JP7725728B2 - 高炭素変換効率を有する炭化水素燃料を製造するためのプロセス及びシステム - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年１０月１５日に出願された米国仮出願第６３／２５６，２６４号の利益と優先権を主張するものであり、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

本開示は、再生可能な供給原料を処理して炭化水素ベースの燃料を製造するためのプロセス及びシステムに関する。より具体的には、本開示は、構成要素及びプロセスフローの特定の組み合わせを使用して、温室効果ガス（ＧＨＧ）排出量が非常に少ない状態で、バイオマスから炭化水素ベースの燃料を製造するための高効率プロセスを提供する。

石油エネルギー源への依存を低減し、温室効果ガスの排出を削減するため、液体燃料を生産する石油を使用しない代替プロセスを探求する研究がいくつか行われてきた。これらの代替研究には、バイオマス、石炭、及び合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｇａｓ）（「合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）」）中間体を使用した天然ガスからの、合成液体炭化水素の生産が含まれる。これらのエネルギープロセスは、国内で入手可能な炭素ベースのエネルギー源から液体燃料を生産する能力を持つため、実行可能な選択肢として浮上してきた。しかし、これらの合成プロセスに共通する特徴は、システムから排出される大量のＣＯ_２である。

天然ガス供給材料を合成ガスに変換する従来のプロセスには、通常、自己熱改質または水蒸気メタン改質が含まれる。天然ガスまたはバイオマス供給材料を液体燃料に変換することは、それぞれ天然ガス液化（ＧＴＬ）及びバイオマス液化（ＢＴＬ）と呼ばれる。一般的なプロセスには、供給材料、例えばバイオマス及び／または天然ガスを、フィッシャー・トロプシュプロセスによって液体炭化水素に変換するための合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｇａｓ）（「合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）」、Ｈ_２及びＣＯを含む）の混合物に変換することが含まれる。液体炭化水素は、続いて、例えば蒸留、水素化分解及び／または異性化を経て改良され、最終製品（例えばディーゼル、または合成石油灯油（ＳＰＫ））を形成する。両方の供給材料の合成ガスへの変換ステップにおいて、中間処理ステップは、最終燃料製品を製造するためのＦＴ触媒プロセスにとって有害となり得る不純物及び過剰ＣＯ_２を除去する。特に懸念されるのは、Ｈ_２Ｓ、ＣＯＳ、ＳＯ_２、またはメルカプタンなどの硫黄含有化合物で、それは硫黄がＦＴ触媒を不可逆的に失活させるからである。Ｈ_２Ｏ及びＣＯ_２などの他の望まれない汚染物質も、一次合成反応物（例えば、Ｈ_２及びＣＯ）の希釈、及び／または活性金属の酸化による一時的な不活性化を介して、ＦＴ触媒の性能に影響を及ぼし得る。Ｈ_２ＯはＦＴ反応の生成物の一つであるため、水の存在は所望の炭化水素生成物の形成のための化学平衡に影響を与える。炭素効率（供給炭素に対する生成炭素の比率）を最適化するために、いくつかの再循環ループがプロセス構成に追加される。

炭化水素合成における主要な関心事は、供給原料からの投入炭素を最大限に利用すること、すなわち、環境排出、主にＣＯ_２排出及び微量汚染物質の処理に必要とされる生成水を許容可能にしたまま、許容可能な量のエネルギー（供給源は問わない）を使用しつつ、できるだけ多くの原料炭素を製品炭素に変換することにある。現在、ＣＯ_２の回収及び隔離は、隔離されることになるＣＯ_２の捕捉及び圧縮のための追加エネルギーと、ＣＯ_２排出量の削減との間のトレードオフに基づいている。しかし、ＣＯ_２排出量を削減するためのこれらの追加処理ステップは、追加のエネルギー及び資源を必要とするため、実質的にエネルギー消費量が増加し、追加のＣＯ_２が捕捉・隔離されるにつれて、炭化水素合成プロセスに非効率性をもたらす。前述の捕捉、加圧及び隔離はエネルギーを利用するため、これらのステップも温室効果ガスの排出を増加させることができ、それによって、隔離から得られる利益の一部を相殺することになる。

以上のことから、炭化水素ベースの燃料を製造するプロセスから排出される炭素の変換を最適化し、ＣＯ_２を削減及び／または除去する必要性が存在する。

本開示の対象となる実施形態は、この発明の概要ではなく、特許請求の範囲によって定義される。この発明の概要は、本発明の様々な態様の高レベルの概要であり、以下の「発明を実施するための形態」の節でさらに説明される概念の一部を紹介するものである。この発明の概要は、特許請求される主題の重要な特徴または本質的な特徴を特定することを意図するものではなく、特許請求される主題の範囲を決定するために単独で使用することを意図したものでもない。本主題は、本明細書全体、任意のまたはすべての図面、及び各請求項の適切な部分を参照することにより理解されるべきである。

いくつかの実施形態では、本開示は、炭化水素ベースの燃料を製造するためのシステムを提供する。本システムは、供給原料から廃棄物を除去して処理済み供給原料を生成するように構成されたバイオマス供給原料処理ユニット；バイオマス供給原料処理ユニットと連通するガス化ユニットであって、処理済み供給原料を、二酸化炭素、一酸化炭素、及び水素を含む合成ガスに変換するように構成されたガス化ユニット；ガス化ユニットの下流にある反応器であって、合成ガスの一部の変換を促進し、ＣＯに対する水素の適切な比率を生成するための適切な条件で運転される反応器；改質器と連通するスクラバーであって、合成ガスから二酸化炭素を除去し、少なくとも１．５：１の水素：一酸化炭素比を有する精製合成ガスを生成するスクラバー；精製合成ガスを受け入れるためのフィッシャー・トロプシュ反応器であって、精製合成ガスをフィッシャー・トロプシュ液、生成水、及びテールガス（または排ガス、tail gas）に変換するフィッシャー・トロプシュ反応器；生成水を電気分解のために精製する水精製システム；及びフィッシャー・トロプシュ反応器から精製生成水を受け入れるように構成された電気分解ユニットであって、精製生成水を酸素流及び水素流に変換する電気分解ユニットを備える。電気分解ユニットから生成された酸素流の一部は、ガス化ユニット、メタン改質器、またはそれらの組み合わせに再循環される。本システムは、少なくとも９０％の供給原料の炭素変換を達成する。いくつかの実施形態では、本システムは逆水性ガスシフト反応器を含む。スクラバーで合成ガスから除去された二酸化炭素の一部が、逆水性ガスシフト反応器に再循環される。いくつかの実施形態では、電気分解ユニットによって生成された水素流の一部が、逆水性ガスシフト反応器に供給される。逆水性ガスシフト反応器は、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される一酸化炭素を生成するように構成される。いくつかの実施形態では、合成ガス流と水素流は、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される前に加圧される。いくつかの実施形態では、フィッシャー・トロプシュ反応器からのテールガスは、改質器に再循環される。いくつかの実施形態では、本システムは、フィッシャー・トロプシュ液を様々な燃料に改良するように構成される、水素化分解ユニット、分別ユニット、またはその組み合わせを含み、水素化分解ユニットの副生成物はテールガスを含み、分別ユニットの副生成物はナフサを含む。いくつかの実施形態では、テールガス、ナフサ、またはその両方が、改質器に再循環される。いくつかの実施形態では、本システムは、システムによって生成された任意の煙道ガスを洗浄する（scrub）ように構成された煙道ガススクラバーを含む。いくつかの実施形態では、本システムは、二酸化炭素処理圧縮システムを含み、スクラバー及び煙道ガススクラバーから生成された二酸化炭素が二酸化炭素処理圧縮システムで処理されて、精製二酸化炭素流を生成し、精製二酸化炭素流は、改質器、逆水性ガスシフト反応器、ＣＯ_２電気分解ユニット、またはそれらの組み合わせに再循環される。いくつかの実施形態では、供給原料は、鉄道の枕木、グリースウッド（greasewood）、トウモロコシの茎葉（corn stover）、果樹園の剪定枝（orchard prunings）、森林の間伐材（forest thinnings）、スラッシュ（slash）、スイッチグラス（switch grass）、木材チップ、リグニン（lignin）、及びセルロース系材料のうちの１つ以上を含む。いくつかの実施形態では、供給原料は木質バイオマスを含む。いくつかの実施形態では、本システムは、天然ガス供給原料を合成ガスに変換するように構成された、予備改質器、及び、自己熱改質ユニットまたは水蒸気メタン改質器を含む。いくつかの実施形態では、本システムは、システムから回収されたＣＯ_２を一酸化炭素及びＯ_２に変換するように構成された、ＣＯ_２電気分解ユニットを含む。いくつかの実施形態では、ＣＯ_２電気分解からのＯ_２は、ガス化炉、反応器（例えば改質器）、またはそのプロセスでＯ_２を使用するシステム内の他のユニットに送られてよい。一酸化炭素が、フィッシャー・トロプシュ反応器に送られてよい。

いくつかの実施形態では、本開示は、炭化水素ベースの燃料を製造するためのプロセスを提供する。本プロセスは、バイオマス供給原料をガス化して、二酸化炭素、水素、及び一酸化炭素を含む第１の粗合成ガス流を生成すること；第１の粗合成ガス流を改質して、水素富化合成ガス流を生成すること；分離ユニットにおいて水素富化合成ガス流から二酸化炭素を分離して、二酸化炭素流及び少なくとも１．５：１の水素対一酸化炭素比を有する精製合成ガス流を生成すること；精製合成ガス流を、水の電気分解を介して得られる追加の水素で濃縮すること；精製合成ガス流と水素濃縮合成ガス流を、フィッシャー・トロプシュ反応器中で反応させ、フィッシャー・トロプシュ液、水、及びテールガスを生成すること；フィッシャー・トロプシュ反応器から生成された水の一部を、水精製ステップに、そしてその次に電気分解ユニットに再循環すること；及び電気分解ユニットにおいて精製水を電気分解して、酸素流及び水素流を生成することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、分離ユニットから生成された二酸化炭素流を精製して、精製二酸化炭素流を生成することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、精製された二酸化炭素流を「乾式」改質ユニット、逆水性ガスシフト反応器、またはそれらの組み合わせに再循環することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、酸素流の一部及び水素流の一部を、ガス化ステップ、乾式改質ステップ、フィッシャー・トロプシュ反応器、またはそれらの組み合わせに再循環することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、水素流の一部及び精製された二酸化炭素流の一部を逆水性ガスシフト反応器に再循環して一酸化炭素を生成し、フィッシャー・トロプシュ反応器中の合成ガスを増強し、炭素利用率を増加させ、追加のフィッシャー・トロプシュ液を生成することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、逆水性ガスシフト反応器から生成された一酸化炭素をフィッシャー・トロプシュ反応器に供給して、フィッシャー・トロプシュ反応器への合成ガスを増強し、追加のフィッシャー・トロプシュ液を生成することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、改質器で天然ガスを処理し、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される第２の合成ガス流を生成することを含む。いくつかの実施形態では、電気分解ユニットは、太陽エネルギー、風力エネルギー、水力エネルギー、オフピークグリッド電力、原子力、または潮力エネルギーによって電力を供給される。いくつかの実施形態では、バイオマス供給原料は、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシの茎葉、果樹園の剪定枝、森林の間伐材、スラッシュ、スイッチグラス、木材チップ、リグニン、及びセルロース系材料のうちの１つ以上を含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、フィッシャー・トロプシュ反応器から生成された水を処理してボイラー品質の供給水を生成することを含み、ボイラー品質の供給水は電気分解ユニットで電気分解される。

さらなる態様、目的、利点は、後に続く詳細な説明と図を考慮すれば明らかになるであろう。

本開示のいくつかの実施形態による炭化水素燃料を製造するシステムの概略図を示す。 本開示のいくつかの実施形態による、ＣＯ_２電気分解ユニットと統合された炭化水素合成プロセスの概略図を示す。

緒言
本開示は、バイオマス（例えば、林業廃棄物、鉄道の枕木、グリースウッド、藻類、農業廃棄物、都市廃棄物など）及び再生可能水素供給原料から、燃料（例えば、液体ジェット燃料及び／またはディーゼル燃料）を製造するためのプロセス及びシステムに関する。いくつかの実施形態では、バイオマスは、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシの茎葉、果樹園の剪定枝、森林の間伐材、スラッシュ、スイッチグラス、木材チップ、リグニン、及び／またはセルロース系材料のうちの１つ以上を含む。例えば、森林廃棄物及び残渣を燃料生産に使用することができ、これらは通常、二酸化炭素排出量が最も少ない廃棄物原料として扱われる。具体的には、本明細書に記載のプロセス及びシステムは、本明細書に記載の構成要素とプロセスフローの特定の組み合わせを使用して、バイオマス及び再生可能な水素及び／または天然ガスから炭化水素を、温室効果ガス（ＧＨＧ）排出量が非常に少ない状態で製造するための、炭素利用率の高い高効率プロセスを提供する。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のプロセス及びシステムは、再生可能水素の添加、ならびに構成要素及びプロセスフローの新規な配置により、煙道ガス中にＧＨＧが全くかほとんどない状態で、９５％を超える炭素変換効率を提供する。例えば、本システムは、プロセスフローで生成された水及び二酸化炭素を有益に再利用し、ナフサ及びテールガスの流れを、炭化水素ベースの燃料を製造するための合成ガスへの追加変換のために、システム内の他のユニット（例えば、部分酸化改質器及び／またはバイオマスガス化器）に再循環する。

液体炭化水素に変換するための合成ガス（例えば、Ｈ_２及びＣＯ）を製造する従来のプロセスは、大量のエネルギーを消費するＣＯ_２及び水（例えば、廃水）の除去プロセスを伴うため、本質的に非効率的である。実際、これらのプロセスは、ＣＯ_２を変換または除去するために、さらなるエネルギー及び資源を必要とするため、プロセスに非効率性及びＧＨＧ排出を追加することになる。このような従来のプロセスでは、供給原料を炭化水素ベースの燃料に効果的に変換しない。なぜなら、ＣＯ_２を変換または除去するために、また炭化水素合成プロセスで生成される水を再循環するために、大量のエネルギーが必要となり、その結果、大量の追加排出が発生するからである。

本明細書に記載のように、本明細書に記載のプロセス及びシステムは、構成要素及びプロセスフローの新規な配置、ならびに任意選択で再生可能な水素の添加により、ＧＨＧが非常に少ないままで、予想外に高い炭素変換効率を達成する。いくつかの実施形態では、記載されるプロセス及びシステムは、供給原料を一酸化炭素、二酸化炭素、及び水素を含む合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｇａｓ）（「合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）」）に変換し、そして、合成ガスがフィッシャー・トロプシュ工程を使用して炭化水素燃料に変換される、ガス化プロセスを提供する。本プロセスは、バイオマスをガス化ユニットで処理して第１の粗合成ガス流を形成すること、合成ガス流を反応器（例えば、改質器、水性ガスシフト反応器、または逆水性ガスシフト反応器）で処理して、水素、一酸化炭素、及び二酸化炭素を含む第２の合成ガス流を生成すること、分離ユニットにおいて、第１及び第２の粗合成ガス流のいずれか一方または両方から二酸化炭素を分離して、二酸化炭素流、及びＣＯ_２を実質的に含まない合成ガス流を形成すること、二酸化炭素流を精製すること、並びに精製された二酸化炭素を乾式改質器に再循環することを含んでよい。本プロセスは、合成ガス流をフィッシャー・トロプシュ反応器で反応させて炭化水素生成物と水を生成することを含んでよい。いくつかの実施形態では、本プロセスは、生成水を精製すること、並びに精製された水及び／または二酸化炭素を電気分解ユニットで電気分解して、水素及び／または一酸化炭素を生成することを含む。

いくつかの実施形態では、本プロセスは、電気分解ユニットからの水素及びＣＯ_２を逆水性ガスシフト反応器に供給することによって、二酸化炭素を変換して合成ガスを形成することを含む場合がある。いくつかの実施形態では、フィッシャー・トロプシュ反応器において生成された炭化水素ベースの燃料は、水素化分解ユニット及び／または分別ユニットで改良される。フィッシャー・トロプシュ反応器は、一次生成物として合成パラフィン系灯油及び／またはディーゼル燃料を生成することができ、副生成物として生成されるテールガス及び／またはナフサなどの軽留分は、ガス化ユニットまたは反応器（例えば、改質器）に再循環される。これらの具体的なプロセスステップの組み合わせは、再生可能な水素の添加と相まって、通常排出されるはずの出力流が、追加の合成ガスを生成するために再循環されるため、高い炭素変換効率を有するプロセスを提供する。

さらに、本開示は、電気分解ユニットを用いて二酸化炭素及び生成水を合成ガスに変換するためのプロセス及びシステムを提供する。いくつかの実施形態では、本システムは、高温共電気分解ユニット（ＨＴＣＥ）を含む。ＨＴＣＥユニットは、ＣＯ_２及びＨ_２Ｏを電気分解して、追加の合成ガスに変換するように構成され得る。ＨＴＣＥユニットは、ＣＯ_２及び水（例えば、フィッシャー・トロプシュ反応器からの生成水）を、追加の炭化水素を生産するために使用できる追加の合成ガスに変換することができる。例えば、本システムは、ＨＴＣＥユニットを利用して、炭化水素合成プロセスから排出されるＣＯ_２を、同じプロセスから発生する水と組み合わせて、合成ガスに変換する。ＨＴＣＥユニットから生産される合成ガスは、フィッシャー・トロプシュ合成を経て、より多くの炭化水素ベースの燃料を生産することもできる。さらに、追加の合成ガスへの変換（共電気分解経由）のための追加エネルギーは、非炭素ベースの電源（例えば、グリーンエネルギー源）から供給することができ、それは、ＣＯ_２の変換に伴う全体的なＧＨＧ排出量の削減をもたらす。

本明細書に記載のシステム及びプロセスは、バイオマス由来の合成ガスを濃縮するために再生可能な水素を組み込むことによって、ならびに廃棄物流及び副産物を再利用して、変換されたバイオマス単位当たり、より多くの炭化水素ベースの燃料を生産することにより、ＣＯ_２排出量を大幅に削減することができる。いくつかの実施形態では、本システムは、生成水及びＣＯ_２を水素、一酸化炭素、及び酸素に変換するＨＴＣＥユニット、水素、酸素、及びＣＯ_２を合成ガスに変換する（逆）水性ガスシフト反応器、またはそれらの組み合わせを含む場合がある。本明細書に記載のシステム及びプロセスは、最終液体燃料製品に関連する有用な製品炭素への、供給原料の高い変換率を提供することにより、プロセスの全体的な炭素効率に有益に寄与する。有利なことに、プロセスに供給される生物起源炭素の単位当たりより多くの液体燃料が生成されるため、ＣＯ_２及び生成水を合成ガスに変換するための追加エネルギーは、プロセスの炭素効率の改善によって相殺される。いくつかの実施形態では、ＣＯ_２及び生成水を合成ガスにＨＴＣＥ変換するための追加エネルギーは、グリーンエネルギー源、例えば太陽エネルギー、風力発電、水力発電などから供給される。グリーンエネルギー源を利用することで、直接電気分解によってＣＯ_２及び水を変換する際に、ＣＯ_２の排出が追加されることはない。いくつかの実施形態では、本プロセスは、好ましくは高効率のＨＴＣＥ電気分解（電力効率９５％超）を通じてグリーンエネルギーを使用するが、システムの残りの部分から利用可能な熱に応じて、より高い効率が得られる可能性がある。ＣＯ_２及び生成水は、両方とも炭化水素合成プロセスからの不要な副生成物であるが、合成ガスに変換され、その後、追加の炭化水素燃料に処理される。

さらに、本明細書に記載のプロセス及びシステムは、再生可能エネルギーを利用し、また、副産物（例えば、生成水及び炭酸ガス）を変換して、生物起源炭素変換効率を最大化し、かつ、生成水を利用して排出される生成物を低減することにより、環境へのＧＨＧの影響を低減する持続可能な経路を提供する。さらに、本明細書に記載のプロセス及びシステムは、従来の合成燃料プラントの運転に選択された主要な天然ガス原料の代わりに、他の非食品バイオマス供給原料を導入する。本プロセスの炭素及び生成水の使用に関する利点に加えて、低コストの生物起源炭素のこれらの代替供給源の使用の潜在力は、長期的な天然ガスの不確実な価格設定、及び場所特有の代替非食品バイオマス原料の利用可能性を考慮すると、価値がある可能性がある。

いくつかの実施形態では、本開示は、炭化水素ベースの燃料を製造するためのシステムを提供する。本システムは、バイオマス供給原料処理ユニットを含む。バイオマス供給原料処理ユニットは、供給原料から廃棄物を除去し、制御された物理的特性を伴うが故に燃焼またはガス化に適した調整された供給原料を生成するように構成される。本システムは、バイオマス供給原料処理ユニットと連通するガス化ユニットを含む。ガス化ユニットは、処理された供給原料を粗合成ガスに変換するように構成される。粗合成ガスは、タール及び揮発分とともに、二酸化炭素、一酸化炭素、水素、及び窒素を含む。純粋な酸素が利用されるいくつかの実施形態では、粗合成ガスは窒素を含まない場合がある。本システムは、ガス化ユニットの下流に反応器を含む。反応器は、逆水性ガスシフト反応のための熱力学的に有利な運転条件を考慮して、限られたＣＯ_２濃度で、水素のＣＯに対する適切な比率を生成するために、一部の合成ガスの変換を促進する適切な条件で運転される。いくつかの実施形態では、本システムは、水素富化合成ガスを冷却するための熱回収蒸気発生（ＨＲＳＧ）システムを含む場合がある。本システムは、合成ガスから二酸化炭素を除去して、少なくとも１．５：１の水素対一酸化炭素比を有する精製合成ガスを生成するように構成される、酸性ガススクラバーを含む場合がある。いくつかの実施形態では、精製合成ガスは、水素富化流、好ましくは再生可能エネルギーを動力源とする水電気分解によって得られるグリーン水素と組み合わせることによってさらに濃縮され、Ｈ_２／ＣＯの比を少なくとも２：１に増加させる。こうして得られた水素富化合成ガスは、フィッシャー・トロプシュ反応器に送られ、そこで、フィッシャー・トロプシュ反応器は、精製合成ガスをフィッシャー・トロプシュ液、水、及びテールガスに変換する。フィッシャー・トロプシュ反応器からの生成水は、システムからの他の水パージと合わせて、ゼロ排出と最小限の取水量補填要求量を実現する水処理ユニット、次いで精製水の一部を酸素流と水素流に変換する電気分解ユニットで処理され得る。電気分解ユニットから生成された酸素流の一部または全部は、ガス化ユニット、自己熱改質器、またはそれらの組み合わせに再循環される。いくつかの実施形態では、本システムは逆水性ガスシフト反応器を含む。スクラバーで合成ガスから除去された二酸化炭素の一部が、逆水性ガスシフト反応器に再循環される。いくつかの実施形態では、水素流の一部が逆水性ガスシフト反応器に供給される。逆水性ガスシフト反応器は、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される一酸化炭素を生成するように構成される。あるいは、水蒸気と組み合わされた前記の除去された二酸化炭素の一部は、ＣＯ_２電気分解ユニットで、追加のＨ_２：ＣＯ比の合成ガスに変換され得る。構成にもよるが、本システムは、少なくとも６５％、最大で９５％までの供給原料の液体燃料製品への炭素変換率を達成することができる。いくつかの実施形態では、合成ガス流及び水素流は、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される前に加圧される。いくつかの実施形態では、フィッシャー・トロプシュ反応器からのテールガスは、改質器に再循環される。いくつかの実施形態では、本システムは、フィッシャー・トロプシュ液体を燃料に改良するように構成される水素化分解ユニット、分別ユニット、異性化ユニット、及びその他の炭化水素プロセス、またはそれらの組み合わせを含み、水素化分解ユニットの副生成物はテールガスを含み、分別ユニットの副生成物はナフサを含む。いくつかの実施形態では、テールガス、ナフサ、またはその両方が、改質器に再循環される。いくつかの実施形態では、本システムは、システムによって生成された任意の煙道ガスを洗浄するように構成される煙道ガススクラバーを含む。いくつかの実施形態では、本システムは、二酸化炭素の処理及び圧縮システムを含み、スクラバー及び煙道ガススクラバーから生成される二酸化炭素が、二酸化炭素処理及び圧縮システムで処理されて、精製された二酸化炭素流を生成し、精製された二酸化炭素流は、改質器、逆水性ガスシフト反応器、高温共電気分解ユニット、またはそれらの組み合わせに再循環される。いくつかの実施形態では、供給原料は、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシの茎葉、果樹園の剪定枝、森林の間伐材、スラッシュ、スイッチグラス、木材チップ、リグニン、及びセルロース系材料のうちの１つ以上を含む。いくつかの実施形態では、供給原料は木質バイオマスを含む。いくつかの実施形態では、本システムは、天然ガス供給原料を合成ガスに変換するように構成される予備改質器及び自己熱改質ユニットを含む。

いくつかの実施形態では、本開示は、炭化水素ベースの燃料を製造するためのプロセスであって、バイオマス供給原料をガス化して、タール及び揮発分と一緒に、二酸化炭素、一酸化炭素、及び水素を含む粗合成ガス流を生成すること、粗合成ガス流を改質して、水素富化合成ガス流を生成すること、分離ユニットで水素富化合成ガス流から二酸化炭素を分離して、二酸化炭素流及び少なくとも１．５：１の水素対一酸化炭素比を有する精製合成ガス流を生成すること、一酸化炭素に対する水素の比が少なくとも２．１になるまで精製合成ガス流を濃縮するように、精製合成ガス流を再生可能な供給源由来の水素と混ぜ合わせること、フィッシャー・トロプシュ反応器中で精製合成ガス流と水素富化合成ガス流を反応させて、フィッシャー・トロプシュ液、水、及びテールガスを生成すること、フィッシャー・トロプシュ反応器から生成される水を、ゼロ排出水処理ユニットに再循環すること、並びに電気分解ユニットで精製水を電気分解して、酸素流及び水素流を生成することを含むプロセスを提供する。いくつかの実施形態では、本プロセスは、分離ユニットから生成される二酸化炭素流を精製して、精製二酸化炭素流を生成することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、精製された二酸化炭素流を、ガス化ステップ、改質ステップ、またはそれらの組み合わせに再利用することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、酸素流の一部及び水素流の一部を、ガス化ステップ、改質ステップ、またはそれらの組み合わせに再循環することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、水素流の一部及び精製された二酸化炭素流の一部を、逆水性ガスシフト反応器及び／またはＣＯ_２電気分解ユニットに再循環することを含む。いくつかの実施形態では、逆水性ガスシフト反応器及び／またはＣＯ_２電気分解ユニットからの生成物（例えば、一酸化炭素）を、合成ガスをフィッシャー・トロプシュ液体に変換するために、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給する場合がある。いくつかの実施形態では、本プロセスは、改質器で天然ガスを処理して、フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される第２の粗合成ガス流を生成することを含む。いくつかの実施形態では、電気分解ユニットは、太陽エネルギー、風力エネルギー、水力エネルギー、原子力エネルギー、または潮力エネルギーによって駆動される。いくつかの実施形態では、バイオマス供給原料は、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシの茎葉、果樹園の剪定枝、森林の間伐材、スラッシュ、収穫残渣、スイッチグラス、木材チップ、リグニン、及びセルロース系材料のうちの１つ以上を含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、フィッシャー・トロプシュ反応器から生成される水を処理して、ボイラー品質の供給水を生成することを含み、そこにおいて、ボイラー品質の供給水は、電気分解ユニットで電気分解される。いくつかの実施形態では、フィッシャー・トロプシュ反応器からの水は、炭化水素及びアルコール酸塩を除去するために処理される。

定義及び説明
本明細書において使用される場合、「発明」、「本発明（ｔｈｅ ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）」、「本発明（ｔｈｉｓ ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）」及び「本発明（ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）」という用語は、本特許出願の主題及び以下の特許請求の範囲のすべてを広く指すことを意図している。これらの用語を含む記述は、本明細書に記載の主題を限定するものではなく、また以下の特許請求の範囲の意味または範囲を限定するものでもないと理解すべきである。

本明細書において使用される場合、「ａ」、「ａｎ」、または「ｔｈｅ」の意味は、文脈上明らかにそうでない場合を除き、単数形及び複数形を含む。

本明細書において使用される場合、「炭素変換効率」は、炭化水素燃料に変換される供給原料中の炭素含有量を指す。

本明細書において使用される場合、「ユニット」は、システムの一部を指し、例えば、ユニット操作、システム、またはユニット操作群を含み得る。

本明細書において使用される場合、「流」は、ある場所から別の場所に、直接的または間接的に移動する任意の流体または固体を指す。

本明細書において使用される場合、「合成ガス」は、一酸化炭素、水素、二酸化炭素、及び場合によっては他の成分（限定はしないが、水蒸気、硫黄含有化合物または窒素含有化合物、メタン及び他のアルカン、炭化水素、酸性ガス、ハロゲン、微粒子など）の組み合わせを含み得る。

本明細書において使用される場合、「室温」の意味は、約１５℃～約３０℃、例えば約１５℃、約１６℃、約１７℃、約１８℃、約１９℃、約２０℃、約２１℃、約２２℃、約２３℃、約２４℃、約２５℃、約２６℃、約２７℃、約２８℃、約２９℃、または約３０℃の温度を含むことができる。

本明細書で開示されるすべての範囲は、両端点及びそこに包含されるあらゆる小範囲を包含するものと理解されたい。例えば、「１～１０」の表明された範囲は、最小値１と最大値１０との間（及びそれを包含する）あらゆる部分範囲、すなわち、最小値１以上、例えば１～６．１で始まり、最大値１０以下、例えば５．５～１０で終わるすべての部分範囲を含むと考えられるべきである。

プロセス構成
図１は、本開示のいくつかの実施形態による、炭化水素燃料を製造するためのシステムの概略図を示す。システム１００は、高い炭素変換効率で炭化水素ベースの燃料を製造するための、全体的なシステムを提供する。システム１００は、バイオマス及び任意選択で天然ガスを、合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｇａｓ）（「合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）」）に変換するための連続プロセスを提供する。合成ガスは、最終的に、フィッシャー・トロプシュプロセスを利用した炭化水素合成、及び任意選択で燃料改良を経て、炭化水素ベースの燃料、例えばジェット燃料に変換される。上述したように、バイオマスの液体への変換はしばしば「ＢＴＬ」と呼ばれ、天然ガスの液体への変換はしばしば「ＧＴＬ」と呼ばれる。いくつかの態様では、本システムはＢＴＬとＧＴＬプロセスの両方を組み込んで合成ガスを製造する。

いくつかの実施形態では、システム１００は、供給原料１０５（例えば、バイオマス）を炭化水素ベースの燃料に変換するように構成され得る。システム１００は、供給原料処理ユニット１１０を含む場合がある。供給原料１０５は、供給原料処理ユニット１１０に供給される場合がある。いくつかの実施形態では、供給原料処理ユニット１１０は、バイオマス原料処理ユニットであり得る。供給原料処理ユニット１１０は、追加処理のために原料から材料を分離するように構成される。いくつかの実施形態では、供給原料処理ユニット１１０は、供給原料の物理的特性、すなわちその含水率及び最大粒径を調整するように構成されるとともに、追加処理のために供給原料から不要な材料を分離するように構成される。例えば、非生物由来の炭素材料及び非炭素質材料（例えば、廃棄物）は、供給原料から除去され得る。供給原料処理ユニット１１０において、廃棄物は、プロセスに有用でない材料、またはプロセスの効率を低下させる可能性のある材料を除去するために、寸法を測られ、分離され、処理される場合がある。例えば、供給原料処理ユニット１１０は、金属、無機材料、及びその他の材料を除去し、処理済み供給原料１１５を製造する。

いくつかの実施形態では、供給原料の大部分は、バイオマス（例えば、鉄道の枕木または別のセルロース系材料）、及び任意で少量の天然ガスを含む。いくつかの実施形態では、バイオマス供給原料は、トウモロコシ茎葉、バガス（bagasse）、スイッチグラス、森林間伐材、スラッシュ、木材チップ、リグニン、または他の炭水化物、セルロース系材料、またはそれらの組み合わせを含む場合がある。いくつかの実施形態では、バイオマスは、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシ茎葉、森林間伐材、スラッシュ、または果樹園の剪定枝のうちの１つ以上を含む場合がある。

システム１００は、処理された供給原料１１５を受け取るガス化ユニット１２０を含む場合がある。ガス化ユニット１２０は、バイオマスガス化ユニットであり得る。ガス化ユニット１２０は、処理された供給原料１１５を粗合成ガス流１２５に変換する。例えば、ガス化ユニット１２０は、水蒸気改質、炭素酸化、またはガス化、及び炭化水素改質の１つまたは複数のステップによって、処理されたバイオマスを粗合成ガス流１２５に変換する。ガス化ユニット１２０から生成される粗合成ガス流１２５は、一酸化炭素、水素、二酸化炭素、アルゴン、窒素、タール、及び揮発分を含み得る。

システム１００は、粗合成ガス流１２５に含まれるメタン及び他の炭化水素を酸素含有ガスで部分酸化するための、高温無触媒改質ユニット１３０を含む場合がある。生成される粗合成ガス流１２５は、高生物起源含有合成ガスである。いくつかの実施形態では、改質ユニット１３０は、部分酸化改質器、水蒸気改質器、自己熱改質器、またはそれらの組み合わせを含む（ただし、他の種類の改質器も使用可能である）。いくつかの実施形態では、改質ユニット１３０は、低温分離、圧力スイング吸収、膜分離（例えば、イオン輸送膜、ＩＴＭ）、及びそれらの組み合わせを使用して空気から分離された酸素を利用する。場合によっては、部分酸化改質器は、空気、酸素富化空気、純酸素、及びそれらの組み合わせを含む群から選択される酸化性ガスを利用する。改質ユニット１３０に供給される酸素は、不要成分（例えば、空気からの窒素）を濾過するのに必要なエネルギー量を低減するために、純酸素とすることができる。いくつかの実施形態では、改質ユニット１３０に供給される酸素は、さらに後述するように、水電気分解ユニット１５５から供給される。いくつかの実施形態では、改質ユニット１３０からの廃熱は、廃熱回収ユニットで回収され、改質ユニット１３０またはシステム１００内の他のユニットで再利用することができる。いくつかの実施形態では、改質ユニット１３０からの処理された合成ガス流１３５は、グリーン水素または再生可能水素と組み合わされてフィッシャー・トロプシュ反応器に供給される前に、合成ガスをさらに精製するために合成ガス調整ユニットで処理され得る。

いくつかの実施形態では、処理された合成ガス流１３５は、１つ以上の圧縮機（複数可）１４０で加圧され得る。圧縮機（複数可）１４０は、処理された合成ガス流１３５を所定のレベルまで加圧し、圧縮合成ガス流１４５を生成するように構成される。いくつかの実施形態では、圧縮合成ガス流１４５の最終圧力は、フィッシャー・トロプシュ合成プロセスに許容される範囲内であり得る。

圧縮合成ガス流１４５は、フィッシャー・トロプシュ反応器１８０に供給される前に、汚染物質（例えば、二酸化炭素及び他の酸性ガス）を除去するためにスクラバー１５０に送られ得る。いくつかの実施形態では、スクラバー１５０は二酸化炭素スクラバーである。スクラバー１５０は、圧縮合成ガス流１４５から汚染物質を除去して、精製合成ガス流１５１を生成するように構成される。例えば、スクラバー１５０は、フィッシャー・トロプシュ反応器の性能を低下させ得る二酸化炭素及び他の汚染物質を除去することができる。スクラバー１５０は、圧縮合成ガス流１４５、及び溶媒または溶液（例えば、アルカリ溶液、アンミン、冷メタノールなど）を受け取り、可逆的化学吸収プロセスによって圧縮合成ガス流１４５から汚染物質を吸収することができる。吸収器からの負荷溶媒は、ストリッピングユニットで再生することができ、そこでは二酸化炭素が放出され、貧溶媒が回収され、吸収器に閉回路で循環される。

圧縮合成ガス流１４５から分離された二酸化炭素流１５２は、二酸化炭素処理・圧縮システム１６０に供給することができる。二酸化炭素処理・圧縮システム１６０は、二酸化炭素流１５２から汚染物質を除去して、精製二酸化炭素１６５を生成することができる。二酸化炭素処理・圧縮システム１６０から生成された精製二酸化炭素１６５は、追加の合成ガスを生成するためにシステム１００内の他のユニットに再利用されるか、またはＣＯ_２分離ウェル（ＣＯ_２隔離井戸、CO₂ sequestration well）に送られ得る。質量及びエネルギーのバランスによって与えられる範囲内で、二酸化炭素処理・圧縮システム１６０からの精製された二酸化炭素１６５は、乾式改質ユニット１３０、ＲＷＧＳ反応器、ＨＴＣＥユニット、またはそれらの組み合わせに再循環され得る。この再循環流は、通常煙道ガスとして排出される二酸化炭素を利用し、追加の合成ガスを生成するために二酸化炭素を再利用する。

いくつかの実施形態では、二酸化炭素処理・圧縮システム１６０からの精製二酸化炭素１６６の一部は、（逆）水性ガスシフト反応器１７０で処理され得る。このＣＯ_２は、水電気分解ユニット１５５からのＨ_２１５７と組み合わされ、ＦＴ反応器システム１８０でさらに処理するための合成ガス流１７１をもたらす。いくつかの実施形態では、逆水性ガスシフト反応器１７０は、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ製のＨｙＣＯｇｅｎユニットである。逆水性ガスシフト反応器１７０は、回収されたＣＯ_２及びＨ_２を変換して、システム１００で使用可能なＣＯ及びＨ_２Ｏに戻す。二酸化炭素処理・圧縮システム１６０からの精製・圧縮された合成ガス流１５１も、ＦＴ反応器システム１８０に供給され、そこで他の合成ガス入力流及び水電気分解ユニット１５５によって生成されたＨ_２１５７と組み合わされる。いくつかの実施形態では、目標とするＨ_２／ＣＯ比は、０．５から１０．０の範囲であり得る。

精製された合成ガス流１５１は、フィッシャー・トロプシュ反応器１８０に、主な炭素含有供給原料または唯一の炭素含有供給原料として供給される場合がある。いくつかの実施形態では、二次合成ガス流１７１もフィッシャー・トロプシュ反応器１８０の供給原料である。さらに、水電気分解水素生成の一部も、炭化水素合成のために合成ガス流全体と組み合わされる。フィッシャー・トロプシュ反応器１８０は、強い発熱プロセスで合成ガスを触媒的に変換することにより、高級炭化水素液体を合成的に製造する。したがって、ＦＴ反応器は、かなりの熱除去を必要とする場合があり、この熱除去は、通常、ボイラー供給水の気化による中圧蒸気生成によって達成される。フィッシャー・トロプシュ反応器１８０は、炭素数がＣ１及びＣ３０以上の間で変化する直鎖状パラフィン系炭化水素分子の混合物を主生成物として生成し、生成水を副生成物として生成する。ＦＴ反応は不均一触媒反応であり、気相反応物ならびに、中質Ｆ－Ｔ液（ＭＦＴＬ）及び重質Ｆ－Ｔ液（ＨＦＴＬ）、水、ならびにＦ－Ｔテールガス（またはＦ－Ｔ排ガス、F-T tail gas）として別々に回収される、液体生成物及び気体生成物の組み合わせによって特徴付けられる。Ｆ－Ｔテールガス１８５は、通常、未反応の水素及び一酸化炭素の混合物、ならびに反応の副生成物であるメタン及びＣＯ_２を含み、システム内の他のユニットに再循環されることがあり得、そこで改質されて追加の合成ガスに戻され得る。例えば、Ｆ－Ｔテールガス１８５は、改質ユニット１３０に再循環され得る。いくつかの実施形態では、本システムは、Ｆ－Ｔ液を改良するための水素化分解ユニット１９０及び／または分別ユニット１９５を含み得る。例えば、水素化分解ユニット１９０は、ＨＦＴＬ及びＭＦＴＬ炭化水素流１８１を化学的及び物理的特性を満たす輸送燃料または混合成分に改良する、高温高圧触媒プロセスを採用する。水素化分解ユニット１９０から生成されたテールガス１９１及び分別ユニット１９５から生成されたナフサ１９６は、システム（例えば、改質器１３０）に再循環され得る。

システム１００は、水電気分解ユニット１５５を含む。システム１００内の前述のユニット（例えば、ガス化炉、フィッシャー・トロプシュ反応器など）から生成された水は、水処理ユニットで処理された後、水電気分解ユニット１５５に供給され得る。水処理ユニットは、水電気分解ユニット１５５、ならびに蒸気が生成されるいくつかの冷却または熱回収システムに供給される、ボイラー品質の水を生成することができる。例えば、フィッシャー・トロプシュ反応器１８０からの精製水流１８２は、水電気分解ユニット１５５に供給され得る。水電気分解ユニット１５５は、精製水を酸素流１５６及び水素流１５７に変換することができ、これらはシステム１００内の他のユニットに供給され得る。例えば、水電気分解ユニット１５５から生成された酸素流１５６は、ガス化ユニット１２０、改質ユニット１３０、逆水性ガスシフト反応器１７０、またはそれらの組み合わせに供給され得る。いくつかの実施形態では、酸素流１５６は、逆水性ガスシフト反応器１７０に供給される前に。水電気分解ユニット１５５から生成された水素流１５７は、逆水性ガスシフト反応器１７０に供給され得る。いくつかの実施形態では、水素流１５７は、逆水性ガスシフト反応器１７０に供給される前に圧縮される。逆水性ガスシフト反応器１７０は、水素及びＣＯ_２を一酸化炭素（ＣＯ）に変換する触媒プロセスを提供するように構成されることができ、この一酸化炭素は、追加の水素と組み合わされて合成ガスを形成する。逆水性ガスシフト反応器１７０から生成された合成ガス１７１は、その後、追加の炭化水素燃料を生成するために、フィッシャー・トロプシュ反応器１８０に供給され得る。

いくつかの実施形態では、電気分解ユニットは、太陽エネルギー、風力エネルギー、水力エネルギー、原子力エネルギー、または潮力エネルギーによって駆動される。いくつかの実施形態では、本プロセスは、二酸化炭素スクラバーで二酸化炭素流を洗浄して精製二酸化炭素を生成することを含み、精製二酸化炭素は電気分解ユニットで電気分解される。いくつかの実施形態では、本プロセスは、フィッシャー・トロプシュ反応器から生成された水を沸騰させてボイラー品質の供給水を生成することを含み、ボイラー品質の供給水は電気分解ユニットで電気分解される。いくつかの実施形態では、本プロセスは、フィッシャー・トロプシュ反応器において追加の合成ガスを反応させて追加の炭化水素を生成することを含む。いくつかの実施形態では、本プロセスは、本プロセスで生成された追加のＣＯ_２を隔離することを含む。

いくつかの実施形態では、本システム内で生成される水の電気分解のためのおおよその追加電力は、逆燃料電池または電気分解ユニットから生成される水素１トン当たり３０ＭＷから８０ＭＷの範囲である。電気分解のためのエネルギーが従来のエネルギー源、例えば天然ガスから供給される場合、「効率的な」複合サイクルモードでは、約４５０グラムＣＯ_２／ｋＷｈが発生する。しかし、グリーンエネルギー（例えば太陽光発電）を採用した場合、発電に伴うＣＯ_２排出量は、１００グラムＣＯ_２／ｋＷｈ未満、９０グラムＣＯ_２／ｋＷｈ未満、５０グラムＣＯ_２／ｋＷｈ未満、または２０グラムＣＯ_２／ｋＷｈ未満であり、高効率の供給源では１７．５グラムＣＯ_２／ｋＷｈと低い。ＣＯ_２の電気分解に関しては、必要電力は０．０５～０．８０ＭＷｈ／トン、例えば０．０５～０．７０ＭＷｈ／トン、０．１０～０．７０ＭＷｈ／トン、０．１５～０．６０ＭＷｈ／トン、０．２０～０．５０ＭＷｈ／トン、０．２０～０．４０ＭＷｈ／トン、または約０．２３２ＭＷｈ／トンであり得、電力が従来の天然ガス源ではなくグリーンエネルギー源から供給される場合、ＣＯ_２排出量全体がまた削減される。

敷地内で発電された電力（蒸気タービン発電機に電力を供給するために敷地内で発電された蒸気を使用するか、太陽光発電または風力タービン発電を設置することにより発電される）は、工場のプロセス運転に必要な水素及び酸素の一部を製造するために水の電気分解を駆動するための電力源として使用される場合がある。バイオマスのガス化、液体への変換、及び関連する浄化プロセスでは、バイオマス供給原料中にある量を超える追加の水素が必要となる。電気分解プロセスは、水を水素及び酸素の成分に分解するので、プラント全体の運転に必要な酸素の一部を供給する。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のプロセス及びシステムは、再生可能エネルギー資源（例えば、太陽、風力など）を使用して、システム内の個々のユニットに電力を供給する。さらに、経済的に可能な場合には、廃熱を回収し、システム内で再利用するための電力を生成する。

図２は、本発明のいくつかの実施形態による、ＣＯ_２電気分解ユニットと統合された炭化水素合成プロセスの概略図である。図２に示すように、本プロセスは、合成ガスを製造するためのＢＴＬプロセス及びＧＴＬプロセスの両方を包含する。本明細書で論じるように、多種多様な炭化水素供給原料を燃焼させて、熱エネルギー、液体燃料、及び他の価値ある製品を、排出物がほとんどまたは全くないままで製造するためのシステム及びプロセスが開示される。天然ガス及びバイオマスなどの炭化水素及び固体炭素含有原料は、改質、及びガス化、及び酸化をそれぞれ経て、合成ガスを生成するために処理される。合成ガスは、炭化水素に変換するためにフィッシャー・トロプシュ合成プロセスに供給され、任意で燃料、例えばディーゼル燃料及び他の液体炭化水素を形成するために改良される。本システム／プロセスは、電気分解ユニットを採用してＣＯ_２排出を削減すると同時に、全体的な炭素効率を改善し、追加の炭化水素を形成することにより、環境排出を最小限に抑える。電気分解プロセスは、好ましくは、少なくとも部分的にグリーンエネルギーを動力源とする。

いくつかの実施形態では、供給原料の大部分は、バイオマス（例えば、鉄道の枕木または別のセルロース系材料）、及び任意で少量の天然ガスを含む。いくつかの態様では、バイオマス供給原料は、スイッチグラス、森林間伐材、スラッシュ、木材チップ、リグニン、または他の炭水化物及び／またはセルロース系材料を含む場合がある。バイオマスは、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシの茎葉、森林間伐材、スラッシュ、または果樹園の剪定枝のうちの１つ以上を含む場合がある。例えば、ユニット２２０（バイオマス供給原料）は、ガス化されて合成ガスを形成するバイオマス供給原料を提供する。

図２に示すように、天然ガスは、ユニット２００（ガス分配ネットワーク）を介してシステムに供給される。ユニット２００からの天然ガスは、炭化水素ベースの燃料に変換するための部分（ユニット２１０に送られる「供給天然ガス」）、及びタービンをベースとする電力用の部分（ユニット５００に送られる「電力天然ガス」）に分割され得る。天然ガス予熱器及びユニット２１０（例えば、硫黄除去ユニット）は、天然ガスを加熱し、含硫黄化合物を除去して、合成ガスを製造するために利用される天然ガス供給原料を提供する。タービンをベースとする電力用の天然ガスの量は、プロセスに利用可能なグリーンエネルギー、例えば太陽エネルギーの量に応じて変化する。いくつかの実施形態では、少なくとも２０ＭＷ、例えば少なくとも４０ＭＷ、または少なくとも６０ＭＷの太陽光発電が、総電力要件を補完するために８時間利用可能であり、その範囲は５０～２００ＭＷ、例えば５０～２００ＭＷ、６０～１８０ＭＷ、７５～１６０ＭＷ、８０～１５０ＭＷ、９０～１４０ＭＷ、１００～１３０ＭＷ、または約１２８．１５ＭＷであり得る。地理的な考慮が補足的なグリーンエネルギー要件に影響を与える可能性がある。いくつかの実施形態では、グリーンエネルギー源は、風力エネルギー、水力エネルギー、原子力エネルギー、潮力エネルギー、または別のグリーンエネルギー源のうちの１つ以上である場合がある。いくつかの実施形態では、直接的なグリーンエネルギー、例えば太陽エネルギーが利用できない場合に、生産プロセスの間、例えば１６時間の間中電力を供給するために、追加の天然ガスが本プロセスで利用される。

上述したように、ユニット２００は、天然ガスをユニット２１０及び／またはユニット５００に分配する天然ガス分配ネットワークを提供する。この構成により、本プロセスにおける太陽エネルギー貯蔵のための資本が有利に最小化される。いくつかの態様では、本プロセスは、従来の原油の精製に関連する排出量よりも少なくとも２０％少ない、例えば少なくとも４０％少ない、または少なくとも６０％少ない全体的ＣＯ_２排出量で、合成ジェット燃料を製造する。理解されるように、天然ガスの量、太陽光発電の量、及び供給物中の天然ガスとバイオマスの割合の選択に基づいて、この構成には多数のバリエーションがある。

ユニット２１０に戻ると、天然ガス供給原料は、この特定の構成において、気相生成物（例えば、未変換Ｈ_２及びＣＯ）及びＨ_２（ユニット３２０で電気分解により生成される）と組み合わされる。いくつかの実施形態では、天然ガス供給原料は、ユニット２６０Ａ（自己熱改質ユニット）で気相生成物及びＨ_２と組み合わされて合成ガスを生成し、続いてユニット２０５Ｂ（合成ガス処理ユニット）に供給される。図に示すように、ＣＯ_２豊化流は、任意に、合成ガス処理ユニット２０５Ｂから、以下でさらに詳細に説明されるユニット３６３（ＣＯ_２吸収器ユニット）に導かれる。ユニット３１０（フィッシャー・トロプシュユニット）で炭化水素に変換される合成ガスは、フィッシャー・トロプシュ合成を介して製造された軽質炭化水素を含み、ユニット２４０で改良（例えば、水素化分解及び／または異性化ステップ）を受けて、最終製品、例えば合成ジェット燃料を製造する。他の構成は、ユニット３６０（ＣＯ_２電気分解ユニット）でのＣＯ_２の電気分解から、または改質ユニット２６０Ａまたはガス化ユニット２３０のいずれかからの流出合成ガスからのＨ_２分離に基づくより従来の方法から得られるＨ_２を使用することができる。

いくつかの実施形態では、ユニット２１０（天然ガス供給原料）は、改質器、ユニット２６０Ａに導かれる流出液を生成する。いくつかの態様では、ユニット２６０Ａは、自己熱改質ユニット（ＡＴＲ）である。ＡＴＲは、ユニット２１０からの流出物を、水蒸気及び酸素で変換し、合成ガスを生成する。この合成ガスは、望ましくない成分、例えば反応性窒素、及び望ましくないほど高レベルのＣＯ_２などを含む場合がある。通常、合成ガス処理には、これらの望ましくない成分を除去または変換するための除去装置が含まれる。いくつかの実施形態では、Ｈ_２／ＣＯ比は０．５～１０．０の範囲である。

いくつかの実施形態では、バイオマスは、ユニット２２０（バイオマス供給原料）に供給され、ユニット２２５（バイオマス供給原料処理）において寸法縮小及び水分除去のために処理される。処理されたバイオマスは、次いで、エネルギー効率が高く、ＣＯ_２を最少化し、Ｈ_２／ＣＯ比に関して適切な、例えば典型的には、０．５～１．０、例えば、０．５５、０．６０、０．６５、０．７０、０．７５、０．８０、０．８５、０．９０、０．９５、または１．０の合成ガスを生成する、任意の適切な変換技術を用いてガス化される。いくつかの実施形態では、Ｈ_２／ＣＯ比は０．８～１．０の範囲である。供給物の酸素含有量が高いため、バイオマスのガス化は大量のＣＯ_２を生成する。その結果、バイオマス由来の合成ガスは、ユニット２０５Ａ（ＣＯ_２除去ユニット）を通過する。その後、ＣＯ_２はユニット３６３（ＣＯ_２吸収ユニット）を通過し、洗浄されたＣＯ_２に含まれる微量の炭化水素及びＣＯを除去し、精製されたＣＯ_２を生成する。

ＣＯ_２含有量が大幅に減少した得られた合成ガスは、ユニット２０５Ｂからの合成ガス、及びユニット３２０（水電気分解ユニット）からの水素と組み合わされ、組み合わされた合成ガスはフィッシャー・トロプシュ合成のためにユニット３１０に送られる。フィッシャー・トロプシュ合成後、生成物はメタンから重質ワックスまでの様々な炭化水素を含み、最も重質なアルカンは、８００°Ｆ（４２７℃）を超える沸点を有する。いくつかの実施形態では、軽質炭化水素（典型的にはＣ_１～Ｃ_８）及び未反応合成ガスは、ユニット４２５（タービン／ヒーター）に送られ、そこで生成物の一部が、例えばタービン及びプロセス燃焼ヒーター（すなわち、ユニット１１０、２５０、２６０Ａ及び２４０）の燃料として使用される。いくつかの実施形態では、燃料として使用されない残りの生成物は、追加の合成ガスに変換するためにユニット２５０及び２６０Ａに再循環される。

いくつかの実施形態では、より重いフィッシャー・トロプシュ生成物（Ｃ_９＋）は、ユニット２４０（燃料改良ユニット）に送られ、水素処理を介して、最終炭化水素生成物、例えばジェット燃料またはディーゼル生成物に処理するために、Ｈ_２と組み合わされる。ユニット２４０では、一部の材料が燃料改良ユニットのパージガスに含まれる軽質炭化水素に変換される場合があり、このガスはフィッシャー・トロプシュのパージガスと組み合わされ、さらなる合成ガスを生成するために再利用される。

ＣＯ_２発生
図２は、炭化水素合成プロセスにおける様々なユニットの例示的なＣＯ_２排出を示す。いくつかの実施形態では、上記プロセス／システムにおける主なＣＯ_２発生源は以下の通りである：
・天然ガスタービンの煙道ガス（ユニット５００）；
・プロセスヒーターの煙道ガス（ユニット４２５）；
・バイオマス由来の合成ガスから除去されたＣＯ_２（ユニット２０５Ａ）；及び
・ＡＴＲ由来の合成ガス（ユニット２０５Ｂ）。

上記のプロセス／システムの構成では、天然ガスタービン（ユニット５００）を通じて発生し、煙道ガスとして直接排出されるＣＯ_２が、ＣＯ_２排出の最大の発生源である。ユニット５００は、図２の中央の強調表示された枠に示されているように、大気放出物質の大部分を担っている。ＣＯ_２排出量の二番目に大きい排出源は、バイオマス由来の合成ガスから除去されたＣＯ_２（ユニット２０５Ａ）である。ユニット２０５ＡからのＣＯ_２排出が、隔離されたＣＯ_２の大部分を占める。煙道ガスＣＯ_２（内部で発生した燃料ガスから）は、処理システム（ユニット２３５）を通過し、隔離のために追加のＣＯ_２を捕捉する。ユニット２３５から排出される未捕捉のＣＯ_２は、大気放出物質にわずかながら加算される。いくつかの実施形態では、生成された総ＣＯ_２の一部は、ＣＯ_２電気分解ユニット３６０に送られ、その後、電力消費により合成ガスに変換される。

ＣＯ_２と水電気分解の統合
本明細書で議論されるように、いくつかの実施形態では、本発明は、二酸化炭素及び生成水を、炭化水素製造プロセスで合成ガスに変換するためのプロセスを提供する。本プロセスは、天然ガスを自己熱改質ユニットで処理して第１の合成ガス流を形成すること、バイオマス供給原料をガス化ユニットで処理して第２の合成ガス流を形成すること、第１及び第２の合成ガス流を合成ガス処理ユニットで処理して供給合成ガス流を生成すること（ここで、合成ガス処理ユニットは、第１及び第２の合成ガス流のいずれか一方または両方から二酸化炭素を除去する）、供給合成ガス流をフィッシャー・トロプシュ反応器中で反応させて、炭化水素及び水を生成すること、ならびに二酸化炭素及び水（例えば、精製後）を電気分解ユニット中で電気分解して、ＦＴ反応器に送られ得る一酸化炭素及び水素を生成することを含む場合がある。いくつかの態様では、電気分解ユニットは、グリーンエネルギー源によって電力を供給される。グリーンエネルギー源は、太陽エネルギー、風力エネルギー、水力エネルギー、原子力エネルギー、または潮力エネルギーのうちの１つ以上を含み得る。いくつかの実施形態では、少なくとも４０ＭＷの太陽光発電が８時間にわたって電気分解ユニットに供給される。

いくつかの態様では、本プロセスは、合成ガス処理ユニットから除去された二酸化炭素を二酸化炭素スクラバーで洗浄して精製二酸化炭素を生成することをさらに含み、精製二酸化炭素は電気分解ユニットで電気分解される。いくつかの態様では、本プロセスは、フィッシャー・トロプシュ反応器からの生成水を処理（例えば、沸騰）して、ボイラー品質の供給水を生成することをさらに含み、ボイラー品質の供給水は、電気分解ユニットで電気分解されて、一酸化炭素を生成する。いくつかの態様では、本プロセスは、一酸化炭素をフィッシャー・トロプシュ反応器に送り、追加の炭化水素を生成することをさらに含む。

炭化水素合成にＧＴＬ及びＢＴＬ技術を適用する場合、総ＣＯ_２排出量は多くの要因に左右される。例えば、総ＣＯ_２排出量は、主に天然ガス及びバイオマスの供給速度、炭素変換効率、ならびに変換プロセスの電力に関連するＣＯ_２排出量に依存する。いくつかの態様では、炭素変換効率が比較的低く、供給原料エネルギーのかなりの部分が燃焼プロセスを通じて電力に変換されるのを可能にすることができる。しかし、このシナリオでは、このプロセスが例えばバイオマスなどの非化石燃料を利用しない限り、ＣＯ_２排出総量は比較的高くなり得る。ＣＯ_２排出を緩和するためにＣＯ_２隔離が採用されない限り、電力及び燃料生産に関連するＣＯ_２排出総量は、ＣＯ_２排出許容総量の閾値を超える可能性がある。

いくつかの実施形態では、本発明は、ＣＯ_２を合成ガスに変換し、その後輸送用燃料に変換するためのエネルギーを供給する電力源として、グリーンエネルギー、例えば太陽エネルギーを利用する。ＣＯ_２及び生成水を電気分解して合成ガスに変換し、その後輸送用燃料に変換することで、ＣＯ_２排出量全体を削減できることを実証するために、多くのプロセス構成が考えられる。例えば、ＣＯ_２の隔離は、ＣＯ_２の削減と同時に行うことができる。しかし、パイプライン及び比較的低コストの輸送手段を必要とするため、本プロセスの多くの場所では、隔離は実行可能なオプションではないかもしれない。ＣＯ_２と蒸気を合成ガスに変換することは、電力を使って不要な副生成物中の炭素と水素を輸送用燃料に変換する機会を与える（エネルギー貯蔵）。この変換のための追加電力に伴うＣＯ_２排出量は、電気分解システムがなければ排出されるであろうＣＯ_２よりもかなり少ない。

図２は、ＣＯ_２／水電気分解のための２つの潜在的な供給源を示している。いくつかの実施形態では、ユニット３６０はＣＯ_２及び水を共処理して合成ガス及び酸素を生成し、ユニット３２０は水のみを処理してＨ_２及びＯ_２を生成する。いくつかの実施形態では、ユニット３２０は、本プロセスにＨ_２の供給源を提供することができる。あるいは、Ｈ_２は、回収技術を使用してＡＴＲ合成ガスから分離することができる。Ｈ_２の供給源間のトレードオフには、炭素バランス及びエネルギー消費に対する選好が関係する。

いくつかの実施形態では、本明細書に記載のシステムは、天然ガスを水素及び一酸化炭素を含む合成ガスに変換する部分酸化改質器、様々な種類のバイオマス材料を主に水素及び一酸化炭素を含む合成ガスに変換するバイオマスガス化装置、水を変換して水素ガス及び酸素ガスを得る電気分解ユニット、精製水を電気分解ユニットに供給する自由選択の脱塩システム、二酸化炭素及び水素を一酸化炭素及び水に変換する逆水性ガスシフト反応器、合成ガスの調整及び精製を行う合成ガス処理システム、合成ガスを液体炭化水素燃料に変換するためのフィッシャー・トロプシュ反応器、及び液体炭化水素燃料から二酸化炭素をさらに除去するための燃料改良システムを含む。本システムは、太陽光を電力に変換してシステム内のユニット（例えば、電気分解ユニット）に電力を供給するためのソーラーパネル、ならびにガス化及び天然ガス液化変換システムの廃熱から電力を生産するための蒸気タービン発電機システムを含む場合がある。本システムは、天然ガス及びバイオマス液化プロセスで生成されるナフサ及び／または二酸化炭素を、液体燃料への変換のために部分酸化ガス化炉に再循環する。いくつかの実施形態では、（逆）水性ガスシフト反応器は二酸化炭素電気分解システムで置き換えられて、二酸化炭素を合成ガスに変換し、合成ガスはフィッシャー・トロプシュ反応器に送られて、追加の液体炭化水素燃料を製造する。ＣＯ_２を再利用するためのこれらの選択肢は両方とも、必要な電力に影響を与える。逆水性ガスシフト選択肢は、水の電気分解によって生成される水素の消費量を増加させるが、ＣＯ_２の電気分解は電力を直接消費する。したがって、システム全体の炭素効率と、生産される合成燃料単位当たりの電力投入量との間でトレードオフが生じる。利用可能な電力の炭素原単位に応じて、合成燃料の炭素原単位の観点からは、いずれか一方の選択肢を介したＣＯ_２の再循環の方が多かれ少なかれ魅力的な場合がある。

ＣＯ_２排出量は、当業者に公知の方法で測定できる温室効果ガス排出係数（ＧＨＧ－ＣＯ_２）を使用することで、ＢＴＬ及びＧＴＬプロセス構成のそれぞれについて比較することができる。表１に示すように、従来の製油所操業では、燃料エネルギーのメガジュール（ＭＪ）当たりに排出されるＣＯ_２の量は、通常、生産される燃料１ＭＪ当たり５０～５００グラムＣＯ_２、または生産される燃料１ＭＪ当たり約８９．１２グラムＣＯ_２である。これはＣＯ_２ライフサイクルアセスメントと呼ばれることもある。表１に示す単位燃料エネルギー当たりのＣＯ_２総排出量には、多くの要因が寄与する。例えば、生物起源取り込み、上流バイオマス、プロセス太陽光発電からの排出、天然ガスタービンからの排出などの要因が、それぞれ製品エネルギーの単位価値当たりのＣＯ_２排出量、例えばＳＰＫに寄与する。図２に示すＢＴＬ／ＧＴＬプロセスでは、ＣＯ_２排出への主な寄与は、ＳＰＫの実際の燃焼及び天然ガスタービンに関連する電気エネルギーである。

現在では、ＣＯ_２／水電気分解（例えば、ユニット３６０）にＣＯ_２隔離を含めることで、従来の製油所と比較して、ＣＯ_２排出量全体を大幅に削減できることが判明している。表１を参照のこと（ベースライン石油燃料では８９．１２ｇ ＣＯ_２／ＭＪ ＳＰＫ；天然ガスタービン電力及びＣＯ_２隔離と組み合わされたＣＯ_２電気分解を使用するベースライン運転では５９．８４ｇ ＣＯ_２／ＭＪ ＳＰＫ）。このシナリオでは、主なＣＯ_２削減は、電気分解されるＣＯ_２の量（１４８，９００ＭＴＰＹ（トン／年））と比較して、隔離されるＣＯ_２の量（３２３，９７０ＭＴＰＹ）が多いことに起因する。燃焼プロセス（ユニット２３５）からのＣＯ_２を捕捉するための煙道ガススクラバーの使用も、特にＣＯ_２捕捉のためのエネルギーが７００～８００ｋｃａｌ／ｋｇ 回収ＣＯ_２の範囲にある場合、ＣＯ_２排出レベル全体の緩和に役立つ。

ひとつの実施形態では、本発明は、太陽エネルギーを使用して天然ガスタービンからの総発電量を削減し、発電に関連する総ＣＯ_２排出量を削減することにより、ＧＨＧ－ＣＯ_２排出量をさらに緩和する。例えば、表１は、ベースライン石油燃料と比較した、天然ガスタービン及び４０ＭＷの太陽光発電を使用した場合の運転を示している。いくつかの実施形態では、８時間／日、４０ＭＷで太陽エネルギーを供給することで、石油ベースラインと比較して、全体のＣＯ_２排出量をさらに６０％超削減する（ベースラインのケースの８９．１２ｇ ＣＯ_２／ＭＪ燃料値と比較して、３３．９ｇ ＣＯ_２／ＭＪ燃料）。この削減は、４２０ｇ ＣＯ_２／ｋｗｈにもなる天然ガスタービンのＣＯ_２排出量と比較して、太陽光発電に関連するＧＨＧ－ＣＯ_２排出量が少ない（例えば、１００ｇ ＣＯ_２／ｋｗｈ未満、５０ｇ ＣＯ_２／ｋｗｈ未満、または２０ｇ ＣＯ_２／ｋｗｈ未満、任意で約１７．５ｇ ＣＯ_２／ｋｗｈ）ことによる。例えば、米国の送電網で発電された電力の平均ＣＯ_２排出量は、１ｋｗｈ当たり５００～６００ｇ ＣＯ_２の範囲である。太陽光発電、風力発電、水力発電は大幅に少なく、１ｋｗｈ当たり１７．５～９０ｇ ＣＯ_２の範囲である。その結果、グリーン電源から電力を供給することで、製品の追加生産が可能になる一方、全体的なＧＨＧ－ＣＯ_２排出量は、８９．１２ｇ ＣＯ_２／ＭＪ燃料の範囲にある従来の製油所より３０～６０％少ない。

本発明を詳細に説明してきたが、本発明の精神及び範囲内での変更は、当業者には容易に明らかであろう。前述の議論、当該技術分野における関連知識、ならびに「背景技術」及び「発明を実施するための形態」に関連して上述した参考文献を考慮すると、それらの開示内容はすべて参照により本明細書に組み込まれる。加えて、本発明の実施形態、ならびに以下に記載される及び／または添付の特許請求の範囲に記載される様々な実施形態及び様々な特徴の一部は、全部または一部を組み合わせることができ、または交換することができることを理解されたい。様々な実施形態に関する前述の説明において、別の実施形態に言及する実施形態は、適切に組み合わせることができる。

Claims (18)

1. 炭化水素ベースの燃料を製造するためのシステムであって、
   供給原料から廃棄物を除去して処理済み供給原料を製造するように構成されるバイオマス供給原料処理ユニット；
   バイオマス供給原料処理ユニットと連通するガス化ユニットであって、処理された供給原料を二酸化炭素、一酸化炭素、及び水素を含む合成ガスに変換するように構成される前記ガス化ユニット；
   前記ガス化ユニットの下流にある反応器であって、前記合成ガスの一部の変換を促進し、ＣＯに対する水素の適切な比率を生成するために適切な条件で運転される前記反応器；
   前記反応器と連通するスクラバーであって、前記合成ガスから二酸化炭素を除去し、少なくとも１．５：１の水素／一酸化炭素比を有する精製合成ガスを生成する前記スクラバー；
   前記精製合成ガスを受け入れるためのフィッシャー・トロプシュ反応器であって、前記精製合成ガスをフィッシャー・トロプシュ液、水、及びテールガスに変換する前記フィッシャー・トロプシュ反応器；
   前記フィッシャー・トロプシュ反応器から水を受け取るように構成される電気分解ユニットであって、前記水を酸素流及び水素流に変換する前記電気分解ユニット；
   逆水性ガスシフト反応器であって、前記スクラバーで前記合成ガスから除去された前記二酸化炭素の一部が前記逆水性ガスシフト反応器にリサイクルされる、前記逆水性ガスシフト反応器；
   を含み、
   前記酸素流の一部が、ガス化ユニット、反応器、またはそれらの組み合わせに再循環され、
   少なくとも９０％の供給原料の炭素変換を達成する、前記システム。
2. 前記電気分解ユニットにより生成された前記水素流の一部が、前記逆水性ガスシフト反応器に供給され、前記逆水性ガスシフト反応器が、前記フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される一酸化炭素を生成するように構成される、請求項１に記載のシステム。
3. 前記合成ガス流及び前記水素流が、前記フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される前に加圧される、請求項２に記載のシステム。
4. 前記フィッシャー・トロプシュ反応器からの前記テールガスが前記反応器に再循環される、請求項１に記載のシステム。
5. 前記フィッシャー・トロプシュ液を燃料に改良するように構成される水素化分解ユニット、分別ユニット、異性化ユニット、またはそれらの組み合わせをさらに含み、前記水素化分解ユニットの副生成物はテールガスを含み、前記分別ユニットの副生成物はナフサを含む、請求項１に記載のシステム。
6. 前記テールガス、ナフサ、またはその両方が前記反応器に再循環される、請求項５に記載のシステム。
7. 前記システムによって生成される任意の煙道ガスを洗浄するように構成される煙道ガススクラバーをさらに含み、前記反応器が乾式改質器である、請求項１に記載のシステム。
8. 二酸化炭素処理・圧縮システムをさらに含み、前記スクラバー及び前記煙道ガススクラバーから生成された二酸化炭素が、前記二酸化炭素処理・圧縮システムで処理されて精製二酸化炭素流を生成し、前記精製二酸化炭素流が、前記乾式改質器、前記逆水性ガスシフト反応器、ＣＯ_２電気分解ユニット、またはそれらの組み合わせに再循環される、請求項７に記載のシステム。
9. 前記供給原料が、鉄道の枕木、グリースウッド、トウモロコシの茎葉、果樹園の剪定枝、森林の間伐材、スラッシュ、スイッチグラス、木材チップ、リグニン、及びセルロース系材料のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載のシステム。
10. 前記供給原料が木質バイオマスを含む、請求項１に記載のシステム。
11. 天然ガス供給原料を合成ガスに変換するように構成される予備改質器及び自己熱改質器をさらに含む、請求項１に記載のシステム。
12. 前記システムから除去された二酸化炭素及び水の一部を、一酸化炭素及び水素に変換するように構成されるＣＯ_２電気分解ユニットをさらに含む、請求項１に記載のシステム。
13. 炭化水素ベースの燃料を製造するためのプロセスであって、
    バイオマス供給原料をガス化し、二酸化炭素、水素、一酸化炭素を含む合成ガス流を生成するステップ；
    前記合成ガス流を改質して水素富化合成ガス流を生成するステップ；
    分離ユニットで前記水素富化合成ガス流から二酸化炭素を分離し、二酸化炭素流及び少なくとも１．５：１の水素／一酸化炭素比を有する精製合成ガス流を生成するステップ；
    前記精製合成ガスを追加の水素で濃縮するステップ；
    前記精製合成ガス流及び前記水素富化合成ガス流をフィッシャー・トロプシュ反応器で反応させ、フィッシャー・トロプシュ液、水、及びテールガスを生成するステップ；
    前記フィッシャー・トロプシュ反応器からの前記水の一部を電気分解ユニットに再循環するステップ；
    前記電気分解ユニットで前記水を電気分解し、酸素流と水素流とを生成するステップ；及び
    前記水素流の一部と前記二酸化炭素流の一部とを逆水性ガスシフト反応器に再循環して一酸化炭素を製造するステップ；
    を含む、前記プロセス。
14. 前記分離ユニットから生成された前記二酸化炭素流を精製して精製二酸化炭素流を生成し、前記精製二酸化炭素流を前記改質ステップに再循環することをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
15. 前記酸素流の一部及び前記水素流の一部を、前記ガス化ステップ、前記改質ステップ、またはそれらの組み合わせに再循環することをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
16. 改質ユニットで天然ガスを処理して、前記フィッシャー・トロプシュ反応器に供給される第２の合成ガス流を生成することをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
17. 前記電気分解ユニットが、太陽エネルギー、風力エネルギー、水力エネルギー、原子力エネルギー、または潮力エネルギーによって駆動される、請求項１３に記載のプロセス。
18. 前記フィッシャー・トロプシュ反応器からの前記水を処理して精製水を製造することをさらに含み、前記精製水が前記電気分解ユニットで電気分解される、請求項１３に記載のプロセス。