JP7836765B2 - 電極付き硬化樹脂シートの製造方法、電極付き硬化樹脂シート、および熱硬化性樹脂シート - Google Patents
電極付き硬化樹脂シートの製造方法、電極付き硬化樹脂シート、および熱硬化性樹脂シートInfo
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Description
本工程では、具体的には、電子部品用の複数の電極20(電子部品用電極)を、仮固定基材10の仮固定面11上に配置する。
表1に示す配合処方で各成分を混合し、組成物のワニスを調製した(表1において、組成を表す各数値の単位は、相対的な「質量部」である)。次に、表面がシリコーン離型処理されているポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)上に、ワニスを塗布して塗膜を形成した。次に、この塗膜を、120℃で2分間、加熱乾燥し、PETフィルム上に厚さ65μmの組成物膜を作製した(形成された組成物膜はBステージの状態にある)。次に、4枚の組成物膜を80℃で貼り合わせて、厚さ260μmの熱硬化性樹脂シートを作製した(形成された熱硬化性樹脂シートはBステージの状態にある)。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、90℃での粘度を測定した。本測定では、レオメーター(商品名「HAAKE MARS III」,Thermo Fisher Scientific社製)を使用し、同装置における加熱用の熱プレートと、当該熱プレートに対して平行に配置されるパラレルプレート(直径8mm)との間に、熱硬化性樹脂シートから採取した試料を挟み、プレート間のギャップを1mmとした。そして、周波数1Hz、歪み値0.005%、測定温度範囲50℃~90℃、および昇温速度30℃/分の条件で、粘度を測定した。90℃での粘度(kPa・s)を表1に示す。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、次のようにして、硬化後の引張貯蔵弾性率を測定した。まず、熱硬化性樹脂シートを、150℃で1時間の加熱によって硬化させた。次に、硬化後の熱硬化性樹脂シートから測定用のサンプル片(幅3mm×長さ40mm×厚さ260μm)を切り出した。次に、動的粘弾性測定装置(商品名「RSA-G2」,TAインスツルメンツ社製)を使用して、-10℃~260℃の温度範囲で引張貯蔵弾性率を測定した。本測定においては、試料片保持用チャックの初期チャック間距離を22.5mmとし、測定モードを引張りモードとし、昇温速度を10℃/分とし、周波数を1Hzとし、動的ひずみを0.05%とした。25℃での引張貯蔵弾性率(GPa)を表1に示す。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、次のようにして吸湿率を調べた。まず、熱硬化性樹脂シートを、150℃で1時間の加熱によって硬化させた。次に、硬化後の熱硬化性樹脂シートから測定用のサンプル片(幅50mm×長さ50mm×厚さ260μm)を切り出した。次に、サンプル片を、25℃および相対湿度40%の条件で、1時間、静置した。次に、サンプル片の質量(質量W1)を測定した。次に、当該サンプル片を、85℃および相対湿度85%の条件で、168時間、静置した。次に、当該サンプル片の質量(質量W2)を測定した。そして、下記式で表される吸湿率を算出した。その値(%)を表1に示す。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、次のようにして、硬化後の10GHzでの比誘電率を測定した。まず、熱硬化性樹脂シートを、150℃で1時間の加熱によって硬化させた。次に、硬化後の熱硬化性樹脂シートから測定用のサンプル片(幅30mm×長さ30mm×厚さ260μm)を切り出した。次に、PNAネットワークアナライザー(アジレント・テクノロジー社製)とSPDR(Split post dielectric resonators)共振器とにより、サンプル片の10GHzでの比誘電率を測定した。
測定結果を表1に示す。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、硬化後の反りの程度を調べた。具体的には、まず、90mm×90mm×厚さ150μmのサイズの42アロイ板と、当該42アロイ板の厚さ方向一方面の全体に貼り合わされた熱硬化性樹脂シートとを備える積層体サンプルを、150℃で1時間加熱し、その後、25℃で1時間静置した。そして、積層体サンプルの42アロイ板を下側にして積層体サンプルが載置される載置面と、積層体サンプルの縁端との間の距離の最大値を、反り量(mm)として測定した。その結果を表1に示す。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、電極付き硬化樹脂シートを作製する過程での変形および割れの有無を調べた。具体的には、まず、仮固定面上に複数の電極が配置された仮固定基材の仮固定面に対し、複数の電極を熱硬化性樹脂シートによって包埋しつつ、熱硬化性樹脂シートを貼り合わせた(図1B)。仮固定基材は、厚さ100μmのSUS製基材である。電極は、銅からなり、円柱形状の第1部分(高さ30μm)と、より大径の円柱形状の第2部分(高さ20μm)とを有する。隣り合う電極間の距離は、100~150μm程度とした。また、貼り合わせには、真空プレス機(品名「真空加圧装置VS008-1515」,ミカドテクノス社製)を使用した。貼り合わせにおいては、温度90℃、プレス圧0.1MPaおよびプレス時間40秒の条件で、真空度2000Pa以下で封止を実施して、貼り合わせ体を得た。次に、貼り合わせ体(仮固定基材,電極,熱硬化性樹脂シート)を、150℃で1時間加熱した(図1C)。これにより、熱硬化性樹脂シートを硬化させて、電極を保持する硬化樹脂シートを形成した。次に、貼り合わせ体を、25℃で1時間、静置した。次に、貼り合わせ体について、電極付き硬化樹脂シートから仮固定基材を剥離した(図1D)。剥離においては、剥離角度を90°~145°とし、剥離速度を300mm/秒程度とした。その後、電極付き硬化樹脂シートの目視観察により、変形の有無およびクラックの有無を確認した。硬化後の熱硬化性樹脂シートの耐変形・割れ性について、変形も割れも生じていない場合を“良”と評価し、変形および/または割れが生じている場合を“不良”と評価した。その結果を表1に示す。
実施例1~4および比較例1,2の各熱硬化性樹脂シートについて、電極付き硬化樹脂シートを作製する過程での電極の埋まり込み性を調べた。具体的には、まず、上述の耐変形・割れ性の評価に供した電極付き硬化樹脂シートを厚さ方向に裁断し、所定の電極と当該電極まわりの硬化樹脂部との断面を、切り出した。次に、光学顕微鏡を使用して前記断面を観察した。硬化後の熱硬化性樹脂シートにおける電極の埋まり込み性について、電極と硬化樹脂部との間に空隙が生じていない場合を“良”と評価し、空隙が生じている場合を“不良”と評価した。その結果を表1に示す。
第1エポキシ樹脂:新日鐵化学社製の「YSLV-80XY」(ビスフェノールF型エポキシ樹脂,高分子量エポキシ樹脂,エポキシ当量191g/eq,常温で固体,軟化点80℃)
第2エポキシ樹脂:日本化薬社製の「EPPN-501HY」(多官能エポキシ樹脂,エポキシ当量169g/eq,常温で固体,軟化点60℃)
第1フェノール樹脂:群栄化学社製の「LVR-8210DL」(ノボラック型フェノール樹脂,潜在性硬化剤,水酸基当量104g/eq,常温で固体,軟化点60℃)
第2フェノール樹脂:群栄化学社製の「TPM-100」(トリフェニルメタン型フェノール樹脂,潜在性硬化剤,水酸基当量98g/eq,常温で固体,軟化点108.2℃)
アクリル樹脂(アクリルポリマー):根上工業社製の「HME-2006M」(カルボキシル基含有のアクリル樹脂,酸価32mgKOH/g,重量平均分子量129万,ガラス転移温度(Tg)-13.9℃,固形分濃度20質量%のメチルエチルケトン溶液)
第1シリカフィラー:デンカ株式会社製の「FB-8SM」(球状シリカ粒子、平均粒子径7.0μm,表面処理なし)
第2シリカフィラー:アドマテックス社製の「SC220G-SMJ」(球状シリカ粒子,平均粒径0.5μm)を3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製の「KBM-503」)で表面処理したもの(表面処理に用いたシランカップリング剤は、シリカ粒子100質量部に対して1質量部)
中空セラミックスフィラー:太平洋セメント社製の「セルスフィアーズ」(アルミノホウケイ酸ガラス,中空構造の球状粒子,平均粒子径4.0μm,粒子密度0.6g/cm3)
層状ケイ酸塩化合物:ホージュン社製の「エスベンNX」(表面がジメチルジステアリルアンモニウムで変性された有機化ベントナイト)
硬化促進剤:四国化成工業社製の「2PHZ-PW」(2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール)
シランカップリング剤:信越化学社製の「KBM-403」(3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
顔料:三菱化学社製の「カーボンブラック#20」(平均粒子径50nm)
溶媒:メチルエチルケトン(MEK)
本発明は、電極付き硬化樹脂シートの製造方法、電極付き硬化樹脂シート、および熱硬化性樹脂シートに関する。
T 厚さ方向
10 仮固定基材
11 仮固定面
20 電極(電子部品用電極)
20a 第1電極面
20b 第2電極面
21 第1部分
22 第2部分
30 熱硬化性樹脂シート
31 第1面
32 第2面
30A 硬化樹脂シート
Claims (6)
- 仮固定面を有する仮固定基材の前記仮固定面上に複数の電子部品用電極を配置する第1工程と、
第1面と当該第1面とは反対側の第2面とを有する熱硬化性樹脂シートの前記第1面を、当該熱硬化性樹脂シートによって前記複数の電子部品用電極を包埋しつつ、前記仮固定基材の前記仮固定面に貼り合わせる、第2工程と、
前記熱硬化性樹脂シートを熱硬化させて硬化樹脂シートを形成する第3工程と、
前記硬化樹脂シートから前記仮固定基材を離す第4工程と、
前記硬化樹脂シートの前記第2面側を研削して、当該第2面側において前記電子部品用電極を露出させる、第5工程とを含む、電極付き硬化樹脂シートの製造方法。 - 前記熱硬化性樹脂シートが、硬化後に、25℃において、2GPa以上18GPa以下の引張貯蔵弾性率を有する、請求項1に記載の電極付き硬化樹脂シートの製造方法。
- 第1面、および、当該第1面とは反対側の第2面を有する、硬化樹脂シートと、
前記硬化樹脂シート内に配置された複数の電子部品用電極であって、それぞれが、前記第1面側に露出する第1電極面と、前記第2面側に露出する第2電極面とを有する、複数の電子部品用電極と、を備え、
前記硬化樹脂シートは、熱硬化性樹脂シートにより形成され、
前記熱硬化性樹脂シートは、10GHzにおいて4.2以下の比誘電率を有する、電極付き硬化樹脂シート。 - 電極付き硬化樹脂シート製造用の熱硬化性樹脂シートであって、
硬化後に、25℃において、2GPa以上18GPa以下の引張貯蔵弾性率を有し、
10GHzにおいて4.2以下の比誘電率を有する、熱硬化性樹脂シート。 - 電極付き硬化樹脂シート製造用の熱硬化性樹脂シートであって、
硬化後に、25℃において、2GPa以上18GPa以下の引張貯蔵弾性率を有し、
90℃において3kPa・s以上100kPa・s以下の粘度を有する、熱硬化性樹脂シート。 - 電極付き硬化樹脂シート製造用の熱硬化性樹脂シートであって、
硬化後に、25℃において、2GPa以上18GPa以下の引張貯蔵弾性率を有し、
150℃で1時間の加熱処理、および、その後の25℃および相対湿度40%の条件での1時間の第1の静置の後、質量W1を有し、
前記第1の静置後の、85℃および相対湿度85%の条件での168時間の第2の静置の後、質量W2を有し、
[(W2-W1)/W1]×100で表される吸湿率が0.3質量%以下である、熱硬化性樹脂シート。
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