JP7775689B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

本発明は、画像形成方法に関する。

インクジェット方式により布帛への画像形成を行う、所謂、インクジェット捺染は、スクリーン捺染等と比べて工程の簡素化や小ロット対応が容易であり、低コストで捺染製品を提供できる技術である。

インクジェット捺染用インクとしては、染料インクが主に用いられている。染料インクでは、染料が布帛の繊維に染着するため、定着性の高い画像が得られやすい一方、染着させるための加熱や、染着しなかった染料を洗い流すための処理が必要となる。そのため、これらの処理を省略可能な顔料インクの使用が検討されている。

顔料インクは、通常、顔料と、樹脂粒子（バインダ樹脂）と、水とを含有する。このような顔料インクで形成された画像は、布帛の表面近傍に顔料粒子が露出しやすいため、高い発色性を示す一方、摩擦堅牢性は低くなりやすい。特に、捺染用途では、摺動による色落ちや色移りを抑制できるような摩擦堅牢性が求められる。

これに対し、布帛に付与された顔料インク層の表面を、透明なコート液で被覆することで、摩擦堅牢性を改善することが検討されている。例えば、特許文献１では、布帛に、顔料と、第１樹脂とを含む顔料インクを付着させた後、当該付着させた顔料インク上に、第２樹脂と、水とを含むコート液を付着させる捺染方法が開示されている。当該文献では、インクにおける第１樹脂の含有量を少なくすることで、インクジェットによる射出安定性を高めつつ、コート液における第２樹脂の含有量をインクにおける第１樹脂の含有量よりも多くすることで、定着性を確保できるとされている。

特許文献２では、着色インクを記録媒体に付与した後、透明な処理インクを付与するインクジェット記録方法が開示されている。当該文献では、透明な処理インクの粘度を、着色インクの粘度よりも低くすることで、インクジェットによる射出安定性を高めつつ、透明な処理インクの打液数を着色インクの打液数よりも多くすることで、被覆性を確保できるとされている。

特許文献３では、布帛に、顔料と、樹脂粒子とを含むインク組成物を付着させた後、当該付着させたインク組成物上に、樹脂粒子と、水とを含むコート組成物を付着させるインクジェット捺染方法が開示されている。そして、コート組成物における樹脂粒子の含有量を、インク組成物における樹脂粒子の含有量よりも少なくし、コート組成物の塗布量を、インク組成物の塗布量よりも多くすることが開示されている。

特開２０１３－７１９５７号公報 特開２０１４－１０４６２１号公報 特開２０１９－９９７９０号公報

このような顔料インクを用いた捺染では、発色性を高め、布帛の風合いを損なわれにくくする観点では、インクやコート液を布帛の表面近傍で増粘させて、インクやコート液に含まれる成分が布帛の内部まで浸透しないようにすることが望ましい。そのため、布帛上で、インクに含まれる顔料やコート液に含まれる樹脂粒子を凝集させて増粘させるために、布帛に、予め凝集剤を付着させる処理（前処理）を行うことがある。

しかしながら、そのような凝集剤が付着した布帛上にインクを付与した後、コート液を付与すると、コート液に含まれる樹脂粒子が過剰に凝集しやすくなり、濡れ広がりにくいことがあった。それにより、インク層の表面をコート液で十分に被覆することができず、十分な摩擦堅牢性が得られないことがあった。十分な摩擦堅牢性を得るために、コート液中の樹脂粒子の含有量を多くすると、布帛が硬くなり、風合いが損なわれることがあった。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、布帛の風合いを損なうことなく、摩擦堅牢性の良好な画像を形成可能な画像形成方法を提供することを目的とする。

上記課題は、以下の構成によって解決することができる。

本発明の画像形成方法は、凝集剤が付着した布帛を準備する工程と、前記凝集剤が付着した布帛上に、顔料、第１樹脂及び水を含む水系インクを付与する工程と、前記付与された前記水系インク上に、第２樹脂及び水を含むコート液を付与する工程とを含み、前記第２樹脂は、前記凝集剤によって凝集するものであり、前記コート液の第２樹脂の含有量は、前記水系インクの第１樹脂の含有量よりも少なく、前記コート液の前記布帛への付着量は、前記水系インクの前記布帛への付着量よりも多い。

本発明によれば、布帛の風合いを損なうことなく、摩擦堅牢性の良好な画像を形成可能な画像形成方法を提供することができる。

図１は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の構成を示す模式図である。

本発明者らは、コート液に含まれる樹脂（第２樹脂）の量を、インクに含まれる樹脂（第１樹脂）の量よりも少なくし、且つコート液の布帛への付着量を、インクの布帛への付着量よりも多くすることで、上記課題を解決できることを見出した。

即ち、コート液に含まれる第２樹脂の量を少なくすることで、布帛上又はインク層上に存在する凝集剤と当該第２樹脂との反応速度を小さくすることができる。それにより、インク層上に付与されたコート液が過剰には増粘しにくくなるため、濡れ広がりやすくなる。また、第２樹脂の含有量が少ないコート液を多く付与する（付着量を多くする）ことで、インク層の表面をコート液で十分に被覆できるため、インク層の表面を第２樹脂で薄く均一に覆うことができる。それにより、布帛の風合いを損なうことなく、摩擦堅牢性を十分に高めることができる。なお、これらの液に含まれる第１樹脂や第２樹脂の量、並びにこれらの液の付着量は、いずれも質量基準における量を意味する。

一方で、コート液に含まれる第２樹脂の量を少なくすると、第２樹脂と凝集剤との反応速度が小さくなり、コート液が布帛の内部に浸透する虞がある。コート液が布帛の内部に浸透すると、第２樹脂が布帛の内部の繊維同士を結着させやすくなるため、布帛が硬くなりやすく、風合いが損なわれやすい。これについては、インク由来の第１樹脂の布帛への付着量を一定以上としたり、当該第１樹脂の種類（特にＴｇ）を特定のものとしたりすることで、コート液の布帛内部への浸透を抑制することができる。以下、本発明の画像形成方法について、詳細に説明する。

１．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、１）凝集剤が付着した布帛を準備する工程と、２）凝集剤が付着した布帛上に、顔料、第１樹脂及び水を含む水系インク（以下、単に「インク」という）を付与する工程と、３）付与されたインク上に、第２樹脂及び水を含むコート液を付与する工程とを含む。

１）凝集剤が付着した布帛を準備する工程
凝集剤が付着した布帛は、任意の方法で得ることができる。例えば、凝集剤が付着した布帛は、布帛に、凝集剤を含む前処理液を付与して得ることができる。

＜布帛＞
布帛に含まれる繊維の種類は、特に制限されず、天然繊維であってもよいし、化学繊維であってもよい。天然繊維の例には、綿、麻、羊毛、絹等が含まれる。化学繊維の例には、合成セルロース、レーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル、アセテート等が含まれる。中でも、布帛は、天然繊維又は合成セルロース繊維を含むことが好ましく、綿又は合成セルロース繊維がより好ましい。

布帛は、２種類以上の繊維を含んでもよい。例えば、布帛は、天然繊維又は合成セルロース繊維と、それ以外の他の繊維（例えばポリエステル繊維）とを含んでもよい。その場合、天然繊維又は合成セルロース繊維の比率は、布帛を構成する繊維に対して好ましくは３５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上としうる。

布帛は、これらの繊維を、織布、不織布、編布等、いずれの形態にしたものであってもよい。

＜前処理＞
前処理液を、布帛の少なくとも一部の表面に付与する。前処理液の付与は、布帛の表面全体に行ってもよいし、染色する領域のみに選択的に行ってもよい。

前処理液は、凝集剤を含む。凝集剤は、インク中の顔料を凝集させて、布帛上でインクを増粘させやすくするとともに、コート液中の第２樹脂を凝集又は析出させて、コート液をインク層上で増粘させる。それにより、インクやコート液が、布帛の内部に浸透しにくくし、布帛の表面近傍に保持されるようにし得る。顔料や第２樹脂を凝集又は析出させるメカニズムは、特に限定されず、電気的作用（アニオン性基とカチオン性基の反応）であってもよいし、ｐＨの変化による作用であってもよい。

凝集剤は、多価金属塩、有機酸及びカチオンポリマーからなる群より選ばれる一以上を含む。

多価金属化合物は、特に限定されないが、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、及びマグネシウム化合物が挙げられ、好ましくはアルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、又はこれらの塩である。

多価金属化合物の具体例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、及びベントナイト等が挙げられる。例えば、水に対する溶解性が良好である観点では、硝酸カルシウム又は塩化カルシウムが好ましく、硝酸カルシウムがより好ましい。

カチオンポリマーとしては、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、アリルアミン系樹脂、ポリエチレンイミン等が挙げられる。これらのポリマーは、カチオン性の官能基として、第１級、第２級又は第３級アミノ基、ピリジン基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、トリアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ピラゾール基又はベンゾピラゾール基等を有し得る。

カチオン性のウレタン系樹脂は、市販品であってもよく、例えばハイドラン ＣＰ－７０１０、ＣＰ－７０２０、ＣＰ－７０３０、ＣＰ－７０４０、ＣＰ－７０５０、ＣＰ－７０６０、ＣＰ－７６１０（商品名、大日本インキ化学工業社製）；スーパーフレックス ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬社製）；ウレタンエマルジョン ＷＢＲ－２１２０Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル社製）等を用いることができる。

カチオン性のオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを用いることができる。カチオン性のオレフィン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ－１２００、ＣＤ－１２００（商品名、ユニチカ社製）等が挙げられる。

アリルアミン系樹脂の例には、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩等が挙げられる。アリルアミン系樹脂の市販品としては、例えば、例えばＰＡＡ－ＨＣＬ－０１、ＰＡＡ－ＨＣＬ－０３、ＰＡＡ－ＨＣＬ－０５（商品名、ニットーボーメディカル社製）等を用いることができる。

ポリエチレンイミンの市販品の例には、日本触媒社製エポミン（登録商標）Ｐ―１０００等が含まれる。

有機酸は、炭素数１～６のカルボン酸でありうる。有機酸の例には、酢酸、プロピオン酸、パントテン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、グルコン酸等が含まれる。

前処理液は、前処理の方法に応じて、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート化剤、樹脂等を添加することができる。

前処理液の付与方法は、特に制限されず、スプレー法、マングル法（パッド法）、コーティング法、インクジェット法のいずれであってもよい。例えば、前処理液の付与工程とインクの付与工程とをオンラインで行う場合は、インクジェット法が好ましい。

布帛における凝集剤の付着量は、例えば５～１２０ｇ／ｃｍ^２であることが好ましく、２０～６０ｇ／ｃｍ^２であることがより好ましい。凝集剤の付着量が上記範囲であると、布帛上に凝集剤が比較的均一に存在しやすいため、布帛の内部にインクが浸透しにくくすることができる。

次いで、布帛に付与した前処理液を乾燥させる。乾燥方法は、特に制限されず、温風、ホットプレート、又はヒートローラーによる加熱でありうる。短時間で十分に溶媒成分を除去する観点では、加熱乾燥が好ましい。乾燥温度は、１００～１３０℃でありうる。

２）インクを付与する工程
次いで、凝集剤が付着した布帛上にインクを付与する。インクの付与方法は、特に制限されないが、好ましくはインクジェット法である。

＜インク＞
インクは、顔料、第１樹脂、及び水を含む。

（顔料）
顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料又は無機顔料でありうる。

橙又は黄顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３が含まれる。

赤又はマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６が含まれる。

青又はシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７－１、２２、２７、２８、２９、３６、６０が含まれる。

緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３が含まれる。

黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６が含まれる。

顔料は、インク中における分散性を高める観点から、顔料分散剤でさらに分散されていることが好ましい。顔料分散剤については、後述する。

また、顔料は、自己分散性顔料であってもよい。自己分散性顔料は、顔料粒子の表面を、親水性基を有する基で修飾したものであり、顔料粒子と、その表面に結合した親水性を有する基とを有する。親水性基の例には、カルボキシル基、スルホン酸基、及びリン含有基が含まれる。リン含有基の例には、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、ホスファイト基、ホスフェート基が含まれる。

自己分散性顔料の市販品の例には、Ｃａｂｏｔ社Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）２００Ｋ、２５０Ｃ、２６０Ｍ、２７０Ｖ（スルホン酸基含有自己分散性顔料）、Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）３００Ｋ（カルボン酸基含有自己分散性顔料）、Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）４００Ｋ、４５０Ｃ、４６５Ｍ、４７０Ｖ、４８０Ｖ（リン酸基含有自己分散性顔料）が含まれる。

顔料の含有量は、高濃度の画像を形成可能にする観点では、例えばインクに対して０．３～１０質量％であることが好ましく、０．５～３質量％であることがより好ましい。

（第１樹脂）
第１樹脂は、バインダ樹脂である。第１樹脂は、水分散性樹脂（樹脂粒子）であることが好ましい。水分散性樹脂は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子（自己分散型樹脂粒子）であってもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。

水分散性樹脂は、布帛の風合いを損なわないようにする観点では、例えばウレタン系、スチレンアクリル系、ポリカーボネート系、（メタ）アクリル系、又は塩化ビニル－酢酸ビニル系の樹脂が好ましく、柔軟性の観点から、ウレタン系、（メタ）アクリル系の樹脂がより好ましい。

ウレタン系樹脂は、ポリエーテル型ウレタン系樹脂、ポリエステル型ウレタン系樹脂、ポリカーボネート型ウレタン系樹脂のいずれであってもよい。ウレタン系樹脂の市販品としては、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＷ－１５０１Ｆ、ＵＷ－５００２（以上、宇部興産社製商品名）、タケラック ＷＳ－５０００、Ｗ－６０６１、Ｗ－６１１０、ＷＳ－５９８４、ＷＳ－５１００（以上、三井化学社製商品名）、パーマリン ＵＡ－１５０、ＵＡ－２００、ユーコート ＵＸ－３９０（以上、三洋化成工業社製商品名）、ハイドラン ＷＬＳ－２１０（ＤＩＣ社製商品名）が挙げられる。

（メタ）アクリル系樹脂は、アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む重合体であり、好ましくはアルキルアクリレートを主成分として含む重合体である。アルキルアクリレートの重合体は、アルキルメタクリレートの重合体よりもガラス転移温度（Ｔｇ）が低く、柔軟性を有するため、インクジェット捺染において、布帛の風合いを損ないにくいからである。なお、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルの両方を含む概念である。

アルキルアクリレートのアルキル基の炭素数は、例えば４～８である。そのようなアルキルアクリレートの例には、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレート等が含まれ、好ましくはブチルアクリレートである。

アルキルアクリレートを主成分として含む重合体は、アルキルアクリレート以外の他のモノマー由来の構造単位をさらに含んでもよい。他のモノマーの例には、アルキルメタクリレート、（メタ）アクリルアミド、官能基含有アルキル（メタ）アクリレート（例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等）、芳香環を有する（メタ）アクリレート、スチレン等が含まれ、好ましくはアルキルメタクリレート、より好ましくはメチルメタクリレートである。

アルキルアクリレート由来の構造単位の含有量は、重合体の全構成単位に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。

これらの水分散性樹脂は、インクの保存安定性を向上させる観点、又は、前処理液に含まれる凝集剤との反応性を向上させる観点から、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性基をさらに有してもよい。

水分散性樹脂の平均粒子径は、例えばインクジェットによる吐出性を向上させる観点では、好ましくは３０～２００ｎｍ、より好ましくは５０～１２０ｎｍである。平均粒子径は、一次粒子径の平均値である。樹脂分散液における樹脂粒子の平均粒子径は、例えばＭｅｌｖｅｒｎ社製のＺａｔａｉｚｅｒ Ｎａｎｏ Ｓ９０における分散粒径（Ｚ平均）として測定することができる。

第１樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、布帛の風合いを損ないにくくする観点では低いことが好ましく、例えば－２５℃以下、好ましくは－２５～－５０℃である。樹脂のＴｇは、示差走査熱量測定法により、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、昇温速度１０℃／分にて測定することができる。

また、第１樹脂の付着量を多くしても、布帛の風合いを損なわないようにする観点では、第１樹脂は比較的柔軟な樹脂であることが好ましい。従って、第１樹脂のＴｇは、第２樹脂のＴｇと同等か、それよりも低いことが好ましい。例えば、第１樹脂は、Ｔｇが－３５℃以下の（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。

インクにおける第１樹脂の含有量は、コート液における第２樹脂の含有量よりも多いことが好ましい。インクにおける第１樹脂の含有量が相対的に多いと、布帛に対するインクの定着性を十分に高めやすいだけでなく、コート液が布帛の内部に浸透しにくくしうる。

具体的には、インクにおける第１樹脂の含有量は、インクに対して１０～３５質量％であることが好ましい。第１樹脂の含有量が１０質量％以上であると、布帛に対するインクの定着性を十分に高め得るだけでなく、コート液が布帛の内部に浸透しにくくすることができる。同様の観点から、第１樹脂の含有量は、インクに対して１５～３５質量％であることがより好ましく、２０～２８質量％であることがさらに好ましい。

（他の成分）
インクは、必要に応じて水溶性有機溶剤や顔料分散剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等の他の成分をさらに含んでもよい。

水溶性有機溶剤の例には、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、式（１）で表される化合物）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド）、複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジン）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）、スルホン類（例えば、スルホラン）が含まれる。
（式（１）中、Ｒ_１１は、いずれもエチレングリコール基又はプロピレングリコール基を表し、ｘ、ｙおよびｚはいずれも正の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３～３０である。）

中でも、インクを布帛の内部まで浸透させやすくする観点、インクジェット記録ヘッドからの吐出性を高める観点では、インクが乾燥により増粘しにくいことが好ましい。従って、インクは、沸点が２００℃以上の高沸点溶媒を含むことが好ましい。

沸点が２００℃以上の高沸点溶媒は、沸点が２００℃以上のポリオール類やポリアルキレンオキサイド類が含まれ、好ましくは沸点が２００℃以上のポリオール類であり、より好ましくはグリセリンである。

水溶性有機溶剤の含有量は、特に制限されないが、例えばインクジェット記録ヘッドによる吐出性等の観点では、インクに対して１０～４０質量％であることが好ましく、２０～３５質量％であることがより好ましい。水及び水溶性有機溶剤の合計量は、特に制限されないが、例えばインクに対して５０～９０質量％であることが好ましく、６０～８５質量％であることがより好ましい。

顔料分散剤は、インク中で、顔料粒子の表面を取り囲むように存在するか、又は、顔料粒子の表面に吸着されて、顔料分散体を形成し、顔料を良好に分散させる。顔料分散剤は、好ましくは高分子分散剤であり、より好ましくはアニオン性高分子分散剤である。アニオン性高分子分散剤は、カルボン酸基、リン含有基、スルホン酸基等の親水性基を有する高分子分散剤であり、好ましくはカルボン酸基を有する高分子分散剤である。

カルボン酸基を有する高分子分散剤は、ポリカルボン酸又はその塩でありうる。ポリカルボン酸の例には、アクリル酸又はその誘導体、マレイン酸又はその誘導体、イタコン酸又はその誘導体、フマル酸又はその誘導体から選ばれるモノマーの（共）重合体及びこれらの塩が含まれる。共重合体を構成する他のモノマーの例には、スチレンやビニルナフタレンが含まれる。

アニオン性高分子分散剤のアニオン性基当量は、顔料粒子を十分に分散させる観点では、例えば１．１～３．８ｍｅｑ／ｇとしうる。アニオン性基当量が上記範囲内であると、アニオン性高分子分散剤の分子量を大きくしなくても、高い顔料分散性が得られやすい。アニオン性基当量は、酸価から求めることができ；酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定することができる。

高分子分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５０００～３００００としうる。高分子分散剤のＭｗが５０００以上であると、顔料粒子を十分に分散させやすく、３００００以下であると、インクが増粘しすぎない。高分子分散剤のＭｗは、上記と同様の方法で測定することができる。

高分子分散剤の含有量は、顔料粒子を十分に分散させるとともに、例えば顔料に対して２０～１００質量％、好ましくは２５～６０質量％である。

界面活性剤は、インクの表面張力を低下させて、布帛に対する濡れ性を高めうる。界面活性剤の種類は、特に制限されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤でありうる。

防腐剤又は防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）等が含まれる。

ｐＨ調整剤の例には、クエン酸、クエン酸ナトリウム、塩酸、水酸化ナトリウムが含まれる。

インクの２５℃における粘度は、インクジェット方式による射出性が良好となる程度であればよく、特に制限されないが、３～２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４～１２ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インクの粘度は、Ｅ型粘度計により、２５℃で測定することができる。

インクの２５℃における表面張力は、特に制限されないが、布帛上で十分に濡れ広がりやすくする観点では、コート液の２５℃における表面張力よりも大きいことが好ましい。具体的には、インクの２５℃における表面張力は、３５～４５ｍＮ／ｍであることが好ましい。インクの表面張力は、表面張力計を用いてＪＩＳ Ｋ２２４１に準拠してウィルヘルミー（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ）法により２５℃にて測定することができる。

第１樹脂の布帛に対する付着量は、１．５ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。第１樹脂の付着量が上記範囲であると、布帛に対するインクの定着性をより高め得るだけでなく、コート液を布帛の内部に浸透させにくくし得る。同様の観点から、第１樹脂の付着量は、２．５ｇ／ｍ^２以上であることがより好ましく、２．５～６ｇ／ｍ^２であることが特に好ましい。第１樹脂の付着量は、インク中の第１樹脂の含有量やインクの付着量により調整することができる。

本工程とコート液を付与する工程との間に、布帛に付与したインクを、加熱により乾燥及び定着させる工程（乾燥・定着工程）をさらに行ってもよい。それにより、インク層の表面の撥水性が高まるため、コート液を付与した時に、コート液が布帛の内部に浸透するのを一層抑制することができる。

３）コート液を付与する工程
次いで、布帛のインク層上に、コート液を付与する。

＜コート液＞
コート液は、第２樹脂と、水とを含む。

（第２樹脂）
第２樹脂は、コート液のバインダ樹脂であり、好ましくは水分散性樹脂（樹脂粒子）である。第２樹脂は、凝集剤によって凝集する樹脂、好ましくは凝集剤と反応する基を有する水分散性樹脂を含む。例えば、凝集剤が多価金属化合物（カチオン性基を有する化合物）である場合、第２樹脂は、アニオン性基を有する水分散性樹脂を含むことが好ましい。アニオン性基は、カルボキシル基、スルホ基（スルホン酸基）、ヒドロキシ基等をいう。

アニオン性基を有する水分散性樹脂は、アニオン性基を有する以外は第１樹脂としての水分散性樹脂と同様のものを用いることができる。即ち、第２樹脂は、アニオン性基を有する、ウレタン系、スチレンアクリル系、ポリカーボネート系、（メタ）アクリル系、又は塩化ビニル－酢酸ビニル系の樹脂を含むことが好ましく、柔軟性・肌ざわりの観点から、アニオン性基を有するウレタン系樹脂を含むことがより好ましい。

アニオン性基を有する水分散性樹脂のアニオン性基当量は、特に制限されないが、インクに含まれる顔料分散剤のアニオン性基当量の範囲と同様であってもよい。アニオン性基当量は、上記と同様の方法で測定することができる。

第２樹脂のＴｇや平均粒子径の範囲は、第１樹脂のＴｇや平均粒子径の範囲とそれぞれ同様でありうる。中でも、第２樹脂のＴｇは、第１樹脂のＴｇと同等か、それよりも高くてもよく、例えば、第２樹脂のＴｇは、－２５℃よりも高くてもよく；第２樹脂と第１樹脂のＴｇの差は、例えば１０℃以上としうる。

（他の成分）
コート液は、必要に応じて水溶性有機溶剤や界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等の他の成分をさらに含んでもよい。水溶性有機溶剤や界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤は、上記と同様のものを使用することができる。

＜コート液の付与＞
コート液の付与方法は、特に制限されず、前処理液の付与方法と同様に、スプレー法、マングル法（パッド法）、コーティング法、インクジェット法のいずれであってもよい。例えば、インクの付与工程とコート液の付与方法をオンラインで行う場合は、インクジェット法が好ましい。

上記の通り、本発明では、１）コート液における第２樹脂の含有量を、インクにおける第１樹脂の含有量よりも少なくする。コート液における第２樹脂の含有量を少なくすることで、インク層上における、第２樹脂と凝集剤との反応速度を適度に小さくすることができる。それにより、コート液がインク層上で過剰に増粘しにくくなるため、インク層上で濡れ広がりやすくなる。具体的には、コート液における第２樹脂の含有量は、インクにおける第１樹脂の含有量の０．５倍以下であることが好ましく、０．１～０．３倍であることがより好ましい。

コート液における第２樹脂の含有量は、コート液に対して１～１５質量％であることが好ましい。第２樹脂の含有量が１質量％以上であると、第２樹脂によってインク層の表面全体を被覆しやすくなるため、摩擦堅牢性を十分に高めやすい。第２樹脂の含有量が１５質量％以下であると、凝集剤による第２樹脂の凝集速度がより小さくなるため、コート液がインク層上でより濡れ広がりやすくなる。同様の観点から、第２樹脂の含有量は、コート液に対して３～８質量％であることがより好ましい。

また、コート液における第２樹脂の含有量又は布帛への付着量は、布帛における凝集剤の付着量に応じて調整してもよい。即ち、コート液に含まれる第２樹脂は、布帛上又はインク層上の凝集剤と反応して凝集し、コート液を増粘させやすい。従って、布帛における凝集剤の付着量が多い場合は、コート液における第２樹脂の含有量は少なくすることが好ましく、布帛への付着量は多くすることが好ましい。

また、上記の通り、２）コート液の布帛への付着量は、インクの布帛への付着量よりも多くする。コート液の付着量が多いと、コート液によりインク層の表面全体を覆いやすくなるため、十分な摩擦堅牢性が得られやすい。具体的には、コート液の布帛への付着量は、インクの布帛への付着量の１．４倍以上であることが好ましく、１．５～２倍であることがより好ましい。

具体的には、コート液の布帛への付着量は、１０～１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。コート液の布帛への付着量が上記範囲であると、摩擦堅牢性をより高めやすいだけでなく、布帛の風合いも損なわれにくい。同様の観点から、コート液の布帛への付着量は、２０～５０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。

コート液の布帛への付着量は、上記と同様の方法で調整することができる。例えば、コート液をインクジェット方式で付与する場合、１液滴あたりの量（液滴量）や吐出液滴数、吐出波形、吐出電圧等により調整することができる。例えば、インクを付与する工程とコート液を付与する工程を、それぞれインクジェット方式で行う場合、コート液の液滴量は、インクの液滴量よりも多くすることが好ましい。

第２樹脂の付着量は、例えば第１樹脂の付着量よりも少ないことが好ましく、例えば０．１～３ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．３～１．０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。第２樹脂の付着量が下限値以上であると、摩擦堅牢性が一層高まりやすく、上限値以下であると、布帛の風合いが一層損なわれにくい。

コート液の２５℃における表面張力は、特に制限されないが、インク層上でコート液を十分に濡れ広がりやすくする観点では、インクの２５℃における表面張力よりも小さいことが好ましい。具体的には、コート液の２５℃における表面張力は、３０～４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。コート液の表面張力は、例えば第２樹脂の含有量や溶剤組成、界面活性剤の有無等により調整することができる。

なお、上記実施形態において、コート液の濡れ広がりやすさは、インクの付着量によっても異なるため、インクの付着量に応じてコート液の付着量を調整してもよい。例えば、摩擦堅牢性を重視する観点では、インクの付着量が多い場合は、コート液の付着量も多くすることが好ましい。

また、雰囲気の温度や湿度によって、布帛上でのインクやコート液の濡れ性は異なるため、雰囲気の温度や湿度に応じて、インクの付着量やコート液の付着量を調整してもよい。例えば、雰囲気の湿度が高い場合、布帛上でのインクやコート液の濡れ性は高くなるため、インクの付着量は少なくすることが好ましい。

また、布帛の水分量によって、布帛上でのインクやコート液の濡れ性は異なるため、布帛の水分量に応じて、インクの付着量やコート液の付着量を調整してもよい。例えば、布帛の水分量が多い場合、布帛上でのインクやコート液の濡れ性は高くなるため、インクやコート液の付着量は少なくすることが好ましい。

また、布帛の厚みや繊維の太さによっても、コート液の付与による布帛の風合いの低下度合いも異なる。従って、布帛の厚みや繊維の太さに応じて、コート液の付着量を調整してもよい。例えば、布帛の厚みが厚い場合や、繊維の太さが太い場合は、コート液の付着量を多くしてもよい。

本発明の画像形成方法により得られる画像形成物は、凝集剤が付着した布帛と、顔料及び第１樹脂を含むインク層と、第２樹脂を含むコート層とをこの順に含む。

本発明では、コート液に由来する第２樹脂の９５体積％以上が、布帛の厚み方向の中央部よりもインク層側に分布していることが好ましい。第２樹脂の分布状態は、画像形成物を厚み方向に沿って切断し、得られた切断面を光学顕微鏡で観察することによって確認することができる。

第２樹脂の分布状態は、上記の通り、布帛の前処理や凝集剤の付着量、（インク由来の）第１樹脂の付着量や種類等によって調整することができる。例えば、凝集剤の付着量を多くしたり、第１樹脂の付着量を多くしたりすれば、第２樹脂は、布帛の厚み方向の中央部よりもインク層側に分布しやすくなる。

２．画像形成装置
図１Ａは、本発明の一実施形態に係る画像形成装置の概略を示す模式図であり、図１Ｂは、図１Ａの画像形成装置による印字時のドットのイメージ図である。

画像形成装置１００は、布帛１３０にインクの液滴を吐出する複数のインクジェット記録ヘッドを搭載するヘッドキャリッジ１１０、及び乾燥部１２０を有する。図１Ａでは、布帛１３０の搬送方向（図中矢印Ｘ方向）に沿って上流側から、ヘッドキャリッジ１１０及び乾燥部１２０がこの順に配置されている。

ヘッドキャリッジ１１０は、例えば、前処理液を吐出するインクジェット記録ヘッド１１１、インクを吐出するインクジェット記録ヘッド１１２、及びコート液を吐出するインクジェット記録ヘッド１１３を備えている。なお、図１Ａでは、便宜上、インクを吐出するインクジェット記録ヘッド１１２を１つだけ示しているが、４つの色ごとに４つのインクジェット記録ヘッド１１２を搭載し、それぞれのインクジェット記録ヘッド１１２が有するノズル（不図示）から、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックのインクを吐出するようにしてもよい。

インクジェット記録ヘッド１１１から吐出する前処理液、インクジェット記録ヘッド１１２から吐出するインク、及びインクジェット記録ヘッド１１３から吐出するコート液の液滴量は、それぞれ１０～５０ｐＬであることが好ましい。例えば、コート液の液滴量（ｄ３）は、前処理液の液滴量（ｄ１）やインクの液滴量（ｄ２）、特にインクの液滴量（ｄ２）よりも多いことが好ましい（図１Ｂ参照）。具体的には、前処理液及びインクの液滴量は、より好ましくは２０～３０ｐＬであり、コート液の液滴量は、より好ましくは３０～５０ｐＬとしうる。コート液によってインク層の表面の被覆率を高めるためである。各液の液滴量や付着量の調整は、制御部（不図示）がインクジェット記録ヘッド１１１、１１２及び１１３を制御することによって行われる。

乾燥部１２０は、熱風を吹き付ける温風ドライヤーや、赤外線又は電離放射線を照射する照射器等の公知の乾燥器でありうる。

上記画像形成装置１００では、布帛１３０は、ヘッドキャリッジ１１０の下方に搬送される。次いで、ヘッドキャリッジ１１０に搭載されたインクジェット記録ヘッド１１１から前処理液の液滴を吐出して、布帛１３０に前処理液を付与する。次いで、インクジェット記録ヘッド１１２からインクの液滴を吐出し、インクを付与する。次いで、インクジェット記録ヘッド１１３からコート液の液滴を吐出し、コート液を付与する。その後、乾燥部１２０から、例えば温度制御された風を吹き付ける等として、布帛１３０に形成された画像を乾燥させる。

なお、上記実施形態に係る画像形成装置１００では、前処理液、インク、コート液の付与後、一括乾燥する例を示したが、前処理液の付与工程、インクの付与工程、及びコート液の付与工程のそれぞれの間に乾燥工程を行ってもよい。

また、上記実施形態では、前処理液を付与する工程、インクを付与する工程及びコート液を付与する工程を、オンラインで連続的に行っているが、前処理液を付与する工程やコート液を付与する工程は、オフラインで行ってもよい。その場合、前処理液を付与する工程やコート液を付与する工程は、インクジェット方式とは異なる方法、例えばディッピング法又はマングル法で行ってもよい。

また、上記実施形態に係る画像形成装置１００は、インクの付着量に応じてコート液の付着量を調整するように構成されてもよい。例えば、画像形成装置１００は、インクの付着量を取得するための画像取得部（不図示）を有し、制御部が、取得したインクの付着量のデータに基づいて、コート液の付着量を調整するように構成してもよい。

また、上記実施形態に係る画像形成装置１００は、雰囲気の温度や湿度、布帛の水分量に応じて、インクやコート液の付着量を調整するように構成されてもよい。例えば、画像形成装置１００は、雰囲気の温度や湿度、布帛の水分量等を取得するセンサ（不図示）を有し、制御部が、取得した雰囲気の温度や湿度、布帛の水分量のデータに基づいて、インクやコート液の付着量を調整するように構成してもよい。

以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。

１．前処理液、インク、コート液の調製
１－１．前処理液の調製
＜前処理液１の調製＞
凝集剤として日本触媒社製エポミンＰ－１０００（登録商標）（ポリエチレンイミン）を５質量％、溶剤としてエチレングリコールを４０質量％、及びイオン交換水を残部、を全量で１００質量％となるように混合して、前処理液（凝集剤の含有量５質量％）を調製した。

＜前処理液２の調製＞
凝集剤として乳酸を用いた以外は前処理液１と同様にして、前処理液２（凝集剤の含有量５質量％）を調製した。

１－２．インクの調製
＜インク１の調製＞
（顔料分散液の調製）
マゼンタ顔料としてＣａｂｏｔ社製ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）４６５Ｍ（顔料分散液）を添加し、予備混合した後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散させて、顔料濃度３質量％のマゼンタ顔料分散液を得た。

（第１樹脂分散液の調製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けたセパラブルフラスコに、予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）２．５２ｇと炭酸ナトリウム０．５８ｇをイオン交換水５５３ｇに溶解させた活性剤溶液を投入し、窒素気流下３３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。
一方、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１６０ｇ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２７．５ｇを溶解させてモノマー溶液を調製した。
次いで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．０７ｇをイオン交換水２．６６ｇに溶解させた溶液を調製し、８０℃にて加熱した。この溶液に、上記調製したモノマー溶液を６０分かけて滴下、撹拌した。滴下終了後、１２０分間さらに加熱撹拌した後、４０℃まで冷却して、アクリル樹脂１（ＢＡ／ＭＭＡ＝９０／１０質量比、Ｔｇ：－３０℃、平均粒子径８０ｎｍ）の水分散液（第１樹脂分散液）を得た。

（インクの調製）
次いで、下記成分を混合して合計１００質量部とし、インク１を得た。
上記調製した顔料分散液：８．７質量部（固形分２３質量部）
上記調製した第１樹脂分散液：６０質量部（固形分３０質量部）
プロピレングリコール：２０質量部
グリセリン：１０質量部
イオン交換水：残部

＜インク２及び４の調製＞
第１樹脂の含有量が表１に示される値となるように、第１樹脂分散液の配合量を変更した以外はインク１と同様にしてインク２及び４を調製した。

＜インク３の調製＞
アクリル樹脂１の水分散液を、ウレタン樹脂の水分散液（三井化学社製、タケラックＷ６０６１、Ｔｇ：－２０℃）に変更し、且つウレタン樹脂の含有量を表１に示される量とした以外はインク１と同様にしてインク３を調製した。

インク１～４の表面張力を、以下の方法で測定した。

＜表面張力の測定＞
得られたインクの表面張力を、協和界面科学社製のウィルヘルミー表面張力計を用いて、ＪＩＳ Ｋ２２４１に準拠して２５℃にて測定した。

１－３．コート液の調製
＜コート液１の調製＞
ウレタン樹脂の水分散液（第２樹脂分散液、三井化学社製、タケラックＷ６０６１、Ｔｇ：－２０℃）：固形分０．５質量部相当
プロピレングリコール：２０質量部
グリセリン：１０質量部
イオン交換水：残部

＜コート液２～５の調製＞
第２樹脂の含有量が表２に示される値となるように、第２樹脂分散液の配合量を変更した以外はコート液１と同様にしてコート液２～５を調製した。

コート液１～５の表面張力を、上記と同様に測定した。

２．画像形成及び評価
＜試験１～２３＞
（１）前処理
布帛として、綿ブロード４０（綿１００％）を用いた。
次いで、画像形成装置として、前処理液用のインクジェット記録ヘッドＡ、インク用のインクジェット記録ヘッドＢ、コート液用のインクジェット記録ヘッドＣ（いずれもコニカミノルタヘッド ＫＭ１０２４ｉＭＡＥ）を有するインクジェットプリンターを準備した。そして、表３に示される前処理液を、インクジェット記録ヘッドＡのノズルから吐出させて、上記布帛上にベタ画像を形成した。
具体的には、主走査７２０ｄｐｉ×副走査７２０ｄｐｉにて、細線格子、諧調、及びベタ部を含む画像を形成した。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。吐出周波数は２２．４ｋＨｚとし、前処理液の液滴量（ｄ１）は２５ｐＬとした。その後、前処理液を付与した布帛を、乾燥機にて１５０℃で乾燥させた。

（２）インクの付与
次いで、表３に示されるインクを、上記画像形成装置のインクジェット記録ヘッドＢのノズルから吐出させて、前処理された布帛上にベタ画像（インク層）を形成した。
インクの付与条件は、インクの液滴量（ｄ２）を４５ｐＬとし、インクの付着量を表３に示される量とした以外は上記と同様とした。その後、インクを付与した布帛を、乾燥機にて１５０℃で３分間乾燥させた。

（３）コート液の付与
次いで、表３に示されるコート液を、上記画像形成装置のインクジェット記録ヘッドＣのノズルから吐出させて、上記布帛のインク層上にベタ画像（コート層）を形成した。
コート液の付与条件は、コート液の液滴量（ｄ３）を２５ｐＬとし、コート液の付着量を表３に示される量とした以外は上記と同様とした。そして、乾燥機にて１５０℃で３分間乾燥させて、画像形成物を得た。

＜評価＞
試験１～２３で使用したコート液の濡れ広がり、得られた画像形成物の摩擦堅牢性及び風合いを、以下の方法で評価した。

（１）濡れ広がり
コート液の濡れ広がりの程度を７２０×７２０ｄｐｉの解像度でインクジェット塗布した場合の、乾燥状態でのコート液による被覆度合いを、光学顕微鏡により観察した。なお、濡れ広がりの評価については、観察しやすくするために、シアン顔料分散液を少量添加し、着色したコート液を用いた。そして、以下の基準で評価した。
〇：ドット間に隙間がなく、インクのドット全体が完全に被覆されている
△：ドット間に、所々隙間がみられる
×：ドット間に隙間がある
△以上であれば、良好とした。

（２）摩擦堅牢性（乾摩擦堅牢性）
得られた画像形成物について、ＩＳＯ １０５ Ｘ－１９：２０２０（ＪＩＳ Ｌ ０８４９）に準拠してクロックメーター（摩擦試験機）により乾摩擦堅牢性を評価した。評価布として、ＪＩＳ０８０５に基づく汚染用グレースケールを用い、級数を判定し、以下の指標で評価した。
２～３以上であれば、許容範囲とした。

（３）風合い
得られた画像形成物と生地の風合いを手指で触って、官能的に評価した。評価は、以下の基準に基づいて行った。
◎：生地本来の柔らかさを高度に維持している
〇：生地本来の柔らかさを維持している
△：生地本来の柔らかさが失われ、少し硬くなっているが、実用上問題ない
×：生地本来よりも硬くなっており、生地の風合いが損なわれている
△以上であれば、良好とした。

試験１～２３の評価結果を表３に示す。

表３に示されるように、試験１～３、６～１０、１３～１５、１６～１９及び２１の画像形成物（実施例）は、いずれもコート液の濡れ広がりが良好であり、良好な摩擦堅牢性と風合いを示すことがわかる。

特に、第１樹脂の付着量を適度に多くすることで、風合いが向上することがわかる（試験８及び１７の対比）。これは、インク由来の第１樹脂が、コート液由来の第２樹脂よりも柔軟性が高いため、第１樹脂の付着量の増加による風合いの低下よりも、コート液の布帛内部への浸透による風合い低下の抑制効果のほうが大きいためと推測される。

これに対し、コート液における第２樹脂の含有量が、インクにおける第１樹脂の含有量と同等かそれよりも多い試験４及び５では、風合いが劣ることがわかる。また、コート液の付着量が、インクの付着量と同等かそれよりも少ない試験１１及び１２は、摩擦堅牢性が劣ることがわかる。また、凝集剤で処理していない布帛を用いた試験２０では、インクやコート液は比較的濡れ広がるものの、布帛の内部に浸透しやすいため、布帛が硬くなり、風合いが損なわれることがわかる。なお、インクが凝集せず、布帛の内部に浸透したため、布帛表面には顔料が残りにくく、摩擦堅牢性自体は問題ないことがわかる。

本発明によれば、布帛の風合いを損なうことなく、摩擦堅牢性の良好な画像を形成可能な画像形成方法を提供することができる。

１００ 画像形成装置
１１０ ヘッドキャリッジ
１１１、１１２、１１３ インクジェット記録ヘッド
１２０ 乾燥機
１３０ 布帛

Claims (12)

1. 凝集剤が付着した布帛を準備する工程と、
   前記凝集剤が付着した布帛上に、顔料、第１樹脂及び水を含む水系インクを付与する工程と、
   前記付与された前記水系インク上に、第２樹脂及び水を含むコート液を付与する工程と
   を含み、
   前記凝集剤は、カチオンポリマー又は有機酸を含み、
   前記第２樹脂は、前記凝集剤によって凝集するものであって、アニオン性基を有する水分散性樹脂を含み、
   前記コート液の第２樹脂の含有量（質量％）は、前記水系インクの第１樹脂の含有量（質量％）よりも少なく、
   前記コート液の前記布帛への付着量（ｇ／ｍ ^２ ）は、前記水系インクの前記布帛への付着量（ｇ／ｍ ^２ ）の１．４倍以上２倍以下である、
   画像形成方法。
2. 前記コート液の第２樹脂の含有量は、前記水系インクの第１樹脂の含有量の０．５倍以下である、
   請求項１に記載の画像形成方法。
3. 前記コート液の第２樹脂の含有量は、前記コート液に対して１～１５質量％である、
   請求項１又は２に記載の画像形成方法。
4. 前記水系インクの第１樹脂の含有量は、前記水系インクに対して１０～３５質量％である、
   請求項１～３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
5. 前記コート液の前記布帛への付着量は、１０～１００ｇ／ｍ^２である、
   請求項１～４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
6. 前記第１樹脂の前記布帛への付着量は、２．５ｇ／ｍ^２以上である、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
7. 前記第１樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、前記第２樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも低い、
   請求項１～６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
8. 前記第１樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが－２５℃以下の（メタ）アクリル系樹脂を含む、
   請求項１～７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
9. 前記第２樹脂は、ウレタン系樹脂を含む、
   請求項１～８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
10. 前記コート液の２５℃における表面張力は、前記水系インクの２５℃における表面張力よりも小さい、
    請求項１～９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
11. 前記コート液の前記布帛への付着量は、前記凝集剤の前記布帛への付着量に応じて調整される、
    請求項１～１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
12. 前記水系インク及び前記コート液は、インクジェット方式で付与され、
    前記コート液の液滴量（ｐＬ）は、前記水系インクの液滴量（ｐＬ）よりも多い、
    請求項１～１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。