JP7768687B2 - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents

Description

本開示は、熱収縮性多層フィルムに関する。

特許文献１は、熱収縮性多層フィルムを開示する。特許文献１に開示される熱収縮性多層フィルムは、分子内に脂環構造を有する樹脂（Ａ）を含有し、厚さが１μｍ以下である最外層と、（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有する中間層とが積層されてなる。特許文献１によれば、これにより、保管時の自然収縮が小さく、加熱時の収縮率が大きい熱収縮多層フィルムが提供される。

特開２００４－２７６５１６号公報

このような熱収縮性多層フィルムは、その熱収縮性を利用して、プラスチックや金属の容器に装着されるシュリンクラベルや包装材としても使用される。このため、加熱時の収縮率が充分であることに加え、熱収縮後に緩みが生じにくいこともその性能として求められる。しかしながら、特許文献１では、その点が考慮されていない。

本発明は、熱収縮後の緩みが生じにくい熱収縮性多層フィルムを提供することを目的とする。

第１観点に係る熱収縮性多層フィルムは、基材と、隣接層とを備える。基材は、第１面及び第２面を有する。隣接層は、基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層され、熱可塑性樹脂を含有する。基材は、長鎖分岐ポリプロピレンを３質量％以上、２０質量％未満含有する。

第２観点に係る熱収縮性多層フィルムは、第１観点に係る熱収縮性多層フィルムであって、基材は、脂環式石油樹脂を２０質量％より多く含有する。

第３観点に係る熱収縮性多層フィルムは、第１観点または第２観点に係る熱収縮性多層フィルムであって、隣接層は、環状オレフィン系樹脂を含有する。

第４観点に係る熱収縮性多層フィルムは、第１観点から第３観点のいずれかに係る熱収縮性多層フィルムであって、基材の厚みは、１０μｍ～６０μｍである。

第５観点に係る熱収縮性多層フィルムは、第１観点から第４観点のいずれかに係る熱収縮性多層フィルムであって、隣接層に積層され、熱可塑性樹脂を含有する表面層をさらに備える。

第６観点に係る熱収縮性多層フィルムは、第５観点に係る熱収縮性多層フィルムであって、基材の第１面及び第２面に隣接層がそれぞれ積層され、各隣接層に、表面層がそれぞれ積層されている。

上記観点によれば、熱収縮後の緩みが生じにくい熱収縮性多層フィルムが提供される。

一実施形態に係る熱収縮性多層フィルムの一例を示す断面図。 一実施形態に係る熱収縮性多層フィルムの一例を示す断面図。

以下、本開示に係る熱収縮性多層フィルム１００の一実施形態について説明する。この熱収縮性多層フィルム１００は、第１面及び第２面を有するシート状の基材と、この基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層される隣接層とを備えている。したがって、図１に示すように、熱収縮性多層フィルム１００は、基材１の両面に隣接層２が積層される態様と、図２に示すように、基材１の一方の面に隣接層２が積層される態様と、を取り得るようになっている。さらに、熱収縮性多層フィルム１００は、隣接層２に積層される表面層３を備えていてもよい。以下、各部材について詳細に説明する。また、各材料を製膜したものをフィルムと称することがある。

＜１．基材＞
基材１は、熱可塑性樹脂を含有する。より具体的には、基材１は、熱可塑性樹脂として主にプロピレン系樹脂を含有し、さらに長鎖分岐構造を有するポリプロピレンを含有する。さらに、脂環式石油樹脂を含有することができる。以下、説明する。

＜１－１．プロピレン系樹脂＞
プロピレン系樹脂としては、熱収縮性を発現する観点から、プロピレンを主成分として、α－オレフィンを共重合成分とする二元、または、三元ランダム共重合体が好ましい。α－オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等からなるものが好ましく、２種類以上のα－オレフィンを含んでいても良い。共重合成分であるα－オレフィンの比率は１～１０モル％であるのが好ましい。また、プロピレン系樹脂としては、異なるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の混合物であってもよい。

上述したようなプロピレン系樹脂の市販品としては、例えばＡｄｓｙｌ（Ｂａｓｅｌｌ社製）、ノバテック（日本ポリプロ社製）、等が挙げられる。

プロピレン系樹脂の荷重たわみ温度(０．４５ＭＰａ)は、１１０℃以下であることが好ましく、９０℃以下であることが好ましい。このプロピレン系樹脂が、荷重たわみ温度の異なる２種以上のプロピレン系樹脂を含有する混合樹脂である場合、上記プロピレン系樹脂の荷重たわみ温度は、各プロピレン系樹脂の荷重たわみ温度と配合割合（重量比）との積を合計して算出した見掛けの荷重たわみ温度を意味する。

基材１は、基材１を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述したプロピレン系樹脂を、４０質量％以上、８０質量％以下含有することが好ましく、５０質量％以上、７６質量％以下含有することがより好ましい。

＜１－２．長鎖分岐ポリプロピレン＞
長鎖分岐ポリプロピレンは、櫛型構造とも称される長鎖分岐構造を有するポリプロピレンであり、例えばメタロセン系ポリプロピレンが挙げられる。長鎖分岐構造ポリプロピレンは、その構造より分子同士の絡み合いが生じやすく、形状保持性に優れる。このため、後述する脂環式石油樹脂の熱収縮後の戻りを抑制し、基材１全体としての形状保持性を維持するのに役立つ。また、長鎖分岐ポリプロピレンは、高い溶融張力と歪硬化性を有するため、基材１の厚さが精度よく制御される。

上述したような長鎖分岐ポリプロピレンの市販品としては、例えばウェイマックス（日本ポリプロ社製）等が挙げられる。

基材１は、基材１を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述した長鎖分岐ポリプロピレンを、３質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上含有することがより好ましく、１０質量％以上含有することがさらに好ましい。一方、適切な熱収縮性を維持するとともに、透明性を確保する観点からは、基材１は、基材１を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述した長鎖分岐ポリプロピレンを、２０質量％未満含有することが好ましく、１５質量％以下含有することがより好ましい。

＜１－３．脂環式石油樹脂＞
脂環式石油樹脂は、脂環構造を有する石油樹脂である。石油樹脂は、ナフサを熱分解してエチレン、プロピレン、ブタジエン等を取得した後の残りのＣ４～Ｃ５留分、あるいはＣ５～Ｃ９留分を混合状態のまま重合して得られた樹脂である。このような樹脂としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族炭化水素樹脂系石油樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂系石油樹脂、及び上記した石油樹脂の共重合体、並びにこれら石油樹脂の水素添加物が挙げられる。これらの中でも、フィルムの１００℃以下における軟化を抑制したり、透明性を向上させる観点からは、すでに述べた脂環式石油樹脂が好ましい。具体的には、脂環族飽和炭化水素樹脂系石油樹脂や芳香族系石油樹脂の水素添加物が挙げられる。

上述したような脂環式石油樹脂の市販品としては、例えばＲｅｇａｌｉｔｅ（Ｅａｓｔｍａｎ社製）、アイマーブ（出光興産社製）、アルコン（荒川化学工業社製）等が挙げられる。

脂環式石油樹脂の軟化点は、８０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１１０℃以上１５５℃以下であることがより好ましい。軟化点が８０℃未満の場合、フィルムの耐熱性が低下し、高温雰囲気下で石油樹脂成分が表面にブリードアウトしやすくなるおそれがある。一方、軟化点が１７０℃を超える場合、押出製膜性や延伸加工性などの成形加工性が悪くなるおそれがある。脂環式石油樹脂の軟化点が１１０℃以上であればフィルムの自然収縮を抑制でき好ましい。脂環式石油樹脂の軟化点が１５５℃以下であればフィルムの熱収縮性を付与する延伸工程で均一に延伸できるため好ましい。また、特に軟化点が１２０℃以上１４０℃以下であると、良好な熱収縮性を発現することができる。脂環式石油樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７：２００６に準拠した方法によって測定することが可能である。

脂環式石油樹脂の数平均分子量は、７００以上１３００以下であることが好ましい。脂環式石油樹脂の数平均分子量が７２０未満の場合、フィルムの耐熱性が低下し、高温雰囲気下で石油樹脂成分が表面にブリードアウトしやすくなるおそれがある。一方、脂環式石油樹脂の数平均分子量が１３００を超える場合、延伸加工性などの成形加工性が悪くなるおそれがある。なお、脂環式石油樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により確認できる。

基材１は、基材１を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述した脂環式石油樹脂を、２０質量％より多く含有することが好ましく、２１質量％以上含有することがより好ましく、３０質量％以上含有することがさらに好ましい。

＜１－４．基材の厚み＞
基材１の厚みは、例えば、１０μｍ以上、６０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上、５０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上、４０μｍ以下であることがさらに好ましい。

基材１は、脂環式石油樹脂を比較的多く含有するため、熱収縮性多層フィルムの熱収縮性及び光沢度を向上させる。しかし、脂環式石油樹脂は、熱収縮後に収縮戻りを生じやすく、これが熱収縮後の熱収縮性多層フィルムの緩みを生じさせる。基材１は、形状保持性に優れる長鎖分岐ポリプロピレンを含有することにより、脂環式石油樹脂に由来する収縮戻りを抑制する。これにより、基材１を備える熱収縮性多層フィルム１００は、優れた熱収縮性を維持しながらも熱収縮後の緩みが生じにくくなる。

＜２．隣接層＞
隣接層２は、基材１の第１面及び第２面の少なくとも一方に隣接する層であり、熱可塑性樹脂を含有する。隣接層２は、熱可塑性樹脂として環状オレフィン系樹脂を主に含有することができ、その他にエチレン系樹脂をさらに含有することができる。以下、説明する。

＜２－１．環状オレフィン系樹脂＞
環状オレフィン系樹脂は、熱可塑性樹脂の結晶性を低下させ、隣接層２の熱収縮率を高めるとともに、フィルム製膜時の延伸加工性も向上させる。また、隣接層２の環状オレフィン系樹脂は、一部がフィルムの製膜過程で基材１にも混入する。これにより、基材１が含有する脂環式石油樹脂と結びつき、隣接層２と基材１との層間接着強度を高める。

環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）が好ましい。環状オレフィンコポリマーは、例えば（ａ）エチレンまたはプロピレンと環状オレフィンとの共重合体、（ｂ）α―オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、（ｃ）上記共重合体の水素添加物、及び（ｄ）不飽和カルボン酸及びその誘導体等による（ａ）～（ｃ）のグラフト変性物等が挙げられる。

αーオレフィンとしては、例えば炭素数が２～２０の直鎖状または分岐状のαーオレフィンを用いることができ、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。これらのうち２種類以上が組み合わせられてもよい。

環状オレフィンとしては特に限定されず、例えば、ノルボルネン、６－メチルノルボルネン、６－エチルノルボルネン、５－プロピルノルボルネン、６－ｎーブチルノルボルネン、１－メチルノルボルネン、７－メチルノルボルネン、５，６－ジメチルノルボルネン、５－フェニルノルボルネン、５－ベンジルノルボルネン等、ノルボルネン及びその誘導体が挙げられる。また、テトラシクロドデセン、８－メチルテトラシクロ－３－ドデセン、８－エチルテトラシクロ－３－ドデセン、５，１０－ジメチルテトラシクロ－３－ドデセン等、テトラシクロドデセン及びその誘導体が挙げられる。

上述したような環状オレフィン系樹脂の市販品としては、アペル（三井化学社製）、ＴＯＰＡＳ ＣＯＣ（ポリプラスチックス社製）、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）等が挙げられる。

環状オレフィン系樹脂のＧＰＣ法により測定される数平均分子量は１０００以上であることが好ましく、１００万以下であることが好ましい。上記範囲内とすることで、フィルムの製膜が容易になる。

環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は２０℃以上、１３０℃以下であることが好ましく、５０℃以上、１００℃以下であることがより好ましい。上記ガラス転移温度が２０℃以上であると、フィルム表面の耐熱性を良好なものとして、装着ライン上で容器同士のブロッキングの発生を抑制することができるとともに、自然収縮率を良好な範囲とすることができる。上記ガラス転移温度が１３０℃以下であると、横方向の熱収縮率を充分に大きくすることができる。

隣接層２は、隣接層２を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述した環状オレフィン系樹脂を、７０質量％以上含有することが好ましい。

＜２－２．エチレン系樹脂＞
エチレン系樹脂としては、分岐状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、または、これらの混合物が挙げられる。また、隣接層２は、特に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有することが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の例としては、エチレンとα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。α－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。

上述したような直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の市販品としては、エボリュー（プライムポリマー社製）、ユメリット（宇部丸善ポリエチレン社製）、ノバテック（日本ポリエチレン社製）等が挙げられる。また、低密度ポリエチレン樹脂の市販品としては、スミカセン（住友化学社製）、及びノバテック（日本ポリエチレン社製）等が挙げられる。

隣接層２は、隣接層２を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述したエチレン系樹脂を、３０質量％以下含有することが好ましい。

＜２－３．厚み＞
隣接層２の熱可塑性樹脂の厚みは、例えば、１μｍ以上、５μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以上、４．５μｍ以下であることがさらに好ましい。

＜３．表面層＞
熱収縮性多層フィルム１００は、表面層３をさらに備えてもよい。表面層３は、隣接層２と隣接する層であり、熱可塑性樹脂で形成され、さらに微粒子を含有してもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂等、またはこれらの少なくとも１つを混合したものを用いることができる。

＜３－１．スチレン系樹脂＞
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンブタジエン共重合体、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。スチレン系樹脂の市販品としては、例えばクリアレン（デンカ社製）等が挙げられる。

＜３－２．ポリエステル系樹脂＞
ポリエステル系樹脂としては、特に限定されないが、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートが好ましい。

＜３－３．エチレン系樹脂＞
エチレン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、分岐状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、または、これらの混合物が挙げられる。また、市販品としては、隣接層の説明において既に例示したものが挙げられる。

＜３－４．環状オレフィン系樹脂＞
環状オレフィン系樹脂の詳細については、上述したとおりである。表面層３に環状オレフィン系樹脂を用いると、光沢性が増し表面性状をよくすることができる。表面層３を上述した環状オレフィン系樹脂で構成すると、光沢度が増し表面性状をよくすることができる。さらに、本実施形態では、隣接層２も環状オレフィン系樹脂を含有するため、隣接層２との層間接着強度が向上する。

＜３－５．微粒子＞
表面層３は、微粒子を含有してもよい。微粒子は、例えば熱収縮性多層フィルムのアンチブロッキング性能を向上させるために添加することができる。このような微粒子としては、有機系微粒子または無機系微粒子のいずれも用いることができる。有機系微粒子としては、アクリル系樹脂微粒子、スチレン系樹脂微粒子、スチレン―アクリル系樹脂微粒子、ウレタン系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂微粒子等の有機系微粒子を用いることができる。特に、環状オレフィン系樹脂との相溶性の観点からはアクリル系樹脂微粒子が好ましく、ポリメタクリル酸メチル系架橋微粒子がさらに好ましい。

上述したような有機系微粒子の市販品としては、例えば、テクポリマー（積水化成品工業社製）、ファインスフェア（日本ペイント社製）、ガンツパール（アイカ工業社製）、アートパール（根上工業社製）等が挙げられる。

無機系微粒子としては、例えば、シリカ、ゼオライト、アルミナ等を用いることができる。

表面層３は、表面層３を構成する樹脂成分１００質量％に対し、上述した微粒子を０．０１重量部以上、０．１０重量部以下含有することが好ましく、０．０３重量部以上、０．０８重量部以下含有することがさらに好ましい。

＜３－６．厚み＞
表面層３の厚みは、例えば、０．１μｍ以上、３μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、２μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上、１μｍ以下であることがさらに好ましい。

＜４．熱収縮性多層フィルムの厚み＞
熱収縮性多層フィルム１００全体の厚みは、例えば、１５μｍ以上、８０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上、７０μｍ以下であることがより好ましく、２５μm以上、４５μｍ以下であることがさらに好ましい。熱収縮性多層フィルム１００全体の厚みが上述した範囲内であると、優れた熱収縮性が得られるとともに、熱収縮後の緩みが効果的に抑制される。
また、基材１と１層の隣接層２の厚みの比率は、基材／隣接層が９：１～５：１の範囲、より好ましくは８：１～６：１の範囲となることが好ましい。上記範囲にすることで、熱収縮性多層フィルムとして優れた収縮仕上り性を実現することができる。

＜５．その他の成分＞
基材１、隣接層２、及び表面層３は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、着色剤等の添加剤をそれぞれ含有してもよい。

＜６．熱収縮性多層フィルムの熱収縮率＞
熱収縮性多層フィルム１００を１００℃の温水中に１０秒間浸漬した後、２０℃の水に１０秒間浸漬し、取り出したときの主収縮方向（ＴＤ方向）の熱収縮率は、６４％以上であることが好ましく、７６％以下であることが好ましい。また、熱収縮性多層フィルム１００を１００℃の温水中に１０秒間浸漬した後、２０℃の水に１０秒間浸漬したときの主収縮方向に直交する方向（ＭＤ方向）の熱収縮率は、５％以上であることが好ましく、２０％以下であることが好ましい。熱収縮率が上述した範囲内であると、収縮不良等の問題を起こすことがなく、特に容器に装着するための熱収縮性多層フィルムとして好適に使用することができる。

＜７．熱収縮性多層フィルムの光沢度＞
熱収縮性多層フィルム１００は、熱収縮性ラベルのベースフィルムとして用いられうるため、外観の光沢度が１４０以上であることが好ましい。なお、この光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準ずる方法により、日本電色工業社製のＶＧ－２０００型を用いて測定された、入射角４５°における光沢度である。

＜８．熱収縮性多層フィルムの製造方法＞
熱収縮性多層フィルム１００を製造する方法は特に限定されないが、共押出法により各層を同時に成形する方法が好ましい。共押出法がＴダイによる共押出である場合、積層の方法は、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、又は、これらを併用した方法のいずれであってもよい。

熱収縮性多層フィルム１００を製造する方法としては、具体的には、例えば、上述した基材、隣接層、及び表面層を構成する原料をそれぞれ押出機に投入し、ダイスによりシート状に押出し、引き取りロールにて冷却固化した後、１軸又は２軸に延伸する方法が挙げられる。延伸の方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法又はこれらの組み合わせを用いることができる。延伸温度は、熱収縮性多層フィルム１００を構成する樹脂の軟化温度、熱収縮性多層フィルム１００に要求される収縮特性等に応じて変更されるが、６５℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以下であることが好ましく、１１５℃以下であることがより好ましい。

主収縮方向の延伸倍率は、熱収縮性多層フィルム１００を構成する樹脂、延伸手段、延伸温度等に応じて変更されるが、３倍以上が好ましく、４倍以上がより好ましく、７倍以下が好ましく、６倍以下がより好ましい。

＜９．特徴＞
熱収縮性多層フィルム１００においては、厚みが最も厚く、全体としての熱収縮性に最も寄与する基材１が、熱収縮性に優れる脂環式石油樹脂を比較的多く含有するとともに、高い溶融張力を有する長鎖分岐ポリプロピレンを含有する。これにより、熱収縮性に優れ、熱収縮後にも緩みが生じにくい熱収縮性多層フィルムが提供される。

また、熱収縮性多層フィルム１００においては、隣接層２が環状オレフィン系樹脂を主成分とすることにより、光沢度の高い外観が提供される。さらに、隣接する基材１が環状オレフィン系樹脂と構造の似た脂環式石油樹脂を含有することにより、基材１との層間密着度が向上し、層間接着強度が高い熱収縮性多層フィルムが提供される。

以下、本開示の実施例について詳細に説明する。但し、本開示は、これらの実施例に限定されない。

＜１．実施例及び比較例の準備＞
以下の通り、実施例１～７及び比較例１～３に係る熱収縮性多層フィルムを作製した。実施例１～６及び比較例１及び２に係る熱収縮性多層フィルムは、図１のように、基材と、基材の両面に積層された隣接層とを備え、図１の表面層が省略された３層構造とした。一方、実施例７及び比較例３に係る熱収縮性多層フィルムは、図１のように、基材と、基材の両面に積層された隣接層と、各隣接層の上に積層された表面層とを備える５層構造とした。

基材、隣接層、及び表面層を構成する原料として表１に示す成分を用い、これらを表１に示す割合で混合することで、実施例１～７及び比較例１～３に係る基材、隣接層、及び表面層を構成する原料組成物を得た。基材の主成分としては、プロピレン共重合体を用いた。また、基材の長鎖分岐ポリプロピレンとしては、ウェイマックス（日本ポリプロ社製）を用いた。基材の脂環式石油樹脂としては、アルコンＰ１２５(荒川化学工業社製)を用いた。なお、実施例５及び６では、脂環式石油樹脂に代えて、芳香族系石油樹脂を用いた。

隣接層のエチレン系樹脂としては、線状低密度ポリエチレンを用いた。また、隣接層の環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を用いた。さらに、表面層も同様の環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を用いて形成した。

続いて、基材、隣接層、及び表面層を構成する原料組成物を、別の押出機を用いて、基材はバレル温度１８０℃、隣接層はバレル温度２１０℃、表面層はバレル温度２１０℃で溶融させ、Ｔダイから押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化し、未延伸シートを作製した。これを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸し、熱収縮性多層フィルムをそれぞれ作製した。

実施例１～６および、比較例１～２に係る熱収縮性多層フィルムの厚みはそれぞれ、基材の厚み３２μｍ、隣接層の厚み４μｍの計４０μｍであり、実施例７および比較例３に係る熱収縮性多層フィルムの厚みはそれぞれ、基材の厚み３２μｍ、隣接層の厚み４μｍ、表面層の厚み０．５μｍの計４１μｍであった。

表面層、隣接層、及び基材を構成する各材料の単位は、質量％である。

＜２．評価＞
上述の実施例１～７及び比較例１～３について、以下の評価を行った。

＜２－１．光沢度＞
ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準ずる方法により、日本電色工業社製のＶＧ－２０００型を用いて、実施例１～７及び比較例１～３に対し、入射角４５°における光沢度を測定した。

＜２－２．外見検査＞
目視により外観不良の有無を検査した。目視ですりガラス状のムラが確認でき、透明と言えないものは外観不良有りと判定し、目視でムラが確認できず、透明と言えるものは外観不良無しと判定した。

＜２－３．収縮率＞
実施例１～７及び比較例１～３に係る熱収縮性多層フィルムのそれぞれの任意の箇所から、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ（フィルムのＴＤ方向を縦方向、ＭＤ向を横方向とする）の大きさの測定用サンプルを３枚ずつ切り出した。それぞれの測定用サンプルを１００℃の温水中に１０秒間浸漬した後、２０℃の水に１０秒間浸漬した。水から取り出された後の測定用サンプルのＴＤ方向の長さＬ１及びＭＤ方向の長さＬ２を測定し、それぞれの方向についての熱収縮率を以下の式に従って算出し、３枚のサンプルの平均値を算出した。
熱収縮率（％）＝｛（１００－Ｌｎ）／１００｝×１００ （ｎ＝１，２）

＜２－４．緩み量＞
実施例１～７及び比較例１～３に係る熱収縮性多層フィルムを用いて、フィルムのＴＤ方向を周方向とする、それぞれ同じ寸法の筒状体を作製した。作製した筒状体を同じ寸法の空容器に巻き付け、１００℃の熱風収縮トンネルで収縮させ、それぞれ容器に装着した。装着直後、いずれの筒状体も容器に密着していることを確認した。その後、筒状体付きの容器を気温２０℃で２４時間静置し、筒状体を切り開いて容器から取り外し、周長（巻き付けた方向に沿った長さ）を測定した。容器の外周は２８０ｍｍであった。これに対する測定された筒状体の長さのずれ（緩み量、ｍｍ）が１．３ｍｍ以下であれば緩みが抑制され、１．３ｍｍを超えていれば緩みが生じていると判断した。

＜３．評価結果＞
評価結果は以下の表２の通りである。

以上の結果によると、実施例１～４及び７では、ＴＤ方向及びＭＤ方向の収縮率が好ましい範囲内に収まるとともに、熱収縮後の緩み量が好ましく抑制されていた。また、光沢度が比較的高く、外観不良が無かった。収縮率及び熱収縮後の緩み量という観点では、実施例５及び６でも比較的好ましい結果が得られたが、これらは光沢度が低下した。これは脂環式石油樹脂に代えて芳香族系石油樹脂を用いたためであると考えられる。長鎖分岐ポリプロピレンを含有しない比較例１及び比較例３では、熱収縮後の緩み量が大きくなった。これにより、長鎖分岐ポリプロピレンが熱収縮後の緩み量を抑制することが確認された。一方、比較例２では、ＴＤ方向の熱収縮率が好ましい範囲の下限より低くなり、外観不良が確認され、光沢度も低くなった。これは長鎖分岐ポリプロピレンを２０質量％と比較的多く含有するためであると考えられる。

１ 基材
２ 隣接層
３ 表面層
１００ 熱収縮性多層フィルム

Claims (5)

1. 第１面及び第２面を有する基材と、
   前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層され、熱可塑性樹脂を含有する隣接層と、
   を備え、
   前記基材は、長鎖分岐ポリプロピレンを３質量％以上、２０質量％未満含有し、且つ脂環式石油樹脂を２０質量％より多く含有する、
   熱収縮性多層フィルム。
2. 前記隣接層は、環状オレフィン系樹脂を含有する、
   請求項１に記載の熱収縮性多層フィルム。
3. 前記基材の厚みは、１０μｍ～６０μｍである、
   請求項１または２に記載の熱収縮性多層フィルム。
4. 前記隣接層に積層され、熱可塑性樹脂を含有する表面層、
   をさらに備える、
   請求項１から３のいずれかに記載の熱収縮性多層フィルム。
5. 前記基材の第１面及び第２面に前記隣接層がそれぞれ積層され、
   前記各隣接層に、前記表面層がそれぞれ積層されている、
   請求項４に記載の熱収縮性多層フィルム。