JP7780141B2 - 炭酸カルシウム生成方法及びシステム - Google Patents
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Description
炭酸カルシウムは、水酸化カルシウム水溶液に二酸化炭素を吹き込むことで合成したり、塩化カルシウム等のカルシウムイオンを含む水溶液と炭酸ナトリウム水溶液を混合させることで合成される。
しかも、プラスチックなどの充填材などでは、高い純度の炭酸カルシウムの生産が求められていた。
(1) カルシウム含有廃棄物から炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム生成方法において、カルシウム含有廃棄物に塩酸水を添加して、カルシウムを溶解させ、カルシウムイオンを含む水溶液を生成するカルシウム溶解工程と、前記カルシウムイオンを含有する水溶液の水素イオン濃度指数を調整し、Si、Al、Mg、及び重金属からなる群より選ばれる少なくとも一つを含む成分を該水溶液から分離する分離工程と、該分離工程を経て得られた水溶液と、炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液とを用いて、炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム回収工程とを有することを特徴とする。
特に、水素イオン濃度指数を調整するだけで、様々な不純物を容易に除去することができるため、炭酸カルシウムの生成工程を複雑化させることもない。
また、得られた残渣物は、セメント製造に利用することも可能である。
本発明は、図1に示すように、カルシウム(Ca)含有廃棄物から炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム生成方法(炭酸カルシム生成システム)において、カルシウム含有廃棄物に塩酸水を添加して、カルシウムを溶解させ、カルシウムイオンを含む水溶液を生成するカルシウム溶解工程(カルシウム溶解手段)と、前記カルシウムイオンを含有する水溶液の水素イオン濃度指数を調整し、Si、Al、Mg、及び重金属からなる群より選ばれる少なくとも一つを含む成分を該水溶液から分離する分離工程(分離手段)と、該分離工程(分離手段)を経て得られた水溶液と、炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液とを用いて、炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム回収工程(炭酸カルシウム回収手段)とを有することを特徴とする。
なお、図1中、二重線矢印は固体の流れ、一重線矢印は液体の流れを示す。また、以下の説明では、炭酸カルシウムの生成方法を中心に説明する。
特に、後述するように、セメント製造設備における脱塩バイパス部分から得られる脱塩ダストは、塩化カリウム成分を含有するため、本発明に好適に用いることが可能である。
この際に、必要に応じて洗浄水を添加してもよい。洗浄は、固液分離の際、固形分に含まれる液体を清水と置換するために実施されるものである。
Ca含有廃棄物からのCa抽出に要する反応時間としては、120分以下、より好ましくは30分以上、60分以下である。また、多段階で、特に多段向流で溶解抽出を行うことも可能である。
Ca溶解工程(Ca溶解手段)から得られたCaイオンを含有する水溶液のpHを、例えば、pH5~6に、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用いて調整することで、Caイオンを含有する水溶液中に含まれるSiやAlイオンを、ゲルとして除去することが可能である。また、必要に応じて、清水等の洗浄水を添加して、固形分を洗浄することも可能である。これらのゲルはセメント原料として利用することができる。
なお、重金属を除去する前に、必要に応じて、Caイオン含有水溶液に凝集剤を添加することも可能である。例えば、高分子凝集剤または無機凝集剤があげられる。無機凝集剤としては、ポリ硫酸第二鉄、等の鉄塩、または硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、等のアルミ塩がある。高分子凝集剤としては、アニオン、ノニオン、カチオン性等のpHおよび粒子性状により適したものを用いればよく、ポリアクリルアミド系、ポリアクリル酸ソーダ系、ポリアクリル酸エステル系等がある。
得られた炭酸カルシウムは、上述したプラスチック、紙、塗料などの充填材(フィラー)、また農薬・肥料などの土壌改良剤、食品添加物や化粧品原料などに利用され、本発明では、炭酸マグネシウムなどの不純物を含まない、純度の高い炭酸カルシウムが得られる。
また、これらの炭酸カルシウムは、セメント原料として利用できるだけでなく、セメントの増量材としても利用可能である。
なお、図2中、二重線矢印は固体の流れ、一重線矢印は液体の流れ、点線は気体の流れを示す。
Ca溶解工程(Ca溶解手段)で使用する塩酸水は、塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムを含む水溶液をバイポーラ膜電気透析(BMED)処理(BMED処理手段)により生成している。
また、この塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムは、図1の炭酸カルシウム回収工程(炭酸カルシウム回収手段)で生成される塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムを含む水溶液が使用可能である。
この炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液は、図1の炭酸カルシウム回収工程(炭酸カルシウム回収手段)に用いることが可能である。
当該二酸化炭素は、火力発電設備などの燃焼排ガスや、セメント製造設備での排ガスに含まれている二酸化炭素を使用することができ、また、大気中の二酸化炭素を直接吸収させて利用することも可能である。
これは、脱塩ダストが塩化カリウムを含有しており、矢印Aで示すように、Ca溶解工程で利用することで、塩化カリウムを含む水溶液が生成される。
このため、図2の工程を循環する水溶液中には、塩化カリウムが塩化ナトリウムよりも多くなる。
塩化カリウムは炭酸カルシウム回収工程(炭酸カルシウム回収手段)(Ca回収)を経てバイポーラ膜電気透析(BMED)手段に導入される。塩化カリウムの濃度が高くなるに従い、BMEDでの電流効率が向上し、省電力化にも寄与する。
水洗いした脱塩ダストは脱水し、脱水ケーキをセメント原料としてセメント製造プロセスに戻すことも可能である。
フライアッシュの粒度を150μm(図3のみ)と500μmとし、水溶液の温度を常温(20℃)と40℃(図3のみ)で、水素イオン濃度指数をpH0.5,1,2,3,6における抽出率を測定した。
図3はCa、図4はK、図5はCr、図6はPb、図7はSi、図8はAl、図9はMgを各々示している。
Caの抽出率は30分以降、特に60分以降は、反応時間(経過時間)による変化が緩やかになっており、Ca溶解抽出は30分以降にほぼ完了していることが理解される。
また、一般的な傾向として、pH1と3の場合を比較すると、粒度が小さくなるに従い、抽出率が高くなっており、pH1の場合を比較すると、水溶液の温度が高いほど、抽出率が高くなることが理解される。
水溶液のpHを0.5,1,3,6とし、粒度を150μm,500μm、水溶液温度を常温(20℃),40℃に設定している。
図11や図12の生コンスラッジでは、pH6以下でもCa抽出率が高くなっている。
いずれも30分経過後は、抽出率の変化は緩やかになっている。また、粒度が小さい方が、また水溶液の温度が高い方が溶出率は高くなる傾向がある。
また、得られた残渣をセメント原料等に利用することが可能である。
Claims (10)
- カルシウム含有廃棄物から炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム生成方法において、
カルシウム含有廃棄物に塩酸水を添加して、カルシウムを溶解させ、カルシウムイオンを含む水溶液を生成するカルシウム溶解工程と、
前記カルシウムイオンを含有する水溶液の水素イオン濃度指数をpH5~6に調整してSi及び/又はAl成分を分離し、更にpHを11~12に調整してMg成分を分離する分離工程と、
該分離工程を経て得られた水溶液と、炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液とを用いて、炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム回収工程とを有することを特徴とする、炭酸カルシウムの生成方法。 - 請求項1に記載の炭酸カルシウム生成方法において、該塩酸水は、塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムを含む水溶液をバイポーラ膜電気透析処理により生成され、前記塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムは、該炭酸カルシウム回収工程で生成される塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムを含む水溶液の少なくとも一部を使用することを特徴とする、炭酸カルシウムの生成方法。
- 請求項2に記載の炭酸カルシウム生成方法において、該バイポーラ膜電気透析処理により水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムを含む水溶液を生成し、前記水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムを含む水溶液に二酸化炭素を接触させ、炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液を生成し、前記炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液を該炭酸カルシウム回収工程に用いることを特徴とする、炭酸カルシウムの生成方法。
- 請求項3に記載の炭酸カルシウム生成方法において、該二酸化炭素は、セメント製造設備から排出される二酸化炭素を使用することを特徴とする、炭酸カルシウムの生成方法。
- 請求項1乃至4のいずれかに記載の炭酸カルシウム生成方法において、該カルシウム含有廃棄物には、セメント製造設備の脱塩バイパス部分から得られる脱塩ダストを含むことを特徴とする、炭酸カルシウムの生成方法。
- カルシウム含有廃棄物から炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム生成システムにおいて、
カルシウム含有廃棄物に塩酸水を添加して、カルシウムを溶解させ、カルシウムイオンを含む水溶液を生成するカルシウム溶解手段と、
前記カルシウムイオンを含有する水溶液の水素イオン濃度指数をpH5~6に調整してSi及び/又はAl成分を分離し、更にpHを11~12に調整してMg成分を分離する分離手段と、
該分離手段を経て得られた水溶液と、炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液とを用いて、炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム回収手段とを有することを特徴とする、炭酸カルシウムの生成システム。 - 請求項6に記載の炭酸カルシウム生成システムにおいて、該塩酸水は、塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムを含む水溶液からバイポーラ膜電気透析処理手段により生成され、前記塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムは、該炭酸カルシウム回収手段で生成される塩化カリウム及び/又は塩化ナトリウムを含む水溶液の少なくとも一部を使用することを特徴とする、炭酸カルシウムの生成システム。
- 請求項7に記載の炭酸カルシウム生成システムにおいて、該バイポーラ膜電気透析処理手段により水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムを含む水溶液を生成し、前記水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムを含む水溶液に二酸化炭素を接触させ、炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液を生成し、前記炭酸カリウム及び/又は炭酸ナトリウムを含む水溶液を該炭酸カルシウム回収手段に用いることを特徴とする、炭酸カルシウムの生成システム。
- 請求項8に記載の炭酸カルシウム生成システムにおいて、該二酸化炭素は、セメント製造設備から排出される二酸化炭素を使用することを特徴とする、炭酸カルシウムの生成システム。
- 請求項6乃至9のいずれかに記載の炭酸カルシウム生成システムにおいて、該カルシウム含有廃棄物には、セメント製造設備の脱塩バイパス部分から得られる脱塩ダストを含むことを特徴とする、炭酸カルシウムの生成システム。
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