JP7735540B2 - 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品

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Description

〔関連出願との相互参照〕
本出願は、２０２２年１０月２１日付の韓国特許出願第１０－２０２２－０１３６７７８号及びこれに基づいて２０２３年０７月１４日付で再出願された韓国特許出願第１０－２０２３－００９１９０２号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関し、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性などの物性に優れ、再生樹脂を含むことによって環境に優しいという利点を有する熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関する。
共役ジエン系ゴムをベースとするアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（以下、「ＡＢＳ樹脂」という）は、成形加工性、機械的物性及び外観特性などに優れるので、様々な分野で使用されてきたが、化学的に不安定な不飽和結合を有するブタジエンゴムをベースとするため、紫外線にさらされると容易に老化するなど、耐候性が脆弱であるという問題があり、これを代替可能な素材として、耐候性に優れたアクリレート化合物－スチレン－アクリロニトリル共重合体（以下、「ＡＳＡ樹脂」という）が提案された。
ＡＳＡ樹脂は、耐候性、耐老化性、耐化学性に優れると共に、成形加工性、剛性、耐衝撃性及び加工性まですべて備えているので、電気・電子部品、建築用資材、自動車内外装材、船舶、レジャー用品など、室内／室外の用途を問わず様々な分野に広範囲に適用されている。
一方、その利便性により現代社会で消費量が多いプラスチックは、自然に分解されないため、廃棄物の処理及び活用方案に対する要求が次第に増加しており、また、環境規制の一環として再生樹脂の使用が義務化されている傾向にある。
しかし、再生樹脂は、製造、消費及び廃棄過程を経ながら衝撃、摩耗、熱、ＵＶ、湿気、高温や低温環境によって老化し、異物が流入するなどの汚染により、新しく重合製造されたバージン（ＶＩＲＧＩＮ）樹脂に比べて、成形加工性、機械的剛性、外観品質、柔軟性、耐化学性及び熱安定性などが大きく劣る問題があり、再生樹脂を少量使用しない限り、これをバージン樹脂と混合しても、このような問題を解決するには不十分である。
そのため、再生樹脂を一定レベル以上含みながらも、既存のプラスチック素材分野に適用可能なレベルの物性を発現することができる再生樹脂組成物の開発が至急な実情である。
韓国特許第１０－１２７１２５０号
上記のような従来技術の問題点を解決するために、本発明は、再生樹脂を含むことによって環境に優しく、かつ、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れた熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を提供することを目的とする。
本発明の上記目的及びその他の目的は、以下で説明する本発明によって全て達成することができる。
上記の目的を達成するために、本発明は、（Ａ）平均粒径６０～２００ｎｍのアルキルアクリレートゴムコア、及びこれを囲む芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、（Ｂ）マトリックス樹脂とを含み、
前記（Ａ）グラフト共重合体の共重合体シェルは、その合計１００重量％に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、その重量平均分子量は１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。
前記熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して、（Ａ）グラフト共重合体２０～６０重量％及び（Ｂ）マトリックス樹脂４０～８０重量％を含むことができる。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、好ましくは、その合計１００重量％に対して、前記アルキルアクリレートゴムコア４０～７０重量％及び前記共重合体シェル３０～６０重量％を含んでなるものであってもよい。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物からなる群から選択された１種以上を含んでなる重合体シードを含むことができ、この場合、前記（Ａ）グラフト共重合体は、好ましくは、前記重合体シード１～２０重量％、前記アルキルアクリレートゴムコア３５～６５重量％及び前記共重合体シェル３０～６０重量％を含んでなるものであってもよい。
前記再生ポリスチレンは、好ましくは、再生非発泡ポリスチレン、再生発泡ポリスチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択されたいずれか１つを含むことができる。
前記再生ポリスチレンは、好ましくは、重量平均分子量が１００，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、好ましくは、バージン汎用ポリスチレン（ｇｅｎｅｒａｌ ｐｕｒｐｏｓｅ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ＧＰＰＳ）をさらに含むことができ、この場合には、再生ポリスチレン５０～９０重量％、ポリアリーレンオキシド８～４５重量％、及びバージン汎用ポリスチレン１～３０重量％を含むことができる。
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、一例として、芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体をさらに含むことができ、好ましくは、芳香族ビニル化合物７５～９５重量％及びビニルシアン化合物５～２５重量％を含んでなる芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体をさらに含むことができ、この場合には、前記（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して、前記芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体を１～１５重量％で含むことができる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、（Ｃ）平均粒径２００ｎｍ超～５００ｎｍ以下のアルキルアクリレートゴムコア、及びこれを囲む芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体を含むことができ、この場合、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部を基準として０．１～１２重量部で含むことができる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部を基準として、（Ｄ）光安定剤を０．１～７重量部で含むことができる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠して、１８．５ｋｇｆの荷重下で測定した熱変形温度（ＨＤＴ）が８２℃以上であってもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、５０ｍｍ／分の速度下で測定した引張強度が４００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であってもよい。
また、本発明は、（Ａ）平均粒径６０～２００ｎｍのアルキルアクリレートゴムコア、及びこれを囲む芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、（Ｂ）マトリックス樹脂とを含んで１８０～３００℃及び１００～４００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含み、前記（Ａ）グラフト共重合体の共重合体シェルは、その合計１００重量％に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、その重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品を提供する。
本発明によれば、ＡＳＡ系樹脂組成物に再生樹脂を含めることによって環境に優しいと同時に、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れた熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を提供する効果がある。
以下、本記載の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品を詳細に説明する。
本発明者らは、再生樹脂を含む環境に優しいＡＳＡ系樹脂組成物を製造するものの、既存のバージンＡＳＡ樹脂ベースの組成物を代替可能なレベル又はそれ以上の物性を確保するために研究していたところ、一部添加されるバージンＡＳＡ樹脂のゴムコアとシェルの大きさや組成、そして、再生樹脂とバージン樹脂の組成比などを調節する場合、成形加工性、衝撃強度、耐熱性などの物性が大きく改善されることを確認し、これに基づいてさらに研究に邁進して本発明を完成するようになった。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）平均粒径６０～２００ｎｍのアルキルアクリレートゴムコア、及びこれを囲む芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、（Ｂ）マトリックス樹脂とを含み、前記（Ａ）グラフト共重合体の共重合体シェルは、その合計１００重量％に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、その重量平均分子量は１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことを特徴とし、この場合、再生樹脂を含むことによって環境に優しく、かつ、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという効果がある。
本記載において、共重合体又は樹脂の成分比は、前記共重合体を構成する単位体の含量を意味するか、または前記共重合体の重合時に投入される単量体の含量を意味することができる。
本記載において、ある化合物を含んでなる重合体とは、その化合物を含んで重合された重合体を意味するもので、重合された重合体内の単位体がその化合物に由来する。
本記載において、再生熱可塑性樹脂は、本発明の定義に従う限り、本発明の属する技術分野で一般的に再生熱可塑性樹脂として認められる場合、特に制限されず、一例として、回収された廃プラスチックから再生された熱可塑性樹脂であり、具体例としては、回収された廃プラスチックから選別、洗浄及び粉砕を経て利用可能な原料の状態で準備されたものを意味する。また、必要に応じて、押出工程を経てペレット状に加工されたものを使用することができ、この場合、追加で精製などの別途の加工が不要であるという利点がある。このような再生熱可塑性樹脂は、１回以上の加工を経たものであるため、着色剤、滑剤、及び／又は離型剤などの残留添加剤を含み得る。
本記載において、非再生熱可塑性樹脂は、前記で定義した再生熱可塑性樹脂と対比されるものであって、熱可塑性樹脂を構成する単量体を重合させて直接製造して準備するか、またはこれに相当する入手可能な製品であってもよく、一例として、バージン樹脂と称することができる。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成別に詳細に説明する。
（Ａ）アルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体
前記（Ａ）ゴムコアの平均粒径６０～２００ｎｍであるアルキルアクリレートゴム－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体（以下、「（Ａ）グラフト共重合体」という）は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して２０～６５重量％、または２０～６０重量％で含まれてもよく、好ましくは２５～６０重量％、より好ましくは３０～５８重量％、より一層好ましくは３５～５５重量％で含まれてもよく、この場合、環境配慮性と共に、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して４０～５８重量％、好ましくは４０～５５重量％、より好ましくは４０～５０重量％で含まれてもよく、この場合、環境配慮性、成形加工性、引張強度及び耐熱性がさらに優れるという利点がある。
一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して４５～６０重量％、好ましくは４８～６０重量％、より好ましくは５０～６０重量％で含まれてもよく、この場合、衝撃強度及び着色性がさらに優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、平均粒径６０～２００ｎｍであり、アルキルアクリレート化合物を含んでなるアルキルアクリレートゴムコアと；前記ゴムコアを囲み、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなる芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルと；を含んでなり、前記共重合体シェルは、その合計１００重量％に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この場合、再生樹脂を含んでも、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
本記載において、グラフト共重合体の重合体シード、ゴムコアまたはグラフトシェルの平均粒径は、ＳＥＭ、ＴＥＭなどを用いた電子顕微鏡測定法を含め、本発明の属する技術分野で通常用いられる測定法による場合、特に制限されず、一例として、重合体シードの製造、ゴムコアの製造及びグラフトシェルの製造がそれぞれ完了した時点でサンプリングして、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を用いて測定することができ、詳細には、粒子測定器（製品名：Ｎｉｃｏｍｐ３８０、製造社：ＰＳＳ）を用いてガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）モードでインテンシティ（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）値で測定する。このとき、具体的な測定例として、サンプルは、ラテックス（総固形分含量ＴＳＣ３５～５０ｗｔ％）０．１ｇを脱イオン水又は蒸留水で１，０００～５，０００倍希釈し、すなわち、強度セットポイント（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ Ｓｅｔｐｏｉｎｔ）３００ｋＨｚを大きく外れないように適切に希釈し、ガラス管（ｇｌａｓｓ ｔｕｂｅ）に入れて準備し、測定方法は、自動希釈（Ａｕｔｏ－ｄｉｌｕｔｉｏｎ）してフローセル（ｆｌｏｗ ｃｅｌｌ）で測定し、測定モードは、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）／強度（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）３００ＫＨｚ／強度－荷重ガウス分析（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ－ｗｅｉｇｈｔ Ｇａｕｓｓｉａｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ）とし、設定（ｓｅｔｔｉｎｇ）値は、温度２３℃、測定波長６３２．８ｎｍとして測定することができる。
本記載において、重量平均分子量は、別途に定義しない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を用いて測定することができ、具体例として、溶出液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用い、ＧＰＣを通じて、標準ＰＳ（標準ポリスチレン（ｓｔａｎｄａｒｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ））試料に対する相対値として測定することができる。このとき、具体的な測定例として、溶媒：ＴＨＦ、カラム温度：４０℃、流速：０．３ｍｌ／分、試料の濃度：２０ｍｇ／ｍｌ、注入量：５μl、カラムモデル：１×ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭｉｎｉＭｉｘ－Ｂ（２５０×４．６ｍｍ）＋１×ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭｉｎｉＭｉｘ－Ｂ（２５０×４．６ｍｍ）＋１×ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭｉｎｉＭｉｘ－Ｂ Ｇｕａｒｄ（５０×４．６ｍｍ）、装備名：Ａｇｉｌｅｎｔ １２００シリーズシステム、屈折率（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ）検出器（ｄｅｔｅｃｔｏｒ）：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｇ１３６２ ＲＩＤ、ＲＩ温度：３５℃、データの処理：Ａｇｉｌｅｎｔ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ Ｓ／Ｗ、試験方法（Ｍｎ、Ｍｗ及びＰＤＩ）：ＯＥＣＤ ＴＧ １１８の条件で測定することができる。
本記載において、ゴム（コア）にグラフトされる共重合体（シェル）は、重量平均分子量の測定のために、本発明の属する技術分野で通常用いられる分離方法によってゴム（コア）と分離され得、一例として、後述するグラフト率の測定方法に記載された方法によって、不溶分（ｇｅｌ）が分離されたゾル（ｓｏｌ）をＴＨＦ溶媒に溶解させて溶液を製造し、これをフィルターでろ過して得た濾液を、重量平均分子量の測定のための試料として用いることができる。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、その合計１００重量％を基準として、アルキルアクリレートゴムコア４０～７０重量％及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェル３０～６０重量％を含んでなることができ、好ましくは、アルキルアクリレートゴムコア４０～６５重量％及び共重合体シェル３５～６０重量％、より好ましくは、アルキルアクリレートゴムコア４２～６３重量％及び共重合体シェル３７～５８重量％、より一層好ましくは、アルキルアクリレートゴムコア４５～６０重量％及び共重合体シェル４０～５５重量％を含んでなることができ、この場合、マトリックス樹脂との相溶性が向上して、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性の改善効果に優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物からなる群から選択された１種以上を含んでなる重合体シードと；前記重合体シードを囲むアルキルアクリレートゴムコアと；前記ゴムコアを囲む芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルとを含んでなってもよい。具体的な一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体は、その総重量を基準として、重合体シード１～２０重量％、アルキルアクリレートゴムコア３５～６５重量％及び共重合体シェル３０～６０重量％、好ましくは、重合体シード２～１８重量％、アルキルアクリレートゴムコア３８～６３重量％及び共重合体シェル３０～６０重量％、より好ましくは、重合体シード３～１５重量％、アルキルアクリレートゴムコア４０～６０重量％及び共重合体シェル３５～５５重量％、より一層好ましくは、重合体シード５～１０重量％、アルキルアクリレートゴムコア４０～５７重量％及び共重合体シェル３５～５２重量％を含んでなってもよく、この場合、マトリックス樹脂との相溶性が向上して、成形加工性、衝撃強度及び光沢度の改善効果に優れるという利点がある。
前記重合体シードは、一例として、アルキルアクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなってもよく、好ましくはアルキルアクリレートを含んでなってもよく、この場合、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性の改善効果に優れるという利点がある。
前記重合体シードは、他の例として、アルキルメタクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物からなる群から選択された１種以上を含んでなってもよく、好ましくは、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなってもよい。具体的な一例として、前記重合体シードの総重量を基準として、芳香族ビニル化合物５０～９０重量％及びビニルシアン化合物１０～５０重量％、好ましくは、芳香族ビニル化合物５５～８５重量％及びビニルシアン化合物１５～４５重量％、より好ましくは、芳香族ビニル化合物６０～８０重量％及びビニルシアン化合物２０～４０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、光沢度、着色性のような外観品質、機械的物性及び成形加工性がさらに優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体の重合体シードは、一例として、平均粒径が４０～１４０ｎｍ、好ましくは５０～１００ｎｍ、より好ましくは６０～９０ｎｍであってもよく、このとき、前記重合体シードの平均粒径は、これを囲むゴムコアの平均粒径よりも小さく、この範囲内で、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がさらに優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体のゴムコアは、一例として、平均粒径が６０～２００ｎｍ、好ましくは６５～１７０ｎｍ、より好ましくは７０～１５０ｎｍ、より一層好ましくは８０～１２０ｎｍであってもよく、好ましい例として１００～１５０ｎｍであってもよく、このとき、前記ゴムコアの平均粒径は、前記重合体シードを含む場合に前記重合体シードの平均粒径よりも大きく、この範囲内で、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がさらに優れるという利点がある。
本記載において、ゴムコアの平均粒径は、シードを含む場合、シードを含む平均粒径を意味する。
前記（Ａ）グラフト共重合体のグラフトシェルは、一例として、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、好ましくは、芳香族ビニル化合物８５～９８重量％及びビニルシアン化合物２～１５重量％、より好ましくは、芳香族ビニル化合物９０～９８重量％及びビニルシアン化合物２～１０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がさらに優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体のグラフトシェルは、一例として、重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは１１０，０００～３９５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１２０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より一層好ましくは１３０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がさらに優れるという利点がある。
本記載において、アルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートをいずれも含む範囲として定義することができる。
本記載において、アルキルアクリレートは、一例として、アルキル基の炭素数が１～１５であるアルキルアクリレートであってもよく、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート及びラウリルアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、より好ましくは、炭素数１～４個のアルキル基を含むアルキルアクリレートであってもよく、さらに好ましくは、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、またはこれらの混合物であってもよく、より一層好ましくはブチルアクリレートであってもよい。
本記載において、アルキルメタクリレートは、一例として、アルキル基の炭素数が１～１５であるアルキルメタクリレートであってもよく、好ましくは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート及びラウリルメタクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、より好ましくは、炭素数１～４個のアルキル基を含むアルキルメタクリレートであってもよく、さらに好ましくはメチルメタクリレートであってもよい。
本記載において、芳香族ビニル化合物は、一例として、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－ブロモスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ｍ－ブロモスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、フルオロスチレン及びビニルナフタレンからなる群から選択される１種以上であってもよく、好ましくはスチレンであってもよい。
本記載において、ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチルアクリロニトリル及びイソプロピルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリロニトリルであってもよい。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、グラフト率が２０％以上、好ましくは２０～１００％、より好ましくは２５～８０％、さらに好ましくは３０～７０％、より一層好ましくは３０～６０％であってもよく、この範囲内で、耐衝撃性などの機械的物性に優れながらも、耐候性がさらに優れるという効果がある。
本記載のグラフト率は、具体的な測定例として、グラフト共重合体粉末０．５ｇにアセトン３０ｇを加えた後、常温にて２１０ｒｐｍで１２時間撹拌（ＳＫＣ－６０７５、Ｌａｂ ｃｏｍｐａｎｉｏｎ社）し、これを遠心分離機（Ｓｕｐｒａ Ｒ３０、ハンイル科学社）を用いて０℃にて１８，０００ｒｐｍで３時間遠心分離して、アセトンに溶けなかった不溶分（ゲル）のみを採取した後に、８５℃で強制循環方式で１２時間乾燥（ＯＦ－１２ＧＷ、Ｌａｂ ｃｏｍｐａｎｉｏｎ社）させた後の重量を測定し、下記数式１で計算して求めることができる。
［数式１］
グラフト率（％）＝［グラフトされた単量体の重量（ｇ）／ゴム質の重量（ｇ）］×１００
前記数式１において、グラフトされた単量体の重量（ｇ）は、グラフト共重合体をアセトンに溶解させ、遠心分離した後の得られた不溶分の重量（ｇ）からゴム質の重量（ｇ）を引いた重量であり、ゴム質の重量（ｇ）は、グラフト共重合体粉末中の理論上投入されたゴム質成分の重量（ｇ）である。
前記（Ａ）グラフト共重合体の製造方法は、一例として、ｉ）アルキルアクリレートを含んでアルキルアクリレートゴムコアを製造するステップと；ｉｉ）前記ゴムコアの存在下で、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでグラフト重合させてグラフト共重合体を製造するステップと；を含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体の製造方法は、好ましくは、その合計１００重量％を基準として、ｉ）アルキルアクリレート４０～７０重量％に、架橋剤、開始剤及び乳化剤を含んで重合させてゴムコアを製造するステップと；ｉｉ）前記ゴムコアの存在下で、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の合計３０～６０重量％に、架橋剤、開始剤及び乳化剤を含んでグラフト重合させてグラフト共重合体を製造するステップと；を含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体の製造方法は、一例として、ｉ）アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物からなる群から選択された１種以上を含んで重合体シードを製造するステップと；ｉｉ）前記重合体シードの存在下で、アルキルアクリレートを含んでアルキルアクリレートゴムコアを製造するステップと；ｉｉｉ）前記ゴムコアの存在下で、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでグラフト重合させてグラフト共重合体を製造するステップと；を含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体の製造方法は、好ましくは、その合計１００重量％を基準として、ｉ）アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物からなる群から選択された１種以上１～２０重量％に、電解質、架橋剤、開始剤及び乳化剤を含んで重合させて重合体シードを製造するステップと；ｉｉ）前記重合体シードの存在下で、アルキルアクリレート３５～６５重量％に、架橋剤、開始剤及び乳化剤を含んで重合させてゴムコアを製造するステップと；ｉｉｉ）前記ゴムコアの存在下で、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物３０～６０重量％に、架橋剤、開始剤及び乳化剤を含んでグラフト重合させてグラフト共重合体を製造するステップと；を含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がいずれも優れるという利点がある。
本記載において、重合体内の単量体の含量は、重合体の製造時に投入された単量体の重量％、または重合体内の単位の単量体換算重量％を意味することができる。
前記重合体シード製造ステップ（重合体シードを含む場合）、ゴムコア製造ステップ及び共重合体シェル製造ステップのそれぞれにおいて使用される乳化剤は、本発明の属する技術分野で通常使用される乳化剤であれば、特に制限されず、一例として、炭素数１２～１８のアルキルスルホサクシネート金属塩又はその誘導体、炭素数１２～２０のアルキル硫酸エステル又はその誘導体、炭素数１２～２０のアルキルスルホン酸金属塩又はその誘導体、脂肪酸石鹸、及びロジン酸石鹸からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記炭素数１２～１８のアルキルスルホサクシネート金属塩又はその誘導体は、好ましくは、ジシクロヘキシルスルホサクシネート、ジヘキシルスルホサクシネート、ジ－２－エチルヘキシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジ－２－エチルヘキシルスルホサクシネートカリウム塩、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、及びジオクチルスルホサクシネートカリウム塩からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記炭素数１２～２０のアルキル硫酸エステル又はその誘導体は、好ましくは、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸カリウム、及びオクタデシル硫酸カリウムからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記脂肪酸石鹸は、好ましくは、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、及び混合脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記ロジン酸石鹸は、好ましくは、アビエチン酸塩であってもよく、具体的にはアビエチン酸金属塩であってもよい。
前記乳化剤は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体の合計１００重量部を基準として、それぞれ０．０１～５重量部、好ましくは０．１～４重量部、より好ましくは１～３重量部を使用することができる。
前記開始剤は、特に限定されないが、ラジカル開始剤を好ましく使用することができる。
前記ラジカル開始剤は、一例として、無機過酸化物、有機過酸化物、ペルオキシケタール系過酸化物、ペルオキシカーボネート過酸化物、及びアゾ化合物からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記無機過酸化物は、好ましくは、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、及び過酸化水素からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記有機過酸化物は、一例として、ｔ－ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ－メンタンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）－シクロヘキサン、エチル３，３－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）－ブチレート、ジイソプロピルベンゼンモノ－ヒドロペルオキシド、ｔ－アミルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，３，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノイル、ｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－アミルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシマレイン酸、クミルペルオキシネオデカノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルブチルペルオキシネオデカノエート、アセチルペルオキシド、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、３，５，５－トリメチルヘキサノールペルオキシド、及びｔ－ブチルペルオキシイソブチレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記ペルオキシケタール系過酸化物は、好ましくは、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、エチル－３，３－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ブチレート、及びエチル－３，３－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ブチレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記ペルオキシカーボネート過酸化物は、好ましくは、ジクミルペルオキシド（ｄｉｃｕｍｙｌｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－ｍ／ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－メチル－２，５－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３などのようなジアルキルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、及びｔ－ブチルペルオキシベンゾエートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記アゾ化合物は、好ましくは、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、及びアゾビスイソ酪酸（ブチル酸）メチルからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記重合体シード製造ステップ（重合体シードを含む場合）、ゴムコア製造ステップ及び共重合体シェル製造ステップのうちの少なくとも一つ以上のステップにおいて、好ましくは、前記開始剤と共に、開始反応をさらに促進させるために酸化－還元系触媒を使用することができる。
前記酸化－還元系触媒は、一例として、ピロリン酸ナトリウム、デキストロース、硫化第一鉄、亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、及びナトリウムエチレンジアミンテトラアセテートからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、ピロリン酸ナトリウム、デキストロース及び硫化第一鉄の混合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
前記重合体シード製造ステップ（重合体シードを含む場合）、ゴムコア製造ステップ及び共重合体シェル製造ステップのうちの少なくとも一つ以上のステップにおいて、好ましくは、前記重合開始剤と共に、過酸化物の開始反応を促進させるために活性化剤を使用することができる。
前記活性化剤は、本発明の属する技術分野で通常使用する活性化剤であれば、特に制限されない。
前記活性化剤は、前記（Ａ）グラフト共重合体の合計１００重量部を基準として０．０１～３重量部、好ましくは０．０１～１重量部で投入されてもよく、この範囲内で、高い重合度を達成することができるという利点がある。
前記電解質は、一例として、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＨＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、ＫＨＳＯ３、ＮａＨＳＯ４、Ｎａ２Ｓ２Ｏ７、Ｋ３Ｐ２Ｏ７、Ｋ３ＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、ＫＯＨ、ＮａＯＨ及びＮａ２ＨＰＯ４からなる群から選択された１種以上を使用することができるが、これに限定されない。
前記電解質は、前記（Ａ）グラフト共重合体の合計１００重量部を基準として０．００１～１重量部、好ましくは０．０１～０．５重量部で投入されてもよく、この範囲内で、高い重合度を達成することができるという利点がある。
本記載において、架橋剤は、別途に定義しない限り、本発明の属する技術分野で通常使用される架橋剤であれば、特に制限されず、一例として、不飽和ビニル基を含み、架橋剤の役割を行うことができる化合物、または２以上の異なる反応性を有する不飽和ビニル基を含む化合物を１種以上使用することができ、具体例として、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールプロポキシレートジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールメタントリアクリレート、トリメチルプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチルプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ビニルトリメトキシシラン、アリルメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルアミン及びジアリルアミンからなる群から選択された１種以上であってもよいが、これに限定されるものではないことを明示する。
前記架橋剤は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体の合計１００重量部を基準として、それぞれ０．０１～５重量部、好ましくは０．０１～３重量部、より好ましくは０．１～１重量部を使用することができる。
前記共重合体シェル製造ステップは、一例として分子量調節剤を使用することができる。
前記分子量調節剤は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体の合計１００重量部を基準として０．０１～２重量部、好ましくは０．０５～２重量部、より好ましくは０．０５～１重量部であってもよく、この範囲内で、目的とする分子量を有する重合体を容易に製造することができる。
前記分子量調節剤は、一例として、α－メチルスチレンダイマー、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、及びジイソプロピルキサントゲンジスルフィドからなる群から選択された１種以上を使用することができるが、これに限定されない。
本記載において、グラフト共重合体１００重量部とは、最終収得されるグラフト共重合体の総重量１００重量部を意味するか、または、投入された単量体のほぼ全部が重合に参加するので、便利に重合体シード（重合体シードを含む場合）、ゴムコア及びグラフトシェルにおいて使用された単量体を全て合わせた重量、あるいは重合体シード（重合体シードを含む場合）及びゴムコアの製造時に投入された単量体とグラフトシェルの製造時に投入された単量体とを全て合わせた重量を１００重量部として基準にしたものを意味することができる。
本記載において、％は、別途の定義がない限り、重量％を意味する。
前記シード及びコアを製造するステップにおいて、単量体の投入方法としては、一括投入及び連続投入をそれぞれ単独で用いてもよく、または２つの方法を併合して用いてもよい。
本記載において、「連続投入」とは、「一括投入」されないことを意味し、一例として、重合反応時間の範囲内で１０分以上、３０分以上、１時間以上、好ましくは２時間以上、一滴ずつ（ｄｒｏｐ ｂｙ ｄｒｏｐ）、少しずつ（ｌｉｔｔｌｅ ｂｙ ｌｉｔｔｌｅ）、ステップバイステップ（ｓｔｅｐ ｂｙ ｓｔｅｐ）または連続フロー（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｆｌｏｗ）で投入されることを指す。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合、耐化学性、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化重合方法による場合、特に制限されず、具体的に乳化グラフト重合であってもよい。
前記乳化重合時の重合温度は、特に限定されないが、一例として５０～８５℃、好ましくは６０～８０℃で行われてもよい。
前記（Ａ）グラフト共重合体の重合後に形成されたラテックスは、一例として、凝集、洗浄、乾燥などの通常の工程を経て粉末の形態で収得され得、具体的には、金属塩又は酸を添加して６０～１００℃の温度で凝集し、熟成、脱水、洗浄及び乾燥工程を経て粉末状に製造できるが、これに限定されるものではない。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、本発明の定義に従う限り、商業的に入手可能な製品も構わない。
（Ｂ）マトリックス樹脂
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して３５～８０重量％、または４０～８０重量％で含まれてもよく、好ましくは４０～７５重量％、より好ましくは４２～７０重量％、より一層好ましくは４５～６５重量％で含まれてもよく、この場合、再生樹脂を一定レベル以上含むことによって環境配慮性に優れながら、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がいずれも優れるという利点がある。
一例として、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して４８～６０重量％、好ましくは４５～６０重量％、より好ましくは５０～６０重量％で含まれてもよく、この場合、環境配慮性、成形加工性、引張強度及び耐熱性がさらに優れるという利点がある。
一例として、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して４０～５５重量％、好ましくは４０～５２重量％、より好ましくは４０～５０重量％で含まれてもよく、この場合、衝撃強度及び着色性がさらに優れるという利点がある。
前記再生ポリスチレンは、芳香族ビニル化合物由来の重合体であるポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ＰＳ）の再生樹脂を意味する。
前記再生ポリスチレンは、一例として、汎用ポリスチレン（ｇｅｎｅｒａｌ ｐｕｒｐｏｓｅ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ＧＰＰＳ）樹脂に由来する再生樹脂であってもよく、この場合、従来のバージンポリスチレンを再生樹脂で代替しても、バージンポリスチレンと同等又はこれを超えるレベルの物性を提供するという利点がある。
前記汎用ポリスチレン樹脂は、一例として芳香族ビニル化合物、好ましくはスチレンの単独重合体であってもよい。
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、一例として、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことができ、好ましくは、再生ポリスチレン５０～８５重量％及びポリアリーレンオキシド９～５０重量％、または再生ポリスチレン５０～８０重量％及びポリアリーレンオキシド１０～４８重量％、または再生ポリスチレン５０～７０重量％及びポリアリーレンオキシド１２～４７重量％を含むことができ、この範囲内で、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、一例として、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～６８重量％及びポリアリーレンオキシド２５～５０重量％、好ましくは再生ポリスチレン５０～６７重量％及びポリアリーレンオキシド３０～５０重量％、または再生ポリスチレン５０～６５重量％及びポリアリーレンオキシド３５～５０重量％を含むことができ、この範囲内で、他の物性の低下なしに、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がさらに優れるという利点がある。
具体的な一例として、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド１０～５０重量％、好ましくは、再生ポリスチレン５０～８５重量％及びポリアリーレンオキシド１５～５０重量％、より好ましくは、再生ポリスチレン５２～８０重量％及びポリアリーレンオキシド２０～４８重量％、より一層好ましくは、再生ポリスチレン５３～７０重量％及びポリアリーレンオキシド３０～４７重量％を含むことができ、この範囲内で、再生樹脂を一定レベル以上含むことによって環境配慮性に優れながら、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
本記載において、再生又はバージンと称されていない樹脂は、再生又はバージン樹脂の両方が可能であるが、好ましくはバージン樹脂を意味することができる。
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、一例として、バージン汎用ポリスチレンを含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がさらに優れるという利点がある。
一例として、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その総重量に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％、ポリアリーレンオキシド８～４５重量％、及びバージン汎用ポリスチレン０～３０重量％を含むことができ、具体的な一例として、再生ポリスチレン５０～９０重量％、ポリアリーレンオキシド８～４５重量％、及びバージン汎用ポリスチレン１～３０重量％、好ましくは、再生ポリスチレン５０～８５重量％、ポリアリーレンオキシド１０～４５重量％、及び汎用ポリスチレン２～２８重量％、より好ましくは、再生ポリスチレン５０～７５重量％、ポリアリーレンオキシド１３～４２重量％、及び汎用ポリスチレン３～２７重量％、さらに好ましくは、再生ポリスチレン５０～７０重量％、ポリアリーレンオキシド１５～４０重量％、及び汎用ポリスチレン３～２７重量％、より一層好ましくは、再生ポリスチレン５０～６５重量％、ポリアリーレンオキシド１５～４０重量％、及び汎用ポリスチレン５～２５重量％を含むことができ、この範囲内で、成形加工性及び物性バランスがさらに優れるという利点がある。
前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、一例として、芳香族ビニル化合物７０～９５重量％及びビニルシアン化合物５～３０重量％を含んでなる芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体（以下、「ＳＡＮ系樹脂」という）をさらに含むことができ、この場合、機械的剛性及び耐候性がさらに優れるという利点がある。
具体的な一例として、前記ＳＡＮ系樹脂は、前記（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して１～１５重量％、好ましくは１～１３重量％、より好ましくは２～１２重量％、さらに好ましくは２～１０重量％、より一層好ましくは３～１０重量％で含まれてもよく、この場合、他の物性の低下なしに、機械的剛性及び耐候性がさらに優れるという利点がある。
前記再生ポリスチレン及びバージン汎用ポリスチレンに含まれる芳香族ビニル化合物は、それぞれ、前記（Ａ）共重合体で言及された芳香族ビニル化合物の範囲内で適宜選択され得、好ましくはスチレンであってもよい。
前記汎用ポリスチレンは、一例として、スチレンの単独重合体であってもよい。
前記ポリスチレンは、本発明の属する技術分野で通常行われる製造方法であれば、特に制限されず、具体的な一例として、芳香族ビニル化合物を溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合またはこれらの混合方法を用いて製造することができ、前記重合は、熱重合または重合開始剤の存在下で重合が行われてもよい。前記重合に用いることができる重合開始剤は、一例として、過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤、またはこれらの混合物であってもよい。前記過酸化物系開始剤は、好ましくは、ベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、アセチルペルオキシド、及びクメンヒドロペルオキシドからなる群から選択された１種以上であってもよく、前記アゾ系開始剤は、好ましくはアゾビスイソブチロニトリルであってもよい。
前記再生ポリスチレンは、一例として、再生発泡ポリスチレン（Ｅｘｐａｎｄｅｄ Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ、ＥＰＳ）を含むことができる。前記再生ポリスチレンは、一例として、再生非発泡ポリスチレンの単独；再生発泡ポリスチレンの単独；または再生非発泡ポリスチレンと再生発泡ポリスチレンの混合物；を含むことができ、この場合、再生ポリスチレンの発泡の有無に関係なく、再生ポリスチレンを活用して所望の物性を有する再生樹脂組成物を提供できるという利点がある。
具体的な一例として、前記再生ポリスチレンは、その合計１００重量％に対して、再生非発泡ポリスチレン０～１００重量％及び再生発泡ポリスチレン０～１００重量％を含むことができる。より具体的には、前記再生ポリスチレンは、その合計１００重量％に対して、再生非発泡ポリスチレン３０～８０重量％及び再生発泡ポリスチレン２０～７０重量％、好ましくは再生非発泡ポリスチレン４０～７５重量％及び再生発泡ポリスチレン２５～６０重量％、より好ましくは再生非発泡ポリスチレン４５～７５重量％及び再生発泡ポリスチレン２５～５５重量％を含むことができ、この範囲内で、再生樹脂を含みながらも、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がさらに優れるという利点がある。
前記発泡ポリスチレンは、化学的又は物理的に発泡されて内部に空気を含有するので、保温及び緩衝作用を提供し、主に保温・緩衝包装材、建築物の断熱材などとして使用される。
前記発泡ポリスチレンは、本発明の属する技術分野で一般的に発泡ポリスチレンとして認められる場合、特に制限されず、具体的な一例として、発泡剤がポリスチレンに含まれる場合、その総重量に対して０．２～１０重量％の発泡剤を含んで発泡されたポリスチレンを使用することができる。
前記発泡ポリスチレンは、本発明の属する技術分野で通常行われる製造方法であれば、特に制限されず、具体的な一例として、これを構成する重合体の溶融物及び発泡剤を含んで発泡工程を経て発泡されたものであってもよい。
前記発泡ポリスチレンを含む場合、一例として、その膨張した体積を縮小するために別途の体積縮小工程を経て使用するか、または商業的に入手可能な体積が縮小された製品を使用することができ、この場合、製造効率がさらに優れるという利点がある。
前記再生ポリスチレンは、一例として、重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１１０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１３０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、より一層好ましくは１５０，０００～２８０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、物性バランス及び耐衝撃性に優れるという効果がある。
前記再生ポリスチレンは、一例として、ガラス転移温度が８０～１８０℃であってもよく、好ましくは８５～１７０℃、より好ましくは９０～１６０℃であってもよく、この範囲内で、機械的物性及び成形加工性がさらに優れるという効果がある。
本記載において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に準拠して、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ、ＴＡインスツルメント社製、Ｑ１００）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定することができる。
前記再生ポリスチレンは、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度２２０℃、１０ｋｇの荷重下で測定した流動指数が２０～６０ｇ／１０分、好ましくは３０～５５ｇ／１０分、より好ましくは４０～５０ｇ／１０分であってもよく、この範囲内で、成形加工性及び物性バランスに優れるという効果がある。
前記再生ポリスチレンは、一例として、本発明の定義に従う限り、市販の製品を用いることができる。
前記汎用ポリスチレンの重量平均分子量、ガラス転移温度及び流動指数などは、前記再生ポリスチレンと同一の範囲内で適宜選択され得る。
前記ポリアリーレンオキシドは、再生又はバージンポリアリーレンオキシドであってもよく、好ましくはバージンポリアリーレンオキシドであり、一例として、芳香族アリーレンオキシド単位の単独重合体または共重合体であってもよく、好ましくはポリフェニレンオキシド（ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ；ＰＰＯ）であってもよい。
前記芳香族アリーレンオキシド単位の単独重合体は、具体的な一例として、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２－メチル－６－プロピル－１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２－エチル－６－プロピル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２，５－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２，３，６－トリエチル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２，６－ジメトキシ－１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２，６－ジクロロメチル－１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２，６－ジブロモメチル－１，４－フェニレンオキシド）、及びポリ（２，６－ジフェニル－１，４－フェニレン）オキシドからなる群から選択される１種以上を含むことができ、好ましくは、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）であってもよい。
前記芳香族アリーレンオキシド単位の共重合体は、主単量体である芳香族アリーレンオキシド単位に共単量体が共重合された重合体を意味し、具体的な一例として、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）オキシドとポリ（２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレン）オキシドの共重合体；ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）オキシドとポリ（２，３，６－トリエチル－１，４－フェニレン）オキシドの共重合体；及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるものであってもよく、好ましい例として、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）オキシドとポリ（２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレン）オキシドの共重合体であってもよい。
前記ポリアリーレンオキシドは、一例として、数平均分子量が１０，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００～７０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、加工性及び物性バランスがさらに優れるという利点がある。
本記載において、数平均分子量は、具体的な一例として、前記重量平均分子量と同じ方式で測定するものの、数平均値として算出され得る。
前記ポリアリーレンオキシドは、一例として、固有粘度が０．１５～０．６ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２～０．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２～０．４ｄｌ／ｇ、より一層好ましくは０．２５～０．４ｄｌ／ｇであってもよく、この範囲内で、組成物の機械的強度及び成形加工性の物性バランスがさらに優れるという利点がある。
本記載において、固有粘度は、特に言及しない限り、測定しようとする試料を０．５ｇ／ｄｌの濃度でクロロホルム溶媒に溶かした後、ウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定することができる。
前記ポリアリーレンオキシドは、一例として、本発明の属する技術分野で通常適用される製造方法によって製造され得、本発明の定義に従う限り、商業的に入手可能な製品を用いることもできる。
前記ＳＡＮ系樹脂は、再生又はバージンＳＡＮ系樹脂であってもよく、好ましくはバージンＳＡＮ系樹脂であり、一例として、芳香族ビニル化合物７０～９５重量％及びビニルシアン化合物５～３０重量％を含んでなってもよく、好ましくは、芳香族ビニル化合物７０～９０重量％及びビニルシアン化合物１０～３０重量％、より好ましくは、芳香族ビニル化合物８０～９０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この場合、他の物性の低下なしに、流動性及び衝撃強度がさらに優れるという利点がある。
前記ＳＡＮ系樹脂に含まれる芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物は、それぞれ、前記（Ａ）グラフト共重合体において言及された芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の範囲内で適宜選択され得る。
前記ＳＡＮ系樹脂は、一例として、重量平均分子量が７０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは９０，０００～１６０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、機械的強度及び耐候性がさらに優れるという利点がある。
前記ＳＡＮ系樹脂は、一例として、本発明の属する技術分野で通常適用される製造方法によって製造され得、本発明の定義に従う限り、商業的に入手可能な製品を用いることもできる。
（Ｃ）ゴムコアの平均粒径２００ｎｍ超～５００ｎｍ以下であるアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、平均粒径２００ｎｍ超～５００ｎｍ以下であり、アルキルアクリレート化合物を含んでなるアルキルアクリレートゴムコアと；これを囲み、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなる芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルと；を含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体（以下、「（Ｃ）グラフト共重合体」という）を含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がさらに優れるという利点がある。
前記（Ｃ）グラフト共重合体は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）再生ポリスチレンの合計１００重量部を基準として０～１２重量部、具体的な一例として０．１～１２重量部で含まれてもよく、好ましくは０．５～１０重量部、より好ましくは１～１０重量部、より一層好ましくは２～８重量部で含まれてもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、流動性及び光沢度に優れるという利点がある。
前記（Ｃ）グラフト共重合体に含まれるアルキルアクリレートゴムコアの平均粒径は、一例として２００ｎｍ超～５００ｎｍ以下であってもよく、好ましくは２０５～５００ｎｍ、より好ましくは２１０～４９０ｎｍ、さらに好ましくは２５０～４５０ｎｍ、より一層好ましくは３００～４３０ｎｍであってもよく、この場合、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ｃ）グラフト共重合体は、一例として、その総重量に対して、前記アルキルアクリレートゴムコア３０～７０重量％及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェル３０～７０重量％を含むことができ、好ましくは、アルキルアクリレートゴムコア３５～６５重量％及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェル３５～６５重量％、より好ましくは、アルキルアクリレートゴムコア４０～６０重量％及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェル４０～６０重量％を含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ｃ）グラフト共重合体に含まれる芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルは、一例として、芳香族ビニル化合物５０～９９重量％及びビニルシアン化合物１～５０重量％を含んでなってもよく、好ましくは芳香族ビニル化合物６０～９０重量％及びビニルシアン化合物１０～４０重量％、より好ましくは芳香族ビニル化合物６５～８０重量％及びビニルシアン化合物２０～３５重量％を含んでなってもよく、この場合、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がいずれも優れるという利点がある。
前記（Ｃ）グラフト共重合体に含まれるアルキルアクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物は、それぞれ、前記（Ａ）グラフト共重合体において言及された範囲内で適宜選択され得る。
前記（Ｃ）グラフト共重合体は、一例として、本発明の属する技術分野で通常適用される製造方法によって製造され得、本発明の定義に従う限り、商業的に入手可能な製品を用いることもできる。
（Ｄ）光安定剤
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として（Ｄ）光安定剤を含むことができ、具体的な一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部を基準として０．１～７重量部、好ましくは０．３～５重量部、より好ましくは０．５～３重量部、より一層好ましくは１～２重量部で含むことができ、この範囲内で、他の物性の低下なしに、耐候性がさらに優れるという利点がある。
前記（Ｄ）光安定剤は、一例として、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、インドール系化合物、キノリノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びアミン系化合物からなる群から選択された１種以上を含むことができ、好ましくは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはアミン系化合物であってもよく、この場合、物性バランスに優れると共に、耐光性がさらに改善されるという効果がある。
前記トリアジン系紫外線吸収剤は、一例として、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，６－ジフェニル－４－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、及び２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ）フェノールからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、一例として、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシルオキシ－ベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、及び４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、一例として、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－２’－ヒドロキシ－３’，２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］及び２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノールからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノールであってもよい。
前記インドール系紫外線吸収剤は、一例として、２－［（１－メチル－２－フェニル－１Ｈ－インドール－３－イル）メチレン］プロパンジニトリルであってもよい。
前記キノリノン系紫外線吸収剤は、一例として、４－ヒドロキシ－３－［（フェニルイミノ）メチル］－２（１Ｈ）－キノリノンであってもよい。
前記ベンゾエート系紫外線吸収剤は、一例として、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、ｎ－ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、及びｎ－オクタデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤は、一例として、２’－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３－（３’，４’－メチレンジオキシフェニル）－アクリレート、またはこれらの混合物であってもよい。
前記アミン系紫外線吸収剤は、一例として、ヒンダードアミン系ＵＶ安定剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ、ＨＡＬＳ）であってもよく、好ましくは、１，１－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）スクシナート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート［（ｂｉｓ－（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）ｓｅｂａｃａｔｅ）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－Ｎ－ブチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２，６－ジ－クロロ－１，３，５－トリアジンとの線状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，１’－（１，２－エタンジイル）－ビス（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）、４－ベンゾイル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４－モルホリノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの線状又は環状縮合生成物、７，７，９，９－テトラメチル－２－シクロウンデシル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソスピロ－［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、及びポリ［［６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］からなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケートであってもよい。
熱可塑性樹脂組成物
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び前記（Ｂ）マトリックス樹脂を含み、この場合、再生樹脂を含むことによって環境に優しく、かつ、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂と、（Ｃ）グラフト共重合体及び（Ｄ）光安定剤からなる群から選択された１種以上とを含むことができ、この場合、成形加工性、衝撃強度及び光沢度がさらに優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部に対して、（Ｃ）グラフト共重合体０～１２重量部又は０．１～１２重量部；及び（Ｄ）光安定剤０～７重量部又は０．１～７重量部；を含むことができ、この場合、再生樹脂を含むことによって環境に優しく、かつ、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠して、１８．５ｋｇｆの荷重下で測定した熱変形温度（ＨＤＴ）が８２℃以上であってもよく、好ましくは８２～１２０℃、より好ましくは８２～１１５℃、より一層好ましくは８３～１１０℃であってもよく、具体的な一例として８７～１１０℃、または８８～１０５℃であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、耐熱性がさらに優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、常温及び速度５０ｍｍ／分下で測定した引張強度が４００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であってもよく、好ましくは４００～５３０ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは４００～５２０ｋｇｆ／ｃｍ２、より一層好ましくは４００～５１０ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよく、具体的な一例として４０５～５２０ｋｇｆ／ｃｍ２、または４１０～５１０ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、引張強度がさらに優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃、１０ｋｇの荷重下で測定した流動指数が６ｇ／１０分以上であってもよく、好ましくは６～３０ｇ／１０分、より好ましくは６～２５ｇ／１０分、より一層好ましくは６～２２ｇ／１０分であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、成形加工性がさらに優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、常温及び厚さ１／４"の条件下で測定した衝撃強度が１０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であってもよく、好ましくは１０～３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、より好ましくは１０～２５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、より一層好ましくは１０～２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、衝撃強度がさらに優れるという利点がある。
本記載において、常温は、２３±３℃の範囲内の一地点であり得る。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＣＩＥ Ｌａｂの方法に準拠して測定されたＬ及びｂ値から導出される着色性Ｃ／Ｓ値が１０３以上であってもよく、好ましくは１０３～１２０、より好ましくは１０３～１１５、より一層好ましくは１０３～１１０であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、着色性がさらに優れるという利点がある。
本記載において、着色性は、具体的な測定例として、ＣＩＥ Ｌａｂの方法に準拠して、Ｘ－ｌｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ－ｅｙｅ ７０００Ａ装備を用いてＵＶ Ｄ６５光源下でＤｅｇｒｅｅ Ｏｂｓｅｒｖｅｒ １０°で測定し、マンセル表色系（Ｍｕｎｓｅｌｌ Ｓｙｓｔｅｍ）に準拠して、ＣＩＥ Ｌａｂの方法によって反射モード（Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ Ｍｏｄｅ）でＬ値及びｂ値を得た後、前記測定されたＬ値及びｂ値からＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ ＬＬＣ社のＰｒｏｐａｌｅｔｔ Ｐａｉｎｔ／Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ｐｌａｔｉｎｕｍ ５．２．５．１．のソフトウェアに組み込まれている数式に基づいて自動で計算された着色性Ｃ／Ｓ（Ｃｏｌｏｒ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）値として示すことができる。ここで、Ｃ／Ｓ値は、１００を基準とし、１００よりも大きい場合に着色性が優れるものとし、この値が大きいほど、着色性が優れることを意味する。
参考に、ＣＩＥ ＬＡＢ色座標系において、Ｌは、０～１００の数字で表現され、０に近いほど黒色（ｂｌａｃｋ）を、１００に近いほど白色（ｗｈｉｔｅ）を示し、ａ値は、Ｒｅｄ－Ｇｒｅｅｎ値を、ｂ値はＹｅｌｌｏｗ－Ｂｌｕｅ値を示す。
熱可塑性樹脂組成物の製造方法
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）平均粒径６０～２００ｎｍのアルキルアクリレートゴムコア、及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、（Ｂ）マトリックス樹脂とを含んで１８０～３００℃及び１００～４００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含み、前記（Ａ）グラフト共重合体の共重合体シェルは、その総重量に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、その重量平均分子量は１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことを特徴とし、この場合、再生樹脂を含むことによって環境に優しく、かつ、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
前記混練及び押出するステップは、一例として、（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂と、（Ｃ）グラフト共重合体及び（Ｄ）光安定剤からなる群から選択された１種以上とを含んで混練及び押出することができ、この場合、成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性がいずれも優れるという利点がある。
前記混練及び押出するステップは、一例として、一軸押出機、二軸押出機及びバンバリーミキサからなる群から選択された１種以上を用いて行われてもよく、これを用いて組成物を均一に混合した後、押出して、一例としてペレット状の熱可塑性樹脂組成物を収得することができ、この場合、機械的物性の低下及び耐熱性の低下の発生を防止し、外観品質に優れるという効果がある。
前記混練及び押出するステップは、一例として、押出機のシリンダー温度が１８０～３００℃、好ましくは２１０～２９０℃、より好ましくは２２０～２８０℃である範囲内で行われてもよく、この場合、単位時間当たりの処理量が適切であると共に、溶融混練が十分に行われ、熱分解などの物性の低下を防止するという利点がある。
前記混練及び押出は、一例として、スクリュー回転速度が１００～４００ｒｐｍ、好ましくは１１０～３５０ｒｐｍ、より好ましくは１２０～２７０ｒｐｍである条件下で行われてもよく、この場合、単位時間当たりの処理量が適切であるので、工程効率に優れるという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて選択的に、滑剤、熱安定剤、顔料、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、加工助剤、煙抑制剤、滴下防止剤、耐摩擦剤及び耐摩耗剤からなる群から選択された１種以上のその他の添加剤を、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部を基準として０．０１～１０重量部、０．０５～７重量部、０．１～５重量部、０．３～４．５重量部、または０．３～４重量部さらに含むことができ、この範囲内で、本記載の熱可塑性樹脂組成物の目的とする物性を低下させないながらも、所望の物性が良好に実現されるという利点がある。
前記滑剤は、一例として、脂肪酸アミド系化合物、モンタン系ワックス、シリコーンオイル及びオレフィン系ワックスからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはオレフィン系ワックスであり、より好ましくはポリエチレンワックスであってもよく、この場合、成形加工性及び金型離型性に優れるだけでなく、耐摩擦騒音特性がさらに改善され得る。
前記脂肪酸アミド系化合物は、一例として、ステアルアミド（ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）、ベヘンアミド（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｅ）、エチレンビス（ステアルアミド）［ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）］、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（１２－ヒドロキシステアルアミド）［Ｎ，Ｎ’－ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（１２－ｈｙｄｒｏｘｙ ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）］、エルカミド（ｅｒｕｃａｍｉｄｅ）、オレアミド（ｏｌｅａｍｉｄｅ）及びエチレンビスオレアミド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ ｏｌｅａｍｉｄｅ）からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記モンタン系ワックスは、一例として、モンタンワックス、モンタンエステルワックスまたはこれらの混合物であってもよい。
前記シリコーンオイルは、一例として、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、ヒドロキシシリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ビニルシリコーンオイル及びシリコーンアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記オレフィン系ワックスは、一例として、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、またはこれらの混合物であってもよい。
前記熱安定剤は、一例として、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤またはこれらの混合物を含むことができ、好ましくはフェノール系熱安定剤であってもよく、この場合、押出工程時に熱による酸化を防止し、機械的物性及び耐熱性に優れるという効果がある。
前記フェノール系熱安定剤は、一例として、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイル－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及び１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、この場合、物性バランスが高く維持されながらも、耐熱性が大きく改善され得る。
前記リン系熱安定剤は、一例として、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート及びトリメチルホスフェートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記顔料は、無機顔料または有機顔料であってもよい。
前記有機顔料は、一例として、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、メタン系顔料、キノリン系顔料、イソインドリノン系顔料及びフタロン系顔料からなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記無機顔料は、一例として、ウルトラマリン系顔料、二酸化チタン、硫化亜鉛、四環亜鉛、酸化鉄、及びカーボンブラックからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記離型剤は、一例として、グリセリンステアレート、ポリエチレンテトラステアレートなどからなる群から選択された１種以上を使用することができ、これに限定されるものではないことを明示する。
前記帯電防止剤は、一例として、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤などを１種以上使用することができ、これに限定されるものではないことを明示する。
前記滴下防止剤は、一例として、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン（ｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ））、ＰＴＦＥとＳＡＮ（ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）樹脂の混合物（ＰＴＦＥ／ＳＡＮ）、ＰＴＦＥとＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート（Ｐｏｌｙ ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））の混合物（ＰＴＦＥ／ＰＭＭＡ）、ポリアミド、ポリシリコン、及びＴＦＥ－ＨＦＰ（テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ））共重合体からなる群から選択された１種以上を使用することができ、好ましくは、ＰＴＦＥ／ＳＡＮ、及びＰＴＦＥ／ＰＭＭＡからなる群から選択された１種以上、より好ましくはＰＴＦＥ／ＳＡＮであってもよい。前記ＰＴＦＥ／ＳＡＮ及びＰＴＦＥ／ＰＭＭＡは、好ましくは、ＰＴＦＥ対ＳＡＮ又はＰＭＭＡが、それぞれ１：０．５～１．５の重量比で混合されたものであってもよく、一実施例として、１：１の重量比で混合されたものであってもよい。
前記抗菌剤、加工助剤、煙抑制剤、耐摩擦剤、耐摩耗剤などは、本発明の属する技術分野で通常用いられるものであれば、特に制限されない。
成形品
本記載の成形品は、前記本発明の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とし、この場合、再生樹脂を含むことによって環境に優しく、かつ、成形加工性、衝撃強度、引張強度及び耐熱性がいずれも優れるという利点がある。
前記成形品は、再生樹脂を含んでも、従来のバージン樹脂をベースとする熱可塑性樹脂と同等以上の物性を確保することで、従来のバージン樹脂ベースのＡＳＡ系熱可塑性樹脂組成物が適用される分野、一例として、建築物の内外装材、自動車内外装材、船舶、レジャー・スポーツ用品などの様々な分野に別途の追加加工なしに適用可能であるという利点を提供することができる。
前記成形品は、好ましい一例として、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠して、１８．５ｋｇｆの荷重下で測定した熱変形温度（ＨＤＴ）が８２℃以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃、１０ｋｇの荷重下で測定した流動指数が６ｇ／１０分以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠して、常温及び厚さ１／４"の条件下で測定した衝撃強度が１０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、常温及び５０ｍｍ／分の速度下で測定した引張強度が４００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり、上述した条件下で測定された着色性が１０３以上と優れるので、優れた成形加工性、衝撃強度、引張強度、耐熱性及び着色性が全て要求される分野に適用可能であるという利点がある。
前記成形品の製造方法は、本発明の属する技術分野で通常用いる方法により製造することができる。一例として、前記成形品は、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の溶融混練物またはペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、圧空成形法、熱曲げ成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法または回転成形法などの成形法を適用して製造することができる。このとき、成形品の大きさ、厚さ、形状などは、使用目的によって適宜調節することができる。
前記成形品は、好ましくは、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の溶融混練物またはペレットを、射出機を用いて、射出機のバレル温度１８０～３００℃下で射出するステップ；を含んで製造され得、このように製造された成形品は、光沢度、成形加工性及び衝撃強度が全て要求される分野に適用可能であるという利点がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品を説明するにおいて、明示的に記載していない他の条件や装備などは、当業界において通常行われる範囲内で適宜選択することができ、特に制限されないことを明示する。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
［実施例］
下記の実施例及び比較例で使用された物質は、次の通りである。
（Ａ）ＡＳＡグラフト共重合体：ブチルアクリレートシード重合体；ブチルアクリレートゴムコア；及びスチレン－アクリロニトリル共重合体シェル；を含むＡＳＡグラフト共重合体であって、前記シード及びコア粒子の平均粒径、シェルの組成及び重量平均分子量などが、下記の表１に記載された条件を満たす（前記（Ａ）ＡＳＡグラフト共重合体の総重量に対して、シード重合体７重量％、ゴムコア４３重量％、及び共重合体シェル５０重量％で含まれる）
（前記表１において、Ａ－９の場合、ビニルシアン化合物を含まないが、比較の便宜のために、（Ａ）ＡＳＡグラフト共重合体に分類し、ＡＮはアクリロニトリル、Ｍｗは重量平均分子量を意味し、シェルのＡＮ含量は、シェルの総重量に対するＡＮの重量％を意味する。）
（Ｂ）マトリックス樹脂：
（Ｂ－１）Ｍｗ２４０，０００ｇ／ｍｏｌである再生ＰＳ樹脂（非発泡ＰＳ）
（Ｂ－２）Ｍｗ１６５，０００ｇ／ｍｏｌである再生ＥＰＳ樹脂
（Ｂ－３）Ｍｗ２７５，０００ｇ／ｍｏｌであるバージンＧＰＰＳ（ＬＧ化学社の２５ＳＰＩ）
（Ｂ－４）ＰＰＯ：固有粘度０．３２ｄｌ／ｇであり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して温度２２０℃、１０ｋｇの荷重下で測定した流動指数が２８ｇ／１０分であるポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）オキシド（Ｂｌｕｅｓｔａｒ社のＬＸＲ０３５）
（Ｂ－５）ＳＡＮ樹脂（ＬＧ化学社の８２ＴＲ ＳＡＮ）
（Ｃ）平均粒径３８０～５００ｎｍであるブチルアクリレートゴムコアを含む大粒径ＡＳＡ樹脂（ＬＧ化学社のＳＡ９２７）
実施例１～１３及び比較例１～１０
前記（Ａ）～（Ｃ）を下記の表２に示した含量でスーパーミキサー（ｓｕｐｅｒ ｍｉｘｅｒ）を用いて混合し、二軸押出機（ｔｗｉｎ－ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ、スクリュー直径２６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）用いてシリンダー温度２６０℃及びスクリュー回転速度２００ｒｐｍの押出条件で押出してペレット状に製造した。
製造されたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥させた後、射出機にて射出機のバレル温度２３０℃、金型温度６０℃及び射出速度３０ｍｍ／ｓｅｃの条件下で射出成形して、物性測定のための試験片を製造し、これを常温で４８時間以上放置した後、物性を測定した。
［試験例］
前記実施例及び比較例で製造された試験片の物性を下記のような方法で測定し、その結果を下記の表３に示した。
＊流動指数（ｇ／１０分）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度２２０℃、１０ｋｇの荷重下で１０分間溶融して出てきた樹脂の重量（ｇ）を測定した。
＊アイゾット衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４"の射出試験片で常温にて測定した。
＊引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ２）：ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、５０ｍｍ／分の速度下で厚さ１／８"の射出試験片で常温にて測定した。
＊熱変形温度（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、１８．５ｋｇｆの荷重下でＨＤＴを測定した。
＊着色性（Ｃ／Ｓ）：ＣＩＥ Ｌａｂの方法に準拠して、Ｘ－ｌｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ－ｅｙｅ ７０００Ａ装備を用いてＵＶ Ｄ６５光源下でＤｅｇｒｅｅ Ｏｂｓｅｒｖｅｒ １０°の条件で測定した。Ｌ値とｂ値は、マンセル表色系（Ｍｕｎｓｅｌｌ Ｓｙｓｔｅｍ）に準拠して、ＣＩＥ Ｌａｂの方法によって反射モード（Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ Ｍｏｄｅ）でＬ値及びｂ値を得た後、前記測定されたＬ値及びｂ値からＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ ＬＬＣ社のＰｒｏｐａｌｅｔｔ Ｐａｉｎｔ／Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ｐｌａｔｉｎｕｍ ５．２．５．１．のソフトウェアに組み込まれている数式に基づいて計算されるＣ／Ｓ（Ｃｏｌｏｒ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）値を導出した。ここで、Ｃ／Ｓは、１００を基準とし、着色性が良いほど、１００よりも大きい値を示す。
前記表１～表３を参照すると、本発明に係る実施例１～１３の場合、再生ＰＳを含んでも、流動指数、衝撃強度、引張強度、熱変形温度及び着色性が、比較例に比べて同等又はそれ以上として示され、成形加工性、機械的剛性、耐熱性及び着色性がいずれも優れることが確認できた。
反面、（Ａ）グラフト共重合体に含まれるアルキルアクリレートゴムの平均粒径、共重合体シェルに含まれるアクリロニトリルの含量、共重合体シェルの重量平均分子量などが本発明の範囲を外れるＡＳＡを適用した比較例１～５の場合には、流動指数、衝撃強度、引張強度及び／又は着色性が低下したことが確認され、マトリックス樹脂にＰＰＯの代わりにＧＰＰＳのみを含む比較例６の場合には、機械的剛性及び耐熱性が非常に低下したことが確認された。一方、比較例９を参照すると、ＰＰＯを適用しない代わりに、再生樹脂の含量を減らし、ＡＳＡ含量を増量しても、流動性、引張強度及び耐熱性が劣悪であるため、従来の非再生樹脂組成物を代替するには適していないことが確認できた。
また、ＰＰＯが過量含まれた比較例７は、再生樹脂の含量が約１５重量％と実施例に比べて半分程度低いにもかかわらず、成形加工性及び着色性が低下したことが確認され、ＰＰＯ含量が不十分な比較例８は、機械的剛性及び耐熱性が低下したことが確認された。一方、比較例１０を参照すると、組成物の総重量中の再生樹脂の比率は実施例のレベルであるが、マトリックス樹脂の総含量及びマトリックス樹脂を構成する成分の比率が本発明の範囲を外れ、衝撃強度が大きく低下したことが確認された。

Claims (15)

  1. （Ａ）平均粒径６０～２００ｎｍのアルキルアクリレートゴムコア、及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、
    （Ｂ）マトリックス樹脂とを含み、
    前記（Ａ）グラフト共重合体の共重合体シェルは、その総重量に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、その重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、
    前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その合計１００重量％に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記熱可塑性樹脂組成物は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量％に対して、（Ａ）グラフト共重合体２０～６０重量％及び（Ｂ）マトリックス樹脂４０～８０重量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記（Ａ）グラフト共重合体は、その合計１００重量％に対して、アルキルアクリレートゴムコア４０～７０重量％及び共重合体シェル３０～６０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記（Ａ）グラフト共重合体は、その合計１００重量％に対して、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物からなる群から選択された１種以上を含んでなる重合体シード１～２０重量％と、アルキルアクリレートゴムコア３５～６５重量％と、共重合体シェル３０～６０重量％とを含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記再生ポリスチレンは、再生非発泡ポリスチレン、再生発泡ポリスチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択されたいずれか１つを含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記再生ポリスチレンは、重量平均分子量が１００，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、バージンポリスチレンをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、芳香族ビニル化合物７５～９５重量％及びビニルシアン化合物５～２５重量％を含んでなる芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体１～１５重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 前記熱可塑性樹脂組成物は、（Ｃ）平均粒径２００ｎｍ超～５００ｎｍ以下のアルキルアクリレートゴムコア、及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記（Ｃ）グラフト共重合体は、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部を基準として０．１～１２重量部で含むことを特徴とする、請求項９に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記熱可塑性樹脂組成物は、（Ｄ）光安定剤を、前記（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）マトリックス樹脂の合計１００重量部を基準として０．１～７重量部で含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠して、１８．５ｋｇｆの荷重下で測定した熱変形温度（ＨＤＴ）が８２℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、５０ｍｍ／分の速度下で測定した引張強度が４００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  14. （Ａ）平均粒径６０～２００ｎｍのアルキルアクリレートゴムコア、及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体シェルを含むアルキルアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、（Ｂ）マトリックス樹脂とを含んで１８０～３００℃及び１００～４００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含み、
    前記（Ａ）グラフト共重合体の共重合体シェルは、その総重量に対して、芳香族ビニル化合物８５～９９重量％及びビニルシアン化合物１～１５重量％を含んでなり、その重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記（Ｂ）マトリックス樹脂は、その総重量に対して、再生ポリスチレン５０～９０重量％及びポリアリーレンオキシド８～５０重量％を含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
  15. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形品。
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