JPH01101363A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPH01101363A
JPH01101363A JP25843387A JP25843387A JPH01101363A JP H01101363 A JPH01101363 A JP H01101363A JP 25843387 A JP25843387 A JP 25843387A JP 25843387 A JP25843387 A JP 25843387A JP H01101363 A JPH01101363 A JP H01101363A
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epoxy resin
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正則 瀬川
Hiroyuki Hozoji
裕之 宝蔵寺
Shigeo Suzuki
重雄 鈴木
Hidetoshi Abe
英俊 阿部
Osamu Horie
修 堀江
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱応力の発生が少ない半導体封止用エポキシ樹
脂系成形材料組成物及び当該組成物を用いた#llll
上封止導体装置に関する。
〔従来の技術〕
トランジスfi、IC,LSI、VL8I等の半導体装
置の外装には、金属、ガラス、セラミックス等°を用い
るハーメチック型と、エポキシ樹脂を主流とする樹脂封
止型の二種類がある。
前者に気密性の点では極めて優れているが非常に高価で
ある。一方、後者は大量生産によって極めて安価に生産
でさる上に、近年半導体素子、封止用樹脂等の材料や製
造技術の進歩によシ裏品の信頼性が著しく同上し、最近
では半導体製品の80チ以上がエポキシ樹脂を主流とす
る熱硬化性樹脂を用いたトランスファ成形による樹脂封
止型になっている。
しかし、半導体の集積度に年々向上し、それに伴ってチ
ップサイズが大型化し、配線の微細化並びに多層化等が
進んでいる。一方、外装()(ツケージ)に付いてみる
と、実装の高密度化、自動化等のために、パッケージサ
イズは小型薄型化の方向にアリ、パッケージの形状も従
来のDIP(デュアル インライン パッケージ(Du
al InlinePackage ) )で代表され
るビン挿入塁からQFP〔クアド フラット パッケー
ジ(Quaa pxatPackage ) 〕、5o
p(スモール アウトラインゴーペンデッド パッケー
ジ(Small 0utline J−bended 
Package ) ] 、PLCC[プラスチックリ
ーデツド チップ キャリヤ(Plastic Lea
dedChip Carrier )  等の表面実装
塑パッケージに移行している。
このような集積度の同上、パッケージサイズやパッケー
ジ形状、実装方式等の変遷に伴い、チップの表向は繊細
にな夛、パッケージの封止amI曽に著しく薄肉化して
いる。まt1パッケージは実装時こ九までよりも高温に
さらされるようになっている。そのため、封止品が熱的
ストレスを受けた場合、半導体装wLK−構成する封止
樹脂、チップ、フレーム等の熱膨張係数の違いによって
発生する熱応力により、封止樹脂にクラックが発生した
り、めるいはチップやチップ表面に形成されているパッ
シベーション膜にクラックを生じ九り、チップ表向の配
線の切Iff、短絡、位置ずれ等を生じ、素子特性の変
動や信頼性の低下を起こすことが問題になっている。こ
の間@は、パッケージの実装方式がビン挿入方式から表
面実装方式に移行し、実装時パッケージがこれまでより
も高温にさらされる様になったことによシー層重要な問
題になっている〇 樹脂封止型半導体装置に発生する熱応力は上述の工うに
各構成材料の熱膨張係数の違いによって発生する。/?
!r構取材書取材料特に封止樹脂の熱形・張係数を小さ
くすることができれば熱応力は大幅に低減することがで
きる。
一般に封止用樹脂には熱膨張係数の低減を目的として樹
脂よりも熱膨張係数が小さな無機質充てん剤が配合され
ており、熱膨張係数をよフ小さくするためには充てん剤
の配合tt−更に増やせば良い。しかし、充てん剤の配
合1i−t−増やすと樹脂組成物の粘度が上昇して流動
性が低下し封止作業が困難になるという問題がある。そ
の対策として特公昭50−18520号及び同5M−2
0541号各公報に記載されているように、特定の粒度
分布を有する無機質充てん剤を用い、樹脂組成物の粘度
上昇をあまり起こさずに充てん剤の配合tt−増やす方
法が提案されている。しかし、このような方法を用いて
も、現在半導体の樹脂封止に広く用いられているフェノ
ール硬化型エポキシ樹脂組成物においては、ペース樹脂
自体の粘度が高いために充てん剤の配合址を飛隋的に増
やすことに困難であり、熱膨張係数を大幅に低減するこ
とはできなかった。その理由は従来このような用途には
充てん剤として原石を機械的に粉砕した形状的に角ばっ
た充てん剤が使用されC,@た友め最密光てん率が低く
、樹脂組成物の粘度上昇や流動性の低下が起こシやすか
った友めと推定される。
この問題を解決するには一般に充てん剤の形状を球状に
すれば良いことが仰られている。しかし、従来半導体封
止用樹脂に広く用いられてきた溶融シリカを球状化し次
ものは工業的に生産されておらず、この方法は実際には
採用されていなかつ友。
しかし、特公昭60−26505号及び同6〇−401
88号各公報に開示されているように、最近、浴融シリ
カのようなq!ra!の無機質充てん剤を工業的に球状
化する技術が確立され、樹脂組成物の粘度上昇や流動性
の低下を起こさずに充てん剤を増欺して、封止・用樹脂
の熱膨張係数をかなシ低減することができるようになっ
た。しかし、封止用樹脂の熱膨張係数をシリコーンチッ
プと全く同じにすることは難しく、また、充てん剤の装
置によって封止樹脂の弾性率が大きくIy、り封止品に
熱的ストレスを加えるとパッケージ内部には熱応力が発
生するため、熱応力を一段と小さくすることが強く望ま
れている。
このような熱応力を小さくするもう1つの手段としては
、特公昭4B−25759号、同60−11975号、
同60−18145号、同61−54327号等あるい
はIEEE  トランザクシヨンズ オン コンポーネ
ンツ、ハイプリツズ、アンド マニュファクチュアリン
グ テクノロジー(IEEE  Transactio
ns On components 、 Hybrid
s。
ant ManufacturingTechnolo
gy )第CHMT −8巻、第4号、’114486
〜489頁(1985)及び第6回 アニュアル 10
シーデイング オプジ インターナショナル エレクト
ロニクス パッケージング コンファランス(6th 
AnnualProceeding of the I
nternatinal ElectronicsPa
ckaging Conference ) gf、 
294 = 512頁(1986,)等に開示されてい
るように封止樹脂中ニシリコーンゴムやポリブタジェン
ゴム成分’に配合し、ペース樹脂をいわゆる海島構造に
して硬化物の弾性率を小さくする方法がある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、この方法は半導体装置を構成する各材料間の熱
膨張係数の差にそのままにして封止樹脂の弾性率を小さ
くすることによって熱応力を低減することを目的とする
ものであり、チップサイズが小さな半導体装置やパッケ
ージのレジン層が浮い半導体装置等においては効果があ
るが、チップサイズが大きな半導体装置やパッケージの
レジン層が著しく薄い半導体装置等においてにあまシ効
来がない。したがって、このような半導体装置において
は熱膨張係数が小さく、しがも弾性率も小さな封止樹脂
が望まれていた。
本発明はこのような状況にかんがみなされ次ものでろシ
、その目的とするところは、熱膨張係数が小さくしかも
弾性率も小さな封止用樹脂組成物並びに当該樹脂組成物
を用いた半導体装置を提供することにある。
〔問題点t−解決するための手段〕
本発明を概説すれば、本発明の第1の発F!Aは樹脂組
成物に関する発明であって、エポキシ樹脂に゛無機質充
てん剤を配合し次樹脂組成物において、当該充てん剤に
、表面にシラン系カップリング剤、チタネート系カップ
リング剤、アルミキレート系カップリング剤及びジルコ
アルミネート系カップリング剤よりなる群から選択した
少なくとも1棟のカップリング剤からなる第一のコーテ
ィング層と二ヂ、キシ樹脂よりも弾性率が低いニジスト
マーからなる第二のコーティング層を形成した無機質充
てん剤であることを特徴とする。
そして、本発明の@2の発明に、樹脂封止型半導体装置
に関する発明であって、第1の発明の樹脂組成物で半導
体が封止されていることを特徴とする。
前記問題点は無機質充てん剤の配合量を増やしても封止
樹脂の弾性率が上昇しないようにすることができれば解
決が可能である。
そこで、本発明者らは充てん剤の表面処理方法並びにこ
れら充てん剤の配合量と樹脂m放物の諸物性の関係、更
にこれらの樹脂組成物を用いた樹脂封止型半導体の谷櫨
信頼注との関係について檀々検討を行った。
その結果、表面tカップリング剤で処理し、更にその表
向にエポキシ樹脂よりも弾性率が低いエラストマーから
なる第二の処理層を設けた無機質充てん剤を封止用樹脂
に配合すると、通常の充てん剤を配合した場合に比べて
成形品の弾性率上昇をかなり少なくすることができ、し
かも、充てんの形状や粒径、粒度分布を最適化すれば充
てん剤を増量した場合のレジンの粘度上昇や流動性の低
を 7幅に抑えることができることを見出した。そして、こ
のような充てん剤を多量に配合することによって封止用
樹脂の線膨張係数と弾性率を共に小さくすることができ
る九めに封止品に発生する熱応力が大幅に低減され樹脂
封止型半導体装置の谷榎信頓i!lI:を向上できるこ
とが明かになった。
エポキシ樹脂に無機質充てん剤を配合した場合に成形品
の弾性率が上昇するのは、エポキシ樹脂に比べて無機質
充てん剤の弾性率が著しく大きいためであり、充てん剤
の衣圓にエポキシ樹脂よりも弾性率が低いニジストマー
鳩をコーティングすてん剤を用いた場合よりも成形品の
弾性率を大幅に低減することができる。
本発明において、充てん剤の表面?I−あらかじめカッ
プリング剤でコーティング処理しておくのは充てん剤と
エラストマー間を化学的に強固に接着しておくためであ
る。
このような目的に用いるカップリング剤としては、周知
のシラン系、チタネート系、アルミキレート系或いはジ
ルコアルミネート系の谷独カップリング剤金使用できる
。具体的には、ビニルトIJエトキシシラン、ビニルト
リメトギシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキ
シ)シラン、γ−メタクリルオキシグロビルトリメトキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル〕エ
チルトリメトキシシラン、r−グリシドキシグロビルト
リメトキシシラン、r−メルカプトグロビルトリメトキ
シシラン、r−アミノプロピルトリエトキシシラン、N
−(βニアミノエチル)−r−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−ウレイドグロビルトリエトキシシラン
、イングロビルトリドデシルベンゼンスルホニルテタネ
ート、テトライングロビルビス(ジオクチルホスファイ
ト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホ
スファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオ
キシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスフ
ァイトチタネート、アルミニウムトリスアセチルアセト
ネート、アルミニウムイソプロピレート、モノ−5ec
−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニ
ウムー5ec−ブチレート、エチルアセトアセテートア
ルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(
エチルアセトアセテート)及びジルコアルミネート骨格
にアミノ基、カルボキシル基、メタクリルオキシ基等の
各m有機官能基を結合させたジルコアルミネート化合物
等である。
また、本発明でいうエポキシ樹脂よりも弾性率が低いエ
ラストマーとは、分子中にポリアルキレンやポリアルキ
ルエーテル、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン骨格+xし:しかも両末端あるいに側鎖
にエポキシ基、アミノ基、カルボキシル基あるいはビニ
ル基等カップリング剤やエポキシ樹脂との化学反応性?
!する各種有機官能基を持った化合物である。
無機質充てん剤としては溶融シリカを始め、結晶性シリ
カ、アルミナ、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウ
ム、マイカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム、水曖化マグネシウム等が挙げられるが、封
止樹脂の線膨張係数を大幅に低減するためには、充てん
剤自身の熱膨張係数が小さな浴融シリカを用いることが
望ましい。更に、充てん剤を配合した封止樹脂の溶融粘
度や流動性は充てん剤の形状や粒径、粒度分布が影響し
、形状的には角よりも球状の方が溶融粘度の上昇や流動
性の低下が少ないため、充てん剤を多量に配合する場合
には球状の充てん剤を用いることが望ましい。また、充
てん剤の粒径は95重量%以上が(L5から100μm
の範囲内にあることが望ましい。これは、α5μm未満
の充てん剤が多くなると充てん剤の配合t’を増やした
場合に封止樹脂の溶融粘度が著しく上昇し、100μm
よシ大きな充てん剤が多くなると半導体素子を封止する
際にボンディングワイヤの変形や切断等の成形不良が発
生するためでおる。充てん剤を多量に配合した場合封止
樹脂の溶融粘度の上昇や流動性の低下をなるべく少なく
するためには、使用する光てん剤が敗シうる最大光てん
率をできるだけ大きくなるようにする必要があり、その
ためには充てん剤の粒度分布をなるべく広くする必要が
ある。そのためには充てん剤の粒度分布をロジンーラム
ラ−(Roθin −Ramm/1θr)の粒度分布式
で表した場合に粒度分布の広が9を示す勾配(n)が[
L5〜1.5の範囲で直線性を示すことが望ましい。
ここで、勾配(n)が05′に下限とするのは充てん剤
の粒径をα5〜100μmの範囲とした場合に得られる
最小の値であるからである。一方、(n)を1.5より
も小さくするのは、(n)が1.5よりも大きくなると
充てん剤の粒度分布が極端に狭くな9、すなわち最大光
てん率が小さくなって、充てん剤を配合した封止樹脂の
′#融粘度の上昇や流動性の低下を起こすためでるる。
次に、本発明に用いるエポキシ樹脂に棉在半尋体封止用
成形材料に広く用いられているエポキシ樹脂組成物であ
シ、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、〇−タレゾールノボラック型エ
ポキシ樹11′rI*に硬化剤としてフェノールノボラ
ック樹脂、酸無水物、ポリアミン、硬化促進剤としてイ
ミダゾール−アミン、オルガノホスフィ/などを配合し
た組成物であり、これらの組成物には必要に応じ可とう
化剤、カップリング剤、着色剤、難燃剤、離形剤などが
配合される。
本発明で用いる表面をカップリング剤やエラストマーで
処理した充てん剤の製法は特に限定するものではないが
例えば次のようにして得ることができる。すなわち、カ
ップリング剤やエラストマーを水や各徳有機溶剤に溶か
した溶液を用意しておき、この溶液を充てん剤に”Jg
したり、この浴液中に充てん剤を浸した後減圧乾燥によ
って溶剤を除去したり、ドライスプレー法で溶剤を除去
しても良い。コーティング層の厚みは溶液の濃度や充て
ん剤と溶液の混合割合を変えることによってV@製する
ことが可能である。
本発明の封止材料は従来の封止用成形材料と全く同様の
方法で作製することができ、封止作業も同様に行える。
すなわち、各素材はあらかじめ70〜100℃に加熱さ
れた二軸ロールや押出機で混練することができ、また、
トランスファブレスを用いて金型温度160〜200℃
成形圧力30〜100 ’に9f/cy?、硬化時間1
〜3 minで成形を行うことができる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。
実施例1 r−アミノ10ピルトリエトキシシラン6ft−テトラ
ヒドロフラン600tに溶解し、これに最大粒径が44
μm以下で、平均粒径が12μm1、ロジンーラムラー
の粒度分布式の勾配(n)が1.0の球形の溶融シリカ
680fを加え、この混合物。
を60℃で1時間放置した後、この混合物t−濾過し、
漏斗に残った充てん剤t−1200gのテトラヒドロフ
ランで洗浄した。その後、この混合’*t−金x喪バッ
トに移し1昼夜風乾後、150℃の恒温槽中で3時間加
熱し表面にカップリング剤層を形成した充てん剤を得た
〇 次に、側鎖にエポキシ基を有する分子1ffJ5万のポ
リジメチルシロキサン10ft−テトラヒドロフラン5
00fに溶解し、これに上記の表面にカップリング剤層
を形成した充てん剤600ft′加え60℃で1時間放
置した0その後、減圧乾燥器を用いテトラヒドロフラン
を除去し、表面にポリジメチルシロキサンNIIt−有
する充てん剤を得た。
実施例2 r−グリシドキシグロビルトリメトキシシラン6fをテ
トラヒドロフラン600tに溶解し°、これに上記実施
例1に用いた充てん剤と同じ種類の充てん剤680ft
−加え同様の方法で充てん剤表面にカップリング剤層を
形成した0 次に、両末端にアミノ基を有する分子量15万のポリジ
メチルシロキサンtoy’sテトラヒドロフラン500
tに溶解し、この中に上記光てん剤を入れ上記同様の方
法で表面にポリジメチルシロキサン層を有する充てん剤
を作製した0実施例3 テトラインプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チ
タネート10gをトルエン6ootrc’ttx解し、
この中に実施例1に用いたものと同一種類の球形の溶融
シリカ680ft−混ぜ、80℃で1時間放置した。混
合物t−濾過後漏斗上に残った充てん剤を120Ofの
トルエンを用いて3回洗浄し、た後、残存するトルエン
を減圧乾燥器を用いて除去し最終的に150℃まで加熱
した。
次に、両末端にエポキシ基を有するポリジメテに’/C
1dFfン10Fをテトラヒドロフラン500fに溶解
させた溶液と上記光てん剤を混合し60℃に1時間放置
した。その後、減圧乾燥器を用いてテトラヒドロフラン
を除去し表面にポリジメチルシロキサン層を形成した充
てん41 ’に得fc。
実施ルす4 モノ−5ec−プトキシアルミニクムジイングロビレー
ト5f’iイングロビルアルコール5hofに溶解し、
この中に実施例1で用いた充てん剤と四じ棟類の充てん
剤680tを加え80℃で1時間加熱した0その後この
混合物k濾過、漏斗の上に残った充てん剤11200f
のイソプロピルアルコールで洗浄後残存するイソプロピ
ルアルコールを減圧乾燥器で除去し、最終的に充てん剤
’i 150℃まで加熱した。
次に、分子置駒4000の1,4−ポリブタジェンl0
IFをトルエン500gに溶解しておき、これに上記光
てん剤を加えて80℃で3時間加熱した後減圧乾燥器を
用いてトルエンを除去、最終的に150℃まで加熱して
表面に1,4−ポリブタジェン層を形成した充てん剤を
得九〇 実施例5 官能基としてカルボキシル基を有するジルコアルミネー
ト52をイン10ビルアルコール500fK溶解し、こ
の溶販中に実施例1で用いた充てん剤と同じ種類の充て
ん剤680fを加え80℃で3時間加熱した。その後こ
の混合物を濾過し漏斗上に残り次光てん剤’1i−15
0Ofのイソプロピルアルコールで洗浄し7’j&残存
するイソプロピルアルコールを減圧乾燥器を用いて除去
し、最終的に充てん剤を150℃まで加熱した。
次に、アクリロニトリル変性−1,4−ポリブタジェン
(アクリロニトリル変性率10%、分子量約5万) 1
0 f t−トルx7500 tf/C溶解しておき、
この中に上記光てん剤を加え全体を85℃で1時間加熱
した。その後、減圧乾燥器でトルエンを除去し表面にア
クリロニトリル変性−1,4−ポリブタジェンmt−有
する充てん剤ft得几。
こうして得られ九谷充てん剤を用い後記第1表に示す組
成の成形材料を2軸ロールを用いて作製した〇 比較9111〜5 実施例1〜5で用いた%種カップリング剤やエラストマ
ーの組合せを同じにし、第1表に示す組成の成形材料を
インテグラルブレンド方式により作成し九〇 このようにして炸裂した各成形材料を用いてφl Ox
 100■の丸棒をトランスファプレスで成形し、18
0℃/6時間の後硬化を行った& AsTM−C696
−44に準じて線膨張係数及びガラス転移!度t−測足
し次0ま几、IL7x127x5■の角棒を成形し、A
8TM−D790−66に準じた曲げ試験を行い、室温
における強度、弾性率、歪みを求めた0更に、各成形材
料を用いて表面にアルミニウムのジグザグ配at−有す
る半導体素子(チップサイズtoxlao■ンを300
 m1dDIPに封止し、冷熱サイクル試験(−55℃
750 m1n−150℃730 Winン時のパッケ
ージの耐クラツク性及び封止品1に260℃のはんだ浴
中に30秒間浸した後121℃、2気圧のPCT〔プレ
ッシャー クツカー テスト(PresureCook
er Te5t ) )にかけ次場合のアルミニウム配
線の腐食不良発生時間(50%不良到達時間ンを求めた
。これらの結果を第2表にまとめて示す。
第2表より不発明の樹脂組成物に比較例に比べて成形品
の弾性率が低く、この組g’sを用いた封止品に冷熱サ
イクル試lIR時のパッケージの耐クラツク性が優れ、
また、耐湿試験時のアルミニウム配線の腐食不良が発生
しにくく信頼性が良好でめる0 〔発明の効果〕 本発明の樹脂組成物を用いると、成形品の線膨張係数と
弾性率を共に小さくすることができる次めに封止品に発
生する熱応力が大幅に低減される。
それにより、その樹脂封止型半導体装置の耐クラツク性
及び耐湿性が優れたものとなるので、各種信頼性を向上
することができる。
特許出願人 株式会社 日立製作所 向   日立化成工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、エポキシ樹脂に無機質充てん剤を配合した樹脂組成
    物において、当該充てん剤は、表面にシラン系カップリ
    ング剤、チタネート系カップリング剤、アルミキレート
    系カップリング剤及びジルコアルミネート系カップリン
    グ剤よりなる群から選択した少なくとも1種のカップリ
    ング剤からなる第一のコーティング層とエポキシ樹脂よ
    りも弾性率が低いエラストマーからなる第二のコーティ
    ング層を形成した無機質充てん剤であることを特徴とす
    る樹脂組成物。 2、該エラストマーが、分子量5000以上のオルガノ
    ポリシロキサンである特許請求の範囲第1項記載の樹脂
    組成物。 3、該エラストマーが、末端あるいは側鎖にアミノ基を
    有する分子量5000以上のオルガノポリシロキサンで
    ある特許請求の範囲第1項又は第2項記載の樹脂組成物
    。 4、該エラストマーが、0.01μm以上の厚さを有す
    る特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか1項に記載
    の樹脂組成物。 5、該充てん剤が溶融シリカである特許請求の範囲第1
    項〜第4項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 6、該充てん剤の溶融シリカは、その95重量%以上が
    粒径0.1〜100μmの範囲にあり、しかもその粒度
    分布をロジン−ラムラーの粒度式で表した場合に勾配(
    n)が0.5〜1.5の範囲で直線性を示す特許請求の
    範囲第1項〜第5項のいずれか1項に記載の樹脂組成物
    。 7、該エポキシ樹脂が、硬化剤としてフェノールノボラ
    ック樹脂を用いたo−クレゾールノボラック型エポキシ
    樹脂である特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか1
    項に記載の樹脂組成物。 8、表面にシラン系カップリング剤、チタネート系カッ
    プリング剤、アルミキレート系カップリング剤及びジル
    コアルミネート系カップリング剤よりなる群から選択し
    た少なくとも1種のカップリング剤からなる第一のコー
    ティング層とエポキシ樹脂よりも弾性率が低いエラスト
    マーからなる第二のコーティング層を形成した無機質充
    てん剤をエポキシ樹脂に配合した樹脂組成物で半導体素
    子が封止されていることを特徴とする樹脂封止型半導体
    装置。
JP62258433A 1987-10-15 1987-10-15 エポキシ樹脂組成物 Expired - Lifetime JP2511282B2 (ja)

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