ-2,6-トリレンジアミンの混合物(Albermarle社からEthacure(登録商標)300として入手可能);3,5-ジエチル-2,4-トリレンジアミンおよび3,5-ジエチル-2,6-トリレンジアミンの混合物(DETDA);3,3’,5,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン(M-DEA);3,3’,5,5’-テトラエチル-2,2’-ジクロロ-4,4’-ジアミノジフェニルメタン(M-CDEA);3,3’-ジイソプロピル-5,5’-ジメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン(M-MIPA);3,3’,5,5’-テトライソプロピル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン(M-DIPA);4,4’-ジアミノジフェニル-スルホン(DDS);4-アミノ-N-(4-アミノフェニル)ベンゼンスルホンアミド;5,5’-メチレンジアンスラニル酸;ジメチル-(5,5’-メチレンジアンスラニレート);1,3-プロピレン-ビス(4-アミノベンゾエート);1,4-ブチレン-ビス(4-アミノベンゾエート);ポリテトラメチレンオキシド-ビス(4-アミノベンゾエート)(Air Products社からVersalink(登録商標)として入手可能);1,2-ビス(2-アミノフェニルチオ)エタン、2-メチルプロピル-(4-クロロ-3,5-ジアミノベンゾエート);並びに、Tert.ブチル-(4-クロロ-3,5-ジアミノベンゾエート)。
viii)指標メンバー(表示する構成)が一価または多価のカルボン酸またはそれらのエステル、もしくはそれらの無水物、(特に二量体脂肪酸)と脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミンまたは芳香族ポリアミン、例えばDETAまたはTETAなどのポリアルキレンアミンとの反応生成物を含む、ポリアミドアミン。市販のポリアミドアミンは、(Cognis社から)Versamid(登録商標)100、125、140および150;(Huntsman社から)Aradur(登録商標)223、250および848;(Huntsman社から)Euretek(登録商標)3607および530;並びに、(Cytec社から)Beckopox(登録商標)EH651、EH654、EH655、EH661およびEH663を含む。
・液体メルカプタン末端ポリスルフィドポリマー、その商業的な例としては、Thiokol(登録商標)ポリマー(Morton Thiokol社から入手可能)、特にそのタイプ、LP-3、LP-33、LP-980、LP-23、LP-55、LP-56、LP-12、LP-31、LP-32およびLP-2;および、Thioplast(登録商標)ポリマー(Akzo Nobel社から)、特にそのタイプ、G10、G112、G131、G1、G12、G21、G22、G44およびG4。
・ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシアルキレントリオールをエピクロロヒドリンまたはアルキレンオキシドと反応させ、続いて硫化水素ナトリウムを反応させることによって得られるメルカプタン末端ポリオキシアルキレンエーテル。
・Capcure(登録商標)(Cognis社から)の商品名で知られるポリオキシアルキレン誘導体の形態のメルカプタン末端化合物、特にそのタイプ、WR-8、LOFおよび3-800。
・具体的な例、ペンタエリスリトールテトラメルカプトアセテート(PETMP);トリメチロールプロパントリメルカプトアセテート(TMPMP);グリコールジメルカプトアセテート;および、ポリオキシアルキレンジオールおよびトリオール、エトキシル化トリメチロールプロパンおよびポリエステルジオールと、チオグリコール酸および2-または3-メルカプトプロピオン酸などのチオカルボン酸とのエステル化生成物、が挙げられるチオカルボン酸のポリエステル。
・2,4,6-トリメルカプト-1,3,5-トリアジン、2,2’-(エチレンジオキシ)-ジエタンチオール(トリエチレングリコールジメルカプタン)及び/又はエタンジチオール。
適切な促進剤は、エポキシ基とエポキシ反応性基との反応、例えばアミン基またはチオール基とエポキシ基との反応を促進する物質である。具体的な例は、存在する反応性チオール基(-SH)の脱プロトン化により、チオラート(-S″)となり、このチオラートが求核開環重合によりエポキシ基と反応することにより機能するアミン促進剤の使用に関する。
本発明で得られる前記組成物は、典型的には、これらの組成物に向上した特性を付与することができる助剤および添加剤をさらに含むであろう。例えば、助剤および添加剤は、向上した弾性特性;向上した弾性回復;より長い有効処理時間;より速い硬化時間;および、より低い残留タックの1つ以上を付与することができる。互いに独立して、2液型(2K)組成物の一方の成分または両成分に含まれ得る、このような助剤および添加剤に含まれるものは:可塑剤;紫外線安定剤を含む安定剤;抗酸化剤;強化剤;反応性希釈剤;乾燥剤;接着促進剤;殺菌剤;難燃剤;レオロジー助剤;着色顔料または着色ペースト;及び/又は任意に、少量で、非反応性希釈剤である。
本発明の例示的な実施形態では、2液型(2K)接着剤組成物は、
前記第1成分の重量に基づいて、
20~45重量%、好ましくは25~40重量%のエポキシ樹脂、前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹脂、ビスフェノールAエポキシ樹脂とビスフェノールFエポキシ樹脂の混合物、脂環式エポキシ樹脂およびそれらの混合物からなる群から選択される;
10~30重量%の(メタ)アクリレートモノマー、前記(メタ)アクリレートモノマーは、(メタ)アクリル酸のC1-C6アルキルエステル、(メタ)アクリル酸のC3-C12シクロアルキルエステル、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される;
5~20重量%の電解質、前記電解質は、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメチルサルフェートおよびそれらの混合物から選択される;および
1~15重量%の可溶化剤、前記可溶化剤は、200~10000g/mol、例えば200~2000g/molの重量平均分子量を有するポリオキシ(C2-C3)アルキレングリコールを含む;および
フィラー;
を含む第1成分、並びに、
分子当たり少なくとも2つのエポキシ反応性基を有する少なくとも1つの化合物からなる硬化剤、前記硬化剤は、エポキシ基に対して反応する少なくとも2つのアミン水素を有する少なくとも1つのポリアミンを含み、前記ポリアミンは、さらに、第1級アミン基および/または第2級アミン基を含み、第1級アミン基および/または第2級アミン基当たりの当量が150g/eq以下であることを特徴とする;
前記第2成分の重量に基づいて、5~15重量%の促進剤、前記促進剤は、第3級アミン、第4級アンモニウム塩、アミジン、グアニジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される;および
フィラー
を含む第2成分、を含む。
定義された2液型(2K)硬化性組成物を形成するために、その硬化を誘発するような方法で反応性成分を一緒にして、混合する。反応性化合物は、均一な混合物を得るために十分なせん断力の下で混合されるのが望ましい。これは、特別な条件や特別な装置なしに達成できると考えられている。そうではあるが、適切な混合装置としては、静的混合装置;磁気撹拌棒装置;ワイヤーウィスク装置;オーガー;バッチミキサー;プラネタリーミキサー;C.W.BrabenderまたはBanburry(登録商標)スタイルのミキサー;および高せん断ミキサー、例えばブレードスタイルブレンダーおよび回転インペラなどが挙げられ得る。
・Cab-O-Sil 720:ポリジメチルシロキサン(PDMS)で表面処理されたヒュームドシリカ(Cabot Corporation社製)
・Casiflux G20:粒子状ウォラストナイト(Sibelco社製)
・バルビツール酸:ピリミジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン(Merck社製)
・1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメタンスルホネート:(TCI America Inc.社製)
・Kane Ace(登録商標) MX-153:ビスフェノールAエポキシ樹脂に分散したコアシェルゴム粒子、(Kaneka Corporation社製)
・DER 337:ビスフェノールAエポキシに基づく、中間のエポキシ当量半固形樹脂、(Olin社製)
・DER 331:液状エポキシ樹脂、エピクロロヒドリンとビスフェノールAとの反応生成物、(Olin社製)
・Erisys GE-30:低粘度高エポキシ官能性樹脂(EEW、135-150g/eq)、(CVC Thermosets社製)
・EOTMPTA Ac 50:シリカ含有エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、(Nissan Chemical Industries社製)
・Jeffamine(登録商標) D-2000:エーテル基含有脂肪族第1級ポリアミン、(Huntsman社製)
・Jeffamine(登録商標)EDR-176:エーテル基含有脂肪族第1級ポリアミン、(Huntsman社製)
・Shieldex AC 3:防錆顔料、(Grace Davison社製)
・PEG400:ポリエチレングリコール、(Sigma Aldrich社製)
・Albiflex296:ビスフェノールA-エポキシ-シリコーンブロックコポリマー樹脂、(Evonik Industries社製)
・トリス[2-(アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート:アクリレートモノマー、(Sigma Aldrich社製)
・Tegopren5843:ポリエーテルシロキサン/100%活性シリコーン界面活性剤、(Evonik社製)
・4,7,10-トリオキサ-1,13-トリデカンジアミン:硬化剤、(Sigma Aldrich社製)
・テトラエチレンペンタミン:硬化剤、(Acros社製)
・Capcure 3-800:液状硬化剤、(Cognis社製)
・N,N,N’,N’,-テトラメチレンエチレンジアミン:硬化剤、(Merck社製)
・PEGGE(Mn=380):可溶化剤、平均Mn≒380を有するポリ(プロピレングリコール)ジグリシジルエーテル、(Sigma Aldrich社製)
3種の2液型(2K)組成物の液(A)を、以下の表1に従って調製した。
以下の表4に従って、4種の2液型(2K)組成物の液(A)を調製した。
以下の表7に従って、4種の2液型(2K)組成物の液(A)を調製した。
本明細書の好ましい態様は、少なくとも下記を包含する。
[1] a)エポキシ樹脂;
b)(メタ)アクリレートモノマー;
c)電解質;
d)可溶化剤;および
e)フィラー;
を含む第1成分、並びに、
a)1分子あたり少なくとも2つのエポキシド反応性基を有する少なくとも1つの化合物からなる硬化剤;
b)促進剤;および
c)フィラー
を含む第2成分
を含む、硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[2] 前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合物、脂環式エポキシ樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは、前記エポキシ樹脂がビスフェノールA型エポキシ樹脂である、[1]に記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[3] 前記エポキシ樹脂は、第1成分の総重量に対して15~60重量%、好ましくは15~50重量%、より好ましくは20~45重量%、より好ましくは25~40重量%、さらにより好ましくは28~39重量%の量で存在する、[1]または[2]に記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[4] 前記(メタ)アクリレートモノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル-(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、トリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-アミノエチル(メタ)アクリレート、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、(メタ)アクリル酸-エチレンオキシド付加物、トリフルオロメチルメチル(メタ)アクリレート、2-トリフルオロメチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチル-2-パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロメチル(メタ)アクリレート、ジパーフルオロメチルメチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロメチル-2-パーフルオロエチルメチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロデシルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロヘキサデシルエチル(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、1,2-ブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリルプロポキシレートトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは、前記(メタ)アクリレートモノマーは、メチルメタアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタアクリレート、エチルアクリレート、イソボニルメタアクリレート、イソボニルアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される、[1]~[3]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[5] 前記(メタ)アクリレートモノマーは、第1成分の総重量に対して5~50重量%、好ましくは7~40重量%、より好ましくは10~30重量%、さらにより好ましくは15~27重量%の量で存在する、[1]~[4]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[6] 前記電解質は、11-エチル-3-メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウム2-(2-フルオロアニリノ)-ピリジネート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムイミド、1-ブチル-1-メチルピロリジニウム2-(2-フルオロアニリノ)-ピリジネート、1-ブチル-1-メチル-ピロリジニウムイミド、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホリウム2-(2-フルオロアニリノ)-ピリジネート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ジ(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムトリフルオロアセテート、N,N-ジメチル(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムオクタノエート、メチルトリオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、N-エチル-N-N-N-N-テトラメチルグアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、グアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-4-メチルピリジニウムブロミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-ヒドロキシメチルピリジニウムエチルサルフェート、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-ブチル-メチルピロリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、3-メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-エチル-3-エチル-メチルイミダゾリウムブロミド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-メチル-3-オクチルイミダゾリウムクロリド、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウムヨージド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチルイミダゾール、1-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウムテトラフルオロボレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメチルサルフェートおよびそれらの混合物から選択される、[1]~[4]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[7] 前記電解質は、前記組成物の全重量に対して2.5~25重量%、好ましくは4~23重量%、より好ましくは5~20重量%の総量で存在する、[1]~[6]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[8] 前記第1成分のフィラーと前記第2成分のフィラーは、同じであっても異なっていてもよく、独立して、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、タルカム、ヒュームドシリカ、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ガラスビーズおよびそれらの混合物からなる群から選択される、[1]~[7]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[9] 前記第1成分中に前記フィラーが、前記第1成分の全重量に対して、1~40重量%、好ましくは1~25重量%、より好ましくは1.5~18重量%の量で存在し、かつ、第2成分中に前記フィラーが、前記第2成分の全重量に対して、10~30重量%、好ましくは15~23重量%の量で存在する、[1]~[8]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[10] 前記可溶化剤は、ポリホスファゼン;ポリメチレンスルフィド;ポリオキシアルキレングリコール;ポリエチレンイミン;シリコーン界面活性剤およびフッ素化シリコーン界面活性剤;官能化ポリアルキルシロキサンとエポキシ樹脂とのコポリマー;多価アルコール;および、糖から選択される、[1]~[9]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[11] 前記可溶化剤は、第1成分の総重量に対して0.5~20重量%、好ましくは1.0~15重量%より好ましくは1.3~13重量%の量で存在する、[1]~[10]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[12] 前記第1成分が、第1成分の全重量に対して、好ましくは1~10重量%、好ましくは1.5~8重量%、より好ましくは2~7重量%の量で、共重合性酸をさらに含む、[1]~[11]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[13] 前記第1成分が、第1成分の全重量に対して、好ましくは1~30重量%、好ましくは5~25重量%、より好ましくは5~21重量%の量で、強化剤をさらに含む、[1]~[12]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[14] 前記硬化剤が、エポキシ基に対して反応する少なくとも2つのアミン水素を有する少なくとも1つのポリアミンを含み、前記ポリアミンがさらに、第1級アミン基及び/又は第2級アミン基を含み、第1級アミン基または第2級アミン基当たり150g/eq以下の当量を有することを特徴とする、[1]~[13]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[15] 前記促進剤が、第三級アミン、第四級アンモニウム塩、アミジン、グアニジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、前記促進剤が、好ましくは、イミダゾール、メチルイミダゾール、ベンジルジメチルアミン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデック-7-エン、1,4-ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、[1]~[14]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[16] 前記促進剤が、第2成分の総重量に対して0.1~15重量%、好ましくは1~15重量%、より好ましくは5~15重量%の量で存在する、[1]~[15]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
[17] ・導電性表面を有する第1の材料層;
・導電性表面を有する第2の材料層;
を含み、
前記第1の材料層および第2の材料層との間に[1]~[16]のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物が配置される、
接着構造体。
[18] 1)両表面にわたり電圧を印加し、陽極界面および陰極界面を形成する工程、
および
2)前記両表面を剥離する工程
を含み、
工程1において印加される電圧は好ましくは0.5~200Vであり、かつ、該電圧は好ましくは1秒~60分間印加される、
[17]に記載の接着構造体を剥離する方法。
Claims (18)
- a)エポキシ樹脂;
b)(メタ)アクリレートモノマー;
c)電解質;
d)電解質を可溶化するための可溶化剤;および
e)フィラー;
を含む第1成分、並びに、
a)1分子あたり少なくとも2つのエポキシド反応性基を有する少なくとも1つの化合物からなる硬化剤;
b)エポキシ基とエポキシド反応性基との反応促進剤;および
c)フィラー
を含む第2成分
を含み、
前記可溶化剤は、第1成分の総重量に対して0.5~20重量%の量で存在する、
硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。 - 前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合物、脂環式エポキシ樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記エポキシ樹脂は、第1成分の総重量に対して15~60重量%の量で存在する、請求項1または2に記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレートモノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル-(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、トリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-アミノエチル(メタ)アクリレート、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、(メタ)アクリル酸-エチレンオキシド付加物、トリフルオロメチルメチル(メタ)アクリレート、2-トリフルオロメチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチル-2-パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロメチル(メタ)アクリレート、ジパーフルオロメチルメチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロメチル-2-パーフルオロエチルメチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロデシルエチル(メタ)アクリレート、2-パーフルオロヘキサデシルエチル(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、1,2-ブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリルプロポキシレートトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~3のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレートモノマーは、第1成分の総重量に対して5~50重量%の量で存在する、請求項1~4のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記電解質は、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウム2-(2-フルオロアニリノ)-ピリジネート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムイミド、1-ブチル-1-メチルピロリジニウム2-(2-フルオロアニリノ)-ピリジネート、1-ブチル-1-メチル-ピロリジニウムイミド、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホリウム2-(2-フルオロアニリノ)-ピリジネート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ジ(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムトリフルオロアセテート、N,N-ジメチル(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムオクタノエート、メチルトリオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、N-エチル-N-N-N-N-テトラメチルグアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、グアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-4-メチルピリジニウムブロミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-ヒドロキシメチルピリジニウムエチルサルフェート、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-ブチル-メチルピロリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、3-メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-エチル-3-エチル-メチルイミダゾリウムブロミド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド、1-メチル-3-オクチルイミダゾリウムクロリド、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウムヨージド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチルイミダゾール、1-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウムテトラフルオロボレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~4のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記電解質は、前記組成物の全重量に対して2.5~25重量%の総量で存在する、請求項1~6のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記第1成分のフィラーと前記第2成分のフィラーは、同じであっても異なっていてもよく、独立して、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、タルカム、ヒュームドシリカ、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ガラスビーズおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~7のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記第1成分中に前記フィラーが、前記第1成分の全重量に対して、1~40重量%の量で存在し、かつ、第2成分中に前記フィラーが、前記第2成分の全重量に対して、10~30重量%の量で存在する、請求項1~8のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記可溶化剤は、ポリホスファゼン;ポリメチレンスルフィド;ポリオキシアルキレングリコール;ポリエチレンイミン;シリコーン界面活性剤およびフッ素化シリコーン界面活性剤;官能化ポリアルキルシロキサンとエポキシ樹脂とのコポリマー;多価アルコール;および、糖から選択される、請求項1~9のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記可溶化剤は、第1成分の総重量に対して1.0~15重量%の量で存在する、請求項1~10のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記第1成分が、第1成分の全重量に対して、1~10重量%の量で、共重合性酸をさらに含む、請求項1~11のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記第1成分が、第1成分の全重量に対して、1~30重量%の量で、強化剤をさらに含む、請求項1~12のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記硬化剤が、エポキシ基に対して反応する少なくとも2つのアミン水素を有する少なくとも1つのポリアミンを含み、前記ポリアミンがさらに、第1級アミン基及び/又は第2級アミン基を含み、第1級アミン基または第2級アミン基当たり150g/eq以下の当量を有することを特徴とする、請求項1~13のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記促進剤が、第三級アミン、第四級アンモニウム塩、アミジン、グアニジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~14のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- 前記促進剤が、第2成分の総重量に対して0.1~15重量%の量で存在する、請求項1~15のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物。
- ・導電性表面を有する第1の材料層;
・導電性表面を有する第2の材料層;
を含み、
前記第1の材料層および第2の材料層との間に請求項1~16のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な2液型ハイブリッド接着剤組成物が配置される、
接着構造体。 - 1)両表面にわたり電圧を印加し、陽極界面および陰極界面を形成する工程、
および
2)前記両表面を剥離する工程
を含み、
工程1において印加される電圧は0.5~200Vであり、かつ、該電圧は1秒~60分間印加される、
請求項17に記載の接着構造体を剥離する方法。
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