JPH01108269A - 艶消し塗装剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は艶消し塗装剤に関する。さらに詳しくは車両内
装用艶消し塗装剤に関する。

［従来の技術］ 従来、艶消し塗装剤として、シリカ、マイカ、ポリエチ
レン、ウレタン等の微粉末を混入してなるものがある。

［発明が解決しようとする問題点コ しかし、このものは塗膜表面の耐１■性が不十分である
。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは塗膜表面の耐傷性が簡れた艶消し塗装剤に
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は疎水性ポリウレタン重合体、親水性ポ
リウレタン重合体、有機溶剤および水からなるポリウレ
タン乳濁液からなる艶消し塗装剤（以下本発明の塗装剤
と略記）である。

本発明において疎水性ポリウレタン重合体としては（１
）両末端に水酸基を有する平均分子量５００〜４　、０
００の疎水性の高分子ジオール、（２）有機ジイソシア
ネートおよび（３）鎖伸張剤を反応せしめて得られるポ
リウレタンが挙げられる。

（１）の高分子ジオールとしては、ボリブロビレンエー
テルグ刀コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルなどのポリアルキレンエーテルグリコールまたはグリ
コールとジカルボン酸の反応で得られる両末端に水酸基
を有するポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペ
ート、ポリプロピレンアジベート、ポリエチレンブチレ
ンアジペートなどのポリエステルグリコールまたはポリ
−ε−カプロラクトングリコールなどの線状の重合体が
単独まルは混合して使用できる。

（２）の有機ジイソシアネートとしては４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４−および２，６
−ドリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネ
−１・、１，６−へキサメチレンジイソシアネートかど
の脂肪族ジイソシアネートあるいはメチレンビス（４−
シクロヘキシルイソシアネ−１・）、イソホｌコンジ、
イソシアネーＩ・かどの脂環式ジイソシアネートが使用
される。

（３）の鎖伸張剤としては分子量３００以下の２官能性
の活性水素含有基（水酸基、アミノ基など）含有化合物
、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１
，６−ヘキサンジオールなどのジオール；エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
イソホロンジアミンなどのジアミンが使用できる。

この重合体は従来公知の方法で合成でき、好ましくは有
機溶剤（たとえばメチルエチルケＩ・ン）中にて合成す
る。

本発明において使用される親水性ポリ１クレタン重合体
としては一般式 ％式％（１） （式中、Ｒは疎水性ポリイソシアネート末端プレポリマ
一部分、Ｅは鎖伸張側部分、Ｇはポリオキシエチレング
リコール部分、ｎは１〜３である。）で示される重合体
が挙げられる。

Ｒの疎水性イソシアネーＩ・末端プレポリマ一部分にお
けるプレポリマーとしては疎水性高分子ジオールと過剰
量の有機ジイソシアネ−１・上りの疎水性イソシアネー
ト末端プレポリマーが挙げられる。

疎水性高分子ジオールおよび有機ジイソシアネ−１−と
じては前記疎水性ポリウレタン重合体と同様の祠料が使
用できる。

疎水性イソシアネート末端プレポリマー作成の際の疎水
性高分子ジオールと有機ジイソシアネーＩ・の割合はＮ
Ｃ０１０）１比が通常１．５〜２．５、好ましくは１．
８〜２．０である。

Ｅの鎖伸張側部分における鎖伸張剤としては前記疎水性
ポリウレタン重合体と同様の材料が使用できる。

Ｇのポリオキシエチレングリコール部分におけるポリオ
キシエチレングリコールとしては平均分子量１，０００
〜８　、０００のものが好ましい。

上記重合体は疎水性高分子ジオールと過剰量の有機ジイ
ソシアネートより疎水性イソシアネート末端プレポリマ
ーを作成し、次いでこれを鎖伸張剤と反応させ、更にポ
リオキシエチレングリコールを反応させることにより製
造できる。

上記反応は有機溶剤（たとえばメチルエチルケトン）中
で合成することが好ましい。

反応に際し、疎水性イソシアネート末端プレポリマーと
鎖伸張剤のモル比は通常２：１〜４：３、好ましくは１
．８：１〜１．４：１である。

ポリオキシエチレングリコールの量は、鎖伸張されたプ
レポリマー１モル当り通常１．８〜２．２モル、好まし
くは２モルである。なお、１．８〜２モル未満の場合は
一般式（１）で示される構造のものとともに、これがざ
らにポリオキシエチレングリコールで伸長されたものが
少量生成するが、このようなものも本発明における重合
体に含まれる。

親水性ポリウレタン重合体中のポリオキシエチレン鎖は
通常４０〜７５ｍｍ％、好ましくは４５〜６０重蚤％で
ある。

親水性ポリウレタン重合体としてはイオン性基を有する
ポリウレタン重合体たとえば特公昭４３−９０７６号、
特公昭４２−２４１９２号、特公昭４７−１９１８７号
公報および特公昭４６−１８５０１号各公報定記載のも
のを使用することもできる。

本発明に使用される有機溶剤としては、沸点が常圧で通
常４０〜１５０°Ｃ５好ましくは５０〜１２０℃であり
、水の溶解度が２０°Ｃで通常、１〜５０ｇ、好ましく
は２〜３０ｇ（有機溶剤１００に対して）である水と相
互溶解度に限界がある有機溶剤が使用できる。この溶剤
としてはメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略記）、メ
チルイソブチルケＩ・ン、メチル−ｎ−プロピルケトン
等のケトン系溶剤、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メ
チル、酢酸エチル等のエステル系溶剤が挙げられる。し
かし、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
タノール、プロパツール等の水と混和する溶剤あるいは
トルエン、キシレン等の水と混和しにくい溶剤について
も、水と相互溶解性に限界のある有機溶剤と併用するこ
とは可能である。この場合、水と混和する溶剤は全有機
溶剤中の通常２０％以下、好ましくは１０％以下、また
水と混和しにくい溶剤は全有機溶剤中の通常４０％以下
、好ましくは３０％以下使用できる。

ポリウレタン乳濁液を得るに際して、疎水性ポリウレタ
ン重合体と親水性ポリウレタン重合体の固形分の重量比
は通常７：３〜１００：１、好ましくは４：１〜５０：
１である。また乳濁液中の固形分と有機溶剤の重量比は
通常１：１〜１：２０、好ましくは４：６〜１：９であ
る。

ポリウレタン乳濁液の組成としては、たとえば下記のも
のが挙げられる。％は重量％を示ず。

疎水性重合体二通常１０〜５０％、好ましくは１５〜４
０％、 親水性重合体二通常１〜１０％、好ましくは１．５〜８
％、 有機溶剤：通常２０〜８５％、好ましくは：３０〜７５
％水；２〜５０％、好ましくは４〜４０％。

この混合物を攪攪拌しながら水ｒ：除々に添加してポリ
ウレタン乳濁液を得る。この場合に親水性ポリウレタン
重合体を用いないと安定な乳濁液を得ることができない
。

本発明の塗装剤はポリウレタン乳濁液からなるものでも
よく、必要により補助配合剤を含有させることができる
。この補助配合剤としては例えば装飾的な色づけをする
ための染料、顔：ｆ；１などの着色剤、無機充填剤、有
圓改質剤、耐光性、而・］熱劣化向上のための各種安定
剤、可塑剤、強度向上のためのイソシアネート系の架橋
剤などがあげられる。

染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応染
料、金属錯塩染料等が挙げられる。顔料としては、カー
ボンブラック、酸化チタン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸
化鉄、マイカ、紺青等の無機顔料およびカップリングア
ゾ系、縮合アゾ系、アンスラキノン系、ペリレン系、キ
ナクリドン系、チオ、インジゴ系、ジオキサジン系、フ
タロシアニン系等の有機顔料が挙げられる。無機充填剤
としては、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、ガラス繊
維等が挙げられる。有機改質剤としてはフッ素樹脂粉末
、シリコン樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、スチレン樹
脂粉末、ウレタン樹脂粉末等が挙げられる。安定剤とし
てはヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、りん系、
ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリッ
クアシッドアニリド系、ヒンダードアミン系等が挙げら
れる。

可塑剤としてはジブチルフタレーＩ・、ジオクチルフタ
レート等が挙げられる。イソシアネート系の架橋剤とし
てはへキサメチレンジイソシアネートの３量体、水１モ
ルとへキサメチレンジイソシアネート３モルから合成さ
れるアダクト体、Ｉ・ツメチロールプロパン１モルと１
，６−へキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネーＩ・またはイソホロンジイソシアネート３モ
ルから合成されるアダクト体などがあげられる。

本発明の塗装剤の組成としては、たとえば下記が挙げら
れる。％は重量％を示す。具体的にはポリウレタン乳濁
液は通常５０〜ｌＯＯ％、好ましくは７０〜１００％、
染料は通常Ｏ〜１０％、好ましくは０〜５％、顔料は通
常０〜４０％、好ましくは０〜３０％、無機充填剤は通
常Ｏ〜４０％、好ましくは０〜３０％、有機改質剤は通
常Ｏ〜４０％、好ましくは０〜３０％、安定剤は通常Ｏ
〜２０％、好ましくは０．１〜３％、可塑剤は通常Ｏ〜
３０％、好ましくは０〜１０％、架橋剤は通常０〜２０
％、好ましくは２〜１０％である。

本発明の塗装剤は車両内装用として通常、使用される。

車両内装部としては自動下のインスＩ・ル−メントパネ
ル、コンソールボックス、グローブボックス、ピラー、
ハンドル、シート、ボデイサ、イド等が挙げられる。

塗装部材としては木材、金属（鉄など）、プラスチック
（ウレタン、アクリル、ノリル、塩化ビニル、ポリプロ
ピレン、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリアミド、ｐＨ’、
ポリカーボネートなど）などが挙げられる。

塗装剤の適用に際し、その塗布量は乾燥後の塗膜の厚み
が通常５〜５００１１　％好ましくは１０〜３００μに
なる棄である。塗膜の厚みが５μ未満ては耐傷の効果が
不十分である。また、５００Ｂを越えても効果は大差な
く経済性の面から不利となる。

塗装剤は塗装に当り、通常、希釈剤（シンナー）で０〜
１０倍に希釈して塗装される。塗装は刷毛、噴霧、浸漬
、バーコード、ロールコート、ナイフコート、グラビヤ
コート等の方法により通常行われる。

乾燥は通常、塗装剤を塗装部に塗布した後、循風乾燥機
中で３０〜１００°ＣＸＩ〜１０分間、必要に応じてさ
らに７０〜１５０’ＣＸ１〜３０分乾燥される。

この塗装剤により形成された塗膜の密度は通常０．３〜
０．９ｇ／ｃｍ２、好ましくは０．４〜０．８ｇ／ｃｍ
２である。

本発明の塗装剤は車両内装用塗装剤以外にも結露防止用
塗料としても有用である。

［実施例コ 以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
および比較例中の部は重量部である。

実施例および比較例では、各重合体ζよ次の組成のもの
を用いた。

疎水性ポリウレタン重合体の分散？１Ｘ（Ａ−１）　：
ポリテトラメチレング刀コール（平均分子！２０００）
１モルと４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下、ＭＤＩと記す。）４モルとエチレングリコール
１モルとからのポリウレタン樹脂で、濃度が３０％、粘
度１５、０００ｃｐｓ／２０°Ｃの白濁したＭＥＫの分
散？１ｋを重合体の分散？夜（Ａ−１）とした。

疎水性ポリウレタン重合体の分散？？ｌ　（／“＼−２
）：ポリブチレンアジペート（平均分子ｆｆ１２，５０
０）１モルとＭＤｌを４モルとエチレングリコール３モ
ルとからのポリウレタン樹脂で濃度が３０％、粘度１０
，０００ｃｐｓ／２０°Ｃの白濁したＭＥＫの分散液を
重合体の分散液（Ａ−２）とした。

親水性ポリウレタン重合体の溶液（Ｃ−１）　：ボリテ
トラメチレングリコール（平均分子ｆｆ１ｌ、０００）
１．５モルと開１を３モルとエチレングリコール１モル
とポリオキシエチレングリコール（平均分子ｆｆ１２，
０００）１モルとからのポリウレタン樹脂で濃度が５０
％のＭＥＫ溶液を重合体の溶液（Ｂ−１）とした。

親水性ポリウレタン重合体の溶液（Ｂ−２）　：ボリオ
ギシプロピレング刀コール（平均分子ｆｉｔ　１．００
０）１モルとポリブチレンアジペートジオール０．５モ
ルとＮＤｌ′２２３モルと１，４−ブタンジオール１モ
ルとポリオキシエチレングリコール（平均分子量２，０
００）１モルとからのポリウレタン樹脂で濃度が５０％
のＭＥＫ溶液を重合体の溶液（１３−２）とした。

実施例１ 疎水性ポリウレタン重合体の分散液（Ａ−１）、親水性
ポリウレタン重合体の溶液（Ｂ−１）および有機溶剤の
混合物を攪拌しながら徐々に水を加え乳濁液を得た。こ
の乳濁液にカーボンブラックＩ・チー５部、スミジュー
ルＮおよび希釈剤を加え本発明の塗装剤を得た。

配合処方を下記に記す。

疎水性ポリウレタン重合体の分散液（）＼−１）　　１
００部親水性ポリウレタン重合体の溶？１（Ｂ−１）　
　　　６部［（Ａ−１）　／（Ｂ−１）固形分比　９０
／１０コ有機溶剤　ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　
　　２４部トルエン　　　　　　　　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
乳濁液固形分濃度　　　　　　　　　　　１５．０％カ
ーボンブラックトナー　　　　　　　　　　５部［カー
ボンブラック１０部と （Ａ−１）９０部の混練物］ スミジュールＮ（住友バイエル　　　　　　　　５部ウ
レタン社製、脂肪族ポリ イソシアネート） 希釈剤（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　　　　１
５６部塗装剤固形分濃度　　　　　　　　　　　　１０
．０％実施例２ 実施例１において、疎水性ポリウレタン重合体の分散液
（Ａ−１）の代わりに重合体の分散液（Ａ−２）を使用
する以外は実施例１と同様にして本発明の塗装剤を得た
。

実施例３ 実施例１において、親水性ポリウレタン重合体の溶液（
Ｂ−１）の代わりに重合体の溶液（Ｂ−２）を使用する
以外は実施例１と同様にして本発明の塗装剤を得た。

比較例１ 本発明で得られた疎水性ポリウレタン重合体の分散？１
ν（Ａ−１）にシリカ微粉末を混練した後、カーボンブ
ラックｊ・ナー、スミジュールＮおよび希釈剤を加え艶
消し塗装剤を得た。配合処方は次のとおりである。

疎水性ポリウレタン重合体の分散液（Ａ−１）１００部
シリカ微粉末（粒径０．５〜５μ）　　　　　　３部カ
ーボンブラックトナー　　　　　　　　５部スミジュー
ルＮ　　　　　　　　　　　　５部希釈剤（ＭＥＫ）　
　　　　　　　　　　　　２７３部艶消し塗装剤固形分
濃度　　　　　　１０．０％実施例４ 実施例１〜３および比較例１て得られた塗装剤をＡ［３
Ｓ樹脂のコンソールボックスに乾燥後の膜厚が５０μと
なるようにスプレー塗装し、４０℃×３分間乾燥した後
更に８０℃×２０分間乾燥を１〒い艶消しコンソールボ
ックスを得た。

実施例１〜３で得られた塗膜表面を爪で強く引っ掻いて
も何等傷は生じないが比較例１て１ｇ、られた塗膜表面
は白い帯状の爪イ■が生じた。

また実施例１〜３の塗膜は多孔構造を有しており（密度
０．５〜０．６ｇ／ｃｍ２）塗膜表面の風合いは柔らか
くヌメリ感を有し良好であるのにくらぺ比１咬例１ての
塗膜は多孔構造を有していないため（密度１．１ｇ／ａ
ｍ２）塗膜表面の風合いは硬く粗悪なものでありだ。

［発明の効果］ 本発明の塗装剤は、車両内装用塗装剤として、従来のシ
リカ、マイカ、ポリエチレン、ポリウレタン等の微粉末
を混入してなるものに比へて耐傷性が格段に優れたもの
である。

また、従来のものに比へ、塗膜が多孔構造を有している
ため塗膜表面の感触は柔軟で良好な風合いを有し且つ通
気性、吸湿性も有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、疎水性ポリウレタン重合体、親水性ポリウレタン重
   合体、有機溶剤および水からなるポリウレタン乳濁液か
   らなる車両内装用艶消し塗装剤。 ２、親水性ポリウレタン重合体が一般式 Ｇ■Ｒ−Ｅ■＿ｎＲ−Ｇ（１） （式中、Ｒは疎水性ポリイソシアネート末端プレポリマ
   ー部分、Ｅは鎖伸長剤部分、Ｇはポリオキシエチレング
   リコール部分、ｎは１〜３である。）で示される重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の塗装剤。