JP7724787B2 - Pir発泡体のための核形成剤 - Google Patents
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Description
HFO-162-13mczy、
HFO-162-13mcyz、
(E)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(E)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
HFC-4310mee、
HFO-153-10mzzy、
HFO-153-10mczz
FC-161-14mcyy、
3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサ-1-エン、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール及び
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタ-1-エン、
又はこれらの任意の混合物から選択される。
本明細書で使用するとき、「含む(comprises)」、「含む(comprising)」、「含む(includes)」、「含む(including)」、「有する(has)」、「有する(having)」という用語、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、又は装置は、これらの要素のみに必ずしも限定されるものではなく、そのようなプロセス、方法、物品、又は装置に対して明示的に記載されていない、又はこれらに固有のものではない、他の要素も含む場合がある。更に、明示的にこれに反する記載がない限り、「又は」は、包括的な「又は」を指し、排他的な「又は」を指すものではない。例えば、条件A又はBは、以下、すなわち、Aが真であり(又は存在し)かつBが偽である(又は存在しない)、Aが偽であり(又は存在しない)かつBが真である(又は存在する)、並びにA及びBの両方が真である(又は存在する)のいずれか1つにより満たされる。
HFO-153-10mczz:(E又はZ)-1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-デカフルオロ-3-ヘキセン
(E)-3m-3-ene:(E)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン
(Z)-3m-3-ene:(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン
4m-2-ene:1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン(異性体の混合物)
(E)-4m-2-ene:(E)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン
(Z)-4m-2-ene:(Z)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン
(E)-4m-3-ene:(E)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン
(Z)-4m-3-ene:(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン
5m-3-ene:1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン(異性体の混合物)
(E)-5m-3-ene:(E)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン
(Z)-5m-3-ene:(Z)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
Capstone 42U:3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサ-1-エン
Capstone 62-AL:3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール
Capstone 62U:3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタ-1-エン
FC-161-14mcyy:(E)-ペルフルオロヘプト-3-エン
HDMS:1,1,1,3,3,3-ヘキサメチルジシラザン
HFO-153-10mzzy:(E)-1,1,1,4,5,5,5-ヘプタフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタ-2-エン
HFO-162-13mczy:(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロヘプト-3-エン
HFO-162-13mcyz:(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロヘプト-3-エン
HFC-4310mee:1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-デカフルオロペンタン
HFX-110:トリデカフルオロメトキシヘプテン(異性体の混合物)
本出願は、発泡体を形成するのに有効な条件下で、発泡剤及び1つ以上の核形成剤を含む発泡性組成物を反応させることを含む、発泡体を形成する方法を提供する。本明細書で使用される場合、核形成剤は、主に発泡体中の気泡数を増加させ、気泡サイズを減少させるために役立つ。
HFO-162-13mczy、
HFO-162-13mcyz、
(E)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(E)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
HFC-4310mee、
HFO-153-10mzzy、
HFO-153-10mczz
FC-161-14mcyy、
3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサ-1-エン、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール及び
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタ-1-エン、又はこれらの任意の混合物からなる群から選択される。
HFO-162-13mczy、
HFO-162-13mcyz、
(E)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(E)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
HFC-4310mee、
HFO-153-10mzzy、
HFO-153-10mczz
FC-161-14mcyy、
3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサ-1-エン、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール及び
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタ-1-エン、のうちの2つ以上の混合物から選択される。
(a)シクロペンタンと、
(b)HFO-1336mzz-Z、HFO-1336mzz-E、及びHCFC-1233zdから選択される第2の成分と、を含む発泡剤を含む。
本出願は更に、本明細書で提供される1つ以上の方法に従って調製された、発泡体を提供する。作製された発泡体の種別としては、例えば、独立気泡発泡体、連続気泡発泡体、硬質発泡体、可撓性発泡体、及び一体型スキンを挙げることができる。いくつかの実施形態では、発泡性組成物(例えば、B側組成物)から調製された発泡体が、本明細書に開示される。いくつかの実施形態では、発泡体は、スプレー発泡体である。いくつかの実施形態では、発泡体は、熱硬化性発泡体である。
実施例に記載の配合物を、百のポリオール当たりの部(parts per hundred polyol、pphp)による方法(すなわち、重量部(parts by weight、pbw))を用いて調製した。調製したブレンドは、300のISO指数、及び測定された重量比に対して0.85のpbwを有し、調整した発泡剤ブレンドを、合計モル基準で一定に保った。
表1は、表Aに記載の一般的なPIR配合物を使用して様々な核形成剤で調製された代表的な発泡体の比較熱性能を示す。核形成剤は、配合物全体(3.6pbwのポリオールで)で1%を送達するために、B側(ポリオール)に配合された。核形成剤を最初にシクロペンタン(Cp)に添加した。次いで、Cp/核形成剤混合物(21.97g)をB側に一緒に添加した。対照性能が、図1~図2に横の実線によって示され、したがって、このレベル未満のいずれの化合物も、Kファクターの改善に対応する。
核形成剤の存在下で発泡剤としてハイドロフルオロオレフィン(HFO)及びHFO/シクロペンタンブレンドを使用する効果を分析した。B側成分を質量天秤で秤量し、1Lのプラスチックビーカー内で一緒に混合した。次いで、発泡剤を含まないB側を、4℃の冷蔵庫で一晩冷却した。次いで、物理的発泡剤を10℃未満に冷却した。冷却後、発泡剤を、B側混合物に、完全に組み込まれるまで添加した。イソシアネート(A側)、主にPAPI27を、十分なヘッドルーム注入のために、500mLのプラスチックビーカー内で追加の15重量%で秤量し、B側混合物に注いだ。A+B混合物を混合ヘッドに入れ、4000rpmで3秒間混合した。混合後、混合A+B溶液をワックスコーティングされたボール紙ボックスに迅速に注ぎ入れ、タイマーを開始した。発泡体を空気フード下に24時間置いて、ポリウレタン反応を完了させた。次いで、発泡体を8インチ×8インチ×1.5インチのブロックに切断した。これらの発泡体ブロックを、ASTM C-518によって熱流計を利用して熱伝導率について試験した。
このシリーズでは、純粋なシクロペンタンで発泡させた発泡体を、非常に低い負荷の、核形成剤としてのいくつかのフルオロカーボンと比較した(例えば、0.5%;発泡剤として使用するフルオロカーボンの典型的な濃度は、10~20%である)。このようにして、フルオロカーボンの核形成剤としての影響を、より良好な断熱分子を別のものに置換することによって予想される典型的な改善に対して評価した。表7~8に開示されるデータは、フルオロカーボン核形成剤の全てが、プロセスパラメータを大幅に変更することなく測定された全ての温度でのkファクターの改善を提供したことを示す。
発泡剤なしのB側の合計:108.01pbw
1. いくつかの実施形態では、本出願は、発泡体を形成する方法であって、発泡体を形成するのに有効な条件下で、発泡剤及び1つ以上の核形成剤を含む発泡性組成物を反応させることを含み、核形成剤が、
HFO-162-13mczy、
HFO-162-13mcyz、
(E)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(E)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
HFC-4310mee、
HFO-153-10mzzy、
HFO-153-10mczz
FC-161-14mcyy、
3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサ-1-エン、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール及び
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタ-1-エン、
又はこれらの任意の混合物から選択される、方法。
(a)シクロペンタンと、
(b)HFO-1336mzz-Z、HFO-1336mzz-E、及びHCFC-1233zdから選択される第2の成分と、を含む、実施形態1~6のいずれか1つに記載の方法。
Claims (28)
- 発泡体を形成する方法であって、発泡体を形成するのに有効な条件下で、発泡剤及び1つ以上の核形成剤を含む発泡性組成物を反応させることを含み、前記核形成剤が、
(E)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
(E)-1,1,1,2,2,3,4,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-5-メトキシヘプト-3-エン、
1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(E)-1,1,1,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-2-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-3-メトキシヘプト-3-エン、
(Z)-1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロ-4-メトキシヘプト-3-エン、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール及び
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタ-1-エン、
又はこれらの任意の混合物から選択され、
前記発泡体が、ポリウレタン発泡体又はポリイソシアヌレート発泡体である、方法。 - 前記発泡性組成物が、1~5重量部の前記1つ以上の核形成剤を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡体が、20°Fで0.135Btu・in/ft2・h・°F(0.0195Wm -1 K -1 )以下のKファクターを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡体が、20°Fで0.131Btu・in/ft2・h・°F(0.0189Wm -1 K -1 )~0.134Btu・in/ft 2 ・h・°F(0.0193Wm -1 K -1 )のKファクターを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡体が、70°Fで0.147Btu・in/ft2・h・°F(0.0212Wm -1 K -1 )以下のKファクターを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡体が、70°Fで0.140Btu・in/ft2・h・°F(0.0202Wm -1 K -1 )~0.146Btu・in/ft 2 ・h・°F(0.0210Wm -1 K -1 )のKファクターを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡剤が、シクロペンタン、n-ペンタン、イソペンタン、HFO-1336mzz-E、HFO-1336mzz-Z、HCFC-1233zd、HCFO-1224yd、HFO-1234ze、CFO-1112、HFC-245fa、及びHFC-365mfc、又はこれらの任意の混合物を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡剤が、シクロペンタンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、10~15重量パーセントのシクロペンタンを含む、請求項8に記載の方法。
- 前記発泡剤が、
(a)シクロペンタンと、
(b)HFO-1336mzz-Z、HFO-1336mzz-E、及びHCFC-1233zdから選択される第2の成分と、を含む、請求項1に記載の方法。 - 前記発泡性組成物が、0.5~3重量パーセントの核形成剤を含む、請求項10に記載の方法。
- 前記発泡剤が、シクロペンタンと、HFO-1336mzz-Zと、を含む、請求項11に記載の方法。
- 前記発泡剤が、40~80重量パーセントのシクロペンタンと、60~20重量パーセントのHFO-1336mzz-Zと、を含む、請求項12に記載の方法。
- 前記発泡剤が、25~35重量パーセントのシクロペンタンと、65~75重量パーセントのHFO-1336mzz-Zと、を含む、請求項12に記載の方法。
- 前記発泡剤が、30重量パーセントのシクロペンタンと、70重量パーセントのHFO-1336mzz-Zと、を含む、請求項12に記載の方法。
- 前記発泡剤が、シクロペンタンと、HFO-1336mzz-Eと、を含む、請求項11に記載の方法。
- 前記発泡剤が、90~50重量パーセントのシクロペンタンと、10~50重量パーセントのHFO-1336mzz-Eと、を含む、請求項16に記載の方法。
- 前記発泡剤が、90~99重量パーセントのシクロペンタンと、1~10重量パーセントのHFO-1336mzz-Eと、を含む、請求項16に記載の方法。
- 前記発泡剤が、シクロペンタンと、HCFC-1233zdと、を含む、請求項11に記載の方法。
- 前記発泡剤が、70~30重量パーセントのシクロペンタンと、30~70重量パーセントのHCFC-1233zdと、を含む、請求項19に記載の方法。
- 前記発泡剤が、95重量パーセントのシクロペンタンと、5重量パーセントのHCFC-1233zdと、を含む、請求項19に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、少なくとも1つのポリオール、少なくとも1つの触媒、少なくとも1つの界面活性剤、水、及び少なくとも1つの難燃剤から選択される、1つ以上の追加成分を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、少なくとも1つのポリオールを更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、少なくとも1つの触媒を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、アミン触媒、三量化触媒、及び発泡触媒を含む、請求項24に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、水を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡性組成物が、少なくとも1つの難燃剤を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記発泡体が、独立気泡発泡体である、請求項1に記載の方法。
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