JP7828015B2 - オーステナイト系ステンレス合金溶接継手、及び、オーステナイト系ステンレス合金溶接材料 - Google Patents

オーステナイト系ステンレス合金溶接継手、及び、オーステナイト系ステンレス合金溶接材料

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Description

本開示は、溶接継手及び溶接材料に関し、さらに詳しくは、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手及びオーステナイト系ステンレス合金溶接材料に関する。
オーステナイト系ステンレス合金溶接継手は、オーステナイト系ステンレス合金材を溶接することにより製造される。オーステナイト系ステンレス合金溶接継手は、オーステナイト系ステンレス合金からなる母材と、溶接金属とを含む。オーステナイト系ステンレス合金溶接継手は、火力ボイラ、石油精製及び石油化学プラント等の化学プラント設備の溶接構造物に用いられる。化学プラント設備の溶接構造物は例えば、蒸留塔の周辺設備、加熱炉管、反応管、熱交換器、配管等である。これらの化学プラント設備の溶接構造物に用いられる部材の中には、600~700℃の高温環境であって、硫化物及び/又は塩化物を含む腐食性流体を含む環境で使用されるものがある。本明細書では、600~700℃の高温環境であって、硫化物及び/又は塩化物を含む腐食性流体を含む環境を、「高温腐食環境」と称する。
高温腐食環境で使用される溶接構造物は、化学プラントの定期点検時において、稼働を停止する。稼働停止時において、溶接構造物の温度は常温まで下がる。このとき、空気、水分、硫化物スケールが反応して、溶接構造物の表面にポリチオン酸が生成する。このポリチオン酸は、粒界における応力腐食割れ(以下、ポリチオン酸SCCという)を誘発する。したがって、上述の高温腐食環境で使用される溶接継手のうち、特に溶接金属では、優れた耐ポリチオン酸SCC性が求められる。
また、化学プラント設備において、劣質な原油が使用された場合、ポリチオン酸SCC腐食だけでなく、ナフテン酸腐食が発生する場合がある。ナフテン酸は、1又は複数のカルボキシル基を有する環式飽和炭化水素である。ナフテン酸は、ポリチオン酸のようにSCCを引き起こすのではなく、全面腐食を引き起こす。したがって、上述のプラント設備に利用される溶接継手の溶接金属では、耐ポリチオン酸SCC性だけでなく、耐ナフテン酸腐食性にも優れる方が好ましい。
さらに、高温環境下で長時間使用された溶接継手では、靱性が低下する場合がある。したがって、高温環境下で長期的に使用される溶接継手の溶接金属では、優れた時効靱性が求められる。
さらに、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性及び時効靱性が求められる溶接継手の溶接金属では、溶接時における溶接高温割れが抑制されることも求められる。
したがって、上述の高温腐食環境に用いられるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属には、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、優れた時効靱性が求められる。
このような高温腐食環境に用いられる合金材が、特開2003-166039号公報(特許文献1)及び国際公開第2009/044802号(特許文献2)に提案されている。
特許文献1に開示されたオーステナイト系耐熱鋼は、質量%で、C:0.005~0.03%未満、Si:0.05~0.4%、Mn:0.5~2%、P:0.01~0.04%、S:0.0005~0.005%、Cr:18~20%、Ni:7~11%、Nb:0.2~0.5%、V:0.2~0.5%、Cu:2~4%、N:0.10~0.30%、B:0.0005~0.0080%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる。Nb及びVの含有量の合計が0.6%以上であり、鋼中のNb固溶量が0.15%以上である。さらに、N/14≧Nb/93+V/51、及び、Cr-16C-0.5Nb-V≧17.5を満足する。特許文献1では、C含有量を低減し、CrとC、Nb及びVとの関係を規定することにより、耐ポリチオン酸SCC性を高めている。
特許文献2に開示されたオーステナイト系ステンレス鋼は、質量%で、C:0.04%未満、Si:1.5%以下、Mn:2%以下、Cr:15~25%、Ni:6~30%、N:0.02~0.35%、Sol.Al:0.03%以下を含み、さらに、Nb:0.5%以下、Ti:0.4%以下、V:0.4%以下、Ta:0.2%以下、Hf:0.2%以下、及びZr:0.2%以下のうちの1種又は2種以上を含有し、残部がFe及び不純物からなる。不純物中において、P:0.04%以下、S:0.03%以下、Sn:0.1%以下、As:0.01%以下、Zn:0.01%以下、Pb:0.01%以下、及びSb:0.01%以下である。さらに、F1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}≦0.075、及び、0.05≦Nb+Ta+Zr+Hf+2Ti+(V/10)≦1.7-9×F1を満足する。特許文献2では、C含有量を0.05%未満にすることで耐ポリチオン酸SCC性を高める。さらに、NbやTiといったC固定化元素を低減し、鋼中のP、S、Sn等の粒界脆化元素を低減することにより、溶接熱影響部(HAZ)における耐脆化割れ性を高める。
特開2003-166039号公報 国際公開第2009/044802号
しかしながら、特許文献1及び特許文献2では、溶接継手のうちの溶接金属に関する検討がなされていない。
本開示の目的は、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性に優れる溶接金属を含む、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手、及び、それに用いられるオーステナイト系ステンレス合金溶接材料を提供することである。
本開示によるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手は、次の構成を有する。
母材と溶接金属とを備え、
前記母材の化学組成は、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:0.10~1.00%、
Mn:0.20~2.00%、
P:0.040%以下、
S:0.010%以下、
Cr:16.0~25.0%、
Ni:10.0~30.0%、
Mo:0.1~5.0%、
Nb:0.20~1.00%、
N:0.05~0.30%、
sol.Al:0.001~0.100%、
B:0~0.0080%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、
希土類元素:0~0.100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
前記溶接金属の化学組成は、質量%で、
C:0.020%以下、
Si:0.01~1.00%、
Mn:0.20~2.00%、
P:0.030%以下、
S:0.010%以下、
Cr:16.0~25.0%、
Ni:15.0~40.0%、
Mo:2.5~5.0%、
Nb:0.10~2.00%、
N:0.05~0.30%、
sol.Al:0.001~0.100%、
B:0.0010~0.0050%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、
希土類元素:0~0.100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、式(1)で定義されるF1が2.30以下であり、
前記溶接金属の延在方向に垂直な前記溶接金属の断面において、前記溶接金属の表面での幅中央部であって、かつ、前記溶接金属の厚さ中央部での1mm×1mmの正方形領域を、100μm×100μmの微小正方形区域に区画し、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求め、得られた全ての前記Mo含有量の算術平均値を[Mo]AVEと定義し、得られた全ての前記Mo含有量のうち、前記[Mo]AVEよりも高いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義し、得られた全ての前記Mo含有量のうち、前記[Mo]AVEよりも低いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義したとき、
式(2)で定義されるF2が2.5以下である、
オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
F1=130B+8C+0.025Cr+0.25Mn+0.08Mo+0.6Nb+12P+7.6S+0.78Si+0.012W (1)
F2=[Mo]/[Mo] (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、前記溶接金属中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
本開示によるオーステナイト系ステンレス合金溶接材料は、次の構成を有する。
化学組成が、質量%で、
C:0.020%以下、
Si:0.01~1.00%、
Mn:0.20~2.00%、
P:0.030%以下、
S:0.010%以下、
Cr:16.0~25.0%、
Ni:15.0~40.0%、
Mo:2.5~5.0%、
Nb:0.10~2.00%、
N:0.05~0.30%、
sol.Al:0.001~0.100%、
B:0.0010~0.0050%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、
希土類元素:0~0.100%、及び、
残部がFe及び不純物からなる、
オーステナイト系ステンレス合金溶接材料。
本開示によるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属は、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性に優れる。本開示によるオーステナイト系ステンレス合金溶接材料は、上述の効果を奏する溶接金属の原料となる。
図1は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の一例を示す平面図である。 図2は、図1のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手を溶接金属幅方向で切断した断面図である。 図3は、図1のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手を溶接金属延在方向で切断した断面図である。 図4は、図3と異なる、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手を溶接金属延在方向で切断した断面図である。 図5は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手において、溶接金属延在方向に垂直な断面図である。 図6は、実施例において、母材の開先形状を説明するための模式図である。 図7は、図6の母材を用いた溶接継手の模式図である。 図8は、実施例で用いた板状試験片の採取位置を示す模式図である。 図9は、実施例で用いたVノッチ試験片の採取位置を示す模式図である。
本発明者らは、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属において、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性を高める手段について検討を行った。その結果、次の知見を得た。
本発明者らは初めに、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手を構成する母材の化学組成を検討した。その結果、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手の母材が次の特徴1を満たすことが、溶接金属の、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性の観点から適切であると考えた。
(特徴1)
母材の化学組成は、質量%で、C:0.030%以下、Si:0.10~1.00%、Mn:0.20~2.00%、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:16.0~25.0%、Ni:10.0~30.0%、Mo:0.1~5.0%、Nb:0.20~1.00%、N:0.05~0.30%、sol.Al:0.001~0.100%、B:0~0.0080%、Cu:0~5.00%、W:0~5.00%、Co:0~1.00%、V:0~1.00%、Ta:0~0.20%、Hf:0~0.20%、Ca:0~0.010%、Mg:0~0.010%、希土類元素:0~0.100%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
本発明者はさらに、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属の化学組成を検討した。その結果、溶接金属の化学組成が次の特徴2を満たすことにより、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性が高まると考えた。
(特徴2)
溶接金属の化学組成は、質量%で、C:0.020%以下、Si:0.01~1.00%、Mn:0.20~2.00%、P:0.030%以下、S:0.010%以下、Cr:16.0~25.0%、Ni:15.0~40.0%、Mo:2.5~5.0%、Nb:0.10~2.00%、N:0.05~0.30%、sol.Al:0.001~0.100%、B:0.0010~0.0050%、Cu:0~5.00%、W:0~5.00%、Co:0~1.00%、V:0~1.00%、Ta:0~0.20%、Hf:0~0.20%、Ca:0~0.010%、Mg:0~0.010%、希土類元素:0~0.100%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
しかしながら、上述の化学組成の母材、及び、上述の化学組成の溶接金属を含む溶接継手であっても、依然として、溶接金属において、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性のいずれかが十分に得られない場合があった。溶接金属は溶接により形成される。この点で、熱間加工により製造される母材とは異なる。そのため、溶接金属では、母材とは異なる手段で、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性を高めることが有効である。
そこで、本発明者らは、溶接金属での耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性を高める手段について、さらに検討を行った。その結果、溶接継手の溶接金属がさらに、次の特徴3及び特徴4を満たすことにより、溶接継手の溶接金属において、耐溶接高温割れ性、耐ポリチオン酸SCC性、耐ナフテン酸腐食性、及び、時効靱性が十分に高まることが判明した。
(特徴3)
溶接金属において、式(1)で定義されるF1が2.30以下である。
F1=130B+8C+0.025Cr+0.25Mn+0.08Mo+0.6Nb+12P+7.6S+0.78Si+0.012W (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、溶接金属中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
(特徴4)
溶接金属の延在方向に垂直な溶接金属の断面において、溶接金属の表面での幅中央部であって、かつ、溶接金属の厚さ中央部での1mm×1mmの正方形領域を、100μm×100μmの微小正方形区域に区画し、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求め、得られた全てのMo含有量の算術平均値を[Mo]AVEと定義し、得られた全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも高いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義し、得られた全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも低いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義したとき、式(2)で定義されるF2が2.5以下である。
F2=[Mo]/[Mo] (2)
以上の知見に基づいて完成した本実施形態によるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手、及び、オーステナイト系ステンレス合金溶接材料は、次の構成を有する。
[1]
母材と溶接金属とを備え、
前記母材の化学組成は、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:0.10~1.00%、
Mn:0.20~2.00%、
P:0.040%以下、
S:0.010%以下、
Cr:16.0~25.0%、
Ni:10.0~30.0%、
Mo:0.1~5.0%、
Nb:0.20~1.00%、
N:0.05~0.30%、
sol.Al:0.001~0.100%、
B:0~0.0080%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、
希土類元素:0~0.100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
前記溶接金属の化学組成は、質量%で、
C:0.020%以下、
Si:0.01~1.00%、
Mn:0.20~2.00%、
P:0.030%以下、
S:0.010%以下、
Cr:16.0~25.0%、
Ni:15.0~40.0%、
Mo:2.5~5.0%、
Nb:0.10~2.00%、
N:0.05~0.30%、
sol.Al:0.001~0.100%、
B:0.0010~0.0050%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、
希土類元素:0~0.100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、式(1)で定義されるF1が2.30以下であり、
前記溶接金属の延在方向に垂直な前記溶接金属の断面において、前記溶接金属の表面での幅中央部であって、かつ、前記溶接金属の厚さ中央部での1mm×1mmの正方形領域を、100μm×100μmの微小正方形区域に区画し、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求め、得られた全ての前記Mo含有量の算術平均値を[Mo]AVEと定義し、得られた全ての前記Mo含有量のうち、前記[Mo]AVEよりも高いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義し、得られた全ての前記Mo含有量のうち、前記[Mo]AVEよりも低いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義したとき、
式(2)で定義されるF2が2.5以下である、
オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
F1=130B+8C+0.025Cr+0.25Mn+0.08Mo+0.6Nb+12P+7.6S+0.78Si+0.012W (1)
F2=[Mo]/[Mo] (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、前記溶接金属中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
[2]
[1]に記載のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手であって、
前記母材の前記化学組成は、
B:0.0001~0.0080%、
Cu:0.01~5.00%、
W:0.01~5.00%、
Co:0.01~1.00%、
V:0.01~1.00%、
Ta:0.01~0.20%、
Hf:0.01~0.20%、
Ca:0.001~0.010%、
Mg:0.001~0.010%、及び、
希土類元素:0.001~0.100%、
からなる群から選択される1元素以上を含有する、
オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
[3]
[1]又は[2]に記載のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手であって、
前記溶接金属の化学組成は、
Cu:0.01~5.00%、
W:0.01~5.00%、
Co:0.01~1.00%、
V:0.01~1.00%、
Ta:0.01~0.20%、
Hf:0.01~0.20%、
Ca:0.001~0.010%、
Mg:0.001~0.010%、及び、
希土類元素:0~0.100%、
からなる群から選択される1元素以上を含有する、
オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
[4]
化学組成が、質量%で、
C:0.020%以下、
Si:0.01~1.00%、
Mn:0.20~2.00%、
P:0.030%以下、
S:0.010%以下、
Cr:16.0~25.0%、
Ni:15.0~40.0%、
Mo:2.5~5.0%、
Nb:0.10~2.00%、
N:0.05~0.30%、
sol.Al:0.001~0.100%、
B:0.0010~0.0050%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、
希土類元素:0~0.100%、及び、
残部がFe及び不純物からなる、
オーステナイト系ステンレス合金溶接材料。
以下、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手及びオーステナイト系ステンレス合金溶接材料について詳述する。本明細書において、元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
[オーステナイト系ステンレス合金溶接継手の構成]
図1は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の一例を示す平面図である。図1を参照して、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1は、母材10と、溶接金属20とを備える。溶接金属20は、端部が開先加工された一対の母材10の端部同士を付き合わせた後、溶接を実施して形成される。溶接は例えば、ティグ溶接(Gas Tungsten Arc Welding:GTAW)、被覆アーク溶接(Shielded Metal Arc Welding:SMAW)、フラックス入りワイヤアーク溶接(Flux Cored Arc Welding:FCAW)、ガスメタルアーク溶接(Gas Metal Arc Welding:GMAW)、サブマージアーク溶接(Submerged Arc Welding:SAW)である。
図1において、溶接金属20が延在する方向を溶接金属延在方向Lと定義する。平面視における溶接金属延在方向Lと垂直な方向を溶接金属幅方向Wと定義する。溶接金属延在方向L及び溶接金属幅方向Wと垂直な方向を溶接金属厚さ方向Tと定義する。図2は、図1のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を溶接金属幅方向Wで切断した断面図である。図1及び図2に示すとおり、溶接金属20は、一対の母材10の間に配置されている。
図3は、図1のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を溶接金属延在方向Lで切断した断面図である。図4は、図3と異なる、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を溶接金属延在方向Lで切断した断面図である。図3に示すとおり、母材10の形状は板材であってもよい。また、図4に示すとおり、母材10の形状は合金管であってもよい。図示しないが、母材10の形状は棒材や形鋼であってもよい。
[本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の特徴]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1は、次の特徴1~特徴4を満たす。
(特徴1)
母材10の化学組成は、質量%で、C:0.030%以下、Si:0.10~1.00%、Mn:0.20~2.00%、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:16.0~25.0%、Ni:10.0~30.0%、Mo:0.1~5.0%、Nb:0.20~1.00%、N:0.05~0.30%、sol.Al:0.001~0.100%、B:0~0.0080%、Cu:0~5.00%、W:0~5.00%、Co:0~1.00%、V:0~1.00%、Ta:0~0.20%、Hf:0~0.20%、Ca:0~0.010%、Mg:0~0.010%、希土類元素:0~0.100%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
(特徴2)
溶接金属20の化学組成は、質量%で、C:0.020%以下、Si:0.01~1.00%、Mn:0.20~2.00%、P:0.030%以下、S:0.010%以下、Cr:16.0~25.0%、Ni:15.0~40.0%、Mo:2.5~5.0%、Nb:0.10~2.00%、N:0.05~0.30%、sol.Al:0.001~0.100%、B:0.0010~0.0050%、Cu:0~5.00%、W:0~5.00%、Co:0~1.00%、V:0~1.00%、Ta:0~0.20%、Hf:0~0.20%、Ca:0~0.010%、Mg:0~0.010%、希土類元素:0~0.100%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
(特徴3)
溶接金属20において、式(1)で定義されるF1が2.30以下である。
F1=130B+8C+0.025Cr+0.25Mn+0.08Mo+0.6Nb+12P+7.6S+0.78Si+0.012W (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、溶接金属20中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
(特徴4)
溶接金属20の延在方向に垂直な溶接金属の断面において、溶接金属の表面での幅中央部であって、かつ、溶接金属の厚さ中央部での1mm×1mmの正方形領域を、100μm×100μmの微小正方形区域に区画し、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求め、得られた全てのMo含有量の算術平均値を[Mo]AVEと定義し、得られた全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも高いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義し、得られた全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも低いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義したとき、式(2)で定義されるF2が2.5以下である。
F2=[Mo]/[Mo] (2)
以下、各特徴1~特徴4について説明する。
[(特徴1)母材10の化学組成について]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の母材10の化学組成は、次の元素を含有する。
C:0.030%以下
炭素(C)は不可避に含有される。つまり、C含有量は0%超である。Cは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、母材10の粒界にCr炭化物(M23型炭化物)を生成する。Cr炭化物の生成により、固溶Crが低減する。そのため、母材10の耐ポリチオン酸SCC性が低下する。したがって、C含有量は0.030%以下である。
C含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、C含有量の過剰な低減は製造コストを高くする。したがって、工業生産上、C含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
C含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.018%であり、さらに好ましくは0.016%であり、さらに好ましくは0.015%である。
Si:0.10~1.00%
シリコン(Si)は、合金を脱酸する。Si含有量が0.10%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Si含有量が1.00%を超えれば、母材10中にシグマ相(σ相)が析出し、合金の時効靱性が低下する。したがって、Si含有量は0.10~1.00%である。
Si含有量の好ましい下限は0.15%であり、さらに好ましくは0.17%であり、さらに好ましくは0.18%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.25%である。
Si含有量の好ましい上限は0.95%であり、さらに好ましくは0.90%であり、さらに好ましくは0.85%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.75%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.45%である。
Mn:0.20~2.00%
マンガン(Mn)は合金を脱酸する。Mnはさらに、オーステナイトを安定化して、母材10の時効靱性の低下を抑制する。Mn含有量が0.20%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mn含有量が2.00%を超えれば、母材10の高温強度が低下する。したがって、Mn含有量は0.20~2.00%である。
Mn含有量の好ましい下限は0.30%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.80%である。
Mn含有量の好ましい上限は1.90%であり、さらに好ましくは1.85%であり、さらに好ましくは1.80%であり、さらに好ましくは1.75%であり、さらに好ましくは1.70%であり、さらに好ましくは1.60%であり、さらに好ましくは1.50%である。
P:0.040%以下
りん(P)は不可避に含有される不純物である。つまり、P含有量は0%超である。P含有量が0.040%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、母材10の耐溶接高温割れ性が低下する。したがって、P含有量は0.040%以下である。
P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の過剰な低減は製造コストを高める。したがって、工業生産上、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
P含有量の好ましい上限は0.035%であり、さらに好ましくは0.032%であり、さらに好ましくは0.028%であり、さらに好ましくは0.026%である。
S:0.010%以下
硫黄(S)は不可避に含有される不純物である。つまり、S含有量は0%超である。S含有量が0.010%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、母材10の耐溶接高温割れ性が低下する。したがって、S含有量は0.010%以下である。
S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の過剰な低減は製造コストを高める。したがって、工業生産上、S含有量の好ましい下限は0.001%である。
S含有量の好ましい上限は0.007%であり、さらに好ましくは0.006%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.004%であり、さらに好ましくは0.003%である。
Cr:16.0~25.0%
クロム(Cr)は母材10の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Cr含有量が16.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cr含有量が25.0%を超えれば、母材10の時効靱性が低下する。したがって、Cr含有量は16.0~25.0%である。
Cr含有量の好ましい下限は16.5%であり、さらに好ましくは17.0%であり、さらに好ましくは17.2%であり、さらに好ましくは17.4%である。
Cr含有量の好ましい上限は24.0%であり、さらに好ましくは23.0%であり、さらに好ましくは22.0%である。
Ni:10.0~30.0%
ニッケル(Ni)はオーステナイトを安定化して、母材10の時効靱性を高める。Ni含有量が10.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ni含有量が30.0%を超えれば、上記効果が飽和し、さらに、製造コストが高くなる。したがって、Ni含有量は10.0~30.0%である。
Ni含有量の好ましい下限は11.0%であり、さらに好ましくは12.0%であり、さらに好ましくは13.0%であり、さらに好ましくは13.5%である。
Ni含有量の好ましい上限は27.0%であり、さらに好ましくは26.0%であり、さらに好ましくは25.0%であり、さらに好ましくは22.0%であり、さらに好ましくは20.0%であり、さらに好ましくは18.0%であり、さらに好ましくは17.0%である。
Mo:0.1~5.0%
モリブデン(Mo)は、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、母材10中の固溶Moが使用環境中のSと結合して、母材10の表面に硫化物皮膜を形成する。この硫化物皮膜の形成により、耐ナフテン酸腐食性が高まる。Mo含有量が0.1%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mo含有量が5.0%を超えれば、溶接時にHAZにおいて溶接高温割れが発生したり、時効靭性が低下したりする場合がある。したがって、Mo含有量は0.1~5.0%である。
Mo含有量の好ましい下限は0.2%であり、さらに好ましくは0.3%であり、さらに好ましくは0.5%であり、さらに好ましくは1.0%であり、さらに好ましくは1.5%であり、さらに好ましくは2.0%である。
Mo含有量の好ましい上限は4.5%であり、さらに好ましくは4.0%である。
Nb:0.20~1.00%
ニオブ(Nb)は、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合してMX型炭窒化物を生成し、母材10中の固溶C量を低減する。これにより、母材10の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Nb含有量が0.20%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Nb含有量が1.00%を超えれば、δフェライトが生成し、母材10の時効靱性が低下する。したがって、Nb含有量は0.20~1.00%である。
Nb含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは0.28%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.32%である。
Nb含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.85%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%である。
N:0.05~0.30%
窒素(N)はマトリクス(母相)に固溶してオーステナイトを安定化して、母材10の高温強度を高める。Nはさらに、粒内に微細な炭窒化物を形成し、母材10の高温強度を高める。N含有量が0.05%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、N含有量が0.30%を超えれば、粒界でCr窒化物が生成する。この場合、母材10の溶接熱影響部(HAZ)での耐ポリチオン酸SCC性及び耐ナフテン酸腐食性が低下する。したがって、N含有量は0.05~0.30%である。
N含有量の好ましい下限は0.06%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.10%である。
N含有量の好ましい上限は0.25%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.19%である。
sol.Al:0.001~0.100%
アルミニウム(Al)は合金を脱酸する。Al含有量が0.001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Al含有量が0.100%を超えれば、合金の清浄度が低下し、合金の加工性及び延性が低下する。したがって、Al含有量は0.001~0.100%である。
Al含有量の好ましい下限は0.002%であり、さらに好ましくは0.003%である。
Al含有量の好ましい上限は0.050%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.026%であり、さらに好ましくは0.025%である。
本実施形態においてAl含有量は、酸可溶Al(sol.Al)の含有量を意味する。
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の母材10の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、不純物とは、上記母材10を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、意図的に含有されるものではなく、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の母材10に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
[任意元素(Optional Elements)]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の母材10の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、
B:0~0.0080%、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、及び、
希土類元素:0~0.100%、
からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。
以下、これらの任意元素について説明する。
[第1群:B、Cu、W及びCoについて]
本実施形態による母材10の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、B、Cu、W及びCoからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、B、Cu、W及びCoの元素はいずれも、母材10の高温強度を高める。
B:0~0.0080%
ボロン(B)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Bは0%であってもよい。Bが含有される場合、つまり、B含有量が0%超である場合、Bは、600~700℃での高温腐食環境下での使用中において、粒界に偏析し、粒界強度を高める。その結果、600~700℃での高温腐食環境下において、母材10の高温強度が高まる。Bが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。一方、B含有量が0.0080%を超えれば、溶接時に溶接金属のB含有量が高まり、溶接金属20の耐溶接高温割れ性が低下する。したがって、B含有量は0~0.0080%である。
B含有量の好ましい下限は、0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0018%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0022%である。
B含有量の好ましい上限は0.0060%未満であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
Cu:0~5.00%
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cuは0%であってもよい。Cuが含有される場合、つまり、Cu含有量が0%超である場合、Cuは、600~700℃の高温腐食環境での使用中において、粒内にCu相として析出して、析出強化により母材10の高温強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が5.00%を超えれば、合金の熱間加工性及び溶接性が低下する。したがって、Cu含有量は0~5.00%である。
Cu含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは1.00であり、さらに好ましくは2.00%であり、さらに好ましくは2.50%である。
Cu含有量の好ましい上限は4.50%であり、さらに好ましくは4.00%であり、さらに好ましくは3.80%であり、さらに好ましくは3.70%であり、さらに好ましくは3.60%であり、さらに好ましくは3.50%であり、さらに好ましくは3.00%である。
W:0~5.00%
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Wは0%であってもよい。Wが含有される場合、つまり、W含有量が0%超である場合、Wはマトリクス(母相)に固溶して、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の母材10の高温強度を高める。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が5.00%を超えれば、オーステナイトの安定性が低下し、母材10の時効靱性が低下する。したがって、W含有量は0~5.00%である。
W含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
W含有量の好ましい上限は4.50%であり、さらに好ましくは4.00%であり、さらに好ましくは3.50%である。
Co:0~1.00%
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Co含有量は0%であってもよい。Coが含有される場合、つまり、Co含有量が0%超である場合、Coはオーステナイトを安定化して、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の母材10の高温強度を高める。Coが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が1.00%を超えれば、原料コストが高まる。したがって、Co含有量は0~1.00%である。
Co含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.10%である。
Co含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.60%である。
[第2群:V、Ta及びHfについて]
本実施形態による母材10の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、V、Ta及びHfからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、V、Ta及びHfの元素はいずれも、母材10の耐ポリチオン酸SCC性を高める。
V:0~1.00%
バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、V含有量は0%であってもよい。Vが含有される場合、つまり、V含有量が0%超である場合、Vは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合して炭窒化物を生成する。これにより、母材10中の固溶Cが低減し、母材10の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Vが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、V含有量が1.00%を超えれば、δフェライトが生成し、母材10の時効靱性が低下する。したがって、V含有量は0~1.00%である。
V含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
V含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.20%である。
Ta:0~0.20%
タンタル(Ta)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ta含有量は0%であってもよい。Taが含有される場合、つまり、Ta含有量が0%超である場合、Taは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合して炭窒化物を生成する。これにより、母材10中の固溶Cが低減し、母材10の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Taが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ta含有量が0.20%を超えれば、δフェライトが生成し、母材10の時効靱性が低下する。したがって、Ta含有量は0~0.20%である。
Ta含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。
Ta含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.16%であり、さらに好ましくは0.14%である。
Hf:0~0.20%
ハフニウム(Hf)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Hf含有量は0%であってもよい。Hfが含有される場合、つまり、Hf含有量が0%超である場合、Hfは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合して炭窒化物を生成する。これにより、母材10中の固溶Cが低減し、母材10の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Hfが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Hf含有量が0.20%を超えれば、δフェライトが生成し、母材10のクリープ強度、靭性、及び溶接性が低下する。したがって、Hf含有量は0~0.20%である。
Hf含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。
Hf含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.16%であり、さらに好ましくは0.14%である。
[第3群:Ca、Mg及び希土類元素について]
本実施形態による母材10の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg及び希土類元素(REM)からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Ca、Mg及び希土類元素は、いずれも、母材の熱間加工性を高める。
Ca:0~0.010%
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ca含有量は0%であってもよい。Caが含有される場合、つまり、Ca含有量が0%超である場合、Caは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、母材10の熱間加工性を高める。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が0.010%を超えれば、母材10の熱間加工性及びクリープ延性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.010%である。
Ca含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
Ca含有量の好ましい上限は0.008%であり、さらに好ましくは0.006%であり、さらに好ましくは0.004%である。
Mg:0~0.010%
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。Mgが含有される場合、つまり、Mg含有量が0%超である場合、Mgは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、母材10の熱間加工性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が0.010%を超えれば、母材10の熱間加工性及びクリープ延性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.010%である。
Mg含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
Mg含有量の好ましい上限は0.008%であり、さらに好ましくは0.006%であり、さらに好ましくは0.004%である。
希土類元素:0~0.100%
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、REM含有量は0%であってもよい。REMが含有される場合、つまり、REM含有量が0%超である場合、REMは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、母材の熱間加工性を高める。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、REM含有量が0.100%を超えれば、母材の熱間加工性及びクリープ延性が低下する。したがって、REM含有量は0~0.100%である。
REM含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
REM含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.060%である。
本明細書におけるREMは、Sc、Y、及び、ランタノイド(原子番号57番のLa~71番のLu)の少なくとも1種以上を含有し、REM含有量は、これらの元素の合計含有量を意味する。
[(特徴2)溶接金属20の化学組成について]
図5は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1において、溶接金属延在方向Lに垂直な断面図である。図5を参照して、溶接金属延在方向Lに垂直な溶接金属20の断面において、溶接金属20の表面での幅をw(mm)と定義する。そして、幅wの中央部での溶接金属20の厚さをt(mm)と定義する。このとき、溶接金属20の幅中央部であって、かつ、溶接金属20の厚さ中央部(つまり、溶接金属20の表面からt/2深さ部)を領域Pと定義する。領域Pの化学組成は、溶接金属20の化学組成と定義する。溶接金属20の化学組成は、次の元素を含有する。
C:0.020%以下
炭素(C)は不可避に含有される。つまり、C含有量は0%超である。Cは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、溶接金属20の粒界にCr炭化物(M23型炭化物)を生成する。Cr炭化物の生成により、固溶Crが低減する。そのため、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性を低下する。したがって、C含有量は0.020%以下である。
C含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、C含有量の過剰な低減は製造コストを高くする。したがって、工業生産上、C含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.005%である。
C含有量の好ましい上限は0.019%であり、さらに好ましくは0.018%であり、さらに好ましくは0.017%であり、さらに好ましくは0.015%である。
Si:0.01~1.00%
シリコン(Si)は、溶接時に溶接金属20を脱酸する。Si含有量が0.01%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Si含有量が1.00%を超えれば、溶接金属20の時効靭性が低下する。したがって、Si含有量は0.01~1.00%である。
Si含有量の好ましい下限は0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
Si含有量の好ましい上限は0.95%であり、さらに好ましくは0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.76%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.35%である。
Mn:0.20~2.00%
マンガン(Mn)は、溶接時に溶接金属20を脱酸する。Mn含有量が0.20%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mn含有量が2.00%を超えれば、溶接金属20の高温強度が低下する。したがって、Mn含有量は0.20~2.00%である。
Mn含有量の好ましい下限は、0.25%であり、さらに好ましくは0.28%であり、さらに好ましくは、0.30%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.40%である。
Mn含有量の好ましい上限は、1.90%であり、さらに好ましくは1.85%であり、さらに好ましくは1.80%であり、さらに好ましくは1.75%であり、さらに好ましくは1.70%であり、さらに好ましくは1.50%であり、さらに好ましくは1.30%である。
P:0.030%以下
りん(P)は不可避に含有される不純物である。つまり、P含有量は0%超である。P含有量が0.030%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、溶接金属20の耐溶接高温割れ性が低下する。したがって、P含有量は0.030%以下である。
P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の過剰な低減は製造コストを高める。したがって、工業生産上、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%である。
P含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.020%である。
S:0.010%以下
硫黄(S)は不可避に含有される不純物である。つまり、S含有量は0%超である。S含有量が0.010%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、溶接金属20の耐溶接高温割れ性を低下する。したがって、S含有量は0.010%以下である。
S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の過剰な低減は製造コストを高める。したがって、工業生産上、S含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
S含有量の好ましい上限は0.009%であり、さらに好ましくは0.007%である。
Cr:16.0~25.0%
クロム(Cr)は溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Cr含有量が16.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cr含有量が25.0%を超えれば、溶接金属20の時効靭性が低下する。したがって、Cr含有量は16.0~25.0%である。
Cr含有量の好ましい下限は16.5%であり、さらに好ましくは17.0%である。
Cr含有量の好ましい上限は24.5%であり、さらに好ましくは24.0%であり、さらに好ましくは23.5%であり、さらに好ましくは23.0%である。
Ni:15.0~40.0%
ニッケル(Ni)はオーステナイトを安定化して、溶接金属20の時効靱性を高める。Ni含有量が15.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ni含有量が40.0%を超えれば、上記効果が飽和し、さらに、製造コストが高くなる。したがって、Ni含有量は15.0~40.0%である。
Ni含有量の好ましい下限は15.5%であり、さらに好ましくは16.0%であり、さらに好ましくは17.0%であり、さらに好ましくは18.0%であり、さらに好ましくは19.0%である。
Ni含有量の好ましい上限は39.0%であり、さらに好ましくは38.0%であり、さらに好ましくは36.5%であり、さらに好ましくは35.0%であり、さらに好ましくは33.0%である。
Mo:2.5~5.0%
モリブデン(Mo)は、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、溶接金属20中の粒界にCr炭化物(M23型炭化物)が生成するのを抑制する。これにより、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Moはさらに、高温腐食環境下での溶接継手の使用中において、溶接金属20中の固溶Moが使用環境中のSと結合して、溶接金属20の表面に硫化物皮膜を形成する。この硫化物皮膜の形成により、溶接金属20の耐ナフテン酸腐食性が高まる。Mo含有量が2.5%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mo含有量が5.0%を超えれば、十分な時効靱性が得られない。したがって、Mo含有量は2.5~5.0%である。
Mo含有量の好ましい下限は2.6%であり、さらに好ましくは2.7%であり、さらに好ましくは2.8%である。
Mo含有量の好ましい上限は4.5%であり、さらに好ましくは4.0%である。
Nb:0.10~2.00%
ニオブ(Nb)は、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合してMX型炭窒化物を生成し、溶接金属20中の固溶C量を低減する。これにより、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。生成したNbのMX型炭窒化物はまた、クリープ強度を高める。Nb含有量が0.10%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Nb含有量が2.00%を超えれば、δフェライトが生成し、溶接金属20の長時間クリープ強度、靭性、及び、溶接性が低下する。したがって、Nb含有量は0.10~2.00%である。
Nb含有量の好ましい下限は0.11%であり、さらに好ましくは0.12%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.20%である。
Nb含有量の好ましい上限は1.90%であり、さらに好ましくは1.80%であり、さらに好ましくは1.40であり、さらに好ましくは1.00%であり、さらに好ましくは0.75%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%である。
N:0.05~0.30%
窒素(N)はマトリクス(母相)に固溶してオーステナイトを安定化して、溶接金属20の高温強度を高める。Nはさらに、粒内に微細な炭窒化物を形成し、溶接金属20の高温強度を高める。N含有量が0.05%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、N含有量が0.30%を超えれば、粒界でCr窒化物が形成され、溶接金属20において、耐ポリチオン酸SCC性及び耐ナフテン酸腐食性が低下する。したがって、N含有量は0.05~0.30%である。
N含有量の好ましい下限は0.06%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.10%である。
N含有量の好ましい上限は0.28%であり、さらに好ましくは0.25%である。
sol.Al:0.001~0.100%
アルミニウム(Al)は溶接時において溶接金属20を脱酸する。Al含有量が0.001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Al含有量が0.100%を超えれば、溶接金属20の延性が低下する。したがって、Al含有量は0.001~0.100%である。
Al含有量の好ましい下限は0.002%であり、さらに好ましくは0.010%である。
Al含有量の好ましい上限は0.085%であり、さらに好ましくは0.080%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.040%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.020%である。
本実施形態においてAl含有量は、酸可溶Al(sol.Al)の含有量を意味する。
B:0.0010~0.0050%
ボロン(B)は600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、粒界に偏析し、粒界強度を高める。その結果、600~700℃での高温腐食環境下において、溶接金属20の高温強度を高める。B含有量が0.0010%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、B含有量が0.0050%を超えれば、溶接金属20の耐溶接高温割れ性が低下する。したがって、B含有量は0.0010~0.0050%である。
B含有量の好ましい下限は、0.0011%であり、さらに好ましくは0.0012%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0030%である。溶接金属20中のB含有量が0.0030%以上であれば特に、溶接継手1において優れたクリープ強度が得られる。
B含有量の好ましい上限は、0.0045%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0035%である。
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の溶接金属20の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、不純物とは、上記溶接金属20の形成時において、原料である溶接材料や溶接時の環境から混入されるものであり、意図的に含有されるものではなく、上記溶接金属20に悪影響を与えない範囲で許容されるものである。
[任意元素(Optional Elements)]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の溶接金属20の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、
Cu:0~5.00%、
W:0~5.00%、
Co:0~1.00%、
V:0~1.00%、
Ta:0~0.20%、
Hf:0~0.20%、
Ca:0~0.010%、
Mg:0~0.010%、及び、
希土類元素:0~0.100%、
からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。
以下、これらの任意元素について説明する。
[第1群:Cu、W及びCoについて]
本実施形態による溶接金属20の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Cu、W及びCoからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも、溶接金属20のクリープ強度を高める。
Cu:0~5.00%
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cuは0%であってもよい。Cuが含有される場合、つまり、Cu含有量が0%超である場合、Cuは600~700℃の高温腐食環境での使用中において、粒内にCu相として析出して、析出強化により溶接金属20の高温強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が5.00%を超えれば、合金の溶接性が低下する。したがって、Cu含有量は0~5.00%である。
Cu含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは1.00%であり、さらに好ましくは2.00%であり、さらに好ましくは2.50%である。
Cu含有量の好ましい上限は4.50%であり、さらに好ましくは4.00%であり、さらに好ましくは3.80%であり、さらに好ましくは3.70%であり、さらに好ましくは3.60%であり、さらに好ましくは3.50%であり、さらに好ましくは1.90%である。
W:0~5.00%
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Wは0%であってもよい。Wが含有される場合、つまり、W含有量が0%超である場合、Wはマトリクス(母相)に固溶して、溶接金属20の高温強度を高める。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が5.00%を超えれば、オーステナイトの安定性が低下し、溶接金属20の時効靱性が低下する。したがって、W含有量は0~5.00%である。
W含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
W含有量の好ましい上限は4.50%であり、さらに好ましくは4.00%であり、さらに好ましくは3.80%であり、さらに好ましくは3.50%である。
Co:0~1.00%
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Co含有量は0%であってもよい。Coが含有される場合、つまり、Co含有量が0%超である場合、Coはオーステナイトを安定化して、溶接金属20の高温強度を高める。Coが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が1.00%を超えれば、原料コストが高まる。したがって、Co含有量は0~1.00%である。
Co含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.10%である。
Co含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.45%である。
[第2群:V、Ta及びHfについて]
本実施形態による溶接金属20の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、V、Ta及びHfからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、V、Ta及びHfの元素はいずれも、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性を高める。
V:0~1.00%
バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、V含有量は0%であってもよい。Vが含有される場合、つまり、V含有量が0%超である場合、Vは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合して炭窒化物を生成する。これにより、溶接金属20中の固溶Cが低減し、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Vが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、V含有量が1.00%を超えれば、δフェライトが生成し、溶接金属20の時効靱性が低下する。したがって、V含有量は0~1.00%である。
V含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
V含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.10%である。
Ta:0~0.20%
タンタル(Ta)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ta含有量は0%であってもよい。Taが含有される場合、つまり、Ta含有量が0%超である場合、Taは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合して炭窒化物を生成する。これにより、溶接金属20中の固溶Cが低減し、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Taが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ta含有量が0.20%を超えれば、δフェライトが生成し、溶接金属20の時効靱性が低下する。したがって、Ta含有量は0~0.20%である。
耐ポリチオン酸SCC性をさらに有効に高めるためのTa含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。
Ta含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.16%であり、さらに好ましくは0.14%である。
Hf:0~0.20%
ハフニウム(Hf)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Hf含有量は0%であってもよい。Hfが含有される場合、つまり、Hf含有量が0%超である場合、Hfは、600~700℃の高温腐食環境下での使用中において、Cと結合して炭窒化物を生成する。これにより、溶接金属20中の固溶Cが低減し、溶接金属20の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Hfが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Hf含有量が0.20%を超えれば、δフェライトが生成し、溶接金属20のクリープ強度、靭性、及び溶接性が低下する。したがって、Hf含有量は0~0.20%である。
Hf含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。
Hf含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.16%であり、さらに好ましくは0.14%である。
[第3群:Ca、Mg及び希土類元素について]
本実施形態による溶接金属20の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg及び希土類元素からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Ca、Mg及び希土類元素は、いずれも、溶接金属20の延性を高める。
Ca:0~0.010%
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ca含有量は0%であってもよい。Caが含有される場合、つまり、Ca含有量が0%超である場合、Caは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、溶接金属20の延性を高める。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が0.010%を超えれば、溶接金属20の延性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.010%である。
Ca含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
Ca含有量の好ましい上限は0.008%であり、さらに好ましくは0.006%であり、さらに好ましくは0.004%である。
Mg:0~0.010%
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。Mgが含有される場合、つまり、Mg含有量が0%超である場合、Mgは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、溶接金属20の延性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が0.010%を超えれば、溶接金属20の延性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.010%である。
Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
Mg含有量の好ましい上限は0.008%であり、さらに好ましくは0.006%であり、さらに好ましくは0.004%である。
希土類元素:0~0.100%
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、REM含有量は0%であってもよい。REMが含有される場合、つまり、REM含有量が0%超である場合、REMは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、溶接金属20の延性を高める。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、REM含有量が0.100%を超えれば、溶接金属20の延性が低下する。したがって、REM含有量は0~0.100%である。
REM含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
REM含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.060%である。
[(特徴3)溶接金属20でのF1について]
溶接金属20ではさらに、式(1)で定義されるF1が2.30以下である。
F1=130B+8C+0.025Cr+0.25Mn+0.08Mo+0.6Nb+12P+7.6S+0.78Si+0.012W (1)
式(1)中の各元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
F1は、溶接金属20の耐溶接高温割れ性に関する指標である。B、C、Cr、Mn、Mo、Nb、P、S、Si、及びWはいずれも、溶接時に溶接高温割れを促進する元素である。これらの元素含有量で構成されるF1が2.30を超えれば、他の特徴1、特徴2、特徴4を満たしても、溶接時において、溶接金属20での耐溶接高温割れ性が低下する。
F1が2.30以下であれば、他の特徴1、特徴2、特徴4を満たすことを前提として、溶接金属20において、十分な耐溶接高温割れ性が得られる。したがって、F1は2.30以下である。
F1の好ましい上限は2.28であり、さらに好ましくは2.25であり、さらに好ましくは2.22であり、さらに好ましくは2.20であり、さらに好ましくは2.18であり、さらに好ましくは2.15であり、さらに好ましくは2.10であり、さらに好ましくは2.05である。なお、F1は、得られた値の小数第三位を四捨五入して得られた値(小数第二位の値)である。
[(特徴4)溶接金属20でのF2について]
溶接金属20の延在方向に垂直な溶接金属の断面において、溶接金属の表面での幅中央部であって、かつ、溶接金属の厚さ中央部での1mm×1mmの正方形領域を、100μm×100μmの微小正方形区域に区画し、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求め、得られた全てのMo含有量の算術平均値を[Mo]AVEと定義し、得られた全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも高いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義し、得られた全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも低いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義したとき、式(2)で定義されるF2が2.5以下である。
F2=[Mo]/[Mo] (2)
F2は、溶接金属20の正方形領域における、Mo偏析度に関する指標である。本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1では、耐ナフテン酸腐食性を高めるために、Mo含有量が高い。Moは耐ナフテン酸腐食性を高めるものの、粒界に偏析しやすい。
[Mo]は正方形領域において、Mo含有量が平均値[Mo]AVEより高い領域でのMo含有量を意味する。つまり、[Mo]は偏析しているMo含有量の指標である。一方、[Mo]は正方形領域において、Mo含有量が平均値[Mo]AVEより低い領域でのMo含有量を意味する。つまり、[Mo]はMoが偏析している領域以外の他の領域でのMo含有量の指標である。
F2が高ければ、正方形領域でのMoの偏析度が高い。つまり、粒界でのMo偏析度が高いと考えられる。この場合、粒界でのMo濃度が高く、粒内でのMo濃度が低くなる。そのため、粒界の強度が、粒内の強度よりも過剰に高くなる。つまり、溶接金属20での粒界強度と粒内強度との差分が大きくなる。その結果、耐ナフテン酸腐食性及び時効靱性が十分に得られない。
F2が2.5以下であれば、正方形領域でのMoの偏析度が十分に抑えられている。そのため、溶接金属20での粒界強度と粒内強度の差分が小さくなる。その結果、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られる。
F2の好ましい上限は2.4であり、さらに好ましくは2.3であり、さらに好ましくは2.2であり、さらに好ましくは2.1であり、さらに好ましくは2.0であり、さらに好ましくは1.8であり、さらに好ましくは1.6であり、さらに好ましくは1.4である。
[F2測定方法]
F2は次の方法により測定できる。
図5を参照して、溶接金属延在方向Lに垂直な溶接金属20の断面において、溶接金属20の表面での幅中央部であって、かつ、溶接金属20の厚さ中央部である領域Pを特定する。さらに、領域Pにおいて、1mm×1mmの正方形領域を含む表面(観察面)を有する試験片を採取する。試験片の観察面を鏡面研磨する。鏡面研磨後の観察面から、任意の正方形領域を選択する。選択された正方形領域に対して、電界放出型電子線マイクロアナライザ(FE-EPMA)を用いた面分析を実施する。具体的には、正方形領域を100μm×100μmの微小正方形区域に区画する。そして、各微小正方形に対して、元素分析を実施する。加速電圧を15kV、照射電流を400nA、ビーム径を2μm、積算時間を0.1秒とする。測定対象元素を、Moとし、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求める。得られた全てのMo含有量(質量%)の算術平均値を、[Mo]AVEと定義する。
測定された全てのMo含有量のうち、[Mo]AVEよりも高いMo含有量の微小正方形区域と、[Mo]AVEよりも低いMo含有量の微小正方形区域とを分ける。[Mo]AVEと同じMo含有量の微小正方形区域は除外する。
[Mo]AVEよりも高いMo含有量の微小正方形区域でのMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義する。[Mo]AVEよりも低いMo含有量の微小正方形区域でのMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義する。得られた[Mo]及び[Mo]に基づいて、式(2)を用いてF2を求める。
[本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接材料について]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の溶接金属20の溶接材料として、化学組成が、質量%で、C:0.020%以下、Si:0.01~1.00%、Mn:0.20~2.00%、P:0.030%以下、S:0.010%以下、Cr:16.0~25.0%、Ni:15.0~40.0%、Mo:2.5~5.0%、Nb:0.10~2.00%、N:0.05~0.30%、sol.Al:0.001~0.100%、B:0.0010~0.0050%、Cu:0~5.00%、W:0~5.00%、Co:0~1.00%、V:0~1.00%、Ta:0~0.20%、Hf:0~0.20%、Ca:0~0.010%、Mg:0~0.010%、希土類元素:0~0.100%、及び、残部がFe及び不純物からなる、オーステナイト系ステンレス合金溶接材料を用いる。オーステナイト系ステンレス合金溶接材料の化学組成中の各元素の作用、好ましい下限、及び、好ましい上限は、溶接金属20の化学組成中の各元素の作用、好ましい下限、及び好ましい上限と同じである。
上述の化学組成を有するオーステナイト系ステンレス合金溶接材料を、後述の溶接方法で母材10に溶接することにより、溶接金属20が形成される。オーステナイト系ステンレス合金溶接材料の化学組成が上述の範囲から外れる場合、溶接金属20を形成することができない。
[オーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の効果]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1は特徴1~特徴4を満たす。そのため、溶接金属20において、十分な耐溶接高温割れ性が得られ、十分な耐ポリチオン酸SCC性が得られ、十分な耐ナフテン酸腐食性が得られ、及び、十分な時効靱性が得られる。
[製造方法]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の製造方法の一例を説明する。以降に説明するオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の製造方法は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を製造するための一例である。したがって、上述の構成を有するオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1は、以降に説明する製造方法以外の他の製造方法により製造されてもよい。しかしながら、以降に説明する製造方法は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の製造方法の好ましい一例である。
製造方法の一例は、次の工程を含む。
(工程1)母材準備工程
(工程2)溶接工程
以下、工程1及び2について説明する。
[(工程1)母材準備工程]
母材準備工程では、特徴1を満たす母材10を準備する。母材10の形状は特に限定されない。母材10は、上述のとおり、合金板であってもよいし、合金管であってもよい。母材10は棒材であってもよいし、形鋼であってもよい。
母材10を製造する場合、母材準備工程は、次の工程を含む。
(工程11)準備工程
(工程12)熱間加工工程
(工程13)冷間加工工程
(工程14)溶体化処理工程
以下、工程11~工程14について説明する。
[(工程11)準備工程]
特徴1を満たす溶融合金を製造する。例えば、電気炉やAOD(Argon Oxygen Decarburization)炉、VOD(Vacuum Oxygen Decarburization)炉を用いて、上記溶融合金を製造する。製造された溶融合金に対して、必要に応じて周知の脱ガス処理を実施する。脱ガス処理を実施した溶融合金から、素材を製造する。素材の製造方法は例えば、連続鋳造法である。連続鋳造法により、連続鋳造材(素材)を製造する。連続鋳造材は例えば、スラブ、ブルーム及びビレット等である。溶融合金を造塊法によりインゴットにしてもよい。
[(工程12)熱間加工工程]
準備された素材(連続鋳造材又はインゴット)を熱間加工して、母材を製造する。例えば、素材に対して熱間圧延を実施して、母材10である合金板を製造する。また、素材に対して熱間押出や熱間穿孔圧延等を実施して、母材10である合金管を製造する。熱間加工の具体的な方法は特に限定されず、最終製品の形状に応じた熱間加工を実施すればよい。熱間加工の加工終了温度は例えば、1000℃以上であり、さらに好ましくは、1050℃以上である。ここでいう加工終了温度とは、最終の熱間加工が完了した直後の母材10の温度を意味する。
[(工程13)冷間加工工程]
熱間加工工程後の母材に対して、必要に応じて、冷間加工を実施してもよい。母材10が合金管である場合、冷間加工は例えば、冷間引抜や冷間圧延である。母材10が合金板である場合、冷間加工は例えば、冷間圧延等である。
[(工程14)溶体化処理工程]
熱間加工工程後、又は、冷間加工工程後、必要に応じて、母材10に対して溶体化処理を実施してもよい。溶体化処理工程では、組織の均一化、及び炭窒化物の固溶を行う。好ましい溶体化処理温度は1000~1250℃である。上記溶体化処理温度での保持時間は特に限定されないが、例えば2分~60分である。
[(工程2)溶接工程]
準備された母材10に対して溶接を実施して、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を製造する。母材10の端部に開先を形成する。開先が形成された2つの母材10を準備する。準備された母材10の開先同士を突き合わせる。そして、突き合わされた一対の開先部に対して、上述の化学組成を有するオーステナイト系ステンレス合金溶接材料を用いて溶接を実施して、上述の化学組成を有する溶接金属20を形成する。
なお、オーステナイト系ステンレス合金溶接材料は、以下の方法で製造される。上述の化学組成を有する溶融合金を製造する。例えば、電気炉やAOD炉、VOD炉を用いて、上記溶融合金を製造する。製造された溶融合金に対して、必要に応じて周知の脱ガス処理を実施する。脱ガス処理を実施した溶融合金から、素材(連続鋳造材、又は、インゴット)を製造する。素材に対して周知の熱間加工を実施して、ワイヤー状のオーステナイト系ステンレス合金溶接材料を製造する。
オーステナイト系ステンレス合金溶接材料を用いた母材10の溶接方法は例えば、ティグ溶接(GTAW)、被覆アーク溶接(SMAW)、フラックス入りワイヤアーク溶接(FCAW)、ガスメタルアーク溶接(GMAW)、サブマージアーク溶接(SAW)である。
溶接工程において、母材10が合金板の場合、例えば、合金板の端面又は側面に開先が形成される。母材10が合金管である場合、合金管の軸方向における管端部に開先が形成される。母材10が合金管の場合、例えば、周溶接を実施することにより、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を形成する。
溶接工程では、次の条件を満たすように溶接を実施する。
(条件1)入熱量:3.0kJ/mm以下
(条件2)層間温度:150℃以下
(条件3)溶接時の1300℃での冷却速度をCR(℃/秒)、溶接速度をV(mm/秒)としたとき、次の式で定義されるFAを0.60よりも大きくする。
FA=V-0.0056×(CR/V)
ここで、層間温度とは、多層盛溶接において、次の層の溶接を開始する直前の溶接部の層の表面温度(℃)を意味する。層間温度が150℃以下とは、各層を形成した後の各層間温度が150℃以下であることを意味する。つまり、条件2の層間温度とは、1又は複数の層間温度での最高温度が150℃以下であることを意味する。
FAはMo偏析を抑制するための指標である。溶接速度Vが大きくなるほど、又は、溶接金属20の延在方向での温度勾配(=CR/V)が小さいほど、溶接金属20の凝固時におけるMo偏析が抑制される。FAを0.60よりも大きくすれば、溶接金属20でのMo偏析を十分に抑制することができる。
ここで、1300℃での冷却速度CRは次の方法で測定できる。溶接工程での溶接時において、熱電対を溶融池に挿入して、冷却曲線を得る。得られた冷却曲線から、1300℃での冷却速度CR(℃/秒)を求める。
また、溶接速度V(mm/秒)は、自動溶接の場合は、溶接装置の溶接トーチの移動速度の設定により決定され、合金管の周溶接の場合は、溶接装置又はポジショナー(回転装置)の移動速度の設定により決定される。
上述の条件1~条件3を満たせば、特徴2~特徴4を満たす溶接金属20を形成することができる。
以上の製造工程により、特徴1~特徴4を満たすオーステナイト系ステンレス合金溶接継手を製造できる。なお、本実施形態によるオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1の製造方法は、上述の製造方法に限定されない。特徴1~特徴4を満たすオーステナイト系ステンレス合金溶接継手1を製造できれば、他の方法により製造してもよい。
以下、実施例により本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の効果をさらに具体的に説明する。以下の実施例での条件は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例である。したがって、本実施形態のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手はこの一条件例に限定されない。
[オーステナイト系ステンレス合金溶接継手の製造]
[母材の製造]
表1-1及び表1-2の化学組成を有する母材用の溶融合金を製造した。
具体的には、溶融合金を用いて、外径120mm、30kgのインゴットを製造した。インゴットに対して熱間鍛造を実施して、厚さ30mmの合金板とした。さらに、熱間圧延を実施して、厚さ15mmの合金板とした。熱間圧延時の加工終了温度はいずれも1050℃以上であった。熱間圧延後の合金板に対して、溶体化処理を実施した。いずれの合金板においても、溶体化処理温度は1150℃であり、溶体化処理時間はいずれも10分であった。溶体化処理後の母材を水冷した。以上の製造工程により、厚さ15mm、幅50mm、長さ100mmの合金板(母材)を製造した。
[溶接材料の製造]
表2-1及び表2-2に示す化学組成を有する溶接材料を準備した。各溶接材料番号の化学組成のうち、表2-1及び表2-2に記載の元素以外の残部は、Fe及び不純物であった。
溶融合金を用いて、外径120mm、30kgのインゴットを製造した。インゴットに対して、周知の方法で熱間鍛造及び熱間圧延、冷間圧延、及び、熱処理を実施して、外径1.2mmの溶接ワイヤ(オーステナイト系ステンレス合金溶接材料)を製造した。
[オーステナイト系ステンレス合金溶接継手の製造]
表1-1及び表1-2の母材、及び、表2-1、表2-2の溶接材料を用いて、次の製造方法により、オーステナイト系ステンレス合金溶接継手を製造した。
表1-1及び表1-2の母材として、図6に示す合金板を2枚、機械加工により作製した。図6において、「mm」が付属した数値は、母材である合金板の寸法(単位はmm)を示す。合金板は、長手方向に延びる側面に開先面を有した。開先面は、開先角度は30°であり、ルート厚さが1mmのV開先面とした。
図7に示すように、拘束板30を準備した。拘束板30は、厚さ25mm、幅200mm、長さ200mmであり、JIS G 3106(2008)に記載の「SM400C」に相当する化学組成を有するものを利用した。
拘束板30上に、2枚の母材(板材)10を配置した。このとき、2枚の母材10の開先面を互いに突き合わせた。2枚の母材10を配置した後、被覆アーク溶接棒を用いて、母材10の四周を拘束溶接した。被覆アーク溶接棒は、JIS Z 3224(2010)に規定の「ENiCrMo-3」に相当する化学組成を有するものを利用した。
母材10の四周を拘束溶接した後、表2-1及び表2-2の溶接材料を用いて、ティグ溶接(GTAW)による多層盛溶接を実施して溶接金属を形成した。各試験番号において、溶接時の入熱量(kJ/mm)、多層盛溶接での各層での層間温度の最高温度(℃)、溶接速度V(℃/秒)、1300℃での冷却速度CR(mm/秒)、及び、FAは、表4の「溶接条件」欄の「入熱量(kJ/mm)」欄、「層間温度(℃)」欄、「溶接速度V(mm/秒)」欄、「冷却速度CR(℃/秒)」欄、及び、「FA」欄に示すとおりであった。以上の製造工程により、各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手を製造した。
[溶接金属の化学組成分析について]
各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属の幅中央位置かつ厚さ中央位置での化学組成を、JIS G0321:2017に準拠した周知の成分分析法で測定した。具体的には、ドリルを用いて、溶接金属の幅中央部であって、かつ、溶接金属の厚さ中央部の領域Pから、切粉を採取した。採取した切粉を酸に溶解させて溶液を得た。溶液に対して、ICP-AES(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry)を実施して、化学組成の元素分析を実施した。C含有量及びS含有量については、周知の高周波燃焼法(燃焼-赤外線吸収法)により求めた。N含有量及びO含有量については、周知の不活性ガス溶融-熱伝導度法を用いて求めた。
得られた溶接金属の化学組成を表3-1及び表3-2に示す。
[評価試験]
製造されたオーステナイト系ステンレス合金溶接継手に対して、次の試験を実施した。
(試験1)F2測定試験
(試験2)耐溶接高温割れ性評価試験
(試験3)耐ポリチオン酸SCC性評価試験
(試験4)耐ナフテン酸腐食性評価試験
(試験5)時効靱性評価試験
以下、試験1~試験5について説明する。
[(試験1)F2測定試験]
上述の[F2測定方法]に記載の方法に基づいて、各試験番号の溶接金属でのF2を求めた。得られたF2値を表4に示す。
[(試験2)耐溶接高温割れ性評価試験]
次の方法により、各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の耐溶接高温割れ性を評価した。各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属の部分から、溶接線と直交する断面のミクロ組織観察用試験片を10個採取した。試験片のサイズを15mm×30mm×10mmとした。採取した試験片の表面のうち、溶接線と直交する断面に相当する表面を「観察面」とした。観察面は15×30mmであった。観察面を鏡面研磨し、混酸にてエッチングした。エッチングした試験片の表面を、200倍の光学顕微鏡を用いて観察した。そして、観察面の溶接金属内に溶接高温割れが発生したか否かを目視により判断した。評価結果を表4に示す。採取した10個の試験片のいずれにおいても溶接金属に割れが確認されない場合、十分な耐溶接高温割れ性が得られたと判断した(表4中で「E(Excellent)」)。一方、10個の試験片のうちの1つでも割れが確認された場合、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかったと判断した(表4中で「NA(Not Accepted)」)。なお、耐溶接鋼管割れ性評価試験で「NA」判定の試験番号については、試験3以降の試験を実施しなかった。
[(試験3)耐ポリチオン酸SCC性評価試験]
各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属の耐ポリチオン酸SCC性を、次の方法で評価した。
初めに、各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手に対して、高温環境下での使用を想定して、650℃で3000時間の時効処理を実施した。時効処理後のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手において、図8に示すとおり、領域Pを含み、厚さ2mm、幅10mm、長さ75mmの板状試験片40を作製した。板状試験片40の厚さ2mmは溶接金属厚さ方向Tの長さに相当し、板状試験片40の長さ75mmは、溶接金属幅方向Wの長さに相当し、板状試験片40の幅10mmは、溶接金属延在方向Lの長さに対応した。板状試験片40の長さ75mmの中央位置に、溶接金属20の領域Pが位置するように、板状試験片40を作製した。
JIS G 0576:2001「ステンレス鋼の応力腐食割れ試験方法」に準じて、耐ポリチオン酸SCC性評価試験を実施した。具体的には、板状試験片を、内側半径5mmのポンチ周りに曲げてUベンド形とした(湾曲部が溶接金属に相当)。Uベンド形の板状試験片を、Wackenroder溶液(蒸留水中にSOガスを吹き込んで作成したHSO飽和水溶液に多量のHSガスを吹き込んだ溶液)中に常温で100時間浸漬した。浸漬後の板状試験片に対して、板状試験片の溶接金属部分の割れの有無を倍率500倍で顕微鏡観察して、割れの有無を確認した。評価結果を表4に示す。試験片の溶接金属部分に割れが確認されなかった場合、溶接金属において、十分な耐ポリチオン酸SCC性が得られたと判断した(表4中で「E」)。一方、試験片の溶接金属部分に割れが確認された場合、十分な耐ポリチオン酸SCC性が得られなかったと判断した(表4中で「NA」)。
[(試験4)耐ナフテン酸腐食性評価試験]
各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属の耐ナフテン酸腐食性を、次の方法で評価した。初めに、各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手に対して、領域Pを含む溶接金属試験片を採取した。具体的には、図8に示す板状試験片40と同様に、領域Pを含み、厚さ3mm、幅10mm、長さ30mmの試験片を作製した。試験片の厚さ3mmは溶接金属厚さ方向Tの長さに相当し、試験片の長さ30mmは、溶接金属幅方向Wの長さに相当し、試験片の幅10mmは、溶接金属延在方向Lの長さに相当した。領域Pが試験片の長さ方向の中央部であって、厚さ方向の中央部になるように、試験片を作製した。
作製した試験片を常圧下において、200℃の100%シクロヘキサンカルボン酸溶液(試験液)に試験片を720時間浸漬した。720時間が経過した後、試験片を取り出した。
720時間経過後、取り出した試験片に対して、アセトンを用いて、超音波洗浄を3分実施した。
試験前の試験片の質量と、超音波洗浄後の試験片の質量との差を腐食減量として算出した。さらに、試験片の表面積、比重、及び、試験時間から腐食速度(mm/y)を求めた。評価結果を表4に示す。腐食速度が0.010mm/y以下である場合、溶接金属において、十分な耐ナフテン酸腐食性が得られていると判断した。一方、腐食速度が0.010mm/yを超えた場合、十分な耐ナフテン酸腐食性が得られなかったと判断した。
[(試験5)時効靱性評価試験]
各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手の溶接金属の時効靭性を、次の方法で評価した。初めに、各溶接金属番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手に対して、図9に示す位置から、領域Pを含むVノッチ試験片50を作製した。試験片50の幅を10mm、厚さを10mmとし、長さを55mmとした。試験片の厚さ10mmは溶接金属厚さ方向Tの長さに相当し、試験片の幅10mmは、溶接金属幅方向Wの長さに相当し、試験片の長さ55mmは、溶接金属延在方向Lの長さに相当した。試験片50の幅中央位置に溶接金属20の領域Pが位置するように、試験片50を作製した。試験片50の長さ中央位置に、Vノッチを形成した。Vノッチ角度を45°とし、ノッチ深さを2mmとし、ノッチ底半径を0.25mmとした。3つのVノッチ試験片50を作製した。
試験片50に対して、650℃で1000時間保持する時効処理を実施した。1000時間保持後、試験片を常温まで放冷した。時効処理後の試験片に対して、JIS Z 2242:2005に準拠したシャルピー衝撃試験を常温、大気中にて実施した。試験により得られた3つの衝撃値(J/cm)の算術平均値を、その試験番号の高温時効処理後の衝撃値(J/cm)と定義した。評価結果を表4に示す。得られた衝撃値が20J/cm以上であれば、溶接金属において十分な時効靱性が得られた。一方、得られた衝撃値が20J/cm未満であれば、溶接金属において、十分な時効靱性が得られなかったと判断した。
[試験結果]
表1-1、表1-2、表2-1、表2-2、表3-1、表3-2及び表4を参照して、試験番号1~25では、母材、溶接材料、溶接金属の化学組成が適切であり、製造条件も適切であった。そのため、これらの試験番号のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手は、特徴1~特徴4を満たした。そのため、これらの試験番号では、十分な耐溶接高温割れ性、十分な耐ポリチオン酸SCC性、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られた。
一方、試験番号26及び31では、溶接材料のMo含有量が低すぎた。そのため、溶接金属のMo含有量が低すぎた。そのため、十分な耐ナフテン酸腐食性が得られなかった。
試験番号27及び28では、溶接材料のC含有量が高すぎた。そのため、溶接金属のC含有量が高すぎた。そのため、十分な耐ポリチオン酸SCC性が得られなかった。
試験番号29及び32では、溶接材料のMo含有量が高すぎた。そのため、溶接金属のMo含有量が高すぎた。そのため、試験番号29では、十分な時効靱性が得られなかった。試験番号32ではさらに、F1が2.30を超えた。そのため、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかった。
試験番号30及び33では、溶接材料のNi含有量が低すぎた。そのため、溶接金属のNi含有量が低すぎた。そのため、十分な時効靱性が得られなかった。
試験番号34では、溶接材料のB含有量が高すぎた。そのため、溶接金属のB含有量が高すぎた。そのため、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかった。
試験番号35では、母材及び溶接材料の化学組成は適切であったものの、溶接条件の入熱量が高すぎた。そのため、F2が2.5を超えた。その結果、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られなかった。
試験番号36では、母材のC含有量が高すぎた。そのため、溶接金属のC含有量が高すぎた。さらに、層間温度が150℃を超えた。そのため、F2が2.5を超えた。そのため、十分な耐ポリチオン酸SCC性、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靭性が得られなかった。
試験番号37では、母材のB含有量が高すぎた。そのため、溶接金属のB含有量が高すぎた。そのため、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかった。
試験番号38では、母材のMo含有量が低すぎた。そのため、溶接金属のMo含有量が低すぎた。そのため、十分な耐ナフテン酸腐食性が得られなかった。
試験番号39及び40では、母材及び溶接金属の化学組成が適切であったものの、F1が2.30を超えた。そのため、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかった。
試験番号41では、母材及び溶接材料の化学組成は適切であったものの、入熱量及び層間温度がいずれも高かった。そのため、F2が2.5を超えた。その結果、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られなかった。
試験番号42では、母材及び溶接材料の化学組成は適切であったものの、入熱量が高すぎた。そのため、F2が2.5を超えた。その結果、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られなかった。
試験番号43では、母材及び溶接材料の化学組成は適切であったものの、層間温度が高すぎた。そのため、F2が2.5を超えた。その結果、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られなかった。
試験番号44では、母材及び溶接材料の化学組成は適切であったものの、FAが0.60以下であった。そのため、F2が2.5を超えた。その結果、十分な耐ナフテン酸腐食性、及び、十分な時効靱性が得られなかった。
以上、本開示の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本開示を実施するための例示に過ぎない。したがって、本開示は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
1 オーステナイト系ステンレス合金溶接継手
10 母材
20 溶接金属

Claims (4)

  1. 母材と溶接金属とを備え、
    前記母材の化学組成は、質量%で、
    C:0.030%以下、
    Si:0.10~1.00%、
    Mn:0.20~2.00%、
    P:0.040%以下、
    S:0.010%以下、
    Cr:16.0~25.0%、
    Ni:10.0~30.0%、
    Mo:0.1~5.0%、
    Nb:0.20~1.00%、
    N:0.05~0.30%、
    sol.Al:0.001~0.100%、
    B:0~0.0080%、
    Cu:0~5.00%、
    W:0~5.00%、
    Co:0~1.00%、
    V:0~1.00%、
    Ta:0~0.20%、
    Hf:0~0.20%、
    Ca:0~0.010%、
    Mg:0~0.010%、
    希土類元素:0~0.100%、及び、
    残部がFe及び不純物からなり、
    前記溶接金属の化学組成は、質量%で、
    C:0.020%以下、
    Si:0.01~1.00%、
    Mn:0.20~2.00%、
    P:0.030%以下、
    S:0.010%以下、
    Cr:16.0~25.0%、
    Ni:15.0~40.0%、
    Mo:2.5~5.0%、
    Nb:0.10~2.00%、
    N:0.05~0.30%、
    sol.Al:0.001~0.100%、
    B:0.0010~0.0050%、
    Cu:0~5.00%、
    W:0~5.00%、
    Co:0~1.00%、
    V:0~1.00%、
    Ta:0~0.20%、
    Hf:0~0.20%、
    Ca:0~0.010%、
    Mg:0~0.010%、
    希土類元素:0~0.100%、及び、
    残部がFe及び不純物からなり、式(1)で定義されるF1が2.30以下であり、
    前記溶接金属の延在方向に垂直な前記溶接金属の断面において、前記溶接金属の表面での幅中央部であって、かつ、前記溶接金属の厚さ中央部での1mm×1mmの正方形領域を、100μm×100μmの微小正方形区域に区画し、各微小正方形区域での質量%でのMo含有量を求め、得られた全ての前記Mo含有量の算術平均値を[Mo]AVEと定義し、得られた全ての前記Mo含有量のうち、前記[Mo]AVEよりも高いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義し、得られた全ての前記Mo含有量のうち、前記[Mo]AVEよりも低いMo含有量の算術平均値を[Mo]と定義したとき、
    式(2)で定義されるF2が2.5以下である、
    オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
    F1=130B+8C+0.025Cr+0.25Mn+0.08Mo+0.6Nb+12P+7.6S+0.78Si+0.012W (1)
    F2=[Mo]/[Mo] (2)
    ここで、式(1)中の各元素記号には、前記溶接金属中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
  2. 請求項1に記載のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手であって、
    前記母材の前記化学組成は、
    B:0.0001~0.0080%、
    Cu:0.01~5.00%、
    W:0.01~5.00%、
    Co:0.01~1.00%、
    V:0.01~1.00%、
    Ta:0.01~0.20%、
    Hf:0.01~0.20%、
    Ca:0.001~0.010%、
    Mg:0.001~0.010%、及び、
    希土類元素:0.001~0.100%、
    からなる群から選択される1元素以上を含有する、
    オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
  3. 請求項1又は請求項2に記載のオーステナイト系ステンレス合金溶接継手であって、
    前記溶接金属の化学組成は、
    Cu:0.01~5.00%、
    W:0.01~5.00%、
    Co:0.01~1.00%、
    V:0.01~1.00%、
    Ta:0.01~0.20%、
    Hf:0.01~0.20%、
    Ca:0.001~0.010%、
    Mg:0.001~0.010%、及び、
    希土類元素:0~0.100%、
    からなる群から選択される1元素以上を含有する、
    オーステナイト系ステンレス合金溶接継手。
  4. 化学組成が、質量%で、
    C:0.020%以下、
    Si:0.01~1.00%、
    Mn:0.20~2.00%、
    P:0.030%以下、
    S:0.010%以下、
    Cr:16.0~25.0%、
    Ni:15.0~40.0%、
    Mo:2.5~5.0%、
    Nb:0.10~2.00%、
    N:0.05~0.30%、
    sol.Al:0.001~0.100%、
    B:0.0010~0.0050%、
    Cu:0~5.00%、
    W:0~5.00%、
    Co:0~1.00%、
    V:0~1.00%、
    Ta:0~0.20%、
    Hf:0~0.20%、
    Ca:0~0.010%、
    Mg:0~0.010%、
    希土類元素:0~0.100%、及び、
    残部がFe及び不純物からなる、
    オーステナイト系ステンレス合金溶接材料。
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