JP7810941B1 - 炭素資源の自然発熱抑制剤、炭素資源の自然発熱抑制剤の製造方法、炭素資源の自然発熱抑制方法、及び炭素資源の貯蔵方法 - Google Patents
炭素資源の自然発熱抑制剤、炭素資源の自然発熱抑制剤の製造方法、炭素資源の自然発熱抑制方法、及び炭素資源の貯蔵方法Info
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Abstract
Description
本願は、2024年3月15日に、日本に出願された特願2024-040975号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
また、ピッチ類(例えば石炭乾留時に得られる副生成物)は、炭素資源の自然発熱を抑制することができることが知られている。例えば、ピッチ類と炭素資源を混錬することで、炭素資源の自然発熱を抑制することができる。これは、ピッチ類が炭素資源の粒子を覆うことで炭素資源と酸素ガスとの接触を防止することができ、さらに、ピッチ類から炭素資源への水素原子供与によってラジカル反応が抑制できるからであると考えられている。しかし、ピッチ類の製造にはコストがかかり、さらに、ピッチ類の製造時に多量のCO2ガスを発生するという問題がある。
(1)
石油、石炭、及びバイオマス炭材から選択されるいずれか1種以上が含まれる第一の炭素資源または前記第一の炭素資源の乾留生成物に含まれる成分であり、ヘキサンに不溶かつトルエンに可溶である、ことを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制剤。
(2)
石油、石炭、及びバイオマス炭材から選択されるいずれか1種以上が含まれる第一の炭素資源または前記第一の炭素資源の乾留生成物をヘキサンで抽出することでヘキサン不溶成分を得る第1の工程と、前記第1の工程で得られたヘキサン不溶成分をトルエンで抽出することで、トルエン可溶成分を得る第2の工程を含み、前記第2の工程により、ヘキサンに不溶かつトルエンに可溶である第二の炭素資源の自然発熱抑制剤を得る、ことを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制剤の製造方法。
(3)
(1)に記載の第二の炭素資源の自然発熱抑制剤を前記第二の炭素資源に対して1質量%以上添加する工程を含む、ことを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制方法。
(4)
(3)に記載の第二の炭素資源の自然発熱抑制方法で得た混合物を貯蔵する、ことを特徴とする第二の炭素資源の貯蔵方法。
本発明者は、劣質炭の粘結剤として用いられている石油系粘結剤(なお、粘結剤は用途に応じてバインダーと称される場合もある)が炭素資源の自然発熱の抑制に効果があることを見出した。自然発熱とは、常温、大気圧下の空気中における発熱を意味する。石油系粘結剤は石油を蒸留し、さらに精製することで得られる混合物である。そこで、本発明者は、石油系粘結剤を溶媒抽出により分画した各分画成分を炭素資源へ添加した。この結果、添加率が同じでも石油系粘結剤自体を添加するよりも自然発熱抑制効果が大きい分画成分が存在することがわかった。
なお、石油系粘結剤は石油を蒸留し、さらに精製することで得られるものであるので、石油に類する炭材、すなわち炭素資源または炭素資源の乾留生成物を溶媒抽出により分画しても、同様の効果が期待できる。本実施形態は、以上の知見によりなされたものである。
炭素資源の自然発熱抑制剤の製造方法について説明する。本明細書では、自然発熱抑制剤の原料として用いられる炭素資源を第一の炭素資源、自然発熱を抑制すべき炭素資源を第二の炭素資源(あるいは、単に炭素資源)と称する。第一の炭素資源と第二の炭素資源は異なることもあり、同じこともある。
第一の炭素資源は、例えば、石油、石炭、バイオマス炭材である。第一の炭素資源の乾留生成物は、例えば、石炭やバイオマス炭材を乾留することで得られる炭材であり、より具体的にはコールタール等である。第一の炭素資源の乾留生成物は、例えば、石油を原料として得た乾留生成物(ASP)である。
1.第一の炭素資源2gを遠沈管に入れる。
2.1の遠沈管にヘキサン50ccを加え、10分間超音波振動を与える。
3.2の遠沈管を遠心分離機に供し、固液分離する。
4.3の操作で得た上澄みを回収し、ろ紙を用いてろ過することで抽出成分(ヘキサン可溶成分)を得る。
5.4の操作後の遠沈管内の抽出残渣に、2~4の操作を2回繰り返す(合計3回実施する)。
6.上記5までの操作で得た抽出物をエバポレーターに供し、溶媒(ヘキサン)を除去する。
7.6の操作で回収した抽出物(ヘキサン可溶成分)、および、抽出残渣(ヘキサン不溶成分)と5までの操作で回収したろ紙上の抽出残渣(ヘキサン不溶成分)を減圧乾燥機に入れ、80℃で12時間静置することで抽出残渣に含まれる溶媒を除去し、ヘキサン可溶成分およびヘキサン不溶成分を得る。
すなわち、第1の工程の不溶残留物をトルエンで抽出する(第2の工程)。例えば、第1の工程の不溶残留物とトルエンとを十分に混合して静置する。ついで、液体部分を回収し、液体部分からトルエンを除去する。これにより、第二の炭素資源の自然発熱抑制剤(HI-TS)を得る。実施例で示されるように、第二の炭素資源の自然発熱抑制剤(HI-TS)は十分な自然発熱抑制効果を有する。
8.ヘキサン不溶成分が2g以上得られるように1~7の操作を複数回実施し、ヘキサン不溶成分を2g回収し、遠沈管に入れる。
9.8の遠沈管にトルエン50ccを加え、10分間超音波振動を与える。
10.9の遠沈管を遠心分離機に供し、固液分離する。
11.10の操作で得た上澄みを回収し、ろ過することで抽出成分(トルエン可溶成分)を得る。
12.11の操作後の遠沈管内に抽出残渣に、9~11の操作を2回繰り返す(合計3回実施する )。
13.上記12までの操作で得た抽出物をエバポレーターに供し、溶媒(トルエン)を除去する。
14.13の操作で回収した抽出物(トルエン可溶成分)、および、抽出残渣(トルエン不溶成分)と12までの操作で回収したろ紙上の抽出残渣(トルエン不溶成分)を減圧乾燥機に入れ、80℃で12時間静置することで抽出残渣に含まれる溶媒を除去することで、ヘキサン不溶-トルエン可溶成分およびトルエン不溶成分を得る。
また、第1の工程としては、ろ過工程の後に、ヘキサンを除去する第1ヘキサン除去工程(上記の6に対応)を実施してもよい。さらに、第1の工程としては、第1ヘキサン除去工程の後に、抽出成分であるヘキサン可溶成分と残渣であるヘキサン不溶成分からヘキサンを除去する第2ヘキサン除去工程を実施してもよい(上記の7に対応)。
また、第2の工程としては、ろ過工程の後に、トルエンを除去する第1トルエン除去工程(上記の13に対応)を実施してもよい。さらに、第2の工程としては、第1トルエン除去工程の後に、抽出成分であるトルエン可溶成分と残渣であるトルエン不溶成分からトルエンを除去する第2トルエン除去工程を実施してもよい(上記の14に対応)。
したがって、本実施形態に係る第二の炭素資源の自然発熱抑制剤は、第一の炭素資源または第一の炭素資源の乾留生成物に含まれる成分であり、ヘキサンに可溶、またはヘキサンに不溶かつトルエンに可溶である。本実施形態に係る第二の炭素資源の自然発熱抑制剤は、第一の炭素資源または第一の炭素資源の乾留生成物の溶媒分画で製造されるので、低コストで製造できる。
本実施形態に係る第二の炭素資源の自然発熱抑制方法は、本実施形態に係る第二の炭素資源の自然発熱抑制剤を第二の炭素資源に対して1質量%以上添加する。したがって、少量の第二の炭素資源の自然発熱抑制剤で効果を発揮する。実施例で示されるように、第二の炭素資源の自然発熱抑制剤の質量比を1質量%以上とすることで、十分な自然発熱抑制効果が得られる。また、炭素資源に対して均質に自然発熱抑制剤を添加し混錬するという理由から、第二の炭素資源の自然発熱抑制剤を第二の炭素資源に対して3質量%以上添加することがより好ましい。また、質量比の上限は特に制限されないが、例えば30質量%以下である。あるいは、自然発熱抑制剤の粘性が高いため質量比が高いとハンドリング性が悪くなるという理由から、第二の自然発熱抑制剤を第二の炭素資源に対して20質量%未満、より好ましくは10質量%未満添加してもよい。
本実施形態に係る第二の炭素資源の貯蔵方法は、第二の炭素資源の自然発熱抑制方法により得られた混合物を貯蔵するものである。貯蔵時の雰囲気は特に制限されず、大気中に貯蔵してもよい。
第一の炭素資源または第一の炭素資源の乾留生成物に含まれる成分であり、ヘキサンに可溶、または前記ヘキサンに不溶かつトルエンに可溶であることを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制剤の自然発熱抑制剤としての使用も本開示に含まれる。この第一の炭素資源には、石油、石炭、及びバイオマス炭材から選択されるいずれか1種以上が含まれてもよい。この第二の炭素資源の自然発熱抑制剤は、上述した実施形態の特徴を備えていてもよい。また、この第二の炭素資源の自然発熱抑制剤は、上述した製造方法によって製造されてもよい。
つぎに、本実施形態の実施例について説明する。本実施例では、自然発熱の抑制対象となる第二の炭素資源としてアカシア由来の木質バイオマス炭材を準備した。アカシア由来の木質バイオマス炭材は自然発熱性が高い。以下、アカシア由来の木質バイオマス炭材をアカシア炭材と略称する。
本実施例では、自然発熱の抑制対象となる第二の炭素資源としてアカシア以外の木質バイオマス炭材Fを準備した。
本実施例では、自然発熱の抑制対象となる第二の炭素資源としてアカシア以外の木質バイオマス炭材PCを準備した。
次に、第二の炭素資源の自然発熱抑制剤の種類と添加量を変えた時の200℃到達時間を調べた。
自然発熱の抑制対象となる第二の炭素資源は上述した10gのアカシア炭材とし、これに、ASP、添加剤(HS)、添加剤(HI-TS)及び添加剤(TI)を添加量が、1、3、5質量%のいずれかとなるように添加した。
表中の数値は200℃到達時間(min)を示す。表1に示すように、ASPを5質量%添加しなければ得られなかった200℃到達時間は、添加剤(HS)または添加剤(HI-TS)であれば1質量%で得られることが分かる。
Claims (4)
- 石油、石炭、及びバイオマス炭材から選択されるいずれか1種以上が含まれる第一の炭素資源または前記第一の炭素資源の乾留生成物に含まれる成分であり、
ヘキサンに不溶かつトルエンに可溶である、
ことを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制剤。 - 石油、石炭、及びバイオマス炭材から選択されるいずれか1種以上が含まれる第一の炭素資源または前記第一の炭素資源の乾留生成物をヘキサンで抽出することでヘキサン不溶成分を得る第1の工程と、
前記第1の工程で得られたヘキサン不溶成分をトルエンで抽出することで、トルエン可溶成分を得る第2の工程を含み、
前記第2の工程により、ヘキサンに不溶かつトルエンに可溶である第二の炭素資源の自然発熱抑制剤を得る、
ことを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制剤の製造方法。 - 請求項1に記載の第二の炭素資源の自然発熱抑制剤を前記第二の炭素資源に対して1質量%以上添加する工程を含む、
ことを特徴とする第二の炭素資源の自然発熱抑制方法。 - 請求項3に記載の第二の炭素資源の自然発熱抑制方法で得た混合物を貯蔵する、
ことを特徴とする第二の炭素資源の貯蔵方法。
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