JP7853398B2 - ヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン、それを繰り返し単位として含む透明性が優れ、難燃性が向上したポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体、及びその共重合体の製造方法 - Google Patents

ヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン、それを繰り返し単位として含む透明性が優れ、難燃性が向上したポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体、及びその共重合体の製造方法

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Description

本発明は、ヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン、それを繰り返し単位として含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体及びその共重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは、任意に置換されたヒドロキシフェニル基を含む末端シラン単位を有する特定構造のポリシロキサン、及び該ポリシロキサンとポリカーボネートブロックを繰り返し単位として含み、従来のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体と比較して、同等以上に優れた透明性を示し、さらに難燃性が大幅に向上したポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体とその製造方法に関するものである。
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械的物性（特に、衝撃強度）及び透明性に優れているため、電気部品、機械部品及び工業用樹脂として広く使用されている。特に電気・電子分野では、ポリカーボネート樹脂をテレビ筐体、コンピュータモニタ筐体、コピー機、プリンタ、ノートパソコン用電池、リチウム電池のケース材料などに使用する場合、かなりの熱を放出するため、耐熱性や機械的物性だけでなく、良好な難燃性が求められている。
ポリカーボネート樹脂に難燃性を与える従来の方法は、ポリカーボネート樹脂と臭素系又は塩素系化合物などのハロゲン系難燃剤とを混合することである。ハロゲン系難燃剤は、火災時には十分な難燃性を発揮するが、樹脂加工時に、ハロゲン化水素ガスが発生し、鋳物の浸食や環境汚染問題を引き起こすだけでなく、燃焼時に人体に有害なダイオキシンが発生することがある。そのため、使用を規制する動きが広がっている。このような規制に対応するために、非ハロゲン系難燃剤としてアルカリ金属塩と、滴下防止剤（anti-dripping agent）としてフッ素化ポリオレフィン系樹脂とを併用した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が開発された。しかし、ポリカーボネート樹脂の難燃性を確保するためにフッ素化エチレン系樹脂及び金属塩系難燃剤を使用すると、ポリカーボネート樹脂の長所の１つである透明性が低下した。
このような透明性の低下を克服するために、シリコン系添加物及びシリコン系共重合体とのアロイ化が提案された。しかし、非ハロゲン系難燃剤は環境面での長所はあるものの、シリコン系添加物を使用する技術では、依然として光透明性が低く、価格が比較的高く、外装材として使用する場合、着色に限界があるなどの欠点があった。また、流動性が悪いため、射出成形による大型成形品への適用が困難であった。
そこで、透明性を低下させずに難燃性を向上させるために、ポリシロキサンとポリカーボネートの共重合体のポリマー鎖の途中に、１つ又は２つのヒドロキシフェニル側鎖を有するシロキサン単位を組み込むことが提案された（特許文献１）。しかし、特許文献１に開示されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、透明性と難燃性のバランス、特に、難燃性の点でさらなる改良が必要であった。
従って、従来のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体と同等以上の優れた透明性を示し、かつ難燃性が大幅に向上したポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の開発が求められている。
韓国 特許 第１０－１８４１６８４号
本発明は、前記のような従来技術の問題点を解決するものであり、本発明の目的は、従来のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体と比較して、同等以上の優れた透明性を示し、難燃性が大幅に向上し、さらに流動性及び低温衝撃強度などの良好な特性を示すポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を提供し得るポリシロキサン、及びそれを繰り返し単位として含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体とその製造方法を提供することを目的とする。
前記目的を達成するために、本発明は、下記化学式（１－１）

（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくとも一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）
又は下記化学式（１－２）

（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくとも一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンを提供する。
本発明の別の側面は、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとポリカーボネートブロックとを繰り返し単位として含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を提供する。
本発明のさらに別の側面は、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートとを界面反応条件下で反応させて、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程；及び第１重合触媒を用いて前記中間体を重合する工程；を含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法を提供する。
本発明のさらに別の側面は、前記ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を含む成形品を提供する。
本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、流動性、耐衝撃性（特に、低温衝撃強度）、透明性などのポリカーボネート本来の優れた物性を十分に維持しつつ、難燃剤添加なしでも優れた難燃性を確保することができ、特に、従来のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体のレベルと比較して、同等以上の優れた透明性を示し、さらに難燃性が大幅に向上しているため、建材、自動車部品及び電気／電子部品などの各種用途に適用することができる。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本明細書で使用する「反応生成物」という用語は、２つ以上の反応物を反応させて生成される物質を意味する。
また、本明細書では、重合触媒の説明に「第１」、「第２」等の用語を用いるが、前記重合触媒はこれらの用語によって限定されない。例えば、第１重合触媒と第２重合触媒は、同じ種類の触媒であってもよいし、異なる種類の触媒であってもよい。
なお、本明細書に記載式において、水素、ハロゲン原子及び／又は炭化水素基などを表す英字「Ｒ」には数字の添え字が付されているが、前記「Ｒ」は添え字によって限定されるものではない。前記「Ｒ」は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子及び／又は炭化水素基などを表す。例えば、２以上の「Ｒ」が同じ下付き数字を有するかに関係なく、そのような「Ｒ」は同じ炭化水素基を表してもよいし、異なる炭化水素基を表してもよい。
＜ポリシロキサン＞
本発明によるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンは、末端にヒドロキシフェニル基を有するシラン単位と、鎖の途中に任意にヒドロキシフェニル基を有するシロキサンとを含む化合物であり、下記化学式（１－１）

（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくとも一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）
又は下記化学式（１－２）

（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくとも一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）であってもよい。
より具体的に、前記炭素数１～１３の炭化水素基としては、炭素数１～１３のアルキル基又はアルコキシ基、炭素数２～１３のアルケニル基又はアルケニルオキシ基、炭素数３～６のシクロアルキル基又はシクロアルコキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数７～１３のアラルキル基又はアラルコキシ基、又は炭素数７～１３のアルカリル基又はアルカリルオキシ基であってもよい。
例えば、前記アルキル基はメチル、エチル又はプロピルであってもよく；前記アルキレン基は、エチレン又はプロピレンであってもよく；前記ハロゲン原子は、Ｃｌ又はＢｒであってもよく；前記アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ又はプロポキシであってもよく；前記アリール基は、フェニル、クロロフェニル又はトリル（好ましくは、フェニル）であってもよい。
前記化学式（１－１）及び（１－２）において、「ａ」は、より具体的には０～８の整数、さらに具体的には１～８の整数、さらに具体的には１～７の整数を表すことができ、「ｂ」は、より具体的には１～１０の整数、さらに具体的には１～５の整数、さらに具体的には１～３の整数を表すことができるが、ａ及びｂの少なくとも一方は０ではない。
一実施形態において、前記化学式（１－１）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学式（３－１）

（式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、前記化学式（１－１）で定義したものと同義である。）で示されるポリシロキサンと下記化学式（４）

（式中、Ｒ4は、前記化学式（１－１）で定義したものと同義であり、ｈは、１～７の整数を表す。）で示される化合物の反応生成物であってもよい。
化学式（１－１）のヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン製造のために使用される化学式（３－１）の化合物と化学式（４）の化合物とのモル比は、１：４～１：１の範囲に維持することが好ましく、１：３～１：２の範囲に維持することがより好ましい。化学式（３－１）の化合物と化学式（４）の化合物とのモル比が前記範囲を外れると、ポリシロキサンとポリカーボネートの重合度に影響し、難燃性及び透明性を低下させる要因となる場合がある。
一実施形態において、前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学式（３－２）

（式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、前記の化学式（１－２）で定義したものと同義である。）で示されるポリシロキサンと前記化学式（４）で示される化合物の反応生成物であってもよい。
化学式（１－２）のヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン製造のために使用される化学式（３－２）の化合物と化学式（４）の化合物とのモル比は、１：４～１：１の範囲に維持することが好ましく、１：３～１：２の範囲に維持することがより好ましい。化学式（３－２）の化合物と化学式（４）の化合物とのモル比が、前記範囲を外れると、ポリシロキサンとポリカーボネートの重合度に影響し、難燃性及び透明性を低下させる要因となる場合がある。
＜ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体＞
本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、繰り返し単位として、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン（すなわち、末端にヒドロキシフェニル基を有するシラン単位と、任意に鎖の途中にヒドロキシフェニル基を有するシロキサンとからなるポリシロキサンブロック）とポリカーボネートブロックとを含む共重合体である。
一実施形態において、前記ポリカーボネートブロックは、ポリカーボネートブロックが、下記化学式（２）

［式中、Ｒ5は、アルキル基（例えば、炭素数１～２０、炭素数１～１３のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、炭素数３～６のシクロアルキル基）、アルケニル基（例えば、炭素数２～２０、または炭素数２～１３のアルケニル基）、アルコキシ基（例えば、炭素数１～２０、または炭素数１～１３のアルコキシ基）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒなど）及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換又は非置換された炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表す。］で示される構造を有することができる。前記において、前記芳香族炭化水素基は、例えば、下記化学式(５)

［式中、Ｘが、官能基を有さない直線状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；又はスルファイド基、エーテル基、スルホキシド基、スルホン基、ケトン基、ナフチル基及びイソブチルフェニル基からなる群から選択される１つ以上の官能基を含む直線状、分岐状若しくは環状のアルキレン基（例えば、炭素数１～１０の直鎖状アルキレン基、又は炭素数３～１０の分岐状若しくは環状のアルキレン基）を表し、
Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ）；又は直線状、分岐状若しくは環状のアルキル基（例えば、炭素数１～１０の直鎖、又は炭素数３～１０の分岐状若しくは環状のアルキル基）を表し、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０～４の整数を表す。］で示される化合物に由来するものであってもよい。
前記化学式(５)の化合物は、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－（４－イソブチルフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１－エチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１－ナフチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１,１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、２－メチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、４－メチル－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ジフェニル－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、レゾルシノール（Resorcinol）、ヒドロキノン（Hydroquinone）、４，４’－ジヒドロキシフェニルエーテル［ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル］、４，４’－ジヒドロキシ－２，５－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）エーテル、１，４－ジヒドロキシ－２，５－ジクロロベンゼン、１，４－ジヒドロキシ－３－メチルベンゼン、４，４’－ジヒドロキシジフェノール［ｐ，ｐ’－ジヒドロキシフェニル］、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジヒドロキシフェニル、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチル－ブタン、４，４’－チオジフェノール［ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン］、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３’,５,５'－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、メチルヒドロキノン、１，５－ジヒドロキシナフタレン又は２,６－ジヒドロキシナフタレンから選ぶことができるが、これに限定されるものではない。中でも代表的なものは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。他の官能基性二価フェノール類（dihydric phenol）については、米国特許ＵＳ２，９９９，８３５号、ＵＳ３，０２８，３６５号、ＵＳ３，１５３，００８号及びＵＳ３，３３４，１５４号などを参照することができる。前記二価フェノール類は、単独で用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
前記ポリカーボネートブロックの別のモノマーとして、カーボネート前駆体、例えば、塩化カルボニル（ホスゲン）、臭化カルボニル、ビスハロホルメート、ジフェニルカーボネート又はジメチルカーボネートなどを使用することができる。
一実施形態において、本発明のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体中の化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンの含量は、共重合体の全重量に対して、０．２～２４重量％、具体的には０．５～２０重量％、より具体的には１～１５重量％、さらに具体的には２～１０重量％であってもよく、ポリカーボネートの含量は、共重合体の全重量に対して、７６～９９．８重量％、具体的には８０～９９．５重量％、より具体的には８５～９９重量％、さらに具体的には９０～９８重量％であってもよい。本発明のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体中の前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンの含量が０．２重量％未満であると、難燃性が低下する場合があり、その含量が２４重量％を超えると、透明性が低下し、さらに難燃性が低下する場合がある。
一実施形態において、本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１５，０００～２００，０００、より具体的には１５，０００～１００，０００、より具体的には２０，０００～８０，０００であってもよい。ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量が１５，０００未満であると、機械物性の低下が著しくなる場合があり、粘度平均分子量が２００，０００を超えると、溶融粘度の上昇により樹脂の加工に問題が生じる場合がある。
本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、
（１）前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートとを界面反応条件下で反応させて、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程；及び
（２）第１重合触媒を用いて前記中間体を重合する工程；
を含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法によって製造することができる。
好ましい一実施形態において、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）は、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートを０．２：９９．８～２４：７６（好ましくは０．５：９９．５～２０：８０、より好ましくは１：９９～１５：８５、最も好ましくは２：９８～１０：９０）の重量比で混合させる工程を含むことができる。前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンの混合重量比が０．２未満であると、難燃性が低下する場合があり、混合重量比が２４を超えると、透明性が低下し、さらに難燃性が低下する場合がある。
本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造に使用されるオリゴマー性ポリカーボネートは、粘度平均分子量が８００～２０，０００（より好ましくは、１，０００～１５，０００）のオリゴマー性ポリカーボネートであってもよい。ポリカーボネートの粘度平均分子量が８００未満であると分子量分布が広くなり物性が低下する場合があり、粘度平均分子量が２０，０００を超えると反応性が低下する場合がある。
一実施形態において、前記オリゴマー性ポリカーボネートは、前述した二価フェノール類化合物をアルカリ水溶液に添加してフェノール塩の状態にし、次に、フェノール塩の状態のフェノール化合物を、注入されたホスゲンガスを含むジクロロメタンに添加して反応させることにより製造することができる。オリゴマーを製造には、ホスゲンと二価フェノール類化合物（例えば、ビスフェノールＡ）とのモル比を約１：１～１．５：１、より好ましくは約１：１～１．２：１の範囲に維持することが好ましい。二価フェノール類化合物（例えば、ビスフェノールＡ）に対するホスゲンのモル比が１未満であると、反応性が低下する場合があり、二価フェノール類化合物（例えば、ビスフェノールＡ）に対するホスゲンのモル比が１．５を超えると、分子量が過度に大きくなるため、加工性に問題が生じる場合がある。
前記オリゴマー性ポリカーボネート形成反応は、通常、約１５～６０℃程度の温度で行うことができ、反応混合物のｐＨを調節するために、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）を使用することができる。
一実施形態において、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）は、化学式（１－１）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程を含み、前記混合物が、相間移動触媒、分子量調節剤及び第２重合触媒をさらに含むものであってもよい。また、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）は、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程；及び化学式（１－１）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートとの反応終了後、得られた混合物から有機相を抽出する工程（２）；を含み、ここで、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を重合させる工程（２）が、第１重合触媒を前記抽出された有機相に供給する工程を含むことができる。
具体的には、本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、オリゴマー性ポリカーボネートを含有する有機相－水相混合物に、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンを添加し、続いて、分子量調節剤及び触媒を投入することにより製造することができる。
前記分子量調節剤としては、ポリカーボネートの製造に使用されるモノマーと同様の単官能化合物（monofunctional compound）を使用することができる。単官能化合物は、例えば、ｐ－イソプロピルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）、ｐ－クミル（cumyl）フェノール、ｐ－イソオクチルフェノール、及びｐ－イソノニルフェノールなどのフェノール系誘導体；又は脂肪族アルコール類であってもよい。好ましくは、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）を使用することができる。
前記触媒としては、重合触媒及び／又は相間移動触媒を使用することができる。重合触媒は、例えばトリエチルアミン（ＴＥＡ）であり、相間移動触媒は、例えば、下記化学式（６）

［式中、Ｒ8は、炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｑは、窒素又はリンを表し、Ｘはハロゲン原子又は－ＯＲ9（ここで、Ｒ9は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は炭素数６～１８のアリール基を表す）を表す。］で示される化合物であってもよい。
具体的には、相間移動触媒は、例えば、［ＣＨ3（ＣＨ2）3］4ＮＸ、［ＣＨ3（ＣＨ2）3］4ＰＸ、［ＣＨ3（ＣＨ2）5］4ＮＸ、［ＣＨ3（ＣＨ2）6］4ＮＸ、［ＣＨ3（ＣＨ2）4］4ＮＸ、ＣＨ3［ＣＨ3（ＣＨ2）3］3ＮＸ又はＣＨ3［ＣＨ3（ＣＨ2）2］3ＮＸであってもよい。前記化学式において、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又は－ＯＲ9を表し、ここで、Ｒ9は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は炭素数６～１８のアリール基を表す。
相間移動触媒の含量は、前記化学式（１－１）又は前記化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートの混合物の全重量に対して、約０．０１～１０重量％であることが好ましい。その含量が０．０１重量％未満であると反応性が低下する場合があり、その含量が１０重量％を超えると相間移動触媒が析出したり、透明性が低下したりする場合がある。
一実施形態において、ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した後、塩化メチレンに分散した有機相はアルカリ洗浄され、分離される。続いて、前記有機相は０．１Ｎ塩酸溶液で洗浄され、次いで蒸留水で２又は３回濯がれる。洗浄終了後、塩化メチレンに分散した前記有機相の濃度を一定に調整し、７０～８０℃の温度で一定量の純水を用いて造粒が行われる。純水の温度が７０℃より低いと造粒速度が遅く、造粒時間が長くなりすぎる場合がある。純水の温度が８０℃より高いと、均一な大きさの形態のポリカーボネートを得ることが困難になる場合がある。造粒化終了後、まず１００～１１０℃で５～１０時間乾燥し、次いで１１０～１２０℃で５～１０時間乾燥することが好ましい。
本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、耐衝撃性（特に、低温衝撃強度）、透明性などのポリカーボネート本来の優れた物性を健全に維持しつつ、難燃剤添加なくとも優れた難燃性を確保することができるため、建材、自動車部品及び電気／電子部品など各種用途に適用することができる。
従って、本発明のさらに別の側面によれば、本発明のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を含む成形品を提供することができる。
本発明のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を成形して成形品を製造する方法としては、特に制限はなく、一般にプラスチック成形に用いられる方法（例えば、押出成形、射出成形など）をそのまま、又は適宜変更して成形品を製造することができる。
以下の実施例を通して本発明をより詳細に説明する。しかしながら、本発明の範囲がこれによって何ら限定されるものではない。
＜ポリシロキサンの製造＞
実施例Ａ１：化学式（Ｅ１）のポリシロキサンの製造
コンデンサ付き５００ｍＬの３口フラスコに、窒素雰囲気下、前記化学式（３－１）に対応するポリシロキサン（味元商社(Ｍｉｗｏｎ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ．ｃｏ．， Ｌｔｄ)製のＡＰＳＰ３１８、粘度５ｃＰの無色透明液体）７２．６４ｇ（０．１モルを）をトルエン１００ｍＬに溶解し、そこに白金（Ｐｔ）触媒（UMICORE社製のＰｔ－ＣＳ－１．８ＣＳ）０．００７ｇ（１００ｐｐｍ）を加えた。得られた溶液を加熱した状態で、２－アリルフェノール２６．８０ｇ（０．２モルを）を１時間かけてゆっくり加え、５時間還流した。反応完了後、反応溶液からトルエン溶媒を除去し、真空オーブンで２４時間乾燥して、下記化学式（Ｅ１）のポリシロキサンを製造した。
実施例Ａ２：化学式（Ｅ２）のポリシロキサンの製造
コンデンサ付き５００ｍＬの３口フラスコに、窒素雰囲気下、前記化学式（３－１）に対応するポリシロキサン（味元商社(Ｍｉｗｏｎ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ．ｃｏ．， Ｌｔｄ)製のＡＰＳＰ３１９、粘度５ｃＰの無色透明液体）７１．１８ｇ（０．１モルを）をトルエン１００ｍＬに溶解し、そこに白金（Ｐｔ）触媒（UMICORE社製のＰｔ－ＣＳ－１．８ＣＳ）０．００７ｇ（１００ｐｐｍ）を加えた。得られた溶液を加熱した状態で、２－アリルフェノール４０．３０ｇ（０．３モルを）を１時間かけてゆっくり加え、５時間還流した。反応完了後、反応溶液からトルエン溶媒を除去し、真空オーブンで２４時間乾燥して、下記化学式（Ｅ２）のポリシロキサンを製造した。
比較例Ａ１：化学式（Ｃ１）のポリシロキサンの製造
コンデンサ付き５００ｍＬの３口フラスコに、窒素雰囲気下、ポリシロキサン（Dami Polychem社製のＦ５０３２、粘度５ｃＰの無色透明液体）４９．０４ｇ（０．１モルを）をトルエン５０ｍＬに溶解し、そこに白金（Ｐｔ）触媒（Dami Polychem社製のＣＰ１０１）０．００８ｇ（１００ｐｐｍ）を加えた。得られた溶液を加熱した状態で、２－アリルフェノール４０．２ｇ（０．３モルを）を１時間かけてゆっくり加え、５時間還流した。反応完了後、反応溶液からトルエン溶媒を除去し、真空オーブンで２４時間乾燥して、下記化学式（Ｃ１）のポリシロキサンを製造した。
＜ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造＞
実施例Ｂ１：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：２重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
水溶液中のビスフェノールＡとホスゲンガスとの界面反応を塩化メチレン存在下で行い、粘度平均分子量約１，０００のオリゴマー性ポリカーボネート混合物を製造した。得られたオリゴマー性ポリカーボネート混合物から有機相を抽出し、そこに水酸化ナトリウム水溶液、前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサン（共重合体の全重量に対して、２重量％の量）、テトラブチルアンモニウムクロリド（ＴＢＡＣｌ、共重合体の全重量に対して、０．１重量％の量）、塩化メチレン及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ、共重合体の全重量に対して、０．４重量％の量）を混合し、２時間反応させた。相分離後、有機相のみを採取し、そこに水酸化ナトリウム水溶液、塩化メチレン、トリエチルアミン（ＴＥＡ、共重合体の全重量に対して、０．０１５重量％の量）を加え、３時間反応した。前記反応した有機相にトリエチルアミン（ＴＥＡ、共重合体の全重量に対して、０．０２重量％の量）を再度加え、２時間さらに反応した。相分離後、粘度の上昇した有機相を回収し、そこに蒸溜水及び塩化メチレンを加え、有機相をアルカリで洗浄し、再度分離した。次に、前記有機相を０．１Ｎ塩酸水溶液で洗浄した後、蒸溜水で２～３回洗浄した。洗浄終了後、一定量の純水を用いて前記有機相を７６℃で造粒した。造粒終了後、まず１１０℃で８時間、次いで１２０℃で１０時間乾燥して、ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。前記製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ２：実施例Ａ２のポリシロキサン（含量：２重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサンの代わりに、前記実施例Ａ２で得られた化学式（Ｅ２）のポリシロキサン（共重合体の全重量に対し２重量％の量）を使用したこと以外は、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。前記製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に記載した。
実施例Ｂ３：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：５重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサンの含量を共重合体の全重量に対して、５重量％を使用したことを除いては、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ４：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：７重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサン含量を共重合体の全重量に対して、７重量％を使用したことを除いては、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ５：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：１０重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサン含量を共重合体の全重量に対して、１０重量％を使用したことを除いては、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ６：実施例Ａ２のポリシロキサン（含量：７重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサンの代わりに、前記実施例Ａ２で得られた化学式（Ｅ２）のポリシロキサン（共重合体の全重量に対して、７重量％の量）を使用したこと以外は、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ７：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：５重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサン含量を共重合体の全重量に対して、５重量％に変更し、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールの含量を共重合体の全重量に対して、０．２重量％を使用したことを除いては、実施例Ｂ１と同様の方法で粘度平均分子量が７０，５００ｇ／ｍｏｌのポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ８：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：０．５重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサン含量を共重合体の全重量に対して、０．５重量％に変更し、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールの含量を共重合体の全重量に対して、０．２重量％を使用したことを除いては、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
実施例Ｂ９：実施例Ａ１のポリシロキサン（含量：２０重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサン含量を共重合体の全重量に対して、２０重量％を使用したことを除いては、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
比較例Ｂ１：粘度平均分子量２１，２００ｇ／ｍｏｌの直鎖状ポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量２１，２００ｇ／ｍｏｌの直鎖状ポリカーボネート（ＴＲＩＲＥＸ３０２２ＩＲ、サムヤン社製）樹脂の物性を測定し、下記表１に示した。
比較例Ｂ２：粘度平均分子量７０，９００ｇ／ｍｏｌの直鎖状ポリカーボネート樹脂
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で粘度平均分子量７０，９００ｇ／ｍｏｌの直鎖状ポリカーボネート樹脂を製造した。製造されたポリカーボネート樹脂の物性を測定し、下記表１に示した。
比較例Ｂ３：化学式（Ｃ２）のヒドロキシ末端ポリシロキサン（含量：９重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた化学式（Ｅ１）のポリシロキサンの代わりに、下記化学式（Ｃ２）のヒドロキシ末端ポリシロキサン（共重合体の全重量に対して、９重量％の量）を使用したこと以外は、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
比較例Ｂ４：比較例Ａ１のポリシロキサン（含量：７重量％）を用いたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造
前記実施例Ａ１で得られた式（Ｅ１）のポリシロキサンの代わりに、前記比較例Ａ１で得られた式（Ｃ１）のポリシロキサン（共重合体の全重量に対して、７重量％の量）を使用したこと以外は、実施例Ｂ１と同様の方法でポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の物性を測定し、下記表１に示した。
＜物性測定方法＞
（１）Ｈ－ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）
測定は、Ａｖａｎｃｅ ＤＲＸ ３００（Bruker社製）を使用した。Ｈ－ＮＭＲ分析により、ジメチルシロキサンのメチル基のピークが０．２ｐｐｍ、ポリシロキサン－ポリカーボネート結合部のメチレン基のピークが２．６ｐｐｍ、ポリシロキサン－ポリカーボネート結合部のメトキシ基のピークが３．９ｐｐｍに観測され、共重合体が確認された。
（２）粘度平均分子量（Ｍｖ：ｇ／ｍｏｌ）
塩化メチレン溶液の粘度は、ウベローデ粘度計を使用して２０℃で測定し、下記式により極限粘度［η］を算出した。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
（３）透過率（％）
透過率は、ヘイズメーター（ＨＡＺＥ－ＧＡＲＤＰＬＵＳ、BYK GARDNER社製）を使用して測定した。
（４）難燃性
難燃性は、ＵＬ－９４難燃性試験方法（ＵＬ：Underwriter’s Laboratory Inc., US）に従って測定した。前記試験は、ある大きさの試験片を垂直に固定し、１０秒間燃焼した後の燃焼時間又は粒子の滴下から難燃性を評価する方法である。燃焼時間は、試験片が火源からは離れた後も、燃焼し続けた時間である。綿層の発火は、試験片からの発火粒子の落下による試験片の下約３００ｍｍに設置した綿層の発火によって判定した。難燃性の評価は以下に示す。
前記表１に示されるように、比較例Ｂ１及びＢ２で製造された直鎖状ポリカーボネート樹脂及び比較例Ｂ３及びＢ４で製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体と比較して、本発明による実施例Ｂ１～Ｂ９で製造されたポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体は、著しく優れた難燃性（５試験片の総燃焼時間が比較的短い）を示すと同時に、優れた透過率を示すことがわかる。

Claims (27)

  1. 下記化学式（１－１）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａは、０～１０の整数を表し、ｂは１～５の整数を表し、ｃは、１～２の整数を表す。
    ）
    又は下記化学式（１－２）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａは、１～１０の整数を表し、ｂは１～１０の整数を表し、ｃは、１～２の整数を表す
    。）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン。
  2. 化学式（１－１）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学式（
    ３－１）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、請求項１の式（１－１）で定義したものと同義で
    ある。）で示されるポリシロキサンと下記化学式（４）
    （式中、Ｒ4は、請求項１の化学式（１－１）で定義したものと同義であり、ｈは、１
    ～７の整数を表す。）で示される化合物の反応生成物である請求項１に記載のポリシロキ
    サン。
  3. 化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学式（
    ３－２）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、請求項１の化学式（１－２）で定義したものと同
    義である。）で示されるポリシロキサンと下記化学式（４）
    （式中、Ｒ4は、請求項１の化学式（１－２）で定義したものと同義であり、ｈは、１
    ～７の整数を表す。）で示される化合物の反応生成物である請求項１に記載のポリシロキ
    サン。
  4. 繰り返し単位として、下記化学式（１－１）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａは、０～１０の整数を表し、ｂは１～１０の整数を表し、ｃは、１～２の整数を表す
    。）
    又は下記化学式（１－２）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａは、０～１０の整数を表し、ｂは１～１０の整数を表し、ｃは、１～２の整数を表す
    。）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサン；及び
    ポリカーボネートブロック；
    を含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  5. 化学式（１－１）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学式（
    ３－１）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、請求項４の化学式（１－１）で定義したものと同
    義である。）で示されるポリシロキサンと下記式（４）
    （式中、Ｒ4は、請求項４の化学式（１－１）で定義したものと同義であり、ｈは、１
    ～７の整数を表す。）で示される化合物の反応生成物である請求項４に記載のポリシロキ
    サン－ポリカーボネート共重合体。
  6. 化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学式（
    ３－２）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、請求項４の化学式（１－２）で定義したものと同
    義である。）で示されるポリシロキサンと下記化学式（４）
    （式中、Ｒ4は、請求項４の化学式（１－２）で定義したものと同義であり、ｈは、１
    ～７の整数を表す。）で示される化合物の反応生成物である請求項４に記載のポリシロキ
    サン－ポリカーボネート共重合体。
  7. ポリカーボネートブロックが、下記化学式（２）
    （式中、Ｒ5は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロ
    ゲン原子及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換又は非置換され
    た炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表す。）で示される構造を有するものである請求
    項４に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  8. 芳香族炭化水素基が、下記化学式(５)
    （式中、Ｘが、官能基を有さない直線状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；又はス
    ルファイド基、エーテル基、スルホキシド基、スルホン基、ケトン基、ナフチル基及びイ
    ソブチルフェニル基からなる群から選択される１つ以上の官能基を含む直線状、分岐状若
    しくは環状のアルキレン基を表し、
    Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、ハロゲン原子；又は直線状、分岐状若しくは環状の
    アルキル基を表し、
    ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０～４の整数を表す。）で示される化合物に由来する
    ものである請求項７に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  9. 化学式（１－１）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキ
    サンの含量が、共重合体の全重量に対して、０．２～２４重量％である請求項４に記載の
    ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  10. 粘度平均分子量が、１５，０００～２００，０００である請求項４に記載のポリシロキ
    サン－ポリカーボネート共重合体。
  11. ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法であって、
    （１）下記化学式（１－１）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａは、０～１０の整数を表し、ｂは１～１０の整数を表し、ｃは、１～２の整数を表す
    。）
    又は下記化学式（１－２）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａは、０～１０の整数を表し、ｂは１～１０の整数を表し、ｃは、１～２の整数を表す
    。）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネート
    とを界面反応条件下で反応させて、ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する
    工程；及び
    （２）第１重合触媒を用いて前記中間体を重合する工程；
    を含むポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  12. ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）が、化学式（１－１）
    又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性
    ポリカーボネートを、０．２：９９．８～２４：７６の重量比で混合する工程を含む請求
    項１１に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  13. ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）が、化学式（１－１）
    又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性
    ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程を含み、
    前記混合物が、相間移動触媒、分子量調節剤及び第２重合触媒をさらに含む請求項１１
    に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  14. ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）が、化学式（１－１）
    又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性
    ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程；及び
    化学式（１－１）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキ
    サンとオリゴマー性ポリカーボネートとの反応終了後、得られた混合物から有機相を抽出
    する工程；を含み、
    ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を重合させる工程（２）が、第１重合触媒を
    前記抽出された有機相に供給する工程を含む請求項１１に記載のポリシロキサン－ポリカ
    ーボネート共重合体の製造方法。
  15. オリゴマー性ポリカーボネートの粘度平均分子量が、８００～２０，０００である請求
    項１１に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  16. 請求項４～１０のいずれか１項に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体を
    含む成形品。
  17. 繰り返し単位として、下記化学式（１－１）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくと
    も一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）
    又は下記化学式（１－２）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくと
    も一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）で示されるヒドロキシフェニル末端
    ポリシロキサン；及び
    ポリカーボネートブロック；
    を含み、
    化学式（１－１）で示される前記ヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学
    式（３－１）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、化学式（１－１）で定義したものと同義である。
    ）で示されるポリシロキサンと下記式（４）
    （式中、Ｒ4は、化学式（１－１）で定義したものと同義であり、ｈは、１～７の整数
    を表す。）で示される化合物の反応生成物である、
    ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体であり、
    前記ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量が、１５，０００～２００，０００である、前記共重合体。
  18. 化学式（１－２）で示される前記ヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学
    式（３－２）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、請求項１７の化学式（１－２）で定義したものと
    同義である。）で示されるポリシロキサンと下記化学式（４）
    （式中、Ｒ4は、請求項１７の化学式（１－２）で定義したものと同義であり、ｈは、
    １～７の整数を表す。）で示される化合物の反応生成物である請求項１７に記載のポリシ
    ロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  19. 前記ポリカーボネートブロックが、下記化学式（２）
    （式中、Ｒ5は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロ
    ゲン原子及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換又は非置換され
    た炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表す。）で示される構造を有するものである請求
    項１７に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  20. 前記芳香族炭化水素基が、下記化学式(５)
    （式中、Ｘが、官能基を有さない直線状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；又はス
    ルファイド基、エーテル基、スルホキシド基、スルホン基、ケトン基、ナフチル基及びイ
    ソブチルフェニル基からなる群から選択される１つ以上の官能基を含む直線状、分岐状若
    しくは環状のアルキレン基を表し、
    Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、ハロゲン原子；又は直線状、分岐状若しくは環状の
    アルキル基を表し、
    ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０～４の整数を表す。）で示される化合物に由来する
    ものである請求項１９に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  21. 化学式（１－１）又は化学式（１－２）で示される前記ヒドロキシフェニル末端ポリシ
    ロキサンの含量が、共重合体の全重量に対して、０．２～２４重量％である請求項１７に
    記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体。
  22. ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法であって、
    （１）下記化学式（１－１）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくと
    も一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）
    又は下記化学式（１－２）
    （式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒド
    ロキシ基を表し、
    Ｒ2は、それぞれ独立して、炭素数１～１３の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
    Ｒ3は、それぞれ独立して、炭素数２～８のアルキレン基を表し、
    Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～２０
    のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～１０のアリール基を表し、
    ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１０の整数を表し、ただし、ａ及びｂの少なくと
    も一方は０ではなく、ｃは、１～２の整数を表す。）で示されるヒドロキシフェニル末端
    ポリシロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートとを界面反応条件下で反応させて、ポリ
    シロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程；及び
    （２）第１重合触媒を用いて前記中間体を重合する工程；
    を含み、
    化学式（１－１）で示される前記ヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンが、下記化学
    式（３－１）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは、化学式（１－１）で定義したものと同義である。
    ）で示されるポリシロキサンと下記式（４）
    （式中、Ｒ4は、化学式（１－１）で定義したものと同義であり、ｈは、１～７の整数
    を表す。）で示される化合物の反応生成物である、
    ポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  23. ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する前記工程（１）が、化学式（１－
    １）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマ
    ー性ポリカーボネートを、０．２：９９．８～２４：７６の重量比で混合する工程を含む
    請求項２２に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  24. ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する前記工程（１）が、化学式（１－
    １）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマ
    ー性ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程を含み、
    前記混合物が、相間移動触媒、分子量調節剤及び第２重合触媒をさらに含む請求項２２
    に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  25. ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を形成する工程（１）が、化学式（１－１）
    又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキサンとオリゴマー性
    ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程；及び
    化学式（１－１）又は化学式（１－２）で示されるヒドロキシフェニル末端ポリシロキ
    サンとオリゴマー性ポリカーボネートとの反応終了後、得られた混合物から有機相を抽出
    する工程；を含み、
    ポリシロキサン－ポリカーボネート中間体を重合させる工程（２）が、第１重合触媒を
    前記抽出された有機相に供給する工程を含む請求項２２に記載のポリシロキサン－ポリカ
    ーボネート共重合体の製造方法。
  26. オリゴマー性ポリカーボネートの粘度平均分子量が、８００～２０，０００である請求
    項２２に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体の製造方法。
  27. 請求項１７～２１のいずれか１項に記載のポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体
    を含む成形品。
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