JP7848585B2 - 末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体、及び末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体 - Google Patents
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体、及び末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体Info
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Description
本発明は、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体、及び末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体に関する。
従来から、オキシアルキレン重合体が有する末端の水酸基に、反応性の炭素－炭素不飽和基を導入する方法や、さらにその炭素－炭素不飽和基を反応性ケイ素基に変換して、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体を得る方法について、種々の提案がなされている。
例えば、特許文献１には、オキシアルキレン重合体が有する末端の水酸基を、金属アルコキシドに変換した後、アリルクロリド等のハロゲン化アリルを用いて末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に変換し、さらにその炭素－炭素不飽和基を反応性ケイ素基に変換する方法が記載されている。
また、特許文献２には、オキシアルキレン重合体が有する末端の水酸基を、金属アルコキシドに変換した後、３－クロロ－２－メチル－１－プロペン等のハロゲン化メチルプロペンを用いて末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に変換し、さらにその炭素－炭素不飽和基を反応性ケイ素基に変換する方法が記載されている。
また、特許文献３には、末端に水酸基を有するオキシアルキレン重合体に、アルカリ金属塩を作用させた後、炭素－炭素不飽和結合を有するエポキシ化合物を反応させ、次いで炭素－炭素不飽和結合を有するハロゲン化炭化水素化合物を反応させて、炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に変換し、さらにその炭素－炭素不飽和基を反応性ケイ素基に変換する方法が記載されている。
また、特許文献２には、オキシアルキレン重合体が有する末端の水酸基を、金属アルコキシドに変換した後、３－クロロ－２－メチル－１－プロペン等のハロゲン化メチルプロペンを用いて末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に変換し、さらにその炭素－炭素不飽和基を反応性ケイ素基に変換する方法が記載されている。
また、特許文献３には、末端に水酸基を有するオキシアルキレン重合体に、アルカリ金属塩を作用させた後、炭素－炭素不飽和結合を有するエポキシ化合物を反応させ、次いで炭素－炭素不飽和結合を有するハロゲン化炭化水素化合物を反応させて、炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に変換し、さらにその炭素－炭素不飽和基を反応性ケイ素基に変換する方法が記載されている。
しかしながら、引用文献１及び２の方法では、末端に金属アルコキシドが導入されたオキシアルキレン重合体とハロゲン化アリル又はハロゲン化メチルプロペンを反応させる際、後に行う反応性ケイ素基への変換を速やかに進行させるために、副生塩である金属ハロゲン化物を取り除く晶析工程が必要となる。この晶析工程は、大量の排水が発生するため、環境への負荷が高く、製造工程が煩雑になるという問題があった。
また、文献１及び文献３の方法では、炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体の末端に有するアリル基は、反応性ケイ素基に変換する際に、一定の割合で２重結合の転位が発生するため、これにより反応性ケイ素基の導入率が低下するという問題があった。
また、文献１及び文献３の方法では、炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体の末端に有するアリル基は、反応性ケイ素基に変換する際に、一定の割合で２重結合の転位が発生するため、これにより反応性ケイ素基の導入率が低下するという問題があった。
本発明は、このような課題を解決するものであり、反応性ケイ素基を高い導入率で導入できる末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体を、環境への負荷が低く、簡略化されたプロセスで得ることができる製造方法、該末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体から得られる、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、該末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体、及び該末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体を提供することを目的とする。
本発明は、所定の脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を用いて得られた末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体が、晶析工程を経ることなく製造でき、かつ反応性ケイ素基を高い導入率で導入できることを見出したことに基づく。
本発明は、以下の手段を提供する。
［１］ 複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有し、
前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を有し、
前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に前記置換基（ａ）に由来する炭素－炭素不飽和基を有する、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［２］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量が、２０００～５００００である、上記［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［３］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）１分子あたりの平均水酸基数が、１～８である、上記［１］又は［２］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［４］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、プロピレンオキシドに由来する構成単位を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［５］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、さらにエチレンオキシドに由来する構成単位を含み、
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を構成する全ての構成単位に対する前記エチレンオキシドに由来する構成単位の割合が、１～３０質量％である、上記［４］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［６］ 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）の脂環式骨格は、環形成炭素数が３～１２の単環構造又は多環構造である、上記［１］～［５］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［７］ 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、下記式（ｉ）で表される化合物である、上記［１］～［６］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
（式（ｉ）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表す。）
［８］ 前記Ｒ２又はＲ３が、前記置換基（ａ）である、上記［７］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［９］ 前記置換基（ａ）が、ビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］～［８］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［１０］ 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が、１－ビニル－２，３－エポキシシクロヘキサン、１－ビニル－３，４－エポキシシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］～［９］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［１１］ 上記［１］～［１０］のいずれかに記載の製造方法により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する前記炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させるオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ｙ）は、末端に反応性ケイ素基を有する、オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法。
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。）
［１２］ 末端に下記式（１）で表される基を有する、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）。
（式（１）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、
＊ａは、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。）
［１３］ 末端に下記式（２）で表される基を有する、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）。
（式（２）中、
Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、
前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、
＊ｂは、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、
Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来するの２価の有機基を表し、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。））
［１４］ 上記［７］又は［８］に記載の製造方法により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する下記式（１）で表される基の水酸基を、アルカリ金属アルコキシドにより金属アルコキシドに変換した後、末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物を反応させて、炭素－炭素不飽基を有する置換基（ｂ）に変換したオキシアルキレン重合体（Ｘ２）を得て、
前記オキシアルキレン重合体（Ｘ２）における前記置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び前記置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる、末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、末端に反応性ケイ素基を２個有する、オキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法。
（式（１）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、
＊ａは、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。）
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。）
［１５］ 末端に下記式（３）で表される基を有する、末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）。
（式（３）中、
Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、
前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、
Ｒ１０は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）に由来する２価の有機基を表し、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
＊ｃは、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、
Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来する２価の有機基を表し、
Ｘ、Ｒ及びｎは式（３）で定義したとおりである。））
［１］ 複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有し、
前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を有し、
前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に前記置換基（ａ）に由来する炭素－炭素不飽和基を有する、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［２］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量が、２０００～５００００である、上記［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［３］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）１分子あたりの平均水酸基数が、１～８である、上記［１］又は［２］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［４］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、プロピレンオキシドに由来する構成単位を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［５］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、さらにエチレンオキシドに由来する構成単位を含み、
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を構成する全ての構成単位に対する前記エチレンオキシドに由来する構成単位の割合が、１～３０質量％である、上記［４］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［６］ 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）の脂環式骨格は、環形成炭素数が３～１２の単環構造又は多環構造である、上記［１］～［５］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［７］ 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、下記式（ｉ）で表される化合物である、上記［１］～［６］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
（式（ｉ）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表す。）
［８］ 前記Ｒ２又はＲ３が、前記置換基（ａ）である、上記［７］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［９］ 前記置換基（ａ）が、ビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］～［８］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［１０］ 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が、１－ビニル－２，３－エポキシシクロヘキサン、１－ビニル－３，４－エポキシシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］～［９］のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
［１１］ 上記［１］～［１０］のいずれかに記載の製造方法により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する前記炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させるオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ｙ）は、末端に反応性ケイ素基を有する、オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法。
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。）
［１２］ 末端に下記式（１）で表される基を有する、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）。
（式（１）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、
＊ａは、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。）
［１３］ 末端に下記式（２）で表される基を有する、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）。
（式（２）中、
Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、
前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、
＊ｂは、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、
Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来するの２価の有機基を表し、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。））
［１４］ 上記［７］又は［８］に記載の製造方法により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する下記式（１）で表される基の水酸基を、アルカリ金属アルコキシドにより金属アルコキシドに変換した後、末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物を反応させて、炭素－炭素不飽基を有する置換基（ｂ）に変換したオキシアルキレン重合体（Ｘ２）を得て、
前記オキシアルキレン重合体（Ｘ２）における前記置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び前記置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる、末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、末端に反応性ケイ素基を２個有する、オキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法。
（式（１）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、
＊ａは、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。）
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。）
［１５］ 末端に下記式（３）で表される基を有する、末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）。
（式（３）中、
Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、
前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、
Ｒ１０は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）に由来する２価の有機基を表し、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
＊ｃは、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、
Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来する２価の有機基を表し、
Ｘ、Ｒ及びｎは式（３）で定義したとおりである。））
本発明によれば、反応性ケイ素基を高い導入率で導入できる末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体を、環境への負荷が低く、簡略化されたプロセスで得ることができる。また、前記末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体から得られる、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の製造方法、該末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体、及び該末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体が提供される。また、末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体の製造方法、該末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体が提供される。
本明細書における用語及び表記についての定義及び意義を以下に示す。
「水酸基価」は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７に準拠した測定により求められる。
「水酸基価換算分子量」は、５６１００／（水酸基価）×（開始剤の活性水素の数）の式から算出した値である。
「炭素－炭素不飽和基量」は、オキシアルキレン重合体が有する末端の水酸基に、炭素－炭素不飽和基を導入して得られた生成物中の炭素－炭素不飽和基量［ｍｍｏｌ／ｇ］を指し、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「水酸基価」は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７に準拠した測定により求められる。
「水酸基価換算分子量」は、５６１００／（水酸基価）×（開始剤の活性水素の数）の式から算出した値である。
「炭素－炭素不飽和基量」は、オキシアルキレン重合体が有する末端の水酸基に、炭素－炭素不飽和基を導入して得られた生成物中の炭素－炭素不飽和基量［ｍｍｏｌ／ｇ］を指し、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「反応性ケイ素基量」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）、オキシアルキレン重合体（Ｘ１）又はオキシアルキレン重合体（Ｘ２）が末端に有する炭素－炭素不飽和基と、加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させて得られ、脱揮により未反応のヒドロシラン化合物（Ｃ）を留去した生成物中の反応性ケイ素基量［ｍｍｏｌ／ｇ］を指し、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「反応性ケイ素基導入率」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の末端に有する炭素－炭素不飽和基が反応性ケイ素基に変換された割合であり、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求めた値を用いて算出される。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「プロペニル基量」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）、オキシアルキレン重合体（Ｘ１）又はオキシアルキレン重合体（Ｘ２）が末端に有する炭素－炭素不飽和基と、加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させて得られ、脱揮により未反応のヒドロシラン化合物（Ｃ）を留去した生成物中のプロペニル基の量［ｍｍｏｌ／ｇ］を指し、１Ｈ－ＮＭＲから求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「プロペニル基率」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）、オキシアルキレン重合体（Ｘ１）又はオキシアルキレン重合体（Ｘ２）と、加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させて得られ、脱揮により未反応のヒドロシラン化合物（Ｃ）を留去した生成物中に残存しているプロペニル基の割合（末端に有する炭素－炭素不飽和基の総数に対する、プロペニル基の数の割合）［ｍｏｌ％］を指し、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「反応性ケイ素基導入率」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の末端に有する炭素－炭素不飽和基が反応性ケイ素基に変換された割合であり、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求めた値を用いて算出される。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「プロペニル基量」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）、オキシアルキレン重合体（Ｘ１）又はオキシアルキレン重合体（Ｘ２）が末端に有する炭素－炭素不飽和基と、加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させて得られ、脱揮により未反応のヒドロシラン化合物（Ｃ）を留去した生成物中のプロペニル基の量［ｍｍｏｌ／ｇ］を指し、１Ｈ－ＮＭＲから求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
「プロペニル基率」は、オキシアルキレン重合体（Ｘ）、オキシアルキレン重合体（Ｘ１）又はオキシアルキレン重合体（Ｘ２）と、加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させて得られ、脱揮により未反応のヒドロシラン化合物（Ｃ）を留去した生成物中に残存しているプロペニル基の割合（末端に有する炭素－炭素不飽和基の総数に対する、プロペニル基の数の割合）［ｍｏｌ％］を指し、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法から求められる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により求められる。
［オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法］
本発明のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法は、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる製造方法であって、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有し、前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を有し、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に前記置換基（ａ）に由来する炭素－炭素不飽和基を有する。
本発明のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法は、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる製造方法であって、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有し、前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を有し、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に前記置換基（ａ）に由来する炭素－炭素不飽和基を有する。
脂環式骨格を有するエポキシ化合物であり、かつアリル基を除く炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）を有する脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を用いることにより、副生塩の生成がないため、晶析工程を経ることなく、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）を製造できる。すなわち、環境への負荷が低く、簡略化されたプロセスで、炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）を製造できる。
また、本発明の脂環式エポキシ化合物（Ｂ）用いてオキシアルキレン重合体（Ｘ）を製造した場合、反応性ケイ素基に変換する際に、末端に存在する炭素－炭素不飽和基は、２重結合の転位が生じないため、従来の末端にアリル型の炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に比べ、反応性ケイ素基を高い導入率で導入できる。
また、本発明の脂環式エポキシ化合物（Ｂ）用いてオキシアルキレン重合体（Ｘ）を製造した場合、反応性ケイ素基に変換する際に、末端に存在する炭素－炭素不飽和基は、２重結合の転位が生じないため、従来の末端にアリル型の炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体に比べ、反応性ケイ素基を高い導入率で導入できる。
オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる際の脂環式エポキシ化合物（Ｂ）の使用量は、反応性や末端に有する炭素－炭素不飽和基の導入量（不飽和基量）、製造コスト等に応じて適宜設定できるが、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、好ましくは０．５０～１．５０モル、より好ましくは０．８０～１．４０モル、さらに好ましくは０．９５～１．３０モルである。
オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる際、窒素又は不活性ガス雰囲気下で、オキシアルキレン重合体（Ａ）に脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を逐次添加することが好ましい。脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を逐次添加する際のオキシアルキレン重合体（Ａ）の温度は、反応性に応じて適宜設定されるが、好ましくは１００～２００℃の範囲内、より好ましくは１１０～１８０℃の範囲内、さらに好ましくは１２０～１６０℃の範囲内である。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を逐次添加する時間は、反応性に応じて適宜設定されるが、好ましくは１～２０時間、より好ましくは２～１５時間、さらに好ましくは３～１２時間である。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を逐次添加した後、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基との反応を十分に進行させる観点から、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を逐次添加した溶液を、窒素又は不活性ガス雰囲気下で、さらに加熱することが好ましい。その温度は、好ましくは脂環式エポキシ化合物（Ｂ）を逐次添加する際のオキシアルキレン重合体（Ａ）の温度と同様である。加熱時間は、好ましくは０．５～２０時間、より好ましくは０．７～１５時間、さらに好ましくは０．８～１０時間である。
末端に有する炭素－炭素不飽和基としては、例えば、ビニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２）及びエチニル基（－Ｃ≡ＣＨ）が挙げられる。これらのうち、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、ビニル基が好ましい。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の前駆体として有用である。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の前駆体として有用である。
（オキシアルキレン重合体（Ａ））
オキシアルキレン重合体（Ａ）は、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）の原料であり、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有する。
オキシアルキレン重合体（Ａ）は、アリル基を有しないことが好ましい。
オキシアルキレン重合体（Ａ）としては、活性水素含有基を有する開始剤に、触媒存在下、アルキレンオキシドを開環重合させることにより得られる化合物が好ましい。
オキシアルキレン重合体（Ａ）は、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）の原料であり、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有する。
オキシアルキレン重合体（Ａ）は、アリル基を有しないことが好ましい。
オキシアルキレン重合体（Ａ）としては、活性水素含有基を有する開始剤に、触媒存在下、アルキレンオキシドを開環重合させることにより得られる化合物が好ましい。
オキシアルキレン重合体（Ａ）の１分子あたりの平均水酸基数は、通常、開始剤の活性水素の数に対応し、好ましくは１～８、より好ましくは１～７、さらに好ましくは１～６である。
上記範囲内の平均水酸基数であれば、本発明の製造方法により、効率よく炭素－炭素不飽和基に変換し易い。
上記範囲内の平均水酸基数であれば、本発明の製造方法により、効率よく炭素－炭素不飽和基に変換し易い。
オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基を効率よく炭素－炭素不飽和基に変換する観点から、オキシアルキレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは１０００～８００００、より好ましくは１５００～６００００、さらに好ましくは２０００～５００００である。
オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基を効率よく炭素－炭素不飽和基に変換する観点から、オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価換算分子量は、好ましくは１５００～１２０００、より好ましくは２０００～９００００、さらに好ましくは３０００～７５０００、よりさらに好ましくは４５００～５００００である。
開始剤の活性水素含有基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基等が挙げられ、好ましくは水酸基、より好ましくはアルコール性水酸基である。
開始剤としては、例えば、アルコール、フェノール、カルボン酸、アミン等が挙げられ、好ましくは脂肪族アルコールである。また、オキシアルキレン重合体（Ａ）よりも低分子量の水酸基を有するオキシアルキレン重合体を開始剤としてもよい。開始剤は、これらのうち、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
開始剤の脂肪族アルコールの炭素原子数は、好ましくは２～１０、より好ましくは２～８、さらに好ましくは２～６である。
開始剤としては、例えば、アルコール、フェノール、カルボン酸、アミン等が挙げられ、好ましくは脂肪族アルコールである。また、オキシアルキレン重合体（Ａ）よりも低分子量の水酸基を有するオキシアルキレン重合体を開始剤としてもよい。開始剤は、これらのうち、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
開始剤の脂肪族アルコールの炭素原子数は、好ましくは２～１０、より好ましくは２～８、さらに好ましくは２～６である。
開始剤の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、２－エチルヘキサノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、アリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，６－ヘキサントリオール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。これらのうち、入手容易性等の観点から、ｎ－ブタノール、プロピレングリコール、及びソルビトールが好ましい。
アルキレンオキシドの炭素原子数は、好ましくは２～４である。アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等が挙げられ、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。これらのうち、入手容易性等の観点から、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドがより好ましい。すなわち、オキシアルキレン重合体（Ａ）は、プロピレンオキシドに由来する構成単位を含むことがより好ましい。
また、アルキレンオキシドは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを併用することも好ましい。すなわち、オキシアルキレン重合体（Ａ）は、プロピレンオキシドに由来する構成単位を含み、さらにエチレンオキシドに由来する構成単位を含むことも好ましく、この場合、耐水性の観点から、オキシアルキレン重合体（Ａ）を構成する全ての構成単位に対するエチレンオキシドに由来する構成単位の割合が、１～３０質量％であることがより好ましい。
また、アルキレンオキシドは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを併用することも好ましい。すなわち、オキシアルキレン重合体（Ａ）は、プロピレンオキシドに由来する構成単位を含み、さらにエチレンオキシドに由来する構成単位を含むことも好ましく、この場合、耐水性の観点から、オキシアルキレン重合体（Ａ）を構成する全ての構成単位に対するエチレンオキシドに由来する構成単位の割合が、１～３０質量％であることがより好ましい。
アルキレンオキシドの開環重合に用いられる触媒としては、公知のものを適用できる。例えば、水酸化カリウム等のアルカリ触媒、有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られた錯体等の遷移金属化合物－ポルフィリン錯体触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、ホスファゼン化合物からなる触媒等が挙げられ、これらのうち、分子量分布の均一化等の観点からは、複合金属シアン化物錯体触媒が好ましく、例えば、ｔｅｒｔ－ブタノールを配位子とする亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体が挙げられる。複合金属シアン化物錯体触媒を用いた、オキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法は、公知の方法を適用でき、例えば、国際公開第２００３／０６２３０１号、国際公開報第２００４／０６７６３３号、特開２００４－２６９７７６号公報、特開２００５－１５７８６号公報、国際公開第２０１３／０６５８０２号、特開２０１５－０１０１６２号公報等に開示されている製造方法を採用できる。
（脂環式エポキシ化合物（Ｂ））
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）を有する。ただし、前記末端に炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）には、アリル基は含まれない。また、本発明において、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）とは、脂環式骨格を構成する隣接する２つの炭素原子及び１つの酸素原子で構成されるエポキシ基を有するものである。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）を有する。ただし、前記末端に炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）には、アリル基は含まれない。また、本発明において、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）とは、脂環式骨格を構成する隣接する２つの炭素原子及び１つの酸素原子で構成されるエポキシ基を有するものである。
前記置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基としては、例えば、ビニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２）及びエチニル基（－Ｃ≡ＣＨ）が挙げられる。これらのうち、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、ビニル基が好ましい。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有する前記置換基（ａ）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、好ましくはビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基であり、より好ましくはビニル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基である。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有する前記置換基（ａ）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、好ましくはビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基であり、より好ましくはビニル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基である。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、前記置換基（ａ）以外に置換基を有してもよいが、置換基としてアリル基を有しないことが好ましく、置換基を有しないことがより好ましい。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）の脂環式骨格は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、好ましくは環形成炭素数が３～１２の単環構造又は多環構造である。
脂環式骨格における環形成炭素数は、入手容易性等の観点から、好ましくは４～１０、より好ましくは５～８、さらに好ましくは６である。
脂環式骨格は、入手容易性等の観点から、単環構造であることが好ましい。
脂環式骨格は、飽和であっても不飽和であってもよいが、好ましくは飽和環である。
脂環式骨格における環形成炭素数は、入手容易性等の観点から、好ましくは４～１０、より好ましくは５～８、さらに好ましくは６である。
脂環式骨格は、入手容易性等の観点から、単環構造であることが好ましい。
脂環式骨格は、飽和であっても不飽和であってもよいが、好ましくは飽和環である。
脂環式骨格としては、例えば、シクロアルカン環、シクロアルケン環、ビシクロアルカン環、ビシクロアルケン環、及びトリシクロアルカン環等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはシクロアルカン環、より好ましくは炭素数５～８のシクロアルカン環、さらに好ましくはシクロヘキサン環である。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、好ましくは下記式（ｉ）で表される化合物である。
式（ｉ）中、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表す。
反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、Ｒ２又はＲ３が、前記置換基（ａ）であることが好ましい。
反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、Ｒ２又はＲ３が、前記置換基（ａ）であることが好ましい。
前記置換基（ａ）が有する「炭素－炭素不飽和基」としては、例えば、ビニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２）及びエチニル基（－Ｃ≡ＣＨ）が挙げられる。これらのうち、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、ビニル基が好ましい。
前記置換基（ａ）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、好ましくはビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基であり、より好ましくはビニル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基である。
前記置換基（ａ）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、好ましくはビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基であり、より好ましくはビニル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基である。
脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、１－ビニル－２，３－エポキシシクロヘキサン、１－ビニル－３，４－エポキシシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、１－ビニル－３，４－エポキシシクロヘキサンであることがより好ましい。
（複合金属シアン化物錯体触媒）
複合金属シアン化物錯体触媒は、上記アルキレンオキシドの開環重合に用いられる触媒と同様のものが挙げられる。複合金属シアン化物錯体触媒は、効率的に炭素－炭素不飽和基に変換する観点から、ｔｅｒｔ－ブタノールを配位子とする亜鉛のヘキサシアノコバルテート錯体が好ましい。
複合金属シアン化物錯体触媒は、上記アルキレンオキシドの開環重合に用いられる触媒と同様のものが挙げられる。複合金属シアン化物錯体触媒は、効率的に炭素－炭素不飽和基に変換する観点から、ｔｅｒｔ－ブタノールを配位子とする亜鉛のヘキサシアノコバルテート錯体が好ましい。
［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］
本発明の末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法は、上記「末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法」により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する前記炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる製造方法であって、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ）は、末端に反応性ケイ素基を有する。
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
式（ｉｉ）中、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
本発明の末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法は、上記「末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法」により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する前記炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる製造方法であって、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ）は、末端に反応性ケイ素基を有する。
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
式（ｉｉ）中、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
ヒドロシラン化合物（Ｃ）を、オキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する前記炭素－炭素不飽和基に、ヒドロシリル化反応により付加させることにより、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）が得られる。
Ｘの加水分解性基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基等の炭素原子数１～４のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；アセトキシメート基、ジメチルケトキシメート基等のケトキシメート基；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基等のアミノ基；Ｎ－メチルアセトアミド基等のアミド基等が挙げられる。これらのうち、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
Ｒが表す一価の有機基としては、一価の炭化水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基が好ましい。
Ｒの炭化水素基としては、アルキル基、アリール基が好ましく、炭素数１～１２のアルキル基がより好ましく、炭素数１～６のアルキル基がさらに好ましく炭素原子数１～３のアルキル基がよりさらに好ましい。
Ｒのハロゲン化炭化水素基としては、塩素原子又はフッ素原子を１個以上有するアルキル基が好ましく、該アルキル基の炭素原子数が、好ましくは１～１２、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～３である。
Ｒの炭化水素基としては、アルキル基、アリール基が好ましく、炭素数１～１２のアルキル基がより好ましく、炭素数１～６のアルキル基がさらに好ましく炭素原子数１～３のアルキル基がよりさらに好ましい。
Ｒのハロゲン化炭化水素基としては、塩素原子又はフッ素原子を１個以上有するアルキル基が好ましく、該アルキル基の炭素原子数が、好ましくは１～１２、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～３である。
ｎは１～３の整数であり、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
ヒドロシラン化合物（Ｃ）の具体例としては、トリクロロシラン、ジクロロメチルシラン、クロロジメチルシラン、ジクロロフェニルシラン、（クロロメチル）ジクロロシラン、（ジクロロメチル）ジクロロシラン、ビス（クロロメチル）クロロシラン、メトキシメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルジクロロシラン、ビス（メトキシメチル）クロロシラン等のハロゲン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシフェニルシラン、エチルジメトキシシラン、メトキシジメチルシラン、エトキシジメチルシラン、（クロロメチル）メチルメトキシシラン、（クロロメチル）ジメトキシシラン、（クロロメチル）ジエトキシシラン、ビス（クロロメチル）メトキシシラン、（メトキシメチル）メチルメトキシシラン、（メトキシメチル）ジメトキシシラン、ビス（メトキシメチル）メトキシシラン、（メトキシメチル）ジエトキシシラン、（エトキシメチル）ジエトキシシラン、（３，３，３－トリフルオロプロピル）ジメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジエトキシシラン、［（クロロメチル）ジメトキシシリルオキシ］ジメチルシラン、［（クロロメチル）ジエトキシシリルオキシ］ジメチルシラン、［（メトキシメチル）ジメトキシシリルオキシ］ジメチルシラン、［（メトキシメチル）ジエメトキシシリルオキシ］ジメチルシラン、［（ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリルオキシ］ジメチルシラン、［（３，３，３－トリフルオロプロピル）ジメトキシシリルオキシ］ジメチルシラン等のアルコキシシラン類；ジアセトキシメチルシラン、ジアセトキシフェニルシラン等のアシルオキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン等のケトキシメートシラン類；トリイソプロペニルオキシシラン、（クロロメチル）ジイソプロペニルオキシシラン、（メトキシメチル）ジイソプロペニルオキシシラン等のイソプロペニルオキシシラン類（脱アセトン型）等が挙げられる。これらのうち、活性が高く、硬化性組成物において良好な硬化性が得られる観点から、ジメトキシメチルシランが好ましい。
ヒドロシラン化合物（Ｃ）の使用量は、反応性等に応じて適宜設定されるが、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）の炭素－炭素不飽和基１モルに対して、好ましくは０．０５～１０モル、より好ましくは０．１～５モル、さらに好ましくは０．５～３モルであり、よりさらに好ましくは１．０～２．０モルである。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）とヒドロシラン化合物（Ｃ）との反応は、ヒドロシリル化反応の促進のため、触媒存在下で行うことが好ましい。
触媒としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、鉄、コバルト等の金属、これらの錯体等が挙げられる。これらのうち、反応効率等の観点から、塩化白金酸、白金－オレフィン錯体、白金－ビニルシロキサン錯体が好ましく、塩化白金酸、白金－ビニルシロキサン錯体がより好ましい。
触媒としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、鉄、コバルト等の金属、これらの錯体等が挙げられる。これらのうち、反応効率等の観点から、塩化白金酸、白金－オレフィン錯体、白金－ビニルシロキサン錯体が好ましく、塩化白金酸、白金－ビニルシロキサン錯体がより好ましい。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）とヒドロシラン化合物（Ｃ）との反応は、反応系の低粘度化及び反応促進の観点から、加熱下で行うことが好ましく、反応温度は、好ましくは５０～１５０℃、より好ましくは６０～１３０℃、さらに好ましくは７０～１２０℃である。反応時間は、ヒドロシリル化反応を十分に進行させる観点から、好ましくは０．５～１５時間、より好ましくは１～１２時間、さらに好ましくは２～１０時間である。
［末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法］
本発明の末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法は、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）として、上記式（ｉ）で表される化合物を用い、上述の製造方法により得られた末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する下記式（１）で表される基の水酸基を、アルカリ金属アルコキシドにより金属アルコキシドに変換した後、末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物を反応させて、炭素－炭素不飽基を有する置換基（ｂ）に変換したオキシアルキレン重合体（Ｘ２）を得て、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ２）における前記置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び前記置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる製造方法であって、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、末端に反応性ケイ素基を２個有する。
本発明の末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法は、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）として、上記式（ｉ）で表される化合物を用い、上述の製造方法により得られた末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する下記式（１）で表される基の水酸基を、アルカリ金属アルコキシドにより金属アルコキシドに変換した後、末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物を反応させて、炭素－炭素不飽基を有する置換基（ｂ）に変換したオキシアルキレン重合体（Ｘ２）を得て、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ２）における前記置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び前記置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる製造方法であって、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、末端に反応性ケイ素基を２個有する。
式（１）中、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、＊ａは、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
式（ｉｉ）中、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
式（ｉｉ）中、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
アルカリ金属アルコキシドとしては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド等が挙げられる。これらのうち、入手容易性等の観点から、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドが好ましい。
アルカリ金属アルコキシドの使用量は、金属アルコキシドへの変換を十分かつ効率的に促進する観点から、オキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する水酸基１モルあたり、アルコキシ基が１．０～５．０モルとなる量であることが好ましく、より好ましくは１．０５～４．０モル、さらに好ましくは１．１～３．０モル、よりさらに好ましくは１．１５～２．０モルである。
アルカリ金属アルコキシドによる金属アルコキシドへの変換は、窒素又は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、反応温度及び反応時間は、例えば、１００～１５０℃、０．５～２４時間の範囲内であることが好ましい。
前記金属アルコキシドと末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物との反応においては、金属アルコキシドからアルカリ金属を除いた残基と、有機ハロゲン化合物からハロゲン原子を除いた残基とがエーテル結合を形成して、オキシアルキレン重合体（Ｘ２）が得られる。この金属アルコキシドからアルカリ金属を除いた残基と、有機ハロゲン化合物からハロゲン原子を除いた残基でエーテル結合を形成した基が、置換基（ｂ）である。
前記置換基（ｂ）が有する「炭素－炭素不飽和基」の詳細は、前記置換基（ａ）が有する「炭素－炭素不飽和基」と同様であり、好ましい態様も同様である。
置換基（ｂ）としては、例えば、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、１－プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、１－ブテニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、３－ブテニルオキシ基、２－メチルアリルオキシ基、１－ペンテニルオキシ基、２－メチル－２－ブテニルオキシ基、１－ヘキセニルオキシ基、２－メチル－２－ペンテニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、製造容易性の観点から、アリルオキシ基が好ましい。
前記置換基（ｂ）が有する「炭素－炭素不飽和基」の詳細は、前記置換基（ａ）が有する「炭素－炭素不飽和基」と同様であり、好ましい態様も同様である。
置換基（ｂ）としては、例えば、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、１－プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、１－ブテニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、３－ブテニルオキシ基、２－メチルアリルオキシ基、１－ペンテニルオキシ基、２－メチル－２－ブテニルオキシ基、１－ヘキセニルオキシ基、２－メチル－２－ペンテニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、製造容易性の観点から、アリルオキシ基が好ましい。
末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物としては、例えば、塩化ビニル、塩化アリル、塩化メタリル、塩化プロパルギル、臭化ビニル、臭化アリル、臭化メタリル、臭化プロパルギル、ヨウ化メタリル、１－ブロモ－２－ブチン、４－ブロモ－１－ブチン、１－ブロモ－２－オクチン、１－ブロモ－２－ペンチン、１，４－ジブロモ－２－ブチン、５－ブロモ―１－ペンチン、６－ブロモ－１－ヘキシン、ヨウ化ビニル、ヨウ化アリル等が挙げられる。これらのうち、取り扱い容易性等の観点から、塩化アリル、塩化メタリル、臭化プロパルギルが好ましく、塩化アリル、塩化メタリルがより好ましい。
末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物の使用量は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）への変換を十分かつ効率的に促進する観点から、末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する水酸基１モルあたり、有機ハロゲン化合物過剰量となる量が好ましく、例えば、１．０～１０．０モルである。
炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）へ変換する際の反応温度及び反応時間は、例えば、１００～１５０℃、０．５～２４時間の範囲内であることが好ましい。
炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）に変換することにより、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）と炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）を有する、すなわち炭素－炭素不飽和基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｘ２）が得られる。
式（ｉｉ）におけるＸ、Ｒ、及びｎの好ましい態様は、上記［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］と同様である。
ヒドロシラン化合物（Ｃ）の具体例は、上記［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］に記載のとおりである。
ヒドロシラン化合物（Ｃ）の使用量は、反応性等に応じて適宜設定されるが、置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基と置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基の合計１モルに対して、好ましくは０．０５～１０モル、より好ましくは０．１～５モル、さらに好ましくは０．５～３モルであり、よりさらに好ましくは１．０～２．０モルである。
置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）との反応は、ヒドロシリル化反応の促進のため、触媒存在下で行うことが好ましい。
触媒としては、［オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］に記載のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
触媒としては、［オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］に記載のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）との反応に関する好ましい態様は、［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］と同様である。
［末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）］
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）は、末端に下記式（１）で表される基を有し、末端に炭素－炭素不飽和基を有するものである。そして、上述の製造方法により得られるものである。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）は、末端に下記式（１）で表される基を有し、末端に炭素－炭素不飽和基を有するものである。そして、上述の製造方法により得られるものである。
式（１）中、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を表し、前記炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、＊ａは、前記末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）に反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、Ｒ２又はＲ３が、前記炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）であることが好ましい。
末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）に反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、Ｒ２又はＲ３が、前記炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）であることが好ましい。
式（１）におけるＲ１～Ｒ４から選ばれる１つが表す置換基（ａ）の好ましい態様は、上記（脂環式エポキシ化合物（Ｂ））に記載のＲ１～Ｒ４から選ばれる１つが表す置換基（ａ）と同様である。
本発明の末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１）の代表的な例として、例えば、下記式（Ｘ１－ａ）で表される化合物が挙げられる。
式（Ｘ１－ａ）中、ｋは所望の数平均分子量に応じて、適宜設定すればよい。
本発明の末端に炭素－炭素不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ）及び（Ｘ１）は、反応性ケイ素基を高い導入率で導入する観点から、上記式（Ｘ１－ａ）で表される化合物であることが好ましい。
［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）］
末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）は、末端に下記式（２）で表される基を有し、末端に反応性ケイ素基を有するものである。そして、上述の製造方法により得られるものである。
末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）は、末端に下記式（２）で表される基を有し、末端に反応性ケイ素基を有するものである。そして、上述の製造方法により得られるものである。
式（２）中、Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、＊ｂは、前記末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
式（ｉｉｉ）中、Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来する２価の有機基を表し、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
式（ｉｉｉ）中、Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来する２価の有機基を表し、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９は、置換基（ａ）に由来する２価の有機基を表し、好ましくはビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する２価の有機基であり、より好ましくはビニル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基に由来する２価の有機基である。
式（ｉｉｉ）における、Ｘ、Ｒ、及びｎの好ましい態様は、上記［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］に記載のＸ、Ｒ、及びｎの好ましい態様と同様である。
本発明の反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）の代表的な例として、例えば、下記式（Ｙ１－ａ）で表される化合物が挙げられる。
式（Ｙ１－ａ）中、ｋは所望の数平均分子量に応じて、適宜設定すればよい。
本発明の反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ）及び（Ｙ１）は、上記式（Ｙ１－ａ）で表される化合物であることが好ましい。
［末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）］
末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、末端に下記式（３）で表される基を有し、末端に反応性ケイ素基を２個有するものである。そして、上述の製造方法により得られるものである。
末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、末端に下記式（３）で表される基を有し、末端に反応性ケイ素基を２個有するものである。そして、上述の製造方法により得られるものである。
式（３）中、Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、Ｒ１０は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）に由来する２価の有機基を表し、Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、ｎは１～３の整数であり、ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
＊ｃは、前記末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
式（ｉｉｉ）中、Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来する２価の有機基を表し、Ｘ、Ｒ及びｎは式（３）で定義したとおりである。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
＊ｃは、前記末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
式（ｉｉｉ）中、Ｒ９は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）に由来する２価の有機基を表し、Ｘ、Ｒ及びｎは式（３）で定義したとおりである。
炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ｂ）の詳細は、上記［末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法］に記載したとおりであり、好ましい態様も同様である。
Ｒ１０が表す置換基（ｂ）に由来する２価の有機基は、好ましくはアリルオキシ基に由来する２価の有機基である。
式（３）及び式（ｉｉｉ）におけるＸ、Ｒ、及びｎの好ましい態様は、上記［オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法］と同様である。
式（ｉｉｉ）におけるＲ９の好ましい態様は、上記［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）］と同様である。
式（ｉｉｉ）におけるＲ９の好ましい態様は、上記［末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）］と同様である。
本発明の反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）の代表的な例として、例えば、下記式（Ｙ２－ａ）で表される化合物が挙げられる。
式（Ｙ２－ａ）中、ｌは所望の数平均分子量に応じて、適宜設定すればよい。
本発明の反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）は、上記式（Ｙ２－ａ）で表される化合物であることが好ましい。
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例により限定されるものではない。
［測定方法］
各例における各種物性値の測定方法は、以下のとおりである。
〔オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価換算分子量〕
オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価換算分子量（Ｍ）は、下記式（ａ）により算出した。
Ｍ＝５６１００／（オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価）×（開始剤の活性水素の数） （ａ）
式（ａ）において、水酸基価とはＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７のＢ法（電位差自動滴定法）に準拠して算出した値である。
各例における各種物性値の測定方法は、以下のとおりである。
〔オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価換算分子量〕
オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価換算分子量（Ｍ）は、下記式（ａ）により算出した。
Ｍ＝５６１００／（オキシアルキレン重合体（Ａ）の水酸基価）×（開始剤の活性水素の数） （ａ）
式（ａ）において、水酸基価とはＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７のＢ法（電位差自動滴定法）に準拠して算出した値である。
〔オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量〕
オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量は、特開２０１２－１１１８１３号公報の段落［００８６］に記載された方法と同様の方法で測定した。
オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量は、特開２０１２－１１１８１３号公報の段落［００８６］に記載された方法と同様の方法で測定した。
〔オキシアルキレン重合体（Ａ）の水分含有量〕
オキシアルキレン重合体（Ａ）の水分含有量は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－２：２００７のＢ法に準拠して測定した。
オキシアルキレン重合体（Ａ）の水分含有量は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－２：２００７のＢ法に準拠して測定した。
〔炭素－炭素不飽和基量〕
下記例１～６で得られた生成物（オキシアルキレン重合体（Ｘ１－１）～（Ｘ１－４）、（Ｘ２－１）及び（Ｘ２－２）を含む生成物） 約９００ｍｇ、ｐ－ジニトロベンゼン 約２５ｍｇ及び重クロロホルム約６ｇを撹拌混合した溶液試料の１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ｐ－ジニトロベンゼンによる内部標準法により、炭素－炭素不飽和基量を算出した。
下記例１～６で得られた生成物（オキシアルキレン重合体（Ｘ１－１）～（Ｘ１－４）、（Ｘ２－１）及び（Ｘ２－２）を含む生成物） 約９００ｍｇ、ｐ－ジニトロベンゼン 約２５ｍｇ及び重クロロホルム約６ｇを撹拌混合した溶液試料の１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ｐ－ジニトロベンゼンによる内部標準法により、炭素－炭素不飽和基量を算出した。
〔反応性ケイ素基量〕
下記例７～１２で得られた生成物（オキシアルキレン重合体（Ｙ１－１）～（Ｙ１－４）、（Ｙ２－１）及び（Ｙ２－２）を含む生成物） 約９００ｍｇ、ｐ－ジニトロベンゼン 約２５ｍｇ及び重クロロホルム約６ｇを撹拌混合した溶液試料の１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ｐ－ジニトロベンゼンによる内部標準法により、反応性ケイ素基量を算出した。
下記例７～１２で得られた生成物（オキシアルキレン重合体（Ｙ１－１）～（Ｙ１－４）、（Ｙ２－１）及び（Ｙ２－２）を含む生成物） 約９００ｍｇ、ｐ－ジニトロベンゼン 約２５ｍｇ及び重クロロホルム約６ｇを撹拌混合した溶液試料の１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ｐ－ジニトロベンゼンによる内部標準法により、反応性ケイ素基量を算出した。
〔反応性ケイ素基導入率〕
反応性ケイ素基導入率［％］は、下記式により算出した。
反応性ケイ素基導入率＝（反応性ケイ素基量／炭素－炭素不飽和基量）×１００ （ｂ）
上記式（ｂ）において、上記反応性ケイ素基量及び炭素－炭素不飽和基量は、〔反応性ケイ素基量〕及び〔炭素－炭素不飽和基量〕に記載の方法と同様の方法により得た。
反応性ケイ素基導入率［％］は、下記式により算出した。
反応性ケイ素基導入率＝（反応性ケイ素基量／炭素－炭素不飽和基量）×１００ （ｂ）
上記式（ｂ）において、上記反応性ケイ素基量及び炭素－炭素不飽和基量は、〔反応性ケイ素基量〕及び〔炭素－炭素不飽和基量〕に記載の方法と同様の方法により得た。
〔プロペニル基量〕
プロペニル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］は、上記〔反応性ケイ素基量〕と同様の方法により１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、ｐ－ジニトロベンゼンによる内部標準法により算出した。
プロペニル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］は、上記〔反応性ケイ素基量〕と同様の方法により１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、ｐ－ジニトロベンゼンによる内部標準法により算出した。
〔プロペニル基率〕
プロペニル基率［ｍｏｌ％］は、上記炭素－炭素不飽和基量及びプロペニル基量から、下記式（ｃ）により、算出した。
プロペニル基率＝プロペニル基量÷炭素－炭素不飽和基量×１００ （ｃ）
プロペニル基率［ｍｏｌ％］は、上記炭素－炭素不飽和基量及びプロペニル基量から、下記式（ｃ）により、算出した。
プロペニル基率＝プロペニル基量÷炭素－炭素不飽和基量×１００ （ｃ）
［例１］
反応器にポリオキシプロピレングリコール（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）、開始剤としてプロピレングリコール（１分子中の水酸基２）を使用し、配位子がｔ－ブタノールである亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体(以下、「ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒」ともいう）の存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて得られた重合体。水酸基価７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価換算分子量１４２００、数平均分子量２０４００、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒含有量５０質量ｐｐｍ）を４０００ｇ仕込み、窒素置換した後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、含有水分量が１００質量ｐｐｍ以下となるまで脱水処理した。
次いで、窒素を用いて、反応器内圧を常圧にした後、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）として１－ビニル－３,４－エポキシシクロヘキサン（株式会社ダイセル製、商品名：セロキサイド２０００）８４．０ ｇ（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり１．２０モル）を１４０℃で３．５時間かけて逐次添加した後、９時間反応させた後、１４０℃、－０．１ＭＰａＧで、１時間脱揮させ、未反応の脂環式エポキシ化合物を留去し、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－１）を含む生成物を得た。
反応器にポリオキシプロピレングリコール（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）、開始剤としてプロピレングリコール（１分子中の水酸基２）を使用し、配位子がｔ－ブタノールである亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体(以下、「ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒」ともいう）の存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて得られた重合体。水酸基価７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価換算分子量１４２００、数平均分子量２０４００、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒含有量５０質量ｐｐｍ）を４０００ｇ仕込み、窒素置換した後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、含有水分量が１００質量ｐｐｍ以下となるまで脱水処理した。
次いで、窒素を用いて、反応器内圧を常圧にした後、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）として１－ビニル－３,４－エポキシシクロヘキサン（株式会社ダイセル製、商品名：セロキサイド２０００）８４．０ ｇ（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり１．２０モル）を１４０℃で３．５時間かけて逐次添加した後、９時間反応させた後、１４０℃、－０．１ＭＰａＧで、１時間脱揮させ、未反応の脂環式エポキシ化合物を留去し、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－１）を含む生成物を得た。
［例２］
反応器にポリオキシプロピレンモノオール（オキシアルキレン重合体（Ａ－２）、開始剤としてｎ－ブタノール（１分子中の水酸基１）を使用し、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒の存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて得られた得られた重合体。水酸基価１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価換算分子量４８８０、数平均分子量７７３１、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒含有量５０質量ｐｐｍ）を４０００ｇ仕込み、窒素置換した後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、含有水分量が１００質量ｐｐｍ以下となるまで脱水処理した。
続いて、原料のオキシアルキレン重合体（Ａ－１）に代えて、オキシアルキレン重合体（Ａ－２）を用いたこと以外は、例１と同様にして、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－２）を含む生成物を得た。
反応器にポリオキシプロピレンモノオール（オキシアルキレン重合体（Ａ－２）、開始剤としてｎ－ブタノール（１分子中の水酸基１）を使用し、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒の存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて得られた得られた重合体。水酸基価１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価換算分子量４８８０、数平均分子量７７３１、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒含有量５０質量ｐｐｍ）を４０００ｇ仕込み、窒素置換した後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、含有水分量が１００質量ｐｐｍ以下となるまで脱水処理した。
続いて、原料のオキシアルキレン重合体（Ａ－１）に代えて、オキシアルキレン重合体（Ａ－２）を用いたこと以外は、例１と同様にして、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－２）を含む生成物を得た。
［例３］
反応器にポリオキシプロピレングリコール（オキシアルキレン重合体（Ａ－３）、開始剤としてソルビトール（１分子中の水酸基６）を使用し、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒の存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて得られた得られた重合体。水酸基価８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価換算分子量４１０５０、数平均分子量３４６００、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒含有量１００質量ｐｐｍ）を４０００ｇ仕込み、窒素置換した後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、含有水分量が１００質量ｐｐｍ以下となるまで脱水処理した。
続いて、原料のオキシアルキレン重合体（Ａ－１）に代えてオキシアルキレン重合体（Ａ－３）を用い、セロキサイド２０００をポリオキシプロピレンポリオールの水酸基１モルあたり１．０モル、１４０℃で１０時間かけて逐次添加し、その後１時間反応させた以外は、例１と同様にして、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－３）を含む生成物を得た。
反応器にポリオキシプロピレングリコール（オキシアルキレン重合体（Ａ－３）、開始剤としてソルビトール（１分子中の水酸基６）を使用し、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒の存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて得られた得られた重合体。水酸基価８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価換算分子量４１０５０、数平均分子量３４６００、ＴＢＡ－ＤＭＣ触媒含有量１００質量ｐｐｍ）を４０００ｇ仕込み、窒素置換した後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、含有水分量が１００質量ｐｐｍ以下となるまで脱水処理した。
続いて、原料のオキシアルキレン重合体（Ａ－１）に代えてオキシアルキレン重合体（Ａ－３）を用い、セロキサイド２０００をポリオキシプロピレンポリオールの水酸基１モルあたり１．０モル、１４０℃で１０時間かけて逐次添加し、その後１時間反応させた以外は、例１と同様にして、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－３）を含む生成物を得た。
［例４］
例１と同様にして、脱水処理したオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を得た。続いて、得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を反応器に４０００ｇ仕込み、２８質量％ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）メタノール溶液を、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり、ＮａＯＭｅが１．０５モルとなるように添加し、窒素雰囲気下、１３０℃で４時間反応させた後、減圧下、１３０℃で２０時間脱揮して、メタノールを留去し、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基を金属アルコキシドに変換した。
続いて、金属アルコキシドに変換した末端数に対して、過剰量の塩化アリルを添加し、８５℃で４時間反応させ、末端がアリルオキシ基であるオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）の粗生成物を得た。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮し、未反応の塩化アリルを除去した
この粗生成物１００質量部に、界面活性剤０．３質量部、及び水５質量部を加え、窒素雰囲気下、液温８０℃で撹拌混合して、副生塩であるＮａＣｌを水で抽出した。続いて、液温８０℃、窒素雰囲気下で、５時間保持して水分を蒸発させ、ＮａＣｌの結晶を析出させた。析出したＮａＣｌの結晶を濾過し、得られた濾液を減圧条件下で脱水して、末端にアリルオキシ基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）を含む生成物を得た。
例１と同様にして、脱水処理したオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を得た。続いて、得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を反応器に４０００ｇ仕込み、２８質量％ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）メタノール溶液を、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり、ＮａＯＭｅが１．０５モルとなるように添加し、窒素雰囲気下、１３０℃で４時間反応させた後、減圧下、１３０℃で２０時間脱揮して、メタノールを留去し、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基を金属アルコキシドに変換した。
続いて、金属アルコキシドに変換した末端数に対して、過剰量の塩化アリルを添加し、８５℃で４時間反応させ、末端がアリルオキシ基であるオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）の粗生成物を得た。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮し、未反応の塩化アリルを除去した
この粗生成物１００質量部に、界面活性剤０．３質量部、及び水５質量部を加え、窒素雰囲気下、液温８０℃で撹拌混合して、副生塩であるＮａＣｌを水で抽出した。続いて、液温８０℃、窒素雰囲気下で、５時間保持して水分を蒸発させ、ＮａＣｌの結晶を析出させた。析出したＮａＣｌの結晶を濾過し、得られた濾液を減圧条件下で脱水して、末端にアリルオキシ基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）を含む生成物を得た。
［例５］
例１と同様にして、脱水処理したオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を得た。続いて、得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を反応器に４０００ｇ仕込み、セロキサイド２０００ ７２．６ｇ（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり１．０３モル）を窒素雰囲気下、１４０℃で５．５時間かけて逐次添加した後、７時間反応させ、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－５）を得た。
次いで、２８質量％ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）メタノール溶液を、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり、ＮａＯＭｅが１．０５モルとなるように添加し、窒素雰囲気下、１３０℃で４時間反応させた後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、１３０℃で２０時間脱揮して、メタノールを留去し、オキシアルキレン重合体（Ｘ１－５）の水酸基を金属アルコキシドに変換した。
続いて、オキシアルキレン重合体（Ｘ１－５）の金属アルコキシドに変換された末端に対して、過剰量の塩化アリルを添加して８５℃で１２時間反応させ、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮し、未反応の塩化アリルを除去した。
続いて、例４と同様にして、副生塩であるＮａＣｌを水で抽出及びろ過し、水酸基がアリルオキシ基に変換され、末端に炭素－炭素不飽和基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｘ２－１）を含む生成物を得た。
例１と同様にして、脱水処理したオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を得た。続いて、得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を反応器に４０００ｇ仕込み、セロキサイド２０００ ７２．６ｇ（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり１．０３モル）を窒素雰囲気下、１４０℃で５．５時間かけて逐次添加した後、７時間反応させ、末端にビニル基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－５）を得た。
次いで、２８質量％ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）メタノール溶液を、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり、ＮａＯＭｅが１．０５モルとなるように添加し、窒素雰囲気下、１３０℃で４時間反応させた後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、１３０℃で２０時間脱揮して、メタノールを留去し、オキシアルキレン重合体（Ｘ１－５）の水酸基を金属アルコキシドに変換した。
続いて、オキシアルキレン重合体（Ｘ１－５）の金属アルコキシドに変換された末端に対して、過剰量の塩化アリルを添加して８５℃で１２時間反応させ、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮し、未反応の塩化アリルを除去した。
続いて、例４と同様にして、副生塩であるＮａＣｌを水で抽出及びろ過し、水酸基がアリルオキシ基に変換され、末端に炭素－炭素不飽和基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｘ２－１）を含む生成物を得た。
［例６］
例１と同様にして、脱水処理したオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を得た。続いて、得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を反応器に４０００ｇ仕込み、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり１．１５モルのＮａＯＭｅを添加し、窒素雰囲気下、１３０℃で４時間反応させた後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、１３０℃で２０時間脱揮して、メタノールを留去し、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基を金属アルコキシドに変換した。
続いて、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の金属アルコキシドに変換された末端１モルあたり１．０５モルのアリルグリシジルエーテルを添加し、１３０℃で２時間反応させた。さらに、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の金属アルコキシドに変換された末端１モルあたり０．２８モルのナトリウムメトキシドを添加し、減圧下でメタノールを留去した。次いで、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の金属アルコキシドに変換された末端に対して、過剰量の塩化アリルを添加して反応させ、末端がアリルオキシ基であるオキシアルキレン重合体（Ｘ２－２）の粗生成物を得た。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮し、未反応の塩化アリルを除去した。
続いて、例４と同様にして、副生塩であるＮａＣｌを水で抽出及びろ過し、末端に炭素－炭素不飽和基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｘ２－２）を含む生成物を得た。
例１と同様にして、脱水処理したオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を得た。続いて、得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）を反応器に４０００ｇ仕込み、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基１モルあたり１．１５モルのＮａＯＭｅを添加し、窒素雰囲気下、１３０℃で４時間反応させた後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、１３０℃で２０時間脱揮して、メタノールを留去し、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の水酸基を金属アルコキシドに変換した。
続いて、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の金属アルコキシドに変換された末端１モルあたり１．０５モルのアリルグリシジルエーテルを添加し、１３０℃で２時間反応させた。さらに、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の金属アルコキシドに変換された末端１モルあたり０．２８モルのナトリウムメトキシドを添加し、減圧下でメタノールを留去した。次いで、オキシアルキレン重合体（Ａ－１）の金属アルコキシドに変換された末端に対して、過剰量の塩化アリルを添加して反応させ、末端がアリルオキシ基であるオキシアルキレン重合体（Ｘ２－２）の粗生成物を得た。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮し、未反応の塩化アリルを除去した。
続いて、例４と同様にして、副生塩であるＮａＣｌを水で抽出及びろ過し、末端に炭素－炭素不飽和基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｘ２－２）を含む生成物を得た。
例１～６で得られたオキシアルキレン重合体（Ａ－１）～（Ａ－３）の平均水酸基数、水酸基価換算分子量、並びにオキシアルキレン重合体（Ｘ１－１）～（Ｘ１－４）、（Ｘ２－１）、及び（Ｘ２－２）製造時の脂肪族炭化水素環投入量（オキシアルキレン重合体（Ａ－１）～（Ａ－３）の水酸基１モルに対する脂環式エポキシ化合物（Ｂ）投入量を指す。）、及び炭素－炭素不飽和基量の測定結果を表１に示す。なお、例１～３、及び５は実施例であり、例４及び例６は比較例である。
また、表１における「平均水酸基数」には、オキシアルキレン重合体（Ａ）の合成の際にそれぞれ用いた開始剤（プロピレングリコール、ｎ－ブチルアルコール、ソルビトール）の水酸基数が記載されているが、これらの数値がそのままオキシアルキレン重合体（Ａ）の平均水酸基数となる。
また、表１における「平均水酸基数」には、オキシアルキレン重合体（Ａ）の合成の際にそれぞれ用いた開始剤（プロピレングリコール、ｎ－ブチルアルコール、ソルビトール）の水酸基数が記載されているが、これらの数値がそのままオキシアルキレン重合体（Ａ）の平均水酸基数となる。
［例７］
反応器に、例１で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－１） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン１０．６ｇ（炭素－炭素不飽和基１モルあたり１．８５モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記ビニル基を－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－１）を含む生成物を得た。
反応器に、例１で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－１） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン１０．６ｇ（炭素－炭素不飽和基１モルあたり１．８５モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記ビニル基を－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－１）を含む生成物を得た。
［例８］
反応器に、例２で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－２） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン１１．５ｇ（炭素－炭素不飽和基１モルあたり１．５０モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記ビニル基を－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－２）を含む生成物を得た。
反応器に、例２で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－２） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン１１．５ｇ（炭素－炭素不飽和基１モルあたり１．５０モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記ビニル基を－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－２）を含む生成物を得た。
［例９］
反応器に、例３で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－３） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン７．６ｇ（アリル基１モル当たり１．５０モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記ビニル基を－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－３）を含む生成物を得た。
反応器に、例３で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－３） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン７．６ｇ（アリル基１モル当たり１．５０モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記ビニル基を－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－３）を含む生成物を得た。
［例１０］
丸底フラスコに、例４で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン８．８ｇ（アリル基１モルあたり１．８５モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記アリルオキシ基を－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－４）を含む生成物を得た。
丸底フラスコに、例４で得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４） ３００ｇを仕込み、塩化白金（ＩＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン８．８ｇ（アリル基１モルあたり１．８５モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記アリルオキシ基を－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－４）を含む生成物を得た。
［例１１］
反応器に、オキシアルキレン重合体（Ｘ２－１） ３００ｇを仕込み、塩化白金（IＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン８．４ｇ（炭素－炭素不飽和基１モルあたり１．００モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記オキシアリル基を－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換した変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ２－１）を含む生成物を得た。
反応器に、オキシアルキレン重合体（Ｘ２－１） ３００ｇを仕込み、塩化白金（IＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン８．４ｇ（炭素－炭素不飽和基１モルあたり１．００モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記オキシアリル基を－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換した変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ２－１）を含む生成物を得た。
［例１２］
反応器に、オキシアルキレン重合体（Ｘ２－２） ３００ｇを仕込み、塩化白金（IＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン８．４ｇ（炭素－炭素不飽和基１モル当たり１．００モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記オキシアリル基を－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換した変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ２－２）を含む生成物を得た。
反応器に、オキシアルキレン重合体（Ｘ２－２） ３００ｇを仕込み、塩化白金（IＶ）酸六水和物の存在下、ジメトキシメチルシラン８．４ｇ（炭素－炭素不飽和基１モル当たり１．００モル）を添加し、８５℃で５時間反応させた。その後、－０．１ＭＰａＧの減圧下、８５℃で２時間脱揮して未反応のジメトキシメチルシランを留去し、前記オキシアリル基を－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３に変換した変換したオキシアルキレン重合体（Ｙ２－２）を含む生成物を得た。
例７～１２における、オキシアルキレン重合体（Ｙ１－１）～（Ｙ１－４）、（Ｙ２－１）、及び（Ｙ２－２）の反応性ケイ素基量、反応性ケイ素基導入率、プロペニル基量、及びプロペニル基率を表２に示す。なお、例７～９及び１１は実施例であり、例１０及び１２は比較例である。
表２に示すように、オキシアルキレン重合体（Ｘ１－１）～（Ｘ１－３）を用いて製造したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－１）～（Ｙ１－３）は、オキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）を用いて製造したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－４）に比べ、プロぺニル基率が低く、反応性ケイ素基が高い導入率で導入されていることが分かる。同様に、オキシアルキレン重合体（Ｘ２－１）を用いて製造したオキシアルキレン重合体（Ｙ２－１）は、オキシアルキレン重合体（Ｘ２－２）を用いて製造したオキシアルキレン重合体（Ｙ２－２）に比べ、プロぺニル基率が低く、反応性ケイ素基が高い導入率で導入されていることが分かる。
末端に有する炭素－炭素不飽和基としてアリルオキシ基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）及び（Ｘ２－２）を用いて製造したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－４）及び（Ｙ２－２）では、アリル基の二重結合の一部が転移したため、プロぺニル基率が高くなり、反応性ケイ素基の導入率が低下したものと考えられる。
末端に有する炭素－炭素不飽和基としてアリルオキシ基を有するオキシアルキレン重合体（Ｘ１－４）及び（Ｘ２－２）を用いて製造したオキシアルキレン重合体（Ｙ１－４）及び（Ｙ２－２）では、アリル基の二重結合の一部が転移したため、プロぺニル基率が高くなり、反応性ケイ素基の導入率が低下したものと考えられる。
Claims (14)
- 複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、オキシアルキレン重合体（Ａ）が有する水酸基と、脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が有するエポキシ基とを反応させる、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、少なくとも１つの末端に前記水酸基を有し、
前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和基を有する置換基（ａ）（ただし、アリル基は除く）を有し、
前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）は、末端に前記置換基（ａ）に由来する炭素－炭素不飽和基を有する、オキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。 - 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量が、２０００～５００００である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）１分子あたりの平均水酸基数が、１～８である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、プロピレンオキシドに由来する構成単位を含む、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、さらにエチレンオキシドに由来する構成単位を含み、
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を構成する全ての構成単位に対する前記エチレンオキシドに由来する構成単位の割合が、１～３０質量％である、請求項４に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。 - 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）の脂環式骨格は、環形成炭素数が３～１２の単環構造又は多環構造である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）は、下記式（ｉ）で表される化合物である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
（式（ｉ）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表す。） - 前記Ｒ２又はＲ３が、前記置換基（ａ）である、請求項７に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 前記置換基（ａ）が、ビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びプロパルギル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 前記脂環式エポキシ化合物（Ｂ）が、１－ビニル－２，３－エポキシシクロヘキサン、１－ビニル－３，４－エポキシシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｘ）の製造方法。
- 請求項１に記載の製造方法により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する前記炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）とを反応させる、オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ｙ）は、末端に反応性ケイ素基を有する、オキシアルキレン重合体（Ｙ）の製造方法。
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。） - 末端に下記式（２）で表される基を有する、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｙ１）。
（式（２）中、
Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、
前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、
＊ｂは、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ１）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、
Ｒ９は、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －基を表し、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。）） - 請求項７に記載の製造方法により得られたオキシアルキレン重合体（Ｘ）が末端に有する下記式（１）で表される基の水酸基を、アルカリ金属アルコキシドにより金属アルコキシドに変換した後、末端に不飽和結合を有する有機ハロゲン化合物を反応させて、炭素－炭素不飽基を有する置換基（ｂ）に変換したオキシアルキレン重合体（Ｘ２）を得て、
前記オキシアルキレン重合体（Ｘ２）における前記置換基（ａ）が有する炭素－炭素不飽和基、及び前記置換基（ｂ）が有する炭素－炭素不飽和基と、下記式（ｉｉ）で表される加水分解性基を有するヒドロシラン化合物（Ｃ）を反応させる、オキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法であって、
前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）は末端に反応性ケイ素基を２個有する、オキシアルキレン重合体（Ｙ２）の製造方法。
（式（１）中、
Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つは、前記置換基（ａ）を表し、
前記置換基（ａ）ではないＲ１～Ｒ４は、水素原子を表し、
＊ａは、前記オキシアルキレン重合体（Ｘ）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。）
－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。） - 末端に下記式（３）で表される基を有する、末端に反応性ケイ素基を２個有するオキシアルキレン重合体（Ｙ２）。
（式（３）中、
Ｒ５～Ｒ８から選ばれる１つは、下記式（ｉｉｉ）で表される基であり、
前記式（ｉｉｉ）で表される基ではないＲ５～Ｒ８は、水素原子を表し、
Ｒ１０は、－Ｏ－ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ ２ －基を表し、
Ｘは加水分解性基又は水酸基を表し、
Ｒは炭素数１～２０の一価の有機基を表し、
ｎは１～３の整数であり、
ｎが１の場合、複数のＲは、同一でも異なっていてもよく、
ｎが２又は３の場合、複数のＸは、同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ｒは加水分解性基を除く。
＊ｃは、前記オキシアルキレン重合体（Ｙ２）が有するオキシアルキレン鎖への結合位置を表す。
－Ｒ９－ＳｉＸｎＲ３－ｎ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、
Ｒ９は、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －基を表し、
Ｘ、Ｒ及びｎは式（３）で定義したとおりである。））
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