JPH01101334A - 熱可塑性構造材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殊に医用支持包帯または工業装置に対する熱可
塑性構造材料（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ　ｍａｔｅｒ
ｉａｌ）。

その製造方法及び使用に関するものである。

一般に、本発明による構造材料は重合体調製物及び適当
ならば更にフィラーまたは補助剤を被覆し、モして／ま
たは含浸させたベース（ｂａｓｅ）からなる。

一般に、本発明による構造材料は医学または工業分野に
おいて剛化（ｓｔｉｆｆｅｎｉｎｇ）　、成形及びシー
ル用に使用し得る。

しかしながらまた、本発明による構造材料は容器、フィ
ルター、パイプ、結合構造部品、装飾または芸術品の製
作、剛化の目的或いはジヨイント及びキャビティー（ｃ
ａｂｉｔｙ）用のフィラーまたはシーラント（ｓｅａｌ
ａｎｔ）材料としても使用し得る。

水性硬化材料をベースとする医用支持包帯例えばプラス
ター（ｐｌａｓｔｅｒ）包帯は公知である。

Ｘ線に対してかなり明るく、そしてより透明である支持
包帯は水を加える際にプラスター包帯と同様に硬化する
、通常イソシアネートをベースとする有機性反応樹脂を
用いる（ドイツ国特許出願第Ａ−２，３５７，９３１号
）。

両方の場合に、通常は大気水分の状態で水を用いること
が必要である。

またポリカプロラクトン、グツターペル力（ｇｕｔｔａ
−ｐｅｒｃｈａ）またはトランス−ポリブタジェンから
なるシートを１００℃以下の温度で成形し、そして冷却
及び固化後に医用支持器具として用いることは公知であ
る。

これらの成形物は包帯の個々の層の相互の最終的な接着
で包むことによる円錐形の突起または異なった半径を有
する支持対象物例えば人間の足または関節には適してい
ない。

重合体調製物及びベースを含み、その際に該重合体調製
物が１５０℃以下のガラス移転温度を有する溶融可能な
重合体、結晶性のカルボン酸及びまたはカルボン酸誘導
体及び適当ならば結晶改質化剤からなることを特徴とす
る熱可塑性構造材料が見い出された。

驚くべきことに、塗布に適する温度範囲（例えば３０℃
以上、好ましくは４０〜１００℃の温度で）において結
晶化後に剛性で、そして固体の物質を生成させる適度に
接着性の低粘度溶融物（いわゆろ過冷却溶融物）を生成
させる物質が本発明による重合体調製物により得られる
。剛性で、そして固体の物質は４０℃以上、好ましくは
４５〜７０℃の範囲の温度でのみ軟化する。従って本発
明による熱可塑性構造材料は医療分野でさえも昇温によ
り損なわれずに使用し得る。

１５０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ’）を有する適当
な溶融可能な重合体は１０〜４０℃で非晶性、半結晶性
、部分的に結晶性または液晶性であり、そしてＤＩＮ　
　５３，７３５により１．５〜３０、好ましくは５〜１
５のメルト・７０−・インデックス（ＭｉＦ２）を有す
る。特に、これらのものはいずれかの立体配置ま、たは
立体規則度（ｔａｃｔｉｃｉｔｙ）の重合体であり得る
。好適な重合体は少なくとも部分的に結晶性であるもの
である。

好適に挙げ得る溶融可能な重合体には次のものがある：
可能なシス−もしくはトランス−立体配置、立体規則度
または他の立体異性体を有するモノオレフィン及び／ま
たはジオレフィンの均質重合体または共重合体。ここに
例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキ
セン及び高級直鎖状もしくは分枝鎖状のオレフィン（Ｃ
ｔ〜Ｃ＋ｓ）の均質重合体及び共重合体例えばポリエチ
レン、エチレンプロピレン共重合体、ポリプロピレン、
ポリイソブチレン、ポリペンテン、ポリメチルペンテン
、ポリオクチン及びポリオクタデセンを挙げ得る。挙げ
られたオレフィンに加えて適するコモノマーの例には次
のものがある：ビニルエステル例えば酢酸ビニル及びビ
ニルベルセード（ｖｅｒｓａｔｅ）、　ビニルエーテル
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸
及びそのＣ□〜Ｃ□−アルコール例えばメタノール、エ
タノール、ブタノール、ドデカノールもしくはオクタデ
カノールとのエステル、または不飽和ニトリル例えば（
メタ）アクリロニトリル、不飽和アルコール例えばアリ
ルアルコール、（メタ）アクリルアミド、シアノアクリ
レート例えばａ−シアノアクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、ブチル及びドデシルエステル並びにビニル芳
香族例えば（メチル）スチレン。

加えて、ジオレフィンの均質重合体及び／または共重合
体（立体規則度及び立体配置を問わず）例えば天然ゴム
、グツターペル力、工具性体性ポリブタジェン、ポリイ
ソプレン、ポリシクロペンテン、ポリシクロオクテン、
いわゆるポリオクタデセン、ポリシクロペンタジェン、
イルボッ１ネン重合体、シクロペンタジェン重合体、ポ
リクロロプレン、ポリジメチルブタジェンまたは遊離基
もしくはイオン重合またはチーグラー−ナツタ触媒によ
り得ることができるようなオレフィン重合体、或いはま
た他のオレフィン及びオレフィン混合物例えば原油のク
ラッカー精製により生じるものによる重合体を挙げ得る
。

挙げ得る溶融可能な重合体には脂肪族または芳香族ポリ
アミド例えば種々のＰｅｒ　Ｉｏｎまたはナイロン、ポ
リスチレン、ポリエステル例えばカプロラクトン、（テ
レ）フタル酸またはアジピン酸をベースとするもの、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリ
アセタール、ポリスルフィド、ポリスルホン並びにかか
る重合体の混合状態のもの及び配合物がある。

かかる重合体は、１０，０００より大きい、好ましくは
３０．０００より大きい分子量を有する。

特に好ましい均質重合体及び共重合体はエチレン及びプ
ロピレンのものである。エチレン均質重合体及びアクリ
レート（Ｃ＋〜Ｃ＋ｍ）または遊離基法により得られる
、ｌＯ〜８５のエステル比、好ましくはシス−ビニルア
セテート２５〜５５重量％を含むビニルエステル（Ｃ＋
〜Ｃ！２）との共重合体をここに特に挙げ得る。

本発明による結晶性カルボン酸及び／またはカルボン酸
誘導体は一般に溶融可能な重合体に可溶性であるか、ま
たは分散性である。好適なタイプまたは組合せには１０
０〜１７０℃で重合体において混合中ギャップ（ｇａｐ
）のないタイプのものがある。

本発明による結晶性カルボン酸及び／またはカルボン酸
誘導体の融点は一般に４０〜１１５℃、好ましくは５５
〜９５℃の範囲である。

本発明による結晶性カルボン酸及び／またはカルボン酸
誘導体は一般に炭素原子１２〜１００゜好ましくは１８
〜６０を有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸、
好ましくはモノカルボン酸またはジカルボン酸である、
例えばナフタレン酸またはテルペン酸、例えばアビエチ
ン酸、モンタン酸、パラフィン酸化により得られるカル
ボン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、アジピーン
酸、アゼライン酸及びアルキルコハク酸を挙げ得る。

挙げ得る誘導体には無水物、エステル（Ｃ＋〜Ｃ１，）
、アミド及び塩があり、エステルが好ましい。

３５乃至９５℃間、好ましくは５０〜８５℃の溶融範囲
を有する飽和脂肪酸もしくは後者を含む脂肪酸混合物或
いはそのエステルもしくは塩またはアミドをここに特に
挙げ得る。適当な塩には殊に二価及び三価の金属例えば
カルシウム、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウム、ま
たは９個より多い炭素原子を有するアミン或いは１００
℃以下で溶融するその混合物のものがある。挙げ得るア
ミドはアンモニア、モノアルカノールアミン、もしくは
ジアルカノールアミン或いは炭素原子１〜６６個を有す
る脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族または芳香族アミン
から誘導し得る誘導体である。

また適当なエステルには脂肪酸グリセリドまたはリン脂
質、及びポリアルコール例えばソルビトール、ペンタエ
リトリトール、糖、トリメチロールプロパン、グリコー
ル、アルカノールアミン、メタノールまたは炭素原子１
２〜２８個を有する結晶性脂肪アルコールとのエステル
がある。

ベースの脂肪酸は好ましくはモンタン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリンＭ及びベヘン
酸、或いはこれらの酸を含む天然及び精製または水素化
もしくは合成混合物である。

ステアリン酸及びその誘導体例えばジステアリン酸グリ
セリン、モンタンワックス、ビーズワックス、ウール（
ｗｏｏｌ）脂肪が殊に好ましい。

結晶改質化剤は一般に約１０．０００以下の分子量を有
する化合物であり、そして好ましくは１００〜１７０℃
で溶融可能外型合体及び結晶性カルボン酸またはカルボ
ン酸誘導体の混合物、に可溶性である。結晶改質化剤の
融は一般に−６０〜１６０℃１好ましくは５〜１００℃
、殊に５０〜１００℃の範囲である。

本発明による結晶改質化剤は好ましくはパラフィン、パ
ラフィン油、軟質及び硬質パラフィンワックス、モンタ
ンワックス及び植物ワックスまたは上記に例として挙げ
られた単量体のオリゴマー或いはこれらの混合物である
。しかしながらまた、アビエチン酸、テルペン酸もしく
はす７タレン酸またはこれらの酸の混合物のオリゴマー
性エステル及び／またはアミドも適している。またラノ
リン、石油樹脂、精製ワックス及び脂肪族、芳香脂肪族
、環式または芳香族ポリエーテル例えばフェニルエチレ
ンオリゴマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、エチレンオキシド及び／またはプロピレ
ンオキシドの炭素原子１〜２８個を有する一宮能性及び
／または多官能性アルコルへの付加生成物並びにポリテ
トラヒドロフラン樹脂を挙げ得る。また不飽和カルボン
酸例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマール酸
またはイタコン酸の脂肪アルコールエステルまたは脂肪
アミンベースのアミドのエチレン、オリゴマー性均質重
合体及びインブチレンまたはスチレンとの共重合体を用
いることができる。

同様に適当なものにはオレフィンのオリゴマー化または
例えばオレフィン重合体の酸化分解により得られる生成
物がある。挙げ得る例にはエチレン重合体（ポリエチレ
ンワックス）がある。

本発明による重合体は一般に２０〜７０重量部、好まし
くは３０〜６０重量部の溶融可能な重合体、１５〜８０
重量部、好ましくは２０〜６５重量部の結晶性カルボン
酸及び／またはカルボン酸誘導体、並びに０〜５０重量
部、好ましくは５〜３５重量部の結晶改質化剤を含有す
る。勿論、％は各４個々の場合に１００％まで加える、
。

適当なフィラーには粉末、ビーズ、中空ビーズ、小片ま
たは繊維の状態の無機及び有機生成物がある。挙げ得る
例には低圧力ポリエチレンまたはポリプロピレンから製
造されるポリオレフィン粉末、フェノールまたはアミド
をベースとするホルムアルデヒド樹脂、炭素粉末、おが
くず、澱粉、セルロース及びフルーツ・ストーン・ミー
ル（ｆｒｕｉｔｓｔｏｎｅ　ｍｅａｌ）がある。適当な
無機フィラーの例には二酸化ケイ素、好ましくは二価及
び三価の金属例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、
バリウム、アルミニウム及び鉄の酸化物、水酸化物、リ
ン酸塩、硫酸塩、炭酸塩及びケイ酸塩がある。

２５μｍより小さい、好ましくは１．５μｍより小さい
粒径を有するシリカフィラー及び／またはポリオレフィ
ン粉末が好ましい。

フィラーは一般に０〜７５重量部、好ましくは０〜２５
重量部の量で用いる。

加えて、補助剤を熱可塑性構造材料に加えることができ
る。挙げ得る例には例えば酸化チタンもしくは酸化鉄を
ベースとするか、または脂溶性有機染料をベースとする
無機または有機着色顔料及び染料、香水及び香料、水吸
収に影響する洗剤及び清澄用粉末、例えば極性高重合体
またはシリコーン油をベースとするレオロジー流動改蕾
剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）　、殺バク
テリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）　、還境の影響に
対する安定剤、マーキング剤及び保護剤、ポリシロキサ
ンまたはポリフッ素化合物をベースとする表面改質用添
加剤を挙げ得る。

本発明による熱可塑性構造材料は０〜５重量部、好まし
くは０〜３重量部の補助剤を含む。　　′用いるベース
は一般に溶融した無機または有機基体であり、形状安定
性であり、そして１００℃以上で機械的負荷にかけるこ
とができる。

ベースは例えば金属またはプラスチック族の、場合によ
ってはスリットまたは目打されたネット、繊維、繊維帯
、ヤーン、ワイヤー状であるフィルムまたはテープ、殊
に紙、織られていない繊維布、メツシュ、打ちひも、編
まれた繊維布、織られた繊維布、または鉱物及び／もし
くは有機繊維製のその混合状態のものであり得る。

またカオリン製の繊維、酸化アルミニウム、二酸化ケイ
素、極めて広範囲のガラス繊維例えばいわゆるＲガラス
またはＳガラス、金属（例えば鉄、アルミニウムまたは
銅）、炭素繊維、木綿、絹、セルロース誘導体、後処理
され、そして改質化されたセルロース、コラーゲンまた
は他の蛋白質から製造された天然または合成繊維、脂肪
族または芳香族のポリイミド、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリアクリロニトリ
ルタイプ及びポリオレフィン繊維も可能である。

繊維は種々の、好ましくはシート状の幾何学的形状また
はパターンで配置し得る。セルロース繊維、木綿ヤーン
、ポリエステルヤーン、ＰＡＮヤーン、ポリオレフィン
ヤーン及びポリアミドヤーン、ガラス繊維並びにその混
合物から製造する巾２〜２５ｃｍのメツシュ、織られた
繊維布または編まれた繊維布が特に好ましい。殊に、ガ
ラス、木綿及びポリエステルベース材料例えば弾性率〉
７．０００　ｄａＮ／ｍｍ”　、１　ｃｍ”当り３〜３
０個のループ・ホール数、５０％の縦方向の伸び、１０
０％までの横方向の延伸性及び１ｍ２当り２００〜９０
０ｇの重量の未延伸の状態を有するガラス繊維ヤーンか
らなる編まれたガラス繊維を用いる。

しかしながら包帯に加えて、極めて広範囲のコ−ド、ス
レッドもしくは定形ウェブ（ｆｉｎｉｔｅｗｅｂ）　、
または布もしくはマットが適している。

また１５０℃以下のガラス転移温度を有する溶融可能な
重合体、結晶性カルボン酸またはカルボン酸誘導体及び
適当ならば結晶改質化剤の重合体調製物を調製し、更に
適当ならばフィラー及び補助剤を加え、そしてベースに
該重合体を被覆し、モして／または含浸させることを特
徴とする、本発明による熱可塑性構造材料の製造方法が
見い出された。

本発明による構造材料を製造するために、ベースを８０
〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃に予熱された
５０〜ｌ　、５００、好ましくは２００〜８００ｙ　／
ｍ”の範囲の処理量における個々の成分の十分に撹拌さ
れた混合物で処理する。

溶融調製物は好ましくは均一な一層溶液または多層分散
液でもあり得る。このものを空気を含めずに、例えば保
護ガスとしての窒素またはｃｏ。

の雰囲気下で処理することが好ましい。

ベースに重合体調製物を浸漬させるか、含浸させるか、
または被覆する。好適な方法において、ベースは含浸中
は融点に加熱する。

また処理は基体を一緒にし、そして包装容器中で一緒に
加熱処理することにより行い得る。

処理は含浸で全面またはサンドインチ状に、または部分
的含浸で片側に、或いは将来の用途により部分的に、そ
しであるパターン例えばドツト、ストライプ等の形態で
行い得る。

処理は例えば加熱したロール・ミル・ナイフ−コーティ
ング・プラント、ステイーピング（ｓ　ｔｅｅｐ　ｉｎ
ｇ）浴、スプレー・プラント、スクリーン・プリンティ
ング・プラントまたは押出プラント上で行う。

貯蔵のために、処理された基体は固化の前、中または後
に貯蔵形態例えば折るか、または巻いた状態に変えるこ
とができる。このものはバッグまたはカニスター（ｃａ
ｎｉｓｔｅｒ）により水分、新鮮な空気及び光の侵入に
対して好適に保護される。貯蔵は好ましくは保護ガス例
えば窒素または二酸化炭素下で行う。

使用前に剛化物質を基体上に溶融させなければならない
。これは例えば基体処理工程の直後に、例えば包帯の如
き基体をストリッパーを備えたメルト・ストックを通し
て延伸し、次に直ちに巻き取ることにより達成される。

しかしながらまた、予め処理された材料を加熱室中にて
巻かれていないか、または巻かれた状態で、好ましくは
保護ガス下にて溶融し、次に溶融状態で直ちに塗布する
ためにこのものを加熱室から、適当ならばまた適当な容
器から取り出すことができる。

また例えば１００〜１５０℃で再溶融した包帯を３５〜
７０℃の温度範囲の冷却ゾーンに通し、次にこのものを
塗布することができる。

熱はテフロン、他の重合体、金属、ガラス、セラミック
製の熱接触表面、水蒸気、水、熱風または超短波、高周
波もしくはＩＲクランプより供給し得る。またこのタイ
プの包帯を溶融して柔軟にすることは塗布の直前まで遅
らせることができ、そして熱風流または［Ｒランプを用
いて接触表面法により行い、この状態で塗布することが
できる。

本発明による熱可塑性構造材料は好ましくは工業用構造
材料として、そして支持機能を有する包帯材料として医
療用に用いる。

このことは例えば治療後に支持すべき部分を必要に応じ
て追加の木綿ウールの熱絶縁層、包帯材料またはフオー
ム（ｆｏａｍ）で被覆し、次に例えば包帯の形態の本発
明による支持包帯材料を用いて包帯することで行われる
。塗布される層の数が所定のタイプ材料で達成される強
さ及び堅さを決め、そして必要に応じて選ぶことができ
る。

適当ならば温風を用いて部分的に加熱することにより材
料はいずれの時点でも再調整または再成形し得る。使用
後、このものは室温でも巻き戻し、そして必要に応じて
再使用することができる。

整形外科及び獣医学においてまた、本発明による熱可塑
性構造材料は保護及び支持器具の製造に使用し得る。

工業分野において、本発明による材料はモデル・ビルデ
ィングにおいて注を及び成型品の製造用、剛化用、結合
及び固定用の材料として、並びにシ−ラント（５６ａＩ
ａｎｔ）材料として、または熱可塑的圧縮成型またはフ
ィラメント・ワインディング（ｗｉｎｄｉｎｇ）により
成型品に処理されたか、または処理し得る半加工製品と
して使用し得る。

実施例１ 次のものから混合物を１９０℃！（Ｎ２）で調製したニ
ステアリン酸３００部、融点約４５℃のパラフィンワッ
クス２５部、融点約６５℃のパラフィンワックス２５部
、酢酸ビニル４５％を含む市販のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（Ｌｅｖａｐｒｅｎ　４５０、ＢＡＹＥＲＡＧ
）　１００部及び約７のＤＩＮ　　５３．７３５メルト
・フロー・インデックスを有するエチレン均質重合体（
Ｂａｙｌｏｎ　１９Ｎ、　ＢＡＹＥＲＡＧ）　５０部。

この混合物を十分に撹拌し、次に透明な溶融物が生じた
後に１５０℃に冷却した（９８℃で混濁、５１℃で固化
）。編まれたガラス繊維の繊維布［２５０９／ｍ”　　
；ループ巾スペース［ワープ（ｗａｒｐ）］　　５０、
ウェル（ｖａｌｅ）スペース［ウェフト（ｗｅｆｔ）　
］　　ｌ　Ｏｃｍ当り５０；縦方向伸び１２％、横方向
伸び８５％］を溶融物を通して延伸し、そして一連の加
熱したたわみ棒（ｄｅｆ　１ｅｃｔ　ｉｎｇｒｏｄ）上
で絞り取った。溶融物との処理は４２０ｇ／ｍ２であっ
た。

巾１０ｃｍの準連続包帯の状態の溶融含浸された材料を
マンドレル（ｍａｎｄｒｅｌ）上に巻き、そしてアルミ
ニウムスリーブ中で１１０℃で保持した。

次に堅く包装したティッシュ・ペーパーヲ例工ば直径３
ｃｍのマンデル上に置いた。１１０℃のアルミニウムス
リーブを保護手袋を用いて炉から取り出した。次にスリ
ーブを開き、そして溶融した型を除去し、部分的に巻き
戻した。巻かれていない包帯部品をこのものが急速に冷
却するために素手で紙保護されたマンデルの周囲に置く
ことが既に可能であった。次にこのものを更にマンデル
の周囲に巻き、８層のロール包帯を製造し、そし切断し
た。層は相互に良好に接着し、そしてすべってはがれる
傾向はなかった。９０秒後、外層は包帯が粘着せずに型
取り（ｍｏｄｅ　１　）できる程度に固化した。包帯は
冷却の程度に依存して結晶化し、そして固体になる。こ
のものは１５〜２０分後に２０℃でその最終強度に達し
た。製造５分後にキャストをマンドレルから除去した。

４８時間後、このものを長さｌｏｃｍ、直径３．６ｃｍ
及び内径３ｃｍの８層の円筒状のジエネラトリックス（
ｇｅｎｅｒａｔｒ　ｉｘ）上で１００ｋｇの荷重をかけ
た。破壊は起きなかったが、その代り２ｍｍの変形のみ
が生じた。

実施例２ 実施例１の混合物を１５０℃に加熱し、かくて溶融した
。この温度が、平織木綿繊維布１５０９／ｍ２に溶融物
の混合物２５０ｇ／Ｉ１１”含浸させた。

次に巾１ｃｍ及び長さ２．７ｃｍのストリップを含浸し
た材料から切り取った。ストリップを木製クランプで深
さ１ｃｍの一端でとめ、次に内径７ｃｍの長さ４５ｃｍ
の円筒状がストリップの上下で約１０ｃｍの距離に延び
るようにガラス製の二重壁の絶縁シリンダー中に支持し
た。

次に１５０℃の熱風流４．３ｍ３／時間を縦型シリンダ
ーを通して底部から上端に通した。この工程中、ストリ
ップの含浸物は溶融した。正確に１分間の加熱時間後、
熱風流をｘｘ’ｏの温風流に代えた。次に含浸ストリッ
プが固化するまでのｘｘｏＣの温度で通す時間を測定し
た。

この時間はｘｘ’ｏの温度での溶融物の過冷却または結
晶化の遅れの尺度である。この温度は３０乃至５０℃間
で選ばれ、その理由は本体への塗布は未保護の手で取扱
えるためにほぼこの範囲でも可能であるからである。

ｘｘ＝４５℃で、実施例１　（１）の混合物に対して１
８５秒の軟化時間（Ｆ）、即ちＦ−１８５が測定された
。

混合物（１）の代りにステアリン酸を用いて測定を行っ
た場合、（Ｆ）に対して１４の値が測定された。

混合物（１）中のＥＶａ　ｃ重合体を同様のエチレン−
酢酸エチル共重合体に代える場合、（Ｆ）は２１０の値
を有する。

実施例１のステアリン酸をモノステアリン酸グリセロー
ルに代えた場合、（Ｆ）は１９５の値を有する。

均質重合体及び共重合体を（１）において等量で交換し
た場合、（Ｆ）は１１０の値を有する。

混合物（１）におけるパラフィンワックスを省略した場
合、（Ｆ）は１２５の値を有する。

混合物（１）中のＥＶａ　ｃ重合体を省略した場合、（
Ｆ）は４１の値を有する。

混合物（１）中の均質重合体を省略した場合、（Ｆ）は
１６１の値を有する。

実施例３ 実施例１と同様に、編まれたガラス繊維製の巾１０ｃｍ
及び長さ８０ｃｍの包帯を混合物５５０ｇ／ｍ２に浸漬
し、そして堅く巻き取り、直径約３０ｍのキャストを生
じさせた。

このキャストをカバー表面に軸に平行なスロット（巾約
１　ｍｍ、長さ約１００　ｍｍ）を有する内径約３．３
ｃｍ及び内部高さｉｏ、５ｃｍのふた付きのアルミニウ
ムスリーブ中に、包帯の小片が３５ｍｍフィルムとして
スロットから出てくるように置いた。キャストをカニス
ター中にて室温で貯蔵した。

４０日後、キャストを有するカニスターを１３００Ｃに
設定した加熱室（Ｎ２）中に移した。２時間後、カニス
ターを除去し、次にカニスターを絶縁し、そして側面で
約２５％の程度に開いた近接した木製またはプラスチッ
ク型の円筒状のスリーブ中に置いた。包帯は今やアパー
チャー（ａｐｅｒｔｕｒｅ）から容易に引き出し、そし
て加熱した包帯を取り扱う場合に操作者が手に火傷させ
ずに実施例１で用いるマンドレルの周囲に堅く巻くこと
ができた。

冷却後、このキャストは約１５ｋｙ改善された強さを有
していた。

実施例４ ニーディング（ｋｎｅａｄ　ｉｎｇ）部品及び可変加熱
器を備えた押出機中で、次の混合物を均一な溶融物に処
理し、そして冷却しながらストランドとして押出した：
エチレンー酢酸ビニル共重合体、ＶＡｃ含有量４５％、
１００部、ステアリン酸１００部及び１００パラフイン
ワツクス、融点約７０℃！、１００部。

ストランドを造粒した。

約６０℃に加熱した押出機中で、巾１０ｃｍ及び厚さ１
．５ｍｍの連続したストランドをフラット・シーテイン
グ・ダイ（ｆｌａｔ　ｓｈｅｅｔｉｎｇ　ｄｉｅ）を通
して粒子から押出した。

このストランドは粘性溶融物からなり、そして押出機か
ら出てきた際に同様に巾１０ｃｍの編まれたポリエステ
ル製の包帯上の置き、その際に後者は押出ストランドと
共に動き、次に巻き取られて長さ２ｍのキャストを生成
させた。キャストを低圧ポリエチレンスリーブ中に置き
、そしてこの方法で貯蔵した。塗布の約２４時間後、こ
のタイプの包帯をスリーブと共に７５℃に設定した加熱
室または適当な温度調節器付の浴中に置いた。

次に包帯を除去した。巻き戻す際に、このものは未保護
の手を用いてさえも剛化すべき関節部分の周囲または実
施例１に用いたデモンストレーション用マンドレルの周
囲に難なく迅速に巻くことができるまでに冷却し、そし
て層の接着と共に固化し始めた。冷却期に、キャストは
約１５分後にその最終強度に達した。

実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体（実施例１から）１００
部、エチレン均質重合体（実施例１から）５０部、パラ
フィンワックス、融点約７０℃、５０部及びモノステア
リン酸グリセロール５０部からなる混合物をＮ、下にて
１７０℃で激しくホモジナイズし、そして溶融物を冷却
し、そして固化後にホモジナイズした。

顆粒をカレンダー（ｃａｌｅｎｄｅｒ）上にて約３５℃
のロール温度で処理して厚さ約１．５ｍｍのフィルムを
生成させ：巾１０ｃｍ及び長さ約２００ｃｍのバンドを
このフィルムから切断した。これらのバンドを実施例に
従って包帯と共にほぼ等しい長さ及び同様に巾１０ｃｎ
＋に巻き上げ、キャストを生成させ、そして堅く巻かれ
たキャストが巻き戻せない程度に十分狭いシールされた
アルミニウム製スリーブ中に貯蔵した。

塗布前に、このカニスターを次に調節キャビネット中に
て１５０℃で約２時間調節し、フィルムを溶融し、そし
て周囲の包帯に含浸させた。

次にカニスターを６８℃の室中に保持することにより６
８℃に冷却した。

取り出した際に、包帯を十分に含浸さゼ、そして剛化用
包帯としてセルロースワラディング（ｗａｄｄ　ｉｎｇ
）　、木綿ウールまたは保護包帯の層により保護された
足に剛化用包帯として難なく容易に塗布することができ
た。

この包帯から製造され、そして内径約３ｃｍを有する１
０層のキャストにジエネラトリックス上にて約ｌｏｃｋ
ｇの荷重を破壊せずにかけることができた。

実施例６〜１Ｏ Ｎ２下での撹拌機を用いる均一混合により、次の成分か
ら調製される溶融物を１５０〜１７０℃で製造し、そし
て溶融浸漬コーティングにより実施例１と同様に編まれ
たガラス繊維の繊維布から製造された巾１０ｃｍの包帯
上に４００９／ｍ”で塗布した。

このように処理されたこの包帯を直径１　、１　ａｍ・
のマンデルの周囲に長さ１ｍのストリップとして巻いた
。かくて得られた直径約４ｃｍのキヤ・ストをアルミニ
ウムホイル中に充填し、そして加熱室中にて６８℃ので
温度で保持した。

このように予備調節したキャストはこの温度で素手で容
易に取り扱うことができた。

調節されたキャストを加熱室から取り出し、アルミニウ
ムホイルを除去し、そして保護される足または体の部分
の包帯を熱による妨害の恐れがなしに直ちに始めること
ができた。

ここにまた、実施例１に用いるマンドレルに実施例１と
同様に１ｒｒｌの包帯を堅く巻いた。各々の層の後に、
本発明による系の持続的な接着性により層の接着が起こ
り、従って最後に極めて安定なキャストが得られた。

実施例６−１６ 次の実施例に従い、そして実施例５と同様に製造した各
々１ｍのキャストは実施例１におけるように室温で約１
００ｋｇの荷重に破壊せずに耐えられた。

実施例６ エチレンー酢酸ビニル共重合体ｌＯＯ重量部、ステアリ
ン酸１００重量部及び融点約７１℃のパラフィンワック
ス１００重量部。

実施例７ エチレンー酢酸ビニル共重合体５０重量部、融点約６０
℃のオクテナマー重合体（ポリシクロオクテン）５０重
量部、ステアリン酸１００重量部及び融点約７１℃のパ
ラフィンワックス１００重量部。

実施例８ 融点約６０℃のオクテナマー重合体（ポリシクロオクテ
ン’＞１００重量部及びステアリン酸２０重量部。

実施例９ 融点約６０℃のオクテナマー重合体（ポリシクロオクテ
ン）１００重量部、ステアリン酸２０重量部及びモノス
テアリン酸グリセリ２１０重量部。

実施例１０ 融点約６０℃のオクテナマー重合体（ポリシクロオクテ
ン）１００重量部、融点約７１’Ｏのパラフィンワック
ス２５重量部及び融点約６３℃のパラフィンワックス２
５Ｉｉｔ部。

実施例１１ エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部、ステアリ
ン酸１００重量部、融点約７１℃のパラフィンワックス
５０重量部及びポリエチレン５０重量部。

実施例１２ エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部、ステアリ
ン酸１００重量部、融点約７１’Ｃ！のパラフィンワッ
クス５０重量部、約９７℃の固化点を有する硬質パラフ
ィン５０重量部及びポリエチレン５０重量部。

実施例１３ 約８５％Ｃ−２２である工業用ベヘン酸１００重量部、
融点約６３℃のパラフィンワックス１００重量部及びエ
チレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部。

実施例１４ 約８５％Ｃ−２２である工業用ベヘン酸３００重量部、
融点約７１℃のパラフィンワックス７．５゜重量部、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びポリエチ
レン５０重量部。

実施例１５ モノステアリン酸グリセリン７５重量部、モンタン酸２
５重量部、融点約７１℃のパラフィンワックス１００重
量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部。

実施例１６ ステアリン酸２００重量部、モンタン［１００重量部、
融点約７１℃のパラフィンワックス５０重量部、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びポリエチレン
５０重ｉ！。

実施例１７ 高圧ポリエチレン５０重量部、エチレン−酢酸ビニル共
重合体１００重量部及びステアリン酸３００重量部を３
５０ｇ／ｍ２のベース重量を有する平織ポリエステル／
木綿混合繊維包帯（６５：３５）に含浸させるために均
一な溶融物として１２５℃で用いた。ワックス状混合コ
ーテイング物の量は３３０ｇ／ｍ”であった。フレイン
（、Ｋｌｅｉｎ）によるペネトロマー（ｐｅｎｅｔｒｏ
ｍｅｒ）値は４５℃で６〜７．２１０Ｃで２．０であっ
た。キャストを巾１０ｃｍ及び長さ１ｍの包帯から巻き
、そしてこのものをアルミニウムホイル中に包装した後
に６８℃で貯蔵した。

２４時間の貯蔵時間後、キャストを除去し、そして実施
例に従って試料マンドレルの周囲に巻いた。

キャストは１０層を有し、そして軸に平行に２１℃で約
１００ｋｇの荷重を破壊なしでかけることができた。

本発明による主なる特徴及び態様は以下のとおりである
。

１、重合体調製物及びベースを含み、その際に該重合体
調製物が１５０℃以下のガラス転移温度を有する溶融可
能な重合体、結晶性のカルボン酸またはカルボン酸誘導
体及び適当ならば結晶改質化剤を含んでなることを特徴
とする熱可塑性構造材料。

２、溶融可能な重合体が１．５〜３０のメルト・フロー
・インデックス（Ｍ　ｉ　Ｆ　ｚ）を有することを特徴
とする、上記ｌに記載の熱可塑性構造材料。

３、用いる溶融可能な重合体がオレフィンの均質重合体
または共重合体であることを特徴とする、上記１に記載
の熱可塑性構造材料。

４、用いる溶融可能な重合体がＣ８〜Ｃ６−オレフィン
の均質重合体または共重合体であることを特徴とする、
上記１〜３項のいずれかに記載の熱可塑性構造材料。

５、用いる溶融可能な重合体がエチレンまたはプロピレ
ンの均質重合体であることを特徴とする、上記１〜４項
のいずれかに記載の熱可塑性構造材料。

６、用いる溶融可能な重合体がエチレン及び／またはプ
ロピレンとアクリレートまたはビニルエステルとの共重
合体であることを特徴とする、上記１〜４項のいずれか
に記載の熱可塑性構造材料。

７、用いる結晶性カルボン酸またはカルボン酸誘導体が
４０〜１００℃の範囲の融点を有する化合物であるこを
を特徴とする、上記１〜６項のいずれかに記載の熱可塑
性構造材料。

８、溶融可能な重合体に溶解する結晶性カルボン酸また
はカルボン酸誘導体を用いることを特徴とする、上記１
〜７項のいずれかに記載の熱可塑性構造材料。

９、用いる結晶性カルボン酸またはカルボン酸誘導体が
飽和脂肪酸、そのエステルもしくはアミド、またはこれ
らの成分の混合物であることを特徴とする、上記１〜８
項のいずれかに記載の熱可塑性構造材料。

ＩＯ１用いる結晶改質化剤が一６０〜１２０℃の溶融範
囲の化合物であることを特徴とする、上記１〜９項のい
ずれかに記載の熱可塑性構造材料。

１１、用いる結晶防止剤がパラフィンであることを特徴
とする、上記１−１０項のいずれかに記載の熱可塑性構
造材料。

１２、重合体調製物が溶融可能な重合体２０〜７０重量
部、結晶性カルボン酸またはカルボン酸誘導体１５〜８
０重量部、及び結晶防止剤０〜５０重量部を含むことを
特徴とする、上記１−１１項のいずれかに記載の熱可塑
性構造材料。

１３．１５０℃以下のガラス転移温度を有する溶融可能
な重合体、結晶性カルボン酸またはカルボン酸誘導体及
び適当ならば結晶改質化剤を含んでなる重合体調製物を
調製し、更に適当ならばフィラー及び補助剤を加え、そ
してベースに該重合体調製物を被覆し、そして／または
含浸させることを特徴とする、熱可塑性構造材料の製造
方法。

１４、ベース基体に塗布された、１４０℃以下のガラス
転移温度を有する溶融可能な重合体、結晶性カルボン酸
またカルボン酸誘導体、及び適当ならば結晶防止剤並び
に必要に応じて更にフィラーまたは補助剤を含んでなる
重合体調製物の構造材料としての使用。

１５、医用支持包帯としての上記１４に記載の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合体調製物及びベースを含み、その際に該重合体
   調製物が１５０℃以下のガラス転移温度を有する溶融可
   能な重合体、結晶性のカルボン酸またはカルボン酸誘導
   体及び適当ならば結晶改質化剤を含んでなることを特徴
   とする熱可塑性構造材料。 ２、ベース基体に塗布された、１４０℃以下のガラス移
   転温度を有する溶融可能な重合体、結晶性カルボン酸ま
   たはカルボン酸誘導体、及び適当ならば結晶防止剤並び
   に必要に応じてさらにフィラーまたは補助剤を含んでな
   る重合体調製物の構造材料としての使用。