JP7732908B2 - 耐熱性シラン架橋樹脂成形体、シラン架橋性樹脂組成物及びそれらの製造方法、並びに配線材 - Google Patents
耐熱性シラン架橋樹脂成形体、シラン架橋性樹脂組成物及びそれらの製造方法、並びに配線材Info
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Description
本発明は、耐熱性シラン架橋樹脂成形体、シラン架橋性樹脂組成物及びそれらの製造方法、並びに、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた配線材に関する。
電気・電子機器分野や産業分野に使用される、絶縁電線、ケーブル、コード、光ファイバー心線又は光ファイバーコード（光ファイバーケーブル）の配線材には、安全性、信頼性の点で、耐熱性等が要求される。
近年、電気・電子機器等の高性能化、高機能化が進展し、これらに用いられる配線材については更に高い耐熱性が求められるようになっている。例えば、自動車用配線材（特に自動車のエンジンルームに搭載されるケーブル、架橋電線）については、非常に高い耐熱温度が要求されており、具体的には、日本自動車技術会規格（ＪＡＳＯ）では、耐熱性試験（耐老化性試験）として１５０℃で１０，０００時間経過後の引張伸びが１００％以上（伸び率が１００％以上）であることが規定されており、これを満たすことが要求されている。
このような高い耐熱性を満たす配線材としては、従来、導体の周囲に設ける絶縁被覆層を、シリコーン、フッ素ゴム、フッ素樹脂等をベース材料として含有する組成物で形成した配線材が挙げられる。しかし、シリコーン材料は、油や溶剤に対する耐性に問題があり、エンジンオイルやバッテリー液と触れる可能性のある用途には適さない。また、フッ素ゴム、フッ素樹脂は、非常に高価であり、かつ材料の密度が高く配線材の質量も大きくなるため、軽量化・低コストを求められる配線材には適さない。
上記問題点を踏まえて、ベース材料として安価で軽量なポリオレフィン樹脂を架橋して被覆層を形成することにより、耐熱性に優れた配線材（架橋電線）を製造する方法が開発されてきた。
例えば、特許文献１には、ポリエチレン等を主成分とするベース樹脂に、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、金属水酸化物及び酸化亜鉛を含有する樹脂組成物を電子線照射架橋して、ノンハロゲン絶縁電線を製造する方法が記載されている。
また、特許文献２には、配線材の被覆層を形成する耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法として、ベース樹脂、有機過酸化物、金属水和物、臭素系難燃剤、三酸化アンチモン、シランカップリング剤及びシラノール縮合触媒を特定の割合で含有する架橋性樹脂成形体をシラン架橋させる方法が記載されている。
更に、特許文献３には、配線材の被覆層を形成する難燃性架橋樹脂成形体の製造方法として、エチレンゴム等の特定の樹脂成分を含有するベース樹脂と、有機過酸化物と、ベーマイト、シランカップリング剤と、シラノール縮合触媒とを特定の割合で含有する難燃性架橋性樹脂組成物をシラン架橋させる方法が記載されている。
近年、電気・電子機器等の高性能化、高機能化が進展し、これらに用いられる配線材については更に高い耐熱性が求められるようになっている。例えば、自動車用配線材（特に自動車のエンジンルームに搭載されるケーブル、架橋電線）については、非常に高い耐熱温度が要求されており、具体的には、日本自動車技術会規格（ＪＡＳＯ）では、耐熱性試験（耐老化性試験）として１５０℃で１０，０００時間経過後の引張伸びが１００％以上（伸び率が１００％以上）であることが規定されており、これを満たすことが要求されている。
このような高い耐熱性を満たす配線材としては、従来、導体の周囲に設ける絶縁被覆層を、シリコーン、フッ素ゴム、フッ素樹脂等をベース材料として含有する組成物で形成した配線材が挙げられる。しかし、シリコーン材料は、油や溶剤に対する耐性に問題があり、エンジンオイルやバッテリー液と触れる可能性のある用途には適さない。また、フッ素ゴム、フッ素樹脂は、非常に高価であり、かつ材料の密度が高く配線材の質量も大きくなるため、軽量化・低コストを求められる配線材には適さない。
上記問題点を踏まえて、ベース材料として安価で軽量なポリオレフィン樹脂を架橋して被覆層を形成することにより、耐熱性に優れた配線材（架橋電線）を製造する方法が開発されてきた。
例えば、特許文献１には、ポリエチレン等を主成分とするベース樹脂に、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、金属水酸化物及び酸化亜鉛を含有する樹脂組成物を電子線照射架橋して、ノンハロゲン絶縁電線を製造する方法が記載されている。
また、特許文献２には、配線材の被覆層を形成する耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法として、ベース樹脂、有機過酸化物、金属水和物、臭素系難燃剤、三酸化アンチモン、シランカップリング剤及びシラノール縮合触媒を特定の割合で含有する架橋性樹脂成形体をシラン架橋させる方法が記載されている。
更に、特許文献３には、配線材の被覆層を形成する難燃性架橋樹脂成形体の製造方法として、エチレンゴム等の特定の樹脂成分を含有するベース樹脂と、有機過酸化物と、ベーマイト、シランカップリング剤と、シラノール縮合触媒とを特定の割合で含有する難燃性架橋性樹脂組成物をシラン架橋させる方法が記載されている。
特許文献１に記載された製造方法において、１５０℃１０，０００時間の高い耐熱性を実現するには、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及び酸化亜鉛に加えて、金属水酸化物としての水酸化アルミニウム又はその複合体と、イオウ系酸化防止剤としての２－メルカプトベンズイミダゾールとを併用する必要がある。しかし、多量の水酸化アルミニウムを用いる場合には、溶融混合工程や成形工程において、樹脂組成物が発泡しやすく、所定の外観をもつ被覆層（配線材）を製造できない。特に、電子照射線架橋法に対してより高温条件で溶融混合工程や成形工程を実施する必要があるシラン架橋法においては、成形体の表面平滑性の低下（外観荒れ）やブツ（凝集塊）発生（外観ブツの発生）による外観不良が発生しやすく、更に、溶融混合条件、成形条件等の製造条件を厳密に制御しないと、発泡の発生が顕著になる。
また、特許文献２及び３に記載された製造方法で製造される耐熱性シラン架橋樹脂成形体又は難燃性架橋樹脂成形体においては、ある程度の耐熱性を示すが、優れた外観と高い耐熱性を両立させるには更なる検討の余地がある。
また、特許文献２及び３に記載された製造方法で製造される耐熱性シラン架橋樹脂成形体又は難燃性架橋樹脂成形体においては、ある程度の耐熱性を示すが、優れた外観と高い耐熱性を両立させるには更なる検討の余地がある。
本発明は、上記の問題点を解決し、ポリオレフィン樹脂を用いていながらも例えば１５０℃以上の高い耐熱性を発揮し、かつ表面が平滑でブツ及び発泡のない外観特性に優れた耐熱性シラン架橋樹脂成形体、及びこの成形体を、発泡を抑えながら製造できる製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、この耐熱性シラン架橋樹脂成形体を形成可能なシラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。更に、本発明は、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法で得られた耐熱性シラン架橋樹脂成形体を被覆層として備えた配線材を提供することを課題とする。
本発明者らは、ポリオレフィン樹脂を必須成分とするベース樹脂を用いたシラン架橋法において、ポリオレフィン樹脂として特定のエチレン共重合体と、無機フィラーとしてのベーマイトと、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びベンゾイミダゾール系酸化防止剤の２種の酸化防止剤とを特定の含有量で含有させるとともに、無機フィラーとしての水酸化アルミニウムの含有を避けて、特定の工程により調製したシラン架橋性樹脂組成物が、その溶融混合工程及び成形工程においてブツ及び発泡の発生を抑制でき、しかも表面が平滑で高い耐熱性を発現するシラン架橋樹脂成形体を形成可能となることを、見出した。本発明者らはこの知見に基づき更に研究を重ね、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の課題は以下の手段によって達成された。
＜１＞エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部に対し、ベーマイト９～８０質量部と、前記ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムを含有しないシラン架橋性樹脂組成物をシラン架橋させる、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法であって、
下記工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）、工程（ｄ）及び工程（ｅ）を有し、工程（ａ）及び工程（ｂ）の少なくとも一方の工程で前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤又は前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を混合する、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法。
工程（ａ）：前記ベース樹脂の一部と、前記ベーマイトと、前記ベース樹脂にグラフト化
反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、前記ベー
ス樹脂１００質量％に対して０．０１～０．５質量部の有機過酸化物とを、
前記有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマス
ターバッチを調製する工程
工程（ｂ）：前記ベース樹脂の残部と前記シラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マ
スターバッチを調製する工程
工程（ｃ）：前記シランマスターバッチと前記触媒マスターバッチとをドライブレンドし
て、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
工程（ｄ）：前記シラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る工程
工程（ｅ）：前記成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を得る工程
＜２＞前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記ベース樹脂１００質量部に対して、０．５～５質量部含有している、＜１＞に記載の製造方法。
＜３＞前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤が、前記ベース樹脂１００質量部に対して、４～１２質量部含有している、＜１＞又は＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞前記エチレン共重合体が、前記ベース樹脂１００質量％中、１０～７０質量％の割合で含有している、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜５＞前記ベース樹脂に含まれる各エチレン共重合体が、酢酸ビニル又は（メタ）アクリル酸エステルを各エチレン共重合体中１０～３０質量％の割合で含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜６＞前記ベーマイトが、前記ベース樹脂１００質量部に対して、９～５０質量部含有している、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜７＞前記ベース樹脂がスチレン系エラストマー及び有機油を含有する、＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜８＞エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部に対し、ベーマイト９～８０質量部と、前記ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムを含有しないシラン架橋性樹脂組成物の製造方法であって、
下記工程（ａ）、工程（ｂ）及び工程（ｃ）を有し、工程（ａ）及び工程（ｂ）の少なくとも一方の工程で前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤又は前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を混合する、シラン架橋性樹脂組成物の製造方法。
工程（ａ）：前記ベース樹脂の一部と、前記ベーマイトと、前記ベース樹脂にグラフト化
反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、前記ベー
ス樹脂１００質量％に対して０．０１～０．５質量部の有機過酸化物とを、
前記有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマス
ターバッチを調製する工程
工程（ｂ）：前記ベース樹脂の残部と前記シラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マ
スターバッチを調製する工程
工程（ｃ）：前記シランマスターバッチと前記触媒マスターバッチとをドライブレンドし
て、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
＜９＞上記＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の製造方法により製造された耐熱性シラン架橋樹脂成形体。
＜１０＞上記＜８＞に記載の製造方法により製造されたシラン架橋性樹脂組成物。
＜１１＞導体の外周に被覆層を有する配線材であって、
前記被覆層が＜９＞に記載の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の層である配線材。
＜１２＞耐熱電線又はケーブルである、＜１１＞に記載の配線材。
＜１＞エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部に対し、ベーマイト９～８０質量部と、前記ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムを含有しないシラン架橋性樹脂組成物をシラン架橋させる、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法であって、
下記工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）、工程（ｄ）及び工程（ｅ）を有し、工程（ａ）及び工程（ｂ）の少なくとも一方の工程で前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤又は前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を混合する、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法。
工程（ａ）：前記ベース樹脂の一部と、前記ベーマイトと、前記ベース樹脂にグラフト化
反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、前記ベー
ス樹脂１００質量％に対して０．０１～０．５質量部の有機過酸化物とを、
前記有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマス
ターバッチを調製する工程
工程（ｂ）：前記ベース樹脂の残部と前記シラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マ
スターバッチを調製する工程
工程（ｃ）：前記シランマスターバッチと前記触媒マスターバッチとをドライブレンドし
て、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
工程（ｄ）：前記シラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る工程
工程（ｅ）：前記成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を得る工程
＜２＞前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記ベース樹脂１００質量部に対して、０．５～５質量部含有している、＜１＞に記載の製造方法。
＜３＞前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤が、前記ベース樹脂１００質量部に対して、４～１２質量部含有している、＜１＞又は＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞前記エチレン共重合体が、前記ベース樹脂１００質量％中、１０～７０質量％の割合で含有している、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜５＞前記ベース樹脂に含まれる各エチレン共重合体が、酢酸ビニル又は（メタ）アクリル酸エステルを各エチレン共重合体中１０～３０質量％の割合で含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜６＞前記ベーマイトが、前記ベース樹脂１００質量部に対して、９～５０質量部含有している、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜７＞前記ベース樹脂がスチレン系エラストマー及び有機油を含有する、＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の製造方法。
＜８＞エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部に対し、ベーマイト９～８０質量部と、前記ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムを含有しないシラン架橋性樹脂組成物の製造方法であって、
下記工程（ａ）、工程（ｂ）及び工程（ｃ）を有し、工程（ａ）及び工程（ｂ）の少なくとも一方の工程で前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤又は前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を混合する、シラン架橋性樹脂組成物の製造方法。
工程（ａ）：前記ベース樹脂の一部と、前記ベーマイトと、前記ベース樹脂にグラフト化
反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、前記ベー
ス樹脂１００質量％に対して０．０１～０．５質量部の有機過酸化物とを、
前記有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマス
ターバッチを調製する工程
工程（ｂ）：前記ベース樹脂の残部と前記シラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マ
スターバッチを調製する工程
工程（ｃ）：前記シランマスターバッチと前記触媒マスターバッチとをドライブレンドし
て、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
＜９＞上記＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の製造方法により製造された耐熱性シラン架橋樹脂成形体。
＜１０＞上記＜８＞に記載の製造方法により製造されたシラン架橋性樹脂組成物。
＜１１＞導体の外周に被覆層を有する配線材であって、
前記被覆層が＜９＞に記載の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の層である配線材。
＜１２＞耐熱電線又はケーブルである、＜１１＞に記載の配線材。
本発明において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。なお、本発明において、成分の含有量、物性等について数値範囲を複数設定して説明する場合、数値範囲を形成する上限値及び下限値は、特定の数値範囲として「～」の前後に記載された特定の組み合わせに限定されず、各数値範囲の上限値と下限値とを適宜に組み合わせた数値範囲とすることができる。
本発明は、ポリオレフィン樹脂を用いていながらも例えば１５０℃以上の高い耐熱性を発揮し、かつ表面が平滑でブツ及び発泡のない外観に優れた耐熱性シラン架橋樹脂成形体、及びこの成形体を、発泡を抑えながら製造できる製造方法を提供できる。また、本発明は、この耐熱性シラン架橋樹脂成形体を形成可能なシラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法を提供できる。更に、本発明は、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法で得られた耐熱性シラン架橋樹脂成形体を被覆層として備えた配線材を提供できる。
［耐熱性シラン架橋樹脂成形体］
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、後述するシラン架橋性樹脂組成物を成形後にシラン架橋（シラノール縮合反応）させて得られる架橋樹脂成形体（シラン架橋性樹脂組成物のシラノール縮合物からなる成形体）である。本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、外観不良を引き起こす原因の発生、特にブツ及び発泡の発生を抑制しながら製造が可能で、表面が平滑でブツ及び発泡のない優れた外観を有している。なお、本発明において、発泡が発生すると、主に成形体内部に気泡（空洞）が生じて成形体の特性低下を招くことになるが、発泡による上記気泡の有無についても成形体の外観特性の１とする。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、上述の優れた外観を示すだけでなく、更に、ポリオレフィン樹脂を含有していながらも、例えば１５０℃以上の高い耐熱性、具体的には、ＪＡＳＯに規定の１５０℃で１０，０００時間経過後の引張伸びに関する耐熱性試験を満たすほどの高い耐熱性を実現可能とする。耐熱性試験の詳細は実施例欄において説明する。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、後述するシラン架橋性樹脂組成物を成形後にシラン架橋（シラノール縮合反応）させて得られる架橋樹脂成形体（シラン架橋性樹脂組成物のシラノール縮合物からなる成形体）である。本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、外観不良を引き起こす原因の発生、特にブツ及び発泡の発生を抑制しながら製造が可能で、表面が平滑でブツ及び発泡のない優れた外観を有している。なお、本発明において、発泡が発生すると、主に成形体内部に気泡（空洞）が生じて成形体の特性低下を招くことになるが、発泡による上記気泡の有無についても成形体の外観特性の１とする。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、上述の優れた外観を示すだけでなく、更に、ポリオレフィン樹脂を含有していながらも、例えば１５０℃以上の高い耐熱性、具体的には、ＪＡＳＯに規定の１５０℃で１０，０００時間経過後の引張伸びに関する耐熱性試験を満たすほどの高い耐熱性を実現可能とする。耐熱性試験の詳細は実施例欄において説明する。
詳細については後述するが、この耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、ベース樹脂、通常、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体がシラン架橋した架橋構造（シランカップリング剤又はそのシラノール縮合物を介した架橋構造）を有している。この架橋構造には、後述するように、ベーマイト、更には適宜に含有される無機フィラーが組み込まれていてもよく、架橋構造の一部にベーマイトが組み込まれていることが好ましい。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、水酸化アルミニウム、臭素系難燃剤、更には酸化亜鉛を含有していない。これら各成分を含有していなくても、上述の優れた特性を示す。耐熱性シラン架橋樹脂成形体において、各成分を含有していないとは、後述するシラン架橋性樹脂組成物におけるものと同義である。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、水酸化アルミニウム、臭素系難燃剤、更には酸化亜鉛を含有していない。これら各成分を含有していなくても、上述の優れた特性を示す。耐熱性シラン架橋樹脂成形体において、各成分を含有していないとは、後述するシラン架橋性樹脂組成物におけるものと同義である。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、耐熱性が要求される製品（半製品、部品、部材も含む。）に用いられる。このような製品として、例えば、各種の配線材、耐熱シート、耐熱フィルム等が挙げられる。また、電源プラグ、コネクター、スリーブ、ボックス、テープ基材、チューブ、シート、パッキン、クッション材、防震材が挙げられる。中でも、高い耐熱性が要求される自動車用配線材、特に自動車のエンジンルームに搭載されるケーブル若しくは架橋電線の絶縁被覆層の材料として、好適に使用される。
［シラン架橋性樹脂組成物］
本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部に対し、ベーマイト９～８０質量部と、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムを含有しない組成物である。このシラン架橋性樹脂組成物は、後述する、本発明のシラン架橋性樹脂組成物の製造方法により調製される組成物（ドライブレンド物）である。
詳細については後述するが、本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、ベーマイト、更には適宜に含有される無機フィラーと結合若しくは解離したシランカップリング剤がベース樹脂、特にエチレン共重合体にグラフト化反応したシラン架橋性樹脂を含有している。このシラン架橋性樹脂組成物は、シラン架橋法（シラノール縮合反応）により、上記優れた特性を示す耐熱性シラン架橋樹脂成形体をシランカップリング剤の揮発や溶融混合中の発泡等を抑制しながら製造可能であり、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法に好適に用いられる。
本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部に対し、ベーマイト９～８０質量部と、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムを含有しない組成物である。このシラン架橋性樹脂組成物は、後述する、本発明のシラン架橋性樹脂組成物の製造方法により調製される組成物（ドライブレンド物）である。
詳細については後述するが、本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、ベーマイト、更には適宜に含有される無機フィラーと結合若しくは解離したシランカップリング剤がベース樹脂、特にエチレン共重合体にグラフト化反応したシラン架橋性樹脂を含有している。このシラン架橋性樹脂組成物は、シラン架橋法（シラノール縮合反応）により、上記優れた特性を示す耐熱性シラン架橋樹脂成形体をシランカップリング剤の揮発や溶融混合中の発泡等を抑制しながら製造可能であり、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法に好適に用いられる。
本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、無機フィラーとして、ベーマイトを含有する一方、水酸化アルミニウムを含有していない。これにより、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の高い耐熱性の発現を損なうことなく、シラン架橋性樹脂組成物の調製工程及び成形工程における発泡を効果的に抑制でき、外観特性を改善できる。本発明において、組成物が水酸化アルミニウムを含有していないとは、組成物中のベース樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの含有量が０質量部である態様に加えて、ある程度の含有量で含有する態様を包含する。このときの含有量は、製造条件の調整等により発泡の抑制効果が変動するため一義的に決定できないが、例えば、組成物中のベース樹脂１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることが更に好ましい。
本発明において、組成物に含まれる水酸化アルミニウムには、任意の無機フィラーとして用いる水酸化アルミニウムに加えて、後述するベーマイト中に残存若しくは複合化している水酸化アルミニウムも包含する。
本発明において、組成物に含まれる水酸化アルミニウムには、任意の無機フィラーとして用いる水酸化アルミニウムに加えて、後述するベーマイト中に残存若しくは複合化している水酸化アルミニウムも包含する。
本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、臭素系難燃剤を含有していないことが好ましい態様の１つである。この態様においては、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の高い耐熱性の発現を損なうことなく、ノンハロゲン樹脂成形体とすることができる。臭素系難燃剤としては、特に制限されず、例えば、特許文献２に記載の臭素系難燃剤が挙げられる。本発明において、組成物が臭素系難燃剤を含有していないとは、組成物中のベース樹脂１００質量部に対する臭素系難燃剤の含有量が０質量部である態様に加えて、その含有量が１０質量部以下である態様を包含する。この含有量は５質量部以下であることが好ましい。
本発明のシラン架橋性樹脂組成物は、酸化亜鉛を含有していないことも好ましい態様の１つである。本発明において、組成物が酸化亜鉛を含有していないとは、組成物中のベース樹脂１００質量部に対する酸化亜鉛の含有量が０質量部である態様に加えて、その含有量が５質量部以下である態様を包含する。この含有量は３質量部以下であることが好ましい。
以下に、本発明に用いる各成分について説明する。
各成分は、それぞれ、１種又は２種以上を用いることができる。
＜ベース樹脂＞
本発明に用いるベース樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むものであればよい。ベース樹脂がエチレン共重合体を含むと、ベーマイト及び２種の酸化防止剤との併用によって、高い耐熱性を発現するシラン架橋樹脂成形体を形成可能となる。
ベース樹脂は、エチレン共重合体に加えて、ポリオレフィン樹脂、更には、ポリオレフィン樹脂を形成する重合体等のゴム若しくはエラストマー、更には有機油等を含有することができる。なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び有機油の少なくとも１種を含有することが好ましく、スチレン系エラストマー及び有機油を含有することがより好ましく、スチレン系エラストマー及び有機油と、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレンゴムの少なくとも１種とを含有することが更に好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び有機油を含有することが特に好ましい。
ベース樹脂を構成する各樹脂成分は、通常、シランカップリング剤のグラフト化反応部位とグラフト化反応するグラフト化反応可能な部位、例えば炭素鎖の不飽和結合部位や、水素原子を有する炭素原子、を主鎖中又はその末端に有している。ただし、本発明においては、グラフト化反応可能な部位を有するエチレン共重合体を用いるため、これ以外の樹脂成分としてグラフト化反応可能な部位を有さない樹脂成分を用いることもできる。
各成分は、それぞれ、１種又は２種以上を用いることができる。
＜ベース樹脂＞
本発明に用いるベース樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むものであればよい。ベース樹脂がエチレン共重合体を含むと、ベーマイト及び２種の酸化防止剤との併用によって、高い耐熱性を発現するシラン架橋樹脂成形体を形成可能となる。
ベース樹脂は、エチレン共重合体に加えて、ポリオレフィン樹脂、更には、ポリオレフィン樹脂を形成する重合体等のゴム若しくはエラストマー、更には有機油等を含有することができる。なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び有機油の少なくとも１種を含有することが好ましく、スチレン系エラストマー及び有機油を含有することがより好ましく、スチレン系エラストマー及び有機油と、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレンゴムの少なくとも１種とを含有することが更に好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び有機油を含有することが特に好ましい。
ベース樹脂を構成する各樹脂成分は、通常、シランカップリング剤のグラフト化反応部位とグラフト化反応するグラフト化反応可能な部位、例えば炭素鎖の不飽和結合部位や、水素原子を有する炭素原子、を主鎖中又はその末端に有している。ただし、本発明においては、グラフト化反応可能な部位を有するエチレン共重合体を用いるため、これ以外の樹脂成分としてグラフト化反応可能な部位を有さない樹脂成分を用いることもできる。
（エチレン共重合体）
エチレン共重合体としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられ、エチレン－酢酸ビニル共重合体がより好ましい。エチレン共重合体を、ベーマイト及び後述する酸化防止剤と組み合わせて用いることにより、外観特性に優れた高い耐熱性を示すシラン架橋樹脂成形体を製造できる。ベース樹脂に含まれるエチレン共重合体は、２種以上であってもよく、２～３種とすることができるが、１種又は２種であることが好ましい。２種以上のエチレン共重合体としては、ＥＶＡ又はエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体それぞれを併用してもよく、ＥＶＡとエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体とを組み合わせることもできる。
エチレン共重合体としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられ、エチレン－酢酸ビニル共重合体がより好ましい。エチレン共重合体を、ベーマイト及び後述する酸化防止剤と組み合わせて用いることにより、外観特性に優れた高い耐熱性を示すシラン架橋樹脂成形体を製造できる。ベース樹脂に含まれるエチレン共重合体は、２種以上であってもよく、２～３種とすることができるが、１種又は２種であることが好ましい。２種以上のエチレン共重合体としては、ＥＶＡ又はエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体それぞれを併用してもよく、ＥＶＡとエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体とを組み合わせることもできる。
－ エチレン－酢酸ビニル共重合体 －
エチレン－酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であれば、エチレン成分及び酢酸ビニル成分が交互に重合してなる交互共重合体であってもよく、また、エチレン成分の重合ブロック及び酢酸ビニル成分の重合ブロックが結合してなるブロック共重合体でもよく、更にエチレン成分及び酢酸ビニル成分がランダムに重合しているランダム共重合体であってもよい。
ベース樹脂として用いる各エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル成分の含有量（ＥＶ含有量）は、特に制限されず、適宜に設定できる。外観特性に優れ、かつ高い耐熱性を示す成形体を製造することができる点で、酢酸ビニル成分の含有量は、１０～３０質量％であることが好ましく、１５～２５質量％であることがより好ましい。複数のエチレン－酢酸ビニル共重合体を用いる場合、エチレン－酢酸ビニル共重合体全体における酢酸ビニル成分の含有量は、特に制限されず、適宜に設定できる。この酢酸ビニル含有量は、日本産業規格（ＪＩＳ） Ｋ ７１９２に準拠して、求めることができる。
エチレン－酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であれば、エチレン成分及び酢酸ビニル成分が交互に重合してなる交互共重合体であってもよく、また、エチレン成分の重合ブロック及び酢酸ビニル成分の重合ブロックが結合してなるブロック共重合体でもよく、更にエチレン成分及び酢酸ビニル成分がランダムに重合しているランダム共重合体であってもよい。
ベース樹脂として用いる各エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル成分の含有量（ＥＶ含有量）は、特に制限されず、適宜に設定できる。外観特性に優れ、かつ高い耐熱性を示す成形体を製造することができる点で、酢酸ビニル成分の含有量は、１０～３０質量％であることが好ましく、１５～２５質量％であることがより好ましい。複数のエチレン－酢酸ビニル共重合体を用いる場合、エチレン－酢酸ビニル共重合体全体における酢酸ビニル成分の含有量は、特に制限されず、適宜に設定できる。この酢酸ビニル含有量は、日本産業規格（ＪＩＳ） Ｋ ７１９２に準拠して、求めることができる。
－ エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体 －
エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であれば、上述のエチレン－酢酸ビニル共重合体と同様に、交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれであってもよい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数は１～１２が好ましく、１～４がより好ましい。エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）等が挙げられる。
ベース樹脂として用いる各エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量（ＥＡ含有量）は、特に制限されず、適宜に設定できる。ブツの発生を効果的に抑制して外観特性に優れた成形体とすることができる点で、（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、１０～３０質量％であることが好ましく、１５～２５質量％であることがより好ましい。複数のエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いる場合、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体全体における（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、特に制限されず、適宜に設定できる。この（メタ）アクリル酸エステル含有量は、製造品である場合、製造時の重合量等から把握することができるが、市販品である場合、製造元若しくは販売元の資料（カタログ、製品情報等）に記載の値を採用できる。
エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であれば、上述のエチレン－酢酸ビニル共重合体と同様に、交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれであってもよい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数は１～１２が好ましく、１～４がより好ましい。エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）等が挙げられる。
ベース樹脂として用いる各エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量（ＥＡ含有量）は、特に制限されず、適宜に設定できる。ブツの発生を効果的に抑制して外観特性に優れた成形体とすることができる点で、（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、１０～３０質量％であることが好ましく、１５～２５質量％であることがより好ましい。複数のエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いる場合、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体全体における（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、特に制限されず、適宜に設定できる。この（メタ）アクリル酸エステル含有量は、製造品である場合、製造時の重合量等から把握することができるが、市販品である場合、製造元若しくは販売元の資料（カタログ、製品情報等）に記載の値を採用できる。
（ポリオレフィン樹脂）
ポリオレフィン樹脂は、エチレン性不飽和結合を有する化合物を単独重合又は共重合して得られる重合体からなる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来、耐熱性樹脂組成物に使用されている公知のものを使用することができる。
例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－α－オレフィン共重合体、酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体（上記エチレン共重合体を除く）等が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂は、エチレン性不飽和結合を有する化合物を単独重合又は共重合して得られる重合体からなる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来、耐熱性樹脂組成物に使用されている公知のものを使用することができる。
例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－α－オレフィン共重合体、酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体（上記エチレン共重合体を除く）等が挙げられる。
ポリエチレン（ＰＥ）は、エチレン成分を主成分とする重合体であれば特に限定されない。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ－ＰＥ）、直鎖型低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられる。
ポリプロピレン（ＰＰ）は、プロピレン成分を主成分とする重合体であれば特に限定されない。例えば、プロピレンの単独重合体のほか、ランダムポリプロピレン及びブロックポリプロピレンが挙げられる。
エチレン－α－オレフィン共重合体としては、好ましくは、エチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体（ポリエチレン及びポリプロピレンに含まれるものを除く）が挙げられる。例えば、エチレン－プロピレン共重合体（ポリプロピレンに含まれるものを除く）、エチレン－ブチレン共重合体、及びシングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。
酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体における酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を導く化合物としては、特に限定されず、（メタ）アクリル酸等のカルボン酸化合物等が挙げられる。酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体としては、例えば、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
ポリプロピレン（ＰＰ）は、プロピレン成分を主成分とする重合体であれば特に限定されない。例えば、プロピレンの単独重合体のほか、ランダムポリプロピレン及びブロックポリプロピレンが挙げられる。
エチレン－α－オレフィン共重合体としては、好ましくは、エチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体（ポリエチレン及びポリプロピレンに含まれるものを除く）が挙げられる。例えば、エチレン－プロピレン共重合体（ポリプロピレンに含まれるものを除く）、エチレン－ブチレン共重合体、及びシングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。
酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体における酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を導く化合物としては、特に限定されず、（メタ）アクリル酸等のカルボン酸化合物等が挙げられる。酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体としては、例えば、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂は、通常用いられる不飽和カルボン酸又はその誘導体等により酸変性されていてもよい。
（ゴム又はエラストマー）
ゴム又はエラストマーとしては、特に制限されず、例えば、エチレンゴム、スチレン系エラストマーが好ましく挙げられる。
－ エチレンゴム －
エチレンゴムは、エチレン性不飽和結合を有する化合物を共重合して得られる共重合体のゴムであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。エチレンゴムとしては、好ましくは、エチレンとα－オレフィンとの二元共重合体ゴム、エチレンとα－オレフィンとジエン化合物との三元共重合体ゴム等が挙げられる。α－オレフィンとしては、特に制限されず、炭素数３～１２の各α－オレフィン等が好ましい。
また、三元共重合体を構成するジエン化合物は、特に制限されず、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等の共役ジエン化合物、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエン化合物等が挙げられ、非共役ジエン化合物が好ましい。二元共重合体ゴムとしては、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）が好ましく、三元共重合体ゴムとしては、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。
ゴム又はエラストマーとしては、特に制限されず、例えば、エチレンゴム、スチレン系エラストマーが好ましく挙げられる。
－ エチレンゴム －
エチレンゴムは、エチレン性不飽和結合を有する化合物を共重合して得られる共重合体のゴムであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。エチレンゴムとしては、好ましくは、エチレンとα－オレフィンとの二元共重合体ゴム、エチレンとα－オレフィンとジエン化合物との三元共重合体ゴム等が挙げられる。α－オレフィンとしては、特に制限されず、炭素数３～１２の各α－オレフィン等が好ましい。
また、三元共重合体を構成するジエン化合物は、特に制限されず、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等の共役ジエン化合物、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエン化合物等が挙げられ、非共役ジエン化合物が好ましい。二元共重合体ゴムとしては、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）が好ましく、三元共重合体ゴムとしては、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。
－ スチレン系エラストマー －
スチレン系エラストマーとしては、分子内に芳香族ビニル化合物に由来する構成成分を有する重合体からなるエラストマーをいう。このようなスチレン系エラストマーとしては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック共重合体及びランダム共重合体、又は、それらの水素添加物等が挙げられる。より具体的には、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素化ＳＩＳ、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素化ＳＢＳ、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水素化スチレン－ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等が挙げられる。
スチレン系エラストマーとしては、分子内に芳香族ビニル化合物に由来する構成成分を有する重合体からなるエラストマーをいう。このようなスチレン系エラストマーとしては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック共重合体及びランダム共重合体、又は、それらの水素添加物等が挙げられる。より具体的には、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素化ＳＩＳ、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素化ＳＢＳ、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水素化スチレン－ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等が挙げられる。
（有機油）
ベース樹脂は、各種オイルを含有していてもよく、特にエラストマーとともに含有されることが好ましい。ベース樹脂がエラストマーと有機油とを含有していると、シラン架橋性樹脂組成物の成形性が改良され、外観特性の改善を補強できる。このようなオイルとして、ポリオレフィン樹脂に用いられる可塑剤又はゴムの鉱物油軟化剤としてのオイルが挙げられる。鉱物油軟化剤は、芳香族環を有する炭化水素からなるオイル、ナフテン環を有する炭化水素からなるオイル及びパラフィン鎖を有する炭化水素からなるオイルの三者を含む混合油である。これらの中でも、パラフィンオイル、ナフテンオイルが好適に用いられ、特にパラフィンオイルが好適に用いられる。
ベース樹脂は、各種オイルを含有していてもよく、特にエラストマーとともに含有されることが好ましい。ベース樹脂がエラストマーと有機油とを含有していると、シラン架橋性樹脂組成物の成形性が改良され、外観特性の改善を補強できる。このようなオイルとして、ポリオレフィン樹脂に用いられる可塑剤又はゴムの鉱物油軟化剤としてのオイルが挙げられる。鉱物油軟化剤は、芳香族環を有する炭化水素からなるオイル、ナフテン環を有する炭化水素からなるオイル及びパラフィン鎖を有する炭化水素からなるオイルの三者を含む混合油である。これらの中でも、パラフィンオイル、ナフテンオイルが好適に用いられ、特にパラフィンオイルが好適に用いられる。
（ベース樹脂の組成）
ベース樹脂１００質量％中における、エチレン共重合体の総含有率は、特に制限されないが、外観特性及び耐熱性の両立の点で、１０～７０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることが更に好ましい。
ベース樹脂１００質量％中における、ポリオレフィン樹脂の総含有率は、特に制限されないが、外観特性及び耐熱性の両立の点で、１０～７０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることが更に好ましい。
ベース樹脂１００質量％中における、ポリエチレンの含有率は、特に制限されず、上記ポリオレフィン樹脂の総含有量を考慮して適宜に設定され、例えば、１０～７０質量％であることが好ましく、１５～４０質量％であることがより好ましい。同様に、ベース樹脂１００質量％中における、ポリプロピレンの含有率は、特に制限されず、上記ポリオレフィン樹脂の総含有量を考慮して適宜に設定され、例えば、３～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。エチレン－α－オレフィン共重合体及び酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体の、ベース樹脂１００質量％中における含有率は、特に制限されず、上記ポリオレフィン樹脂の総含有量を考慮して適宜に設定され、例えば、それぞれ、０～２０質量％とすることができる。
ベース樹脂１００質量％中における、エチレン共重合体の総含有率は、特に制限されないが、外観特性及び耐熱性の両立の点で、１０～７０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることが更に好ましい。
ベース樹脂１００質量％中における、ポリオレフィン樹脂の総含有率は、特に制限されないが、外観特性及び耐熱性の両立の点で、１０～７０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることが更に好ましい。
ベース樹脂１００質量％中における、ポリエチレンの含有率は、特に制限されず、上記ポリオレフィン樹脂の総含有量を考慮して適宜に設定され、例えば、１０～７０質量％であることが好ましく、１５～４０質量％であることがより好ましい。同様に、ベース樹脂１００質量％中における、ポリプロピレンの含有率は、特に制限されず、上記ポリオレフィン樹脂の総含有量を考慮して適宜に設定され、例えば、３～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。エチレン－α－オレフィン共重合体及び酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体の、ベース樹脂１００質量％中における含有率は、特に制限されず、上記ポリオレフィン樹脂の総含有量を考慮して適宜に設定され、例えば、それぞれ、０～２０質量％とすることができる。
ベース樹脂１００質量％中における、ゴムの含有率は、特に制限されないが、外観特性の改善の補強、特に材料の粘度を上げて発泡を抑制するという点で、０～４０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％であることが更に好ましい。ベース樹脂１００質量％中における、エラストマーの含有率は、特に制限されないが、シラン架橋性樹脂組成物の成形性の点で、０～４０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％であることが更に好ましい。
ベース樹脂１００質量％中における、有機油の含有率は、特に制限されないが、シラン架橋性樹脂組成物の成形性の点で、例えば、０～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましい。なお、ベース樹脂がエラストマー及び有機油を含有する場合、エラストマー及び有機油の合計含有量は、各含有量に応じて適宜に決定されるが、例えば、０質量部を超えて５０質量％以下であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましい。
ベース樹脂１００質量％中における、有機油の含有率は、特に制限されないが、シラン架橋性樹脂組成物の成形性の点で、例えば、０～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましい。なお、ベース樹脂がエラストマー及び有機油を含有する場合、エラストマー及び有機油の合計含有量は、各含有量に応じて適宜に決定されるが、例えば、０質量部を超えて５０質量％以下であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましい。
＜ベーマイト＞
本発明に用いるベーマイトは、酸化アルミニウム水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）である。ベーマイトは、フィラー又は難燃剤として作用するが、シランカップリング剤を保持して機械特性や耐熱性の改善に寄与する点で、その表面に、シランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位と水素結合若しくは共有結合等、又は分子間結合により、化学結合しうる部位（例えば、酸素原子）を有しているものが好ましい。
ベーマイトは、通常、水酸化アルミニウムを水熱処理して合成することができ、市販品を用いることもできる。本発明に用いるベーマイトは、水熱処理を完結して酸化アルミニウム水和物からなるベーマイトに加えて、水熱処理反応を途中で停止して得られる、水酸化アルミニウムとの複合化物を用いることもできる。ただし、本発明においては、シラン架橋性樹脂組成物及び耐熱性シラン架橋樹脂成形体中における水酸化アルミニウムの含有量がそれぞれ上記範囲を満たす範囲に設定されたものとする。本発明においては、無機フィラーとしての水酸化アルミニウムの使用の有無及び使用量にもよるが、ベーマイト（複合化物）中の水酸化アルミニウムの存在量は、耐熱性シラン架橋樹脂成形体中の水酸化アルミニウムの許容含有量を考慮して適宜に決定され、例えば、後述する実施例における「水酸化アルミニウムの含有量測定方法」における測定値として、０～１５質量％であることが好ましく、０～１０質量％であることがより好ましい。
ベーマイトは、表面処理がされていても、されていなくてもよい。また粒子状であることも好ましい。ベーマイトの表面処理剤としては、無機フィラーの表面処理剤を特に制限されることなく用いることができ、例えば、各種の脂肪酸、シランカップリング剤等の各種のカップリング剤等が挙げられる。ベーマイトの表面処理量は、特に限定されないが、例えば、３質量％以下である。
本発明に用いるベーマイトは、酸化アルミニウム水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）である。ベーマイトは、フィラー又は難燃剤として作用するが、シランカップリング剤を保持して機械特性や耐熱性の改善に寄与する点で、その表面に、シランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位と水素結合若しくは共有結合等、又は分子間結合により、化学結合しうる部位（例えば、酸素原子）を有しているものが好ましい。
ベーマイトは、通常、水酸化アルミニウムを水熱処理して合成することができ、市販品を用いることもできる。本発明に用いるベーマイトは、水熱処理を完結して酸化アルミニウム水和物からなるベーマイトに加えて、水熱処理反応を途中で停止して得られる、水酸化アルミニウムとの複合化物を用いることもできる。ただし、本発明においては、シラン架橋性樹脂組成物及び耐熱性シラン架橋樹脂成形体中における水酸化アルミニウムの含有量がそれぞれ上記範囲を満たす範囲に設定されたものとする。本発明においては、無機フィラーとしての水酸化アルミニウムの使用の有無及び使用量にもよるが、ベーマイト（複合化物）中の水酸化アルミニウムの存在量は、耐熱性シラン架橋樹脂成形体中の水酸化アルミニウムの許容含有量を考慮して適宜に決定され、例えば、後述する実施例における「水酸化アルミニウムの含有量測定方法」における測定値として、０～１５質量％であることが好ましく、０～１０質量％であることがより好ましい。
ベーマイトは、表面処理がされていても、されていなくてもよい。また粒子状であることも好ましい。ベーマイトの表面処理剤としては、無機フィラーの表面処理剤を特に制限されることなく用いることができ、例えば、各種の脂肪酸、シランカップリング剤等の各種のカップリング剤等が挙げられる。ベーマイトの表面処理量は、特に限定されないが、例えば、３質量％以下である。
＜シランカップリング剤＞
シラン架橋性樹脂組成物は、ベース樹脂にグラフト化結合したシランカップリング剤を含有している。シランカップリング剤がグラフト化結合したベース樹脂は、後述する工程（ａ）で、シランカップリング剤とベース樹脂とがグラフト化反応することによって調製されることが好ましい。
本発明に用いる（グラフト化反応前の）シランカップリング剤は、有機過酸化物の分解により生じたラジカルの存在下で、ベース樹脂のグラフト化反応可能な部位にグラフト化反応しうるグラフト化反応部位（原子、又はエチレン性不飽和基等の官能基）を有している。また、シラノール縮合可能な反応部位として、加水分解性シリル基を有しており、ベーマイトや無機フィラーの化学結合しうる部位と反応しうることが好ましい。本発明に用いることができるシランカップリング剤としては、特に限定されず、従来のシラン架橋法に使用されているシランカップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、エチレン性不飽和基及び加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤が好適に挙げられ、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルアルコキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシアルコキシシラン等が挙げられる。中でも、ビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランが特に好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物は、ベース樹脂にグラフト化結合したシランカップリング剤を含有している。シランカップリング剤がグラフト化結合したベース樹脂は、後述する工程（ａ）で、シランカップリング剤とベース樹脂とがグラフト化反応することによって調製されることが好ましい。
本発明に用いる（グラフト化反応前の）シランカップリング剤は、有機過酸化物の分解により生じたラジカルの存在下で、ベース樹脂のグラフト化反応可能な部位にグラフト化反応しうるグラフト化反応部位（原子、又はエチレン性不飽和基等の官能基）を有している。また、シラノール縮合可能な反応部位として、加水分解性シリル基を有しており、ベーマイトや無機フィラーの化学結合しうる部位と反応しうることが好ましい。本発明に用いることができるシランカップリング剤としては、特に限定されず、従来のシラン架橋法に使用されているシランカップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、エチレン性不飽和基及び加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤が好適に挙げられ、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルアルコキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシアルコキシシラン等が挙げられる。中でも、ビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランが特に好ましい。
＜シラノール縮合触媒＞
シラノール縮合触媒は、ベース樹脂にグラフト化結合したシランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位を水分の存在下で縮合反応（促進）させる働きがある。このシラノール縮合触媒の働きに基づき、シランカップリング剤を介してベース樹脂が架橋される。
このようなシラノール縮合触媒としては、特に制限されず、例えば、有機スズ化合物、金属石けん、白金化合物等が挙げられる。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物が挙げられる。
シラノール縮合触媒は、ベース樹脂にグラフト化結合したシランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位を水分の存在下で縮合反応（促進）させる働きがある。このシラノール縮合触媒の働きに基づき、シランカップリング剤を介してベース樹脂が架橋される。
このようなシラノール縮合触媒としては、特に制限されず、例えば、有機スズ化合物、金属石けん、白金化合物等が挙げられる。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物が挙げられる。
＜ヒンダードフェノール系酸化防止剤＞
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤であれば特に限定されず、公知のもの、例えば配線材等の分野で通常使用されているものを用いることができる。例えば、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（商品名：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製）、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（商品名：イルガノックス１０７６、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン（イルガノックス１０９８（商品名）、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（アデカスタブＣＤＡ－１０（商品名）、ＡＤＥＫＡ社製））等が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤であれば特に限定されず、公知のもの、例えば配線材等の分野で通常使用されているものを用いることができる。例えば、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（商品名：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製）、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（商品名：イルガノックス１０７６、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン（イルガノックス１０９８（商品名）、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（アデカスタブＣＤＡ－１０（商品名）、ＡＤＥＫＡ社製））等が挙げられる。
＜ベンゾイミダゾール系酸化防止剤＞
ベンゾイミダゾール系酸化防止剤としては、ベンゾイミダゾール構造を有する酸化防止剤であれば特に限定されず、公知のもの、例えば配線材等の分野で通常使用されているものを用いることができる。例えば、２－メルカプトベンゾイミダゾール又はその亜鉛塩（ノクラックＭＢＺ、商品名、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン・０．５亜鉛、大内新興化学工業社製）、２－メチルメルカプトベンゾイミダゾール又はその亜鉛塩、１，３－ジヒドロ－１－フェニル－２Ｈ－ベンズイミダゾール－２－チオン又はその亜鉛塩等が挙げられる。
ベンゾイミダゾール系酸化防止剤としては、ベンゾイミダゾール構造を有する酸化防止剤であれば特に限定されず、公知のもの、例えば配線材等の分野で通常使用されているものを用いることができる。例えば、２－メルカプトベンゾイミダゾール又はその亜鉛塩（ノクラックＭＢＺ、商品名、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン・０．５亜鉛、大内新興化学工業社製）、２－メチルメルカプトベンゾイミダゾール又はその亜鉛塩、１，３－ジヒドロ－１－フェニル－２Ｈ－ベンズイミダゾール－２－チオン又はその亜鉛塩等が挙げられる。
＜ベーマイト以外の無機フィラー＞
本発明においては、ベーマイト以外の無機フィラーを用いてもよい。
この無機フィラーは、その表面に、シランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位と化学結合しうる部位（例えば、水酸基、含水もしくは結晶水の水分子、カルボキシ基等のＯＨ基、アミノ基、ＳＨ基等）を有するものが好ましい。例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミニウム、ウイスカ、水和ケイ酸アルミニウム、水和ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の水酸基あるいは結晶水を有する化合物のような金属水和物や、窒化ほう素、シリカ（結晶質シリカ、非晶質シリカ等）、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、ほう酸亜鉛、ホワイトカーボン、硼酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛を使用することができる。無機フィラーは、表面処理剤で表面処理されていてもよい。
本発明においては、ベーマイト以外の無機フィラーを用いてもよい。
この無機フィラーは、その表面に、シランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位と化学結合しうる部位（例えば、水酸基、含水もしくは結晶水の水分子、カルボキシ基等のＯＨ基、アミノ基、ＳＨ基等）を有するものが好ましい。例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミニウム、ウイスカ、水和ケイ酸アルミニウム、水和ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の水酸基あるいは結晶水を有する化合物のような金属水和物や、窒化ほう素、シリカ（結晶質シリカ、非晶質シリカ等）、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、ほう酸亜鉛、ホワイトカーボン、硼酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛を使用することができる。無機フィラーは、表面処理剤で表面処理されていてもよい。
＜有機過酸化物＞
本発明において、シラン架橋性樹脂組成物の調製に際しては有機過酸化物を用いる。
有機過酸化物は、熱分解によりラジカルを発生して、シランカップリング剤のベース樹脂へのグラフト化反応（シランカップリング剤のグラフト化反応部位とベース樹脂のグラフト化反応可能な部位との共有結合形成反応であって、（ラジカル）付加反応ともいう。）を促進させる働きをする。有機過酸化物としては、特に制限はなく、例えば、一般式：Ｒ１－ＯＯ－Ｒ２、Ｒ３－ＯＯ－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｒ５Ｃ（＝Ｏ）－ＯＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ６で表される化合物が好ましく用いられる。ここで、Ｒ１～Ｒ６は各々独立にアルキル基、アリール基又はアシル基を表す。各化合物のＲ１～Ｒ６のうち、いずれもアルキル基であるもの、又は、いずれかがアルキル基で残りがアシル基であるものが好ましい。
有機過酸化物の分解温度は、特許文献２に記載の方法で測定した分解温度として、８０～１９５℃であるのが好ましく、１２５～１８０℃であるのが特に好ましい。
このような有機過酸化物としては、例えば、特許文献２の段落［００３６］に記載の有機過酸化物が挙げられ、この記載はここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。なかでも、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３が好ましい。
本発明において、シラン架橋性樹脂組成物の調製に際しては有機過酸化物を用いる。
有機過酸化物は、熱分解によりラジカルを発生して、シランカップリング剤のベース樹脂へのグラフト化反応（シランカップリング剤のグラフト化反応部位とベース樹脂のグラフト化反応可能な部位との共有結合形成反応であって、（ラジカル）付加反応ともいう。）を促進させる働きをする。有機過酸化物としては、特に制限はなく、例えば、一般式：Ｒ１－ＯＯ－Ｒ２、Ｒ３－ＯＯ－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｒ５Ｃ（＝Ｏ）－ＯＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ６で表される化合物が好ましく用いられる。ここで、Ｒ１～Ｒ６は各々独立にアルキル基、アリール基又はアシル基を表す。各化合物のＲ１～Ｒ６のうち、いずれもアルキル基であるもの、又は、いずれかがアルキル基で残りがアシル基であるものが好ましい。
有機過酸化物の分解温度は、特許文献２に記載の方法で測定した分解温度として、８０～１９５℃であるのが好ましく、１２５～１８０℃であるのが特に好ましい。
このような有機過酸化物としては、例えば、特許文献２の段落［００３６］に記載の有機過酸化物が挙げられ、この記載はここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。なかでも、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３が好ましい。
＜添加剤＞
本発明においては、電線、電気ケーブル、電気コード等において、通常、使用される各種の添加剤を用いることもできる。このような添加剤として、例えば、滑剤、金属不活性剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、更にはベース樹脂で説明したもの以外の（共）重合体等が挙げられる。難燃（助）剤としては臭素系難燃剤及び／又は三酸化アンチモンが挙げられる。
本発明においては、電線、電気ケーブル、電気コード等において、通常、使用される各種の添加剤を用いることもできる。このような添加剤として、例えば、滑剤、金属不活性剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、更にはベース樹脂で説明したもの以外の（共）重合体等が挙げられる。難燃（助）剤としては臭素系難燃剤及び／又は三酸化アンチモンが挙げられる。
（シラン架橋性樹脂組成物の組成）
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベーマイトの含有量は、特に制限されないが、優れた外観特性（表面平滑性）と高い耐熱性とをバランスよく両立でき、更に十分な架橋構造をも形成できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、９～８０質量部であり、９～５０質量部であることが好ましく、２０～４０質量部であることがより好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤の含有量（ベース樹脂にグラフト化反応する前の質量で換算した含有量）は、特に制限されないが、凝集塊（ブツ）の生成、及び揮発による発泡の発生を抑えて、表面が平滑で十分な架橋構造を有する耐熱性シラン架橋樹脂成形体を製造できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、１～１５質量部であり、２～１０質量部であることが好ましく、２．５～６質量部であることがより好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、シラノール縮合触媒の含有量は、特に制限されないが、優れた外観特性（ブツの発生抑制）と高い耐熱性とをバランスよく両立でき、更に優れた表面平滑性をも可能とする点で、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１～０．５質量部であり、０．０３～０．２質量部であることが好ましく、０．０５～０．１５質量部であることがより好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベーマイトの含有量は、特に制限されないが、優れた外観特性（表面平滑性）と高い耐熱性とをバランスよく両立でき、更に十分な架橋構造をも形成できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、９～８０質量部であり、９～５０質量部であることが好ましく、２０～４０質量部であることがより好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤の含有量（ベース樹脂にグラフト化反応する前の質量で換算した含有量）は、特に制限されないが、凝集塊（ブツ）の生成、及び揮発による発泡の発生を抑えて、表面が平滑で十分な架橋構造を有する耐熱性シラン架橋樹脂成形体を製造できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、１～１５質量部であり、２～１０質量部であることが好ましく、２．５～６質量部であることがより好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、シラノール縮合触媒の含有量は、特に制限されないが、優れた外観特性（ブツの発生抑制）と高い耐熱性とをバランスよく両立でき、更に優れた表面平滑性をも可能とする点で、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１～０．５質量部であり、０．０３～０．２質量部であることが好ましく、０．０５～０．１５質量部であることがより好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、特に制限されないが、高い耐熱性を実現し、更に外観特性（表面平滑性及びブツの発生抑制）をも改善できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、０．２～８質量部であることが好ましく、０．５～５質量部であることがより好ましく、１～３質量部であることが更に好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤の含有量は、特に制限されないが、高い耐熱性を実現し、更に外観特性（表面平滑性及びブツの発生抑制）をも改善できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、２～１５質量部であることが好ましく、４～１２質量部であることがより好ましく、６～１０質量部であることが更に好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤の含有量は、特に制限されないが、高い耐熱性を実現し、更に外観特性（表面平滑性及びブツの発生抑制）をも改善できる点で、ベース樹脂１００質量部に対して、２～１５質量部であることが好ましく、４～１２質量部であることがより好ましく、６～１０質量部であることが更に好ましい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、ベーマイト以外の無機フィラーの含有量は、特に制限されず、本発明の作用効果を損なわない範囲で適宜に設定できる。例えば、ベース樹脂１００質量部に対して、０～１００質量部であることが好ましく、０～５０質量部であることがより好ましい。ただし、水酸化アルミニウムを含有する場合、上記含有量の範囲内とする。
シラン架橋性樹脂組成物中における、添加剤の含有量は、特に制限されず、本発明の作用効果を損なわない範囲で適宜に設定できる。ただし、臭素系難燃剤を含有する場合、上記含有量の範囲内とすることが好ましく、三酸化アンチモンは含有してもしていなくてもよい。
シラン架橋性樹脂組成物中における、添加剤の含有量は、特に制限されず、本発明の作用効果を損なわない範囲で適宜に設定できる。ただし、臭素系難燃剤を含有する場合、上記含有量の範囲内とすることが好ましく、三酸化アンチモンは含有してもしていなくてもよい。
（耐熱性シラン架橋樹脂成形体の組成）
耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、シラン架橋性樹脂組成物を成形後にシラノール縮合反応させて形成されるため、この成形体中の上記各成分の含有量は、通常、シラン架橋性樹脂組成物中における含有量と同じとなる。ただし、耐熱性シラン架橋樹脂成形体においては、シランカップリング剤はシラノール縮合反応する前の含有量、ベース樹脂は架橋する前の含有量とする。
耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、シラン架橋性樹脂組成物を成形後にシラノール縮合反応させて形成されるため、この成形体中の上記各成分の含有量は、通常、シラン架橋性樹脂組成物中における含有量と同じとなる。ただし、耐熱性シラン架橋樹脂成形体においては、シランカップリング剤はシラノール縮合反応する前の含有量、ベース樹脂は架橋する前の含有量とする。
［耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法］
以下、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法を説明する。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法において、下記工程（ａ）～（ｃ）を行うことにより、本発明のシラン架橋性樹脂組成物が製造される。
本発明の、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びシラン架橋性樹脂組成物の製造方法を併せて、本発明の製造方法ということがある。
以下、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法を説明する。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法において、下記工程（ａ）～（ｃ）を行うことにより、本発明のシラン架橋性樹脂組成物が製造される。
本発明の、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びシラン架橋性樹脂組成物の製造方法を併せて、本発明の製造方法ということがある。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法は下記工程（ａ）～（ｅ）を有し、本発明のシラン架橋性樹脂組成物の製造方法は下記工程（ａ）～（ｃ）を有する。これにより、溶融混合及び成形中の発泡を抑えながら、上述の特性を示す耐熱性シラン架橋樹脂成形体を製造できる。
工程（ａ）：ベース樹脂の一部と、ベーマイトと、ベース樹脂にグラフト化反応しうるグ
ラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、有機過酸化物とを、有
機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマスターバ
ッチを調製する工程
工程（ｂ）：ベース樹脂の残部とシラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マスターバ
ッチを調製する工程
工程（ｃ）：工程（ａ）で調製したシランマスターバッチと工程（ｂ）で調製した触媒マ
スターバッチとをドライブレンドして、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
工程（ｄ）：工程（ｃ）で得たシラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る工程
工程（ｅ）：工程（ｄ）で得た成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体
を得る工程
工程（ａ）：ベース樹脂の一部と、ベーマイトと、ベース樹脂にグラフト化反応しうるグ
ラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、有機過酸化物とを、有
機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマスターバ
ッチを調製する工程
工程（ｂ）：ベース樹脂の残部とシラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マスターバ
ッチを調製する工程
工程（ｃ）：工程（ａ）で調製したシランマスターバッチと工程（ｂ）で調製した触媒マ
スターバッチとをドライブレンドして、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
工程（ｄ）：工程（ｃ）で得たシラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る工程
工程（ｅ）：工程（ｄ）で得た成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体
を得る工程
ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びベンゾイミダゾール系酸化防止剤は、それぞれ、工程（ａ）及び工程（ｂ）のいずれの工程で混合されてもよいが、工程（ｂ）で混合されることが、工程（ａ）でのグラフト化反応を効率的に進行させることができる点で、好ましい。なお、両酸化防止剤、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤は、グラフト化反応を阻害しない範囲（例えば、ベース樹脂１００質量部に対して１質量部以下）であれば、工程（ａ）で混合することもできる。
本発明の製造方法において、ベース樹脂として用いる各成分の混合量は、それぞれ、ベース樹脂の組成として説明した上記含有率と同じとする。また、ベーマイト、シランカップリング剤、シラノール縮合触媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤、更に、ベーマイト以外の無機フィラー、添加剤の混合量は、それぞれ、上述のシラン架橋性樹脂組成物中の含有量と同じとする。
工程（ａ）で混合する有機過酸化物の混合量は、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１～０．５質量部であり、０．１～０．２質量部が好ましい。有機過酸化物の混合量を上記範囲内にすることにより、架橋ゲル等に起因する凝集塊（ブツ）が発生することなく、また表面が平滑な耐熱性シラン架橋樹脂成形体が得られる。
本発明の製造方法において、工程（ａ）で混合するベース樹脂の一部は、特に限定されず、特定の樹脂成分であってもよく２種以上の樹脂成分であってもよく、適宜に選択される。例えば、エチレン共重合体、ポリオレフィン樹脂、エチレンゴム、スチレン系エラストマー、有機油等が挙げられる。工程（ｂ）で混合するベース樹脂の残部（キャリア樹脂）は、工程（ａ）で混合するベース樹脂の一部に応じて決定されるが、エチレン共重合体を含むことが好ましく、スチレン系エラストマー及び有機油を更に含むことがより好ましい。工程（ａ）で混合するベース樹脂の割合は、工程（ａ）と工程（ｂ）で混合するベース樹脂１００質量％のうち、６０～９５質量％であることが好ましく、７０～８５質量％であることがより好ましい。
工程（ａ）で混合する有機過酸化物の混合量は、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１～０．５質量部であり、０．１～０．２質量部が好ましい。有機過酸化物の混合量を上記範囲内にすることにより、架橋ゲル等に起因する凝集塊（ブツ）が発生することなく、また表面が平滑な耐熱性シラン架橋樹脂成形体が得られる。
本発明の製造方法において、工程（ａ）で混合するベース樹脂の一部は、特に限定されず、特定の樹脂成分であってもよく２種以上の樹脂成分であってもよく、適宜に選択される。例えば、エチレン共重合体、ポリオレフィン樹脂、エチレンゴム、スチレン系エラストマー、有機油等が挙げられる。工程（ｂ）で混合するベース樹脂の残部（キャリア樹脂）は、工程（ａ）で混合するベース樹脂の一部に応じて決定されるが、エチレン共重合体を含むことが好ましく、スチレン系エラストマー及び有機油を更に含むことがより好ましい。工程（ａ）で混合するベース樹脂の割合は、工程（ａ）と工程（ｂ）で混合するベース樹脂１００質量％のうち、６０～９５質量％であることが好ましく、７０～８５質量％であることがより好ましい。
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、ベース樹脂（特にエチレン共重合体）とシランカップリング剤とをベーマイトの共存下でグラフト化反応させて、ベース樹脂にシランカップリング剤がグラフト化結合したシラン架橋性樹脂を含むシランマスターバッチ（シランＭＢ）を調製する工程である。
本工程では、ベース樹脂は、有機過酸化物の存在下、ベーマイト及びシランカップリング剤と、有機過酸化物の分解温度以上で、加熱混合される。これにより、溶融混合物としてシランＭＢが得られる。
工程（ａ）は、ベース樹脂（特にエチレン共重合体）とシランカップリング剤とをベーマイトの共存下でグラフト化反応させて、ベース樹脂にシランカップリング剤がグラフト化結合したシラン架橋性樹脂を含むシランマスターバッチ（シランＭＢ）を調製する工程である。
本工程では、ベース樹脂は、有機過酸化物の存在下、ベーマイト及びシランカップリング剤と、有機過酸化物の分解温度以上で、加熱混合される。これにより、溶融混合物としてシランＭＢが得られる。
工程（ａ）において、上述の成分を溶融混合（溶融混練ともいう。）する混合温度は、有機過酸化物の分解温度以上、好ましくは有機過酸化物の分解温度＋（２５～１１０）℃の温度であり、より好ましくは１５０～２３０℃である。混合時間等の混合条件は適宜設定することができる。例えば、混合時間は１～４０分とすることができる。有機過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混合することにより、有機過酸化物が熱分解してラジカルを発生することにより、グラフト化反応が進行する。
混合方法としては、ゴム、プラスチックの混合等に通常用いられる方法であればよい。混合装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等が用いられ、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等の密閉型ミキサーが好ましい。
本発明において、混合順は特定されるものではなく、どのような順で上記成分を混合してもよい。例えば、上述の成分を一度に溶融混合することができる。
本発明の製造方法においては、工程（ａ）を、下記工程（ａ－１）及び（ａ－２）により、下記の混合順で混合することが好ましい。
工程（ａ－１）：ベーマイト及びシランカップリング剤を混合して混合物を調製する工程
工程（ａ－２）：工程（ａ－１）で得られた混合物と、ベース樹脂の一部とを、有機過酸
化物の存在下で有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合す
る工程
本発明の製造方法においては、工程（ａ）を、下記工程（ａ－１）及び（ａ－２）により、下記の混合順で混合することが好ましい。
工程（ａ－１）：ベーマイト及びシランカップリング剤を混合して混合物を調製する工程
工程（ａ－２）：工程（ａ－１）で得られた混合物と、ベース樹脂の一部とを、有機過酸
化物の存在下で有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合す
る工程
工程（ａ－１）において、ベーマイト及びシランカップリング剤を前混合することにより、ベーマイトに弱い結合で結合若しくは吸着したシランカップリング剤と、ベーマイトに強い結合で結合若しくは吸着したシランカップリング剤とをバランスよく形成することができる。これにより、工程（ａ－２）での溶融混合により、シランカップリング剤が揮発しにくくなり、また未吸着のシランカップリング剤同士の縮合反応を防止でき、外観に優れた成形体を製造できる。ここで、ベーマイトとの弱い結合としては、水素結合による相互作用、イオン、部分電荷もしくは双極子間での相互作用、吸着による作用等が挙げられる。また、ベーマイトとの強い結合としては、ベーマイト表面の化学結合しうる部位との化学結合等が挙げられる。
工程（ａ－１）の混合方法及び混合条件は、特に制限されないが、公知の混合機を用いて、通常、有機過酸化物の分解温度未満の温度、好ましくは１０～６０℃、より好ましくは室温近傍（２０～２５℃）で、数分～数時間程度、乾式又は湿式により、混合する方法及び条件が挙げられる。中でも、有機過酸化物の分解温度未満の温度で乾式混合（ドライブレンド）することが好ましい。乾式混合のその他の条件は適宜に決定される。
工程（ａ－１）においては、上記分解温度未満の温度が保持されている限り、ベース樹脂を混合することもできる。
有機過酸化物は、工程（ａ－２）の溶融混合の際に存在していればよく、工程（ａ－２）で混合されてもよいが、工程（ａ－１）で混合されることが好ましい。
有機過酸化物は、工程（ａ－２）の溶融混合の際に存在していればよく、工程（ａ－２）で混合されてもよいが、工程（ａ－１）で混合されることが好ましい。
次いで、工程（ａ－１）で得られた混合物と、ベース樹脂の一部とを、有機過酸化物の存在下で有機過酸化物の分解温度以上の温度において、溶融混合して、シランＭＢを調製する（工程（ａ－２））。これにより、シラン架橋性樹脂を含むシランマスターバッチが調製される。本工程における溶融混合においては、上述のシランカップリング剤の揮発、自己縮合を抑えながら、ベース樹脂同士の過剰な架橋反応を防止することができる。更に、溶融混合物の発泡を効果的に抑えて、溶融混合することができる。その結果、表面が平滑で、ブツ及び発泡のない外観特性に優れた耐熱性シラン架橋樹脂成形体を製造できる。
この工程（ａ－２）の溶融混合方法及び条件は、特に限定されず、上記工程（ａ）の溶融混合方法及び条件を適用できる。
この工程（ａ－２）の溶融混合方法及び条件は、特に限定されず、上記工程（ａ）の溶融混合方法及び条件を適用できる。
工程（ａ－２）において、シランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化反応する態様としては、少なくとも次のものが考えられる。すなわち、ベーマイトと弱い結合で結合若しくは吸着したシランカップリング剤がベーマイトから脱離してベース樹脂にグラフト化反応する態様である。この態様から後述する工程（ｅ）で形成される架橋構造はベーマイトを組み込まず、通常、シランカップリング剤同士のシラノール縮合物を介する架橋構造となる。また、ベーマイトと強い結合で結合若しくは吸着したシランカップリング剤がベーマイトとの結合若しくは吸着を保持した状態で樹脂にグラフト化反応する態様である。この態様から後述する工程（ｅ）で形成される架橋構造はベーマイトを組み込んでおり、ベーマイトを起点としてそれに結合したシランカップリング剤を介する架橋構造となる。
工程（ａ）では、酸化防止剤、ベーマイト以外の無機フィラー、添加剤等を混合することもできる。ただし、工程（ａ）においては、シラノール縮合触媒を実質的に混合しないことが好ましい。これにより、シランカップリング剤のシラノール縮合反応の生起を抑制できる。こので、「実質的に混合しない」とは、不可避的に存在するシラノール縮合触媒をも排除するものではなく、シラノール縮合反応を抑制できる範囲、例えば、ベース樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以下の範囲であれば、存在していてもよいことを意味する。
工程（ａ）で調製されたシランＭＢは、ベース樹脂、ベーマイト及びシランカップリング剤の反応混合物を含有しており、後述の工程（ｂ）により成形可能な程度にシランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化結合したシラン架橋性樹脂（シラングラフトポリマー）を含有している。ベース樹脂にグラフト化結合したシランカップリング剤は、そのシラノール縮合可能な反応部位でベーマイト、適宜に存在するベーマイト以外の無機フィラーに結合若しくは吸着しているものを含んでいる。
シランＭＢは、ペレット又は粉末状とすることが好ましい。
シランＭＢは、ペレット又は粉末状とすることが好ましい。
＜工程（ｂ）＞
本発明の製造方法においては、ベース樹脂の残部とシラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マスターバッチ（触媒ＭＢ）を調製する。
工程（ｂ）における溶融混合方法及び条件は、特に制限されず、上記工程（ａ）の溶融混合方法及び条件を適用できる。例えば、溶融混合温度は、ベース樹脂の溶融温度以上であればよく、１２０～２００℃が好ましく、１４０～１８０℃がより好ましい。
触媒ＭＢは、ペレット又は粉末状とすることが好ましい。
本発明の製造方法においては、ベース樹脂の残部とシラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マスターバッチ（触媒ＭＢ）を調製する。
工程（ｂ）における溶融混合方法及び条件は、特に制限されず、上記工程（ａ）の溶融混合方法及び条件を適用できる。例えば、溶融混合温度は、ベース樹脂の溶融温度以上であればよく、１２０～２００℃が好ましく、１４０～１８０℃がより好ましい。
触媒ＭＢは、ペレット又は粉末状とすることが好ましい。
＜工程（ｃ）＞
本発明の製造方法においては、次いで、シランマスターバッチと触媒マスターバッチとをドライブレンドして、シラン架橋性樹脂組成物を調製する。
混合方法及び条件は、特に制限されないが、シラノール縮合反応の生起又は進行を抑制する観点から、非高温条件でドライブレンドする方法及び条件を採用することが好ましく、例えば、工程（ａ－１）における乾式混合の方法及び条件が挙げられる。
本発明の製造方法においては、次いで、シランマスターバッチと触媒マスターバッチとをドライブレンドして、シラン架橋性樹脂組成物を調製する。
混合方法及び条件は、特に制限されないが、シラノール縮合反応の生起又は進行を抑制する観点から、非高温条件でドライブレンドする方法及び条件を採用することが好ましく、例えば、工程（ａ－１）における乾式混合の方法及び条件が挙げられる。
このようにして、本発明のシラン架橋性樹脂組成物が製造される。
このシラン架橋性樹脂組成物は、シラン架橋性樹脂、ベーマイト、シラノール縮合触媒等を含有している。このシラン架橋性樹脂において、シランカップリング剤の、シラノール縮合可能な反応部位は、ベーマイトと結合若しくは吸着していてもよいが、シラノール縮合していない。したがって、シラン架橋性樹脂は、ベーマイトと結合若しくは吸着したシランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化結合したシラン架橋性樹脂と、ベーマイトと結合若しくは吸着していないシランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化結合したシラン架橋性樹脂とを含んでいる。
このシラン架橋性樹脂組成物は、シラン架橋性樹脂、ベーマイト、シラノール縮合触媒等を含有している。このシラン架橋性樹脂において、シランカップリング剤の、シラノール縮合可能な反応部位は、ベーマイトと結合若しくは吸着していてもよいが、シラノール縮合していない。したがって、シラン架橋性樹脂は、ベーマイトと結合若しくは吸着したシランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化結合したシラン架橋性樹脂と、ベーマイトと結合若しくは吸着していないシランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化結合したシラン架橋性樹脂とを含んでいる。
＜工程（ｄ）＞
本発明の製造方法においては、次いで、シラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る。工程（ｄ）は、通常、ドライブレンド物であるシラン架橋性樹脂組成物を溶融混合して成形する。
成形方法は、特に限定されず、目的とする製品の形態に応じて、適宜に選択される。成形方法としては、例えば、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた押出成形、その他の成形機を用いた成形が挙げられる。配線材を製造する場合、押出成形法が、生産性、更には導体と共押出できる点等で、好ましい。
成形条件（溶融混合条件）は、均一に混合することができれば特に限定されず、例えば、工程（ａ）の溶融混合方法及び条件を適用できる。例えば、本工程での溶融混合温度は、ベース樹脂が溶融する温度以上とし、８０～２５０℃が好ましく、１００～２４０℃がより好ましく、１２０～２００℃が更に好ましい。この溶融混合においては、シラン架橋性樹脂組成物の溶融混合物の成形性を保持して、溶融混合方法及び条件を設定する。溶融混合物におけるシラン架橋性樹脂は、シランカップリング剤がシラノール縮合していない未架橋体である。実際的には、工程（ｄ）で溶融混合すると、一部架橋（部分架橋）は避けられないが、得られる溶融混合物について成形性が保持されたものとする。例えば、シラノール縮合反応の生起又は進行を避けるため、溶融混合されたシラン架橋性樹脂組成物が高温状態で長時間保持されないことが好ましい。
本発明の製造方法においては、次いで、シラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る。工程（ｄ）は、通常、ドライブレンド物であるシラン架橋性樹脂組成物を溶融混合して成形する。
成形方法は、特に限定されず、目的とする製品の形態に応じて、適宜に選択される。成形方法としては、例えば、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた押出成形、その他の成形機を用いた成形が挙げられる。配線材を製造する場合、押出成形法が、生産性、更には導体と共押出できる点等で、好ましい。
成形条件（溶融混合条件）は、均一に混合することができれば特に限定されず、例えば、工程（ａ）の溶融混合方法及び条件を適用できる。例えば、本工程での溶融混合温度は、ベース樹脂が溶融する温度以上とし、８０～２５０℃が好ましく、１００～２４０℃がより好ましく、１２０～２００℃が更に好ましい。この溶融混合においては、シラン架橋性樹脂組成物の溶融混合物の成形性を保持して、溶融混合方法及び条件を設定する。溶融混合物におけるシラン架橋性樹脂は、シランカップリング剤がシラノール縮合していない未架橋体である。実際的には、工程（ｄ）で溶融混合すると、一部架橋（部分架橋）は避けられないが、得られる溶融混合物について成形性が保持されたものとする。例えば、シラノール縮合反応の生起又は進行を避けるため、溶融混合されたシラン架橋性樹脂組成物が高温状態で長時間保持されないことが好ましい。
工程（ｄ）は工程（ｃ）と同時に又は連続して実施することができる。例えば、シランＭＢと触媒ＭＢとを被覆装置（押出機）内で、ドライブレンドした後に溶融混合し、次いで、導体等の外周面に成形（共押出成形）する一連の工程を採用できる。
＜工程（ｅ）＞
本発明の製造方法においては、次いで、工程（ｄ）で得られた成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を製造する。工程（ｄ）で得られた成形体は、未架橋体であるため、本工程により、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位についてシラノール縮合反応を生起、進行（促進）させて、最終架橋された成形体とする。
未架橋成形体と水との接触は、通常の方法によって行うことができる。シラノール縮合反応は、常温、例えば２０～２５℃程度の温度環境下で放置するだけでも進行するが、水と積極的に接触させて、シラノール縮合反応（架橋反応）を促進させることが好ましい。接触方法としては、シラン架橋法に通常適用される方法（条件）を挙げることができ、例えば、温水への浸水、湿熱槽への投入、高温の水蒸気への暴露等の各接触方法を適用できる。
本発明の製造方法においては、次いで、工程（ｄ）で得られた成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を製造する。工程（ｄ）で得られた成形体は、未架橋体であるため、本工程により、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤のシラノール縮合可能な反応部位についてシラノール縮合反応を生起、進行（促進）させて、最終架橋された成形体とする。
未架橋成形体と水との接触は、通常の方法によって行うことができる。シラノール縮合反応は、常温、例えば２０～２５℃程度の温度環境下で放置するだけでも進行するが、水と積極的に接触させて、シラノール縮合反応（架橋反応）を促進させることが好ましい。接触方法としては、シラン架橋法に通常適用される方法（条件）を挙げることができ、例えば、温水への浸水、湿熱槽への投入、高温の水蒸気への暴露等の各接触方法を適用できる。
このようにして、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体が製造される。
この耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、ベース樹脂がシロキサン結合を介して縮合した架橋樹脂を含んでいる。また、耐熱性シラン架橋樹脂成形体はベーマイトを含有しており、このベーマイトは架橋樹脂のシランカップリング剤に結合していてもよい。したがって、架橋樹脂は、複数のベース樹脂がシランカップリング剤によりベーマイトに結合若しくは吸着して、ベーマイト及びシランカップリング剤を介して結合（架橋）した架橋樹脂と、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤の加水分解性基が加水分解して互いにシラノール縮合反応することにより、（ベーマイトを介することなく）シランカップリング剤（シロキサン結合）を介して架橋した架橋樹脂とを含んでいると考えられる。
この耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、ベース樹脂がシロキサン結合を介して縮合した架橋樹脂を含んでいる。また、耐熱性シラン架橋樹脂成形体はベーマイトを含有しており、このベーマイトは架橋樹脂のシランカップリング剤に結合していてもよい。したがって、架橋樹脂は、複数のベース樹脂がシランカップリング剤によりベーマイトに結合若しくは吸着して、ベーマイト及びシランカップリング剤を介して結合（架橋）した架橋樹脂と、ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤の加水分解性基が加水分解して互いにシラノール縮合反応することにより、（ベーマイトを介することなく）シランカップリング剤（シロキサン結合）を介して架橋した架橋樹脂とを含んでいると考えられる。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法は、溶融混合工程において、混練物が上記含有量のベーマイト、更には酸化防止剤を含有することにより混練物の粘度が低下（混練性（流動性）が向上）するうえ、シランカップリング剤の揮発及び自己縮合反応、更には溶融混合中の発泡を抑えて、上記一連の工程を実施できる。そのため、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法は、簡便であるものの外観特性に問題のあるシラン架橋法であっても、軽量安価なポリオレフィン樹脂を用いて、例えば１５０℃以上の高い耐熱性を発揮し、かつ表面が平滑でブツ及び発泡のない外観特性に優れた耐熱性シラン架橋樹脂成形体を、製造できる。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、ＪＡＳＯで規定されている、４０，０００時間寿命推定温度が１２５℃以上という高い耐熱性を示すうえ、１０，０００時間寿命推定温度が１５０℃以上という、近年要求される更に高い耐熱性を示す。
本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体は、ＪＡＳＯで規定されている、４０，０００時間寿命推定温度が１２５℃以上という高い耐熱性を示すうえ、１０，０００時間寿命推定温度が１５０℃以上という、近年要求される更に高い耐熱性を示す。
［配線材］
本発明の配線材は、導体の外周に被覆層を有する配線材であって、この被覆層を、本発明のシラン架橋性樹脂組成物を層状に成形、架橋して、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成した配線材である。そのため、本発明の配線材は、例えば１５０℃以上の高い耐熱性を発揮し、外観特性に優れる。更に安価で軽量でもある。
本発明の配線材は、被覆層が本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成されていること以外は、各種の電気・電子機器分野や産業分野に使用される通常のものと同じである。本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成される被覆層は、導体の外周面に直接又は他の層を介して設けられ、配線材の種類、用途、要求特性等に応じて、他の層の有無、材料等が適宜に決定される。導体としては、通常のものを用いることができ、例えば、銅若しくはアルミニウムの単線若しくは撚り線（抗張力繊維を縦添え若しくは撚り合わせたもの）等が挙げられる。また、裸線の他に、錫メッキしたものやエナメル被覆絶縁層を有するものを用いることもできる。本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成される被覆層の厚さは、特に限定されないが、通常、０．１５～５ｍｍ程度である。
本発明の配線材は、導体の外周に本発明のシラン架橋性樹脂組成物を層状に配置した後に架橋反応（シラノール縮合反応）させることにより、製造できる。例えば、上述の、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法において、成形工程（ｄ）を、被覆装置（押出機）を用いて、シラン架橋性樹脂組成物を導体の外周に共押出成形する工程とすることにより、製造できる。具体的な共押出成形は上述の通りである。
本発明の配線材は、導体の外周に被覆層を有する配線材であって、この被覆層を、本発明のシラン架橋性樹脂組成物を層状に成形、架橋して、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成した配線材である。そのため、本発明の配線材は、例えば１５０℃以上の高い耐熱性を発揮し、外観特性に優れる。更に安価で軽量でもある。
本発明の配線材は、被覆層が本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成されていること以外は、各種の電気・電子機器分野や産業分野に使用される通常のものと同じである。本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成される被覆層は、導体の外周面に直接又は他の層を介して設けられ、配線材の種類、用途、要求特性等に応じて、他の層の有無、材料等が適宜に決定される。導体としては、通常のものを用いることができ、例えば、銅若しくはアルミニウムの単線若しくは撚り線（抗張力繊維を縦添え若しくは撚り合わせたもの）等が挙げられる。また、裸線の他に、錫メッキしたものやエナメル被覆絶縁層を有するものを用いることもできる。本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成される被覆層の厚さは、特に限定されないが、通常、０．１５～５ｍｍ程度である。
本発明の配線材は、導体の外周に本発明のシラン架橋性樹脂組成物を層状に配置した後に架橋反応（シラノール縮合反応）させることにより、製造できる。例えば、上述の、本発明の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法において、成形工程（ｄ）を、被覆装置（押出機）を用いて、シラン架橋性樹脂組成物を導体の外周に共押出成形する工程とすることにより、製造できる。具体的な共押出成形は上述の通りである。
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例及び比較例に用いた化合物を以下に示す。
＜ベース樹脂＞
（１）エボリューＳＰ０５４０：商品名、プライムポリマー社製、直鎖状メタロセンポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（２）ＶＦ１２０Ｔ：商品名、宇部丸善ポリエチレン社製、ＥＶＡ、ＶＡ含有量２０質量％
（３）エバフレックスＥＶ１７０：商品名、三井・ダウポリケミカル社製、ＥＶＡ、ＶＡ含有量３３質量％
（４）レクスパールＡ１１５０：商品名、三菱ケミカル社製、ＥＥＡ、ＥＡ含有量１５質量％
（５）ＥＰＴ３０９２ＰＭ：商品名、三井化学社製、ＥＰＤＭ
（６）ＰＢ２２２Ａ：商品名、サンアロマー社製、ランダムＰＰ
（７）タフテックＮ５０４：商品名、旭化成社製、ＳＥＢＳ
（８）ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０：商品名、出光興産社製、有機油（パラフィンオイル）
＜ベース樹脂＞
（１）エボリューＳＰ０５４０：商品名、プライムポリマー社製、直鎖状メタロセンポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（２）ＶＦ１２０Ｔ：商品名、宇部丸善ポリエチレン社製、ＥＶＡ、ＶＡ含有量２０質量％
（３）エバフレックスＥＶ１７０：商品名、三井・ダウポリケミカル社製、ＥＶＡ、ＶＡ含有量３３質量％
（４）レクスパールＡ１１５０：商品名、三菱ケミカル社製、ＥＥＡ、ＥＡ含有量１５質量％
（５）ＥＰＴ３０９２ＰＭ：商品名、三井化学社製、ＥＰＤＭ
（６）ＰＢ２２２Ａ：商品名、サンアロマー社製、ランダムＰＰ
（７）タフテックＮ５０４：商品名、旭化成社製、ＳＥＢＳ
（８）ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０：商品名、出光興産社製、有機油（パラフィンオイル）
＜ベーマイト＞
ベーマイト ＦＫＢ１０４：商品名、神島化学工業社製、ベーマイト、下記含有量測定方法による水酸化アルミニウム残存量１０質量％
＜ベーマイト以外の無機フィラー＞
（１）ＢＦ ０１３：商品名、日本軽金属社製、水酸化アルミニウム
（２）キスマ ５：商品名、協和化学工業社製、水酸化マグネシウム
（３）ベーマイト複合水酸化アルミニウム（ＢＦ ０１３を原料とし、下記湿式水熱処理により合成したもの）
ベーマイト ＦＫＢ１０４：商品名、神島化学工業社製、ベーマイト、下記含有量測定方法による水酸化アルミニウム残存量１０質量％
＜ベーマイト以外の無機フィラー＞
（１）ＢＦ ０１３：商品名、日本軽金属社製、水酸化アルミニウム
（２）キスマ ５：商品名、協和化学工業社製、水酸化マグネシウム
（３）ベーマイト複合水酸化アルミニウム（ＢＦ ０１３を原料とし、下記湿式水熱処理により合成したもの）
（ベーマイト複合水酸化アルミニウムの合成）
３０Ｌ容量のポリエチレン製容器に、水酸化アルミニウム粉末（ＢＦ ０１３）を４ｋｇ秤量して投入し、そこへ純水を１６Ｌ加えて攪拌して、水酸化アルミニウムのスラリーを調製した。このスラリーをハステロイ（登録商標）Ｃ－２７６製の接液部を有するオートクレーブ内に流し込み、攪拌下で１７０℃、６時間程度の水熱処理を行って、ベーマイト複合水酸化アルミニウムを合成した。室温まで冷却された水熱処理後のベーマイトのスラリーを乾燥した後に粉砕して、ベーマイト複合水酸化アルミニウムの粉末を得た。得られたベーマイト複合水酸化アルミニウム中における水酸化アルミニウム含有量は４７質量％であった。
３０Ｌ容量のポリエチレン製容器に、水酸化アルミニウム粉末（ＢＦ ０１３）を４ｋｇ秤量して投入し、そこへ純水を１６Ｌ加えて攪拌して、水酸化アルミニウムのスラリーを調製した。このスラリーをハステロイ（登録商標）Ｃ－２７６製の接液部を有するオートクレーブ内に流し込み、攪拌下で１７０℃、６時間程度の水熱処理を行って、ベーマイト複合水酸化アルミニウムを合成した。室温まで冷却された水熱処理後のベーマイトのスラリーを乾燥した後に粉砕して、ベーマイト複合水酸化アルミニウムの粉末を得た。得られたベーマイト複合水酸化アルミニウム中における水酸化アルミニウム含有量は４７質量％であった。
（水酸化アルミニウムの含有量測定方法）
ベーマイト、又はベーマイト複合水酸化アルミニウム中における水酸化アルミニウムの含有量（残存量）は以下の方法により、定量した。
まず、対象試料について、ＪＩＳ Ｒ ９３０１－３－２に準じて強熱減量を測定した。ただし、１０５～９００℃間の強熱減量を測定した。なお、「強熱減量」とは、加熱した際に対象試料の質量の減少量を測定したものであり、「１０５～９００℃間の強熱減量」とは「９００℃で加熱した際に減量した質量から、１０５℃で加熱した際に減量した質量を引いたもの」を意味する。
その後、下記式を用いて水酸化アルミニウムの含有量を求めた。
Ｒ＝（Ｉ１－Ｉ２）／（Ｉ３－Ｉ２）×１００
上記式中の符号の意味を以下に示す。
Ｒ：水酸化アルミニウムの含有率（％）
Ｉ１：上記方法で求めた対象試料の強熱減量（％）
Ｉ２：ベーマイトの強熱減量の理論値（％）＝１５．０
Ｉ３：水酸化アルミニウムの強熱減量の理論値（％）＝３４．６
ベーマイト、又はベーマイト複合水酸化アルミニウム中における水酸化アルミニウムの含有量（残存量）は以下の方法により、定量した。
まず、対象試料について、ＪＩＳ Ｒ ９３０１－３－２に準じて強熱減量を測定した。ただし、１０５～９００℃間の強熱減量を測定した。なお、「強熱減量」とは、加熱した際に対象試料の質量の減少量を測定したものであり、「１０５～９００℃間の強熱減量」とは「９００℃で加熱した際に減量した質量から、１０５℃で加熱した際に減量した質量を引いたもの」を意味する。
その後、下記式を用いて水酸化アルミニウムの含有量を求めた。
Ｒ＝（Ｉ１－Ｉ２）／（Ｉ３－Ｉ２）×１００
上記式中の符号の意味を以下に示す。
Ｒ：水酸化アルミニウムの含有率（％）
Ｉ１：上記方法で求めた対象試料の強熱減量（％）
Ｉ２：ベーマイトの強熱減量の理論値（％）＝１５．０
Ｉ３：水酸化アルミニウムの強熱減量の理論値（％）＝３４．６
＜酸化防止剤＞
（１）イルガノックス１０７６：商品名、ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（２）イルガノックス１０１０：商品名、ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（３）アデカスタブＣＤＡ－１０：商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（４）ノクラックＭＢＺ：商品名、大内新興化学工業社製、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤
（１）イルガノックス１０７６：商品名、ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（２）イルガノックス１０１０：商品名、ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（３）アデカスタブＣＤＡ－１０：商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（４）ノクラックＭＢＺ：商品名、大内新興化学工業社製、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤
＜シランカップリング剤＞
ＫＢＭ－１００３：商品名、信越化学工業社製、ビニルトリメトキシシラン
＜シラノール縮合触媒＞
アデカスタブＯＴ－１：商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ジオクチルスズジラウリレート
＜有機過酸化物＞
「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名、日本油脂社製、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１５４℃）
＜滑剤＞
Ｘ－２１－３０４３：商品名、信越化学工業社製、シリコーンガム
ＫＢＭ－１００３：商品名、信越化学工業社製、ビニルトリメトキシシラン
＜シラノール縮合触媒＞
アデカスタブＯＴ－１：商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ジオクチルスズジラウリレート
＜有機過酸化物＞
「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名、日本油脂社製、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１５４℃）
＜滑剤＞
Ｘ－２１－３０４３：商品名、信越化学工業社製、シリコーンガム
（実施例１～１３（実施例８を除く。以下同じ。）、参考例８及び比較例１～１２）
実施例１～１３、参考例８及び比較例１～１２は、表１及び表２に示す成分を用いて、それぞれ実施した。
表１及び表２において、各例の配合量（含有量）に関する数値は特に断らない限り質量部を表す。また、各成分について空欄は対応する成分の配合量が０質量部であることを意味する。
各実施例及び比較例において、ベース樹脂の一部（具体的には表１及び表２の「触媒ＭＢ」欄に示す「キャリア樹脂」）を同欄に示す質量割合で、触媒ＭＢのキャリア樹脂として用いた。
実施例１～１３、参考例８及び比較例１～１２は、表１及び表２に示す成分を用いて、それぞれ実施した。
表１及び表２において、各例の配合量（含有量）に関する数値は特に断らない限り質量部を表す。また、各成分について空欄は対応する成分の配合量が０質量部であることを意味する。
各実施例及び比較例において、ベース樹脂の一部（具体的には表１及び表２の「触媒ＭＢ」欄に示す「キャリア樹脂」）を同欄に示す質量割合で、触媒ＭＢのキャリア樹脂として用いた。
まず、ベーマイト又はベーマイト以外の無機フィラーと、シランカップリング剤と、有機過酸化物とを、表１及び表２の「シランＭＢ」欄に示す質量比で、回転刃式ミキサー（マゼラーＰＭ：商品名、マゼラー社製）に投入して、室温（２５℃）下、回転数１０ｒｐｍで１分間攪拌（前混合）した（工程（ａ－１））。こうして粉体混合物を得た。
次いで、粉体混合物と、表１及び表２の「シランＭＢ」欄に示す、ベース樹脂、酸化防止剤及び滑剤を、同欄に示す質量比で、予め１５０℃に昇温したニーダー（容量７５Ｌ）へ投入し、回転数４０ｒｐｍで５分間混合した後、更に回転数３０ｒｐｍで３分間仕上げ混練（溶融混合）を行った。樹脂温度（混合物の温度）が有機過酸化物の分解温度以上である１８０～２００℃に達したことを確認した後、フィーダー・ルーダー及びペレタイザーを用いて、溶融混合物をペレット化して、シランＭＢを得た（工程（ａ－２）、工程（ａ－１）と併せて工程（ａ））。
次いで、粉体混合物と、表１及び表２の「シランＭＢ」欄に示す、ベース樹脂、酸化防止剤及び滑剤を、同欄に示す質量比で、予め１５０℃に昇温したニーダー（容量７５Ｌ）へ投入し、回転数４０ｒｐｍで５分間混合した後、更に回転数３０ｒｐｍで３分間仕上げ混練（溶融混合）を行った。樹脂温度（混合物の温度）が有機過酸化物の分解温度以上である１８０～２００℃に達したことを確認した後、フィーダー・ルーダー及びペレタイザーを用いて、溶融混合物をペレット化して、シランＭＢを得た（工程（ａ－２）、工程（ａ－１）と併せて工程（ａ））。
一方、キャリア樹脂、酸化防止剤及びシラノール縮合触媒を、表１及び表２の「触媒ＭＢ」欄に示す質量比で、予め１３０℃に昇温したニーダー（容量７５Ｌ）へ順次投入し、回転数３０ｒｐｍで５分間混合した後、回転数２５ｒｐｍで３分間仕上げ混練（溶融混合）を行った。樹脂温度（混合物の温度）が１６０℃程度に達し、キャリア樹脂が十分に溶融したことを確認した後、フィーダー・ルーダー及びペレタイザーを用いてペレット化して、触媒ＭＢを得た（工程（ｂ））。
次いで、シランＭＢのペレットと触媒ＭＢのペレットを、押出成形直前に、タンブラーミキサーにより、室温（２５）℃下で２分間、ドライブレンドして、シラン架橋性樹脂組成物を得た（工程（ｃ））。このとき、シランＭＢと触媒ＭＢとの混合比は表１及び表２の「シランＭＢ」欄及び「触媒ＭＢ」欄に示す質量比とした。
次いで、得られたシラン架橋性樹脂組成物を、Ｌ／Ｄ（スクリュー有効長Ｌと直径Ｄとの比）＝２４の４０ｍｍ（スクリュー径）押出機（圧縮部スクリュー温度１６０℃、ヘッド温度１８０℃）に導入し、１／０．８Ａ導体の外周面に、肉厚１ｍｍで被覆成形して、外径２．８ｍｍの未架橋電線を得た（工程（ｄ））。
得られた未架橋電線を温度６０℃、湿度９５％ＲＨの雰囲気で２４時間静置して、シラン架橋性樹脂組成物と水とを接触させた（工程（ｅ））。
このようにして、耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成した被覆層を有する絶縁架橋電線をそれぞれ製造した。
このようにして、耐熱性シラン架橋樹脂成形体で形成した被覆層を有する絶縁架橋電線をそれぞれ製造した。
製造した絶縁架橋電線について下記評価をし、その結果を表１及び表２に示した。
＜外観特性＞
絶縁架橋電線の外観特性試験を行った。
評価項目として、表面平滑性、ブツの有無、及び被覆層内部の発泡の有無とした。
（表面平滑性）
各絶縁架橋電線から切り出した長さ５ｍの電線試験体について、その被覆層の全表面の平滑状態（凹凸の有無）を目視及び手触りにて、表面平滑性を評価した。その結果、手触りにて被覆層表面が滑らかだった場合を「Ａ」、手触りにて被覆層表面に若干粗さを感じたが目視では良好であった場合を「Ｂ」、目視で粗さを確認できた場合を「Ｃ」とした。「Ａ」及び「Ｂ」を製品レベルとして合格とした。
（ブツの有無）
各絶縁架橋電線から切り出した長さ５ｍの電線試験体について、その被覆層の全表面を目視及び手触りにて、ブツの有無を評価した。その結果、全表面において、目視及び手触りにてブツ（突起状の凝集塊）を確認できなかった場合を「Ａ」、目視ではブツを確認できないが手触りにてブツを確認できた場合を「Ｂ」、目視でブツを確認できた場合を「Ｃ」とした。「Ａ」及び「Ｂ」を製品レベルとして合格とした。
（発泡の有無）
各絶縁架橋電線から切り出した長さ１ｍの絶縁架橋電線の被覆層を、絶縁架橋電線の軸線を含んでこの軸線に沿った平面で２つ（半円筒形）に、スライスした。切断した一方の被覆層の全断面を倍率１０倍の双眼実体顕微鏡で観察し、断面内の発泡（空洞部分）の有無を評価した。本評価において、全断面中に、形状測定により測定した最も長い部分が０．０５ｍｍ以上である空洞部分を１つでも確認できる（存在する）場合、又はサイズに関わらず空洞部分を５個以上確認できる（存在する）場合を、断面内に発泡が存在するとした。その結果、断面内に発泡が確認できなかった場合を「Ａ」、断面内に発泡を確認できた場合を「Ｃ」とした。「Ａ」を製品レベルとして合格とした。
絶縁架橋電線の外観特性試験を行った。
評価項目として、表面平滑性、ブツの有無、及び被覆層内部の発泡の有無とした。
（表面平滑性）
各絶縁架橋電線から切り出した長さ５ｍの電線試験体について、その被覆層の全表面の平滑状態（凹凸の有無）を目視及び手触りにて、表面平滑性を評価した。その結果、手触りにて被覆層表面が滑らかだった場合を「Ａ」、手触りにて被覆層表面に若干粗さを感じたが目視では良好であった場合を「Ｂ」、目視で粗さを確認できた場合を「Ｃ」とした。「Ａ」及び「Ｂ」を製品レベルとして合格とした。
（ブツの有無）
各絶縁架橋電線から切り出した長さ５ｍの電線試験体について、その被覆層の全表面を目視及び手触りにて、ブツの有無を評価した。その結果、全表面において、目視及び手触りにてブツ（突起状の凝集塊）を確認できなかった場合を「Ａ」、目視ではブツを確認できないが手触りにてブツを確認できた場合を「Ｂ」、目視でブツを確認できた場合を「Ｃ」とした。「Ａ」及び「Ｂ」を製品レベルとして合格とした。
（発泡の有無）
各絶縁架橋電線から切り出した長さ１ｍの絶縁架橋電線の被覆層を、絶縁架橋電線の軸線を含んでこの軸線に沿った平面で２つ（半円筒形）に、スライスした。切断した一方の被覆層の全断面を倍率１０倍の双眼実体顕微鏡で観察し、断面内の発泡（空洞部分）の有無を評価した。本評価において、全断面中に、形状測定により測定した最も長い部分が０．０５ｍｍ以上である空洞部分を１つでも確認できる（存在する）場合、又はサイズに関わらず空洞部分を５個以上確認できる（存在する）場合を、断面内に発泡が存在するとした。その結果、断面内に発泡が確認できなかった場合を「Ａ」、断面内に発泡を確認できた場合を「Ｃ」とした。「Ａ」を製品レベルとして合格とした。
＜耐熱性＞
製造した各絶縁架橋電線について、１０，０００時間寿命推定温度及び４０，０００時間寿命推定温度により、耐熱性を評価した。すなわち、製造した各絶縁架橋電線を、１７０℃、１８０℃又は２００℃の温度に加熱して、加熱後の引張強さ及び破断時伸びを測定した。引張強さ及び破断時伸びは、ＪＩＳ Ｃ ３００５（２０１４）（４．１６ 絶縁体およびシースの引張り）に基づき、製造した絶縁架橋電線から採取した管状片の被覆層を、標線間２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張り、引張強さ（ＭＰａ）及び引張伸び（％）を測定した。
各温度において、加熱後の引張強さが３．９２ＭＰａとなった加熱時間、及び、破断時伸びが１００％又は５０％となった加熱時間を各々求めた。求めた加熱時間と加熱温度とから引張強さ及び破断時伸びについて各々アレニウスプロットを作成した。これらプロットから（外挿法により）、１０，０００時間寿命推定温度及び４０，０００時間寿命推定温度を求めた。
本発明において、「１０，０００時間寿命」とは、特定の温度で１０，０００時間加熱された後、絶縁架橋電線の破断伸びが１００％となることをいう。また、「４０，０００時間寿命」とは、特定の温度で４０，０００時間加熱された後、絶縁架橋電線の引張強さが３．９２ＭＰａとなる、又は破断時伸びが５０％となることをいう。
本発明は、従来よりも高い耐熱性を実現するものであるから、１０，０００時間寿命推定温度が１５０℃以上のものを合格、１５０℃未満のものを不合格とした。なお、４０，０００時間寿命推定温度は、比較的高く長期の耐熱性を評価する試験であり、本発明では参考として求めた。そのため、合格及び不合格の基準は設けなかった。
なお、表１及び表２において、「１０，０００時間寿命推定温度」及び「４０，０００時間寿命推定温度」をそれぞれ「１００００Ｈｒ耐熱温度」及び「４００００Ｈｒ耐熱温度」と表記する。
製造した各絶縁架橋電線について、１０，０００時間寿命推定温度及び４０，０００時間寿命推定温度により、耐熱性を評価した。すなわち、製造した各絶縁架橋電線を、１７０℃、１８０℃又は２００℃の温度に加熱して、加熱後の引張強さ及び破断時伸びを測定した。引張強さ及び破断時伸びは、ＪＩＳ Ｃ ３００５（２０１４）（４．１６ 絶縁体およびシースの引張り）に基づき、製造した絶縁架橋電線から採取した管状片の被覆層を、標線間２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張り、引張強さ（ＭＰａ）及び引張伸び（％）を測定した。
各温度において、加熱後の引張強さが３．９２ＭＰａとなった加熱時間、及び、破断時伸びが１００％又は５０％となった加熱時間を各々求めた。求めた加熱時間と加熱温度とから引張強さ及び破断時伸びについて各々アレニウスプロットを作成した。これらプロットから（外挿法により）、１０，０００時間寿命推定温度及び４０，０００時間寿命推定温度を求めた。
本発明において、「１０，０００時間寿命」とは、特定の温度で１０，０００時間加熱された後、絶縁架橋電線の破断伸びが１００％となることをいう。また、「４０，０００時間寿命」とは、特定の温度で４０，０００時間加熱された後、絶縁架橋電線の引張強さが３．９２ＭＰａとなる、又は破断時伸びが５０％となることをいう。
本発明は、従来よりも高い耐熱性を実現するものであるから、１０，０００時間寿命推定温度が１５０℃以上のものを合格、１５０℃未満のものを不合格とした。なお、４０，０００時間寿命推定温度は、比較的高く長期の耐熱性を評価する試験であり、本発明では参考として求めた。そのため、合格及び不合格の基準は設けなかった。
なお、表１及び表２において、「１０，０００時間寿命推定温度」及び「４０，０００時間寿命推定温度」をそれぞれ「１００００Ｈｒ耐熱温度」及び「４００００Ｈｒ耐熱温度」と表記する。
＜架橋性評価（加熱変形試験）＞
製造した各絶縁架橋電線について、被覆層（耐熱性シラン架橋樹脂成形体）が十分に架橋されているかを、加熱変形試験により、評価した。
この加熱変形試験は、ＪＡＳＯ Ｄ ６２５－２（２０２０）（４．４ 加熱変形試験）に基づいて実施した。具体的には、１５０℃に昇温した恒温槽に、荷重をかけた絶縁架橋電線を４時間投入し、取出し後１０秒以内で素早く冷水に入れて冷却した。その後、絶縁架橋電線を塩水に１０分間浸漬させてから、１ｋＶの電圧で１分間課電した。課電終了までに、被覆層が破壊しなかったものを合格、架橋が破壊したものを不合格とした。
製造した各絶縁架橋電線について、被覆層（耐熱性シラン架橋樹脂成形体）が十分に架橋されているかを、加熱変形試験により、評価した。
この加熱変形試験は、ＪＡＳＯ Ｄ ６２５－２（２０２０）（４．４ 加熱変形試験）に基づいて実施した。具体的には、１５０℃に昇温した恒温槽に、荷重をかけた絶縁架橋電線を４時間投入し、取出し後１０秒以内で素早く冷水に入れて冷却した。その後、絶縁架橋電線を塩水に１０分間浸漬させてから、１ｋＶの電圧で１分間課電した。課電終了までに、被覆層が破壊しなかったものを合格、架橋が破壊したものを不合格とした。
表１及び表２の結果から明らかなように、エチレン共重合体、ベーマイト、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤又はヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有しない比較例１、５、７及び８は、１０，０００時間寿命推定温度が１５０℃未満であり、高い耐熱性を実現できない。
また、水酸化アルミニウムを過剰に含有する比較例４及び６は、溶融混合時の発泡を抑制できず、外観特性に劣る。ベーマイトの含有量が少なすぎる比較例２及び多すぎる比較例３は、高い耐熱性を実現できず、比較例２は表面平滑性にも劣る。なお、比較例３は、水酸化アルミニウムを１０質量部含有しているが、ベーマイトを９０質量部も含有しているため、水酸化アルミニウムの発泡による影響が相対的に小さくなったと考えられる。
有機過酸化物又はシラノール縮合触媒の含有量が少なすぎる比較例９及び１１は、高い耐熱性を実現できず、また加熱変形試験に不合格であり、十分な架橋を形成できない。一方、シランカップリング剤の含有量が多すぎる比較例１０は、発泡を抑制できず、外観特性に劣る。また、シラノール縮合触媒の含有量が多すぎる比較例１２は、ブツの発生を抑制できずに外観特性に劣るうえ、高い耐熱性をも実現できない。
また、水酸化アルミニウムを過剰に含有する比較例４及び６は、溶融混合時の発泡を抑制できず、外観特性に劣る。ベーマイトの含有量が少なすぎる比較例２及び多すぎる比較例３は、高い耐熱性を実現できず、比較例２は表面平滑性にも劣る。なお、比較例３は、水酸化アルミニウムを１０質量部含有しているが、ベーマイトを９０質量部も含有しているため、水酸化アルミニウムの発泡による影響が相対的に小さくなったと考えられる。
有機過酸化物又はシラノール縮合触媒の含有量が少なすぎる比較例９及び１１は、高い耐熱性を実現できず、また加熱変形試験に不合格であり、十分な架橋を形成できない。一方、シランカップリング剤の含有量が多すぎる比較例１０は、発泡を抑制できず、外観特性に劣る。また、シラノール縮合触媒の含有量が多すぎる比較例１２は、ブツの発生を抑制できずに外観特性に劣るうえ、高い耐熱性をも実現できない。
これに対して、エチレン共重合体、ベーマイト、ヒンダードフェノール系酸化防止剤又はベンゾイミダゾール系酸化防止剤を特定の割合で含有し、水酸化アルミニウムを含有しない実施例１～１３は、いずれも、外観特性に優れるうえ、１５０℃以上の１０，０００時間寿命推定温度を示す高い耐熱性を発現している。更に、加熱変形試験にも合格しており（十分な架橋が形成されており）、例えば絶縁架橋電線の被覆層に要求される特性を満たしている。
Claims (11)
- エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部（ただし、前記ベース樹脂が有機油を含む場合、前記有機油の含有量を含む。）に対し、ベーマイト９～５０質量部と、前記ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムの含有量が１０質量部以下であるシラン架橋性樹脂組成物をシラン架橋させる、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法であって、
下記工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）、工程（ｄ）及び工程（ｅ）を有し、工程（ａ）及び工程（ｂ）の少なくとも一方の工程で前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤又は前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を混合する、耐熱性シラン架橋樹脂成形体の製造方法。
工程（ａ）：前記ベース樹脂の一部と、前記ベーマイトと、前記ベース樹脂にグラフト化
反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、前記ベー
ス樹脂１００質量％に対して０．０１～０．５質量部の有機過酸化物とを、
前記有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマス
ターバッチを調製する工程
工程（ｂ）：前記ベース樹脂の残部と前記シラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マ
スターバッチを調製する工程
工程（ｃ）：前記シランマスターバッチと前記触媒マスターバッチとをドライブレンドし
て、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程
工程（ｄ）：前記シラン架橋性樹脂組成物を成形して、成形体を得る工程
工程（ｅ）：前記成形体と水とを接触させて、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を得る工程 - 前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記ベース樹脂１００質量部に対して、０．５～５質量部含有している、請求項１に記載の製造方法。
- 前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤が、前記ベース樹脂１００質量部に対して、４～１２質量部含有している、請求項１又は２に記載の製造方法。
- 前記エチレン共重合体が、前記ベース樹脂１００質量％中、１０～７０質量％の割合で含有している、請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法。
- 前記ベース樹脂に含まれる各エチレン共重合体が、酢酸ビニル又は（メタ）アクリル酸エステルを各エチレン共重合体中１０～３０質量％の割合で含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の製造方法。
- 前記ベース樹脂がスチレン系エラストマー及び有機油を含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の製造方法。
- エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のうち少なくとも１種のエチレン共重合体を含むベース樹脂１００質量部（ただし、前記ベース樹脂が有機油を含む場合、前記有機油の含有量を含む。）に対し、ベーマイト９～５０質量部と、前記ベース樹脂にグラフト化結合しているシランカップリング剤１～１５質量部と、シラノール縮合触媒０．０１～０．５質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤とを含有し、かつ、水酸化アルミニウムの含有量が１０質量部以下であるシラン架橋性樹脂組成物の製造方法であって、
下記工程（ａ）、工程（ｂ）及び工程（ｃ）を有し、工程（ａ）及び工程（ｂ）の少なくとも一方の工程で前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤又は前記ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を混合する、シラン架橋性樹脂組成物の製造方法。
工程（ａ）：前記ベース樹脂の一部と、前記ベーマイトと、前記ベース樹脂にグラフト化
反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤と、前記ベー
ス樹脂１００質量％に対して０．０１～０．５質量部の有機過酸化物とを、
前記有機過酸化物の分解温度以上の温度において溶融混合して、シランマス
ターバッチを調製する工程
工程（ｂ）：前記ベース樹脂の残部と前記シラノール縮合触媒とを溶融混合して、触媒マ
スターバッチを調製する工程
工程（ｃ）：前記シランマスターバッチと前記触媒マスターバッチとをドライブレンドし
て、シラン架橋性樹脂組成物を得る工程 - 請求項１～６のいずれか１項に記載の製造方法により製造された耐熱性シラン架橋樹脂成形体。
- 請求項７に記載の製造方法により製造されたシラン架橋性樹脂組成物。
- 導体の外周に被覆層を有する配線材であって、
前記被覆層が請求項８に記載の耐熱性シラン架橋樹脂成形体の層である配線材。 - 耐熱電線又はケーブルである、請求項１０に記載の配線材。
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Family Cites Families (1)
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