JPH01111075A - 畜光性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は蓄光性繊維に関する。更に詳しくは水の影響を
受けることな（優れた蓄光性を発揮するＳ維に関する。

〈従来技術〉 蓄光性又は螢光性を有する繊維は、綿、紐、網。

布等種々の形態で利用出来ることからその製造が試みら
れ、蓄光螢光体□゛を熱可塑性樹脂に混合して紡糸した
モノフィラメントが特開昭４９−４７６４６号公報に記
載されている。一般に無機質の蓄光螢光顔料は粒子径が
６μ以下Ｃζなると、発光輝度が低下し発光時間が短か
くなる。一方蓄光螢光顔料の粒子径を大きくすると、細
い繊度の蓄光螢光性ａ１Ｍの場合、蓄光螢光体はＩＩＭ
表面に露出しがちであり、摩擦を受けると脱落し易い欠
点がある。

又、蓄光螢光体は水の影響を受は易く、蓄光螢光体がａ
維表面＋Ｃ露出していると、水との接触により水垢が付
着し易くなり色がくすんで来るという欠点も併せ持って
いる。特開昭６０−８１８１５号公報には、螢光剤を含
有する第１成分と螢光剤を含まない［２成分とからなり
、該第１成分が繊維横断面外周の６０％以下を占める様
に両成分を並列型又は鞘芯型に配列された螢光性の複合
繊維が提案されている。しかしこの様な複合１１Ｍは螢
光剤を含有しない第２成分で、螢光剤を含有する第１成
分を完全に被覆している鞘芯型複合ａｍにしない限り、
前述の如（水の影響を受ける。又衣料用に適した繊度（
単糸径１０〜５０μ）で完全な鞘芯型複合ａ維を鞘部分
に破れ箇所がない様に紡糸すると鞘部分の厚みはせいぜ
い芯成分半径の６程度にしか薄く出来ず、該特開昭６０
−８１８１５号公報著こ記載されている如き、「第２成
分が繊維表面の大部分を占める様に配列さｎた繊維は、
螢光剤の含有量が同じで螢光剤を含有する成分（＠１成
分）が繊維表面Ｃζ多く露出した繊維よりも発光性態が
優ｎでいる」様にはならないという欠点がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記の如き欠点を改善し、優れた撓水性を有し
、水・の影響による発光色のくすみのない且つ蓄光螢光
剤の持つ発光性態の低下の少ない、資材用及び衣料用Ｅ
こ適した蓄光性繊維を提供するものである。

〈問題点を解決する為の手段〉 本発明の蓄光性繊維は、繊維重量に対し１．０〜８０重
量％の蓄光顔料を含有する繊維であって、該・繊維の表
面はシリコン系樹脂及び／又はフッ素系ｍｇｉｔの薄膜
を有していることを特徴とする。

熱可塑性樹脂としてはポリアミド、ポリエステル、ポリ
オレフィン等の従来公知の合成繊維用樹脂が使用可能で
ある。衣料用としては特にナイロン６、ナイロン６６．
４リエチレンテレフタレート及びその共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンが好適である。

本発明で用いる蓄光顔料とは、紫外線や可視光線等の照
射を受けて、こｎらより長波長の光を放射し且つ該照射
を遮断した後も数１０分間、暗所にても人間が認識し得
る光を放射する物質のことである。この樟な蓄光剤とし
ては、　Ｏａ、　Ｂａ、　Ｍｙ。

Ｚｎ、Ｃｄなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩
、タングステン酸塩に、１〜０．０１％のＫｎ。

Ａｇ、　Ｏｕ、　Ｓｂ、　Ｐｂを添加して７００〜１８
００℃で焼成した後、粉砕して得られた顔料が好ましく
利用できる。特に硫化亜鉛系の顔料は好ましい。

又、無機系の蓄光螢光顔料だけでなく有機系の蓄光螢光
顔料も利用できる。例えばジアミノスチルベン系染料や
フルオレセイン等を尿素樹脂の初期重合物に混合して重
合固化した後粉砕したもの等である。

こｎらの蓄光顔料は繊維重量に対し１．０〜８０重１に
％含有されていなければならない。繊維重量Ｉζ対する
蓄光顔料の割合が１．０重量％未満では発光性能が不十
分であり、ａｏｘｔ％を超すと可紡性、繊維強度の低下
につながり好ましくない。最も好ましい含有量の範囲は
５〜２０重量％である。

また本発明は、４１維が上記１．０〜８０重量％の蓄光
顔料を含有する成分を一成分とする複合繊維にも適用す
ることができる。この場合には、蓄光顔料を含有する成
分が少なくとも６０％ｍ維表面に露出している・ものが
好ましく、更に１００％露出した芯鞘型の複合繊維が最
も好ましい。

本発明の重要な特徴は、蓄光顔料を含むｖＡＲａの表面
がシリコン系樹脂及び／又はフッ素系樹脂の薄膜で覆わ
れていることである。シリコン系樹脂としては、オルガ
ノポリシロキサンを主成分としてハイドロジエンポリシ
ロキサン等を架橋剤に用いて生成する樹脂が代表的であ
り、又フッ素系樹脂としてはパーフルオロアルキルアク
リレート、パーフルオロアルキルメタアクリレート化合
物やパーフルオロアルキルスルホアミドのアクリレート
化合物をメラ疋ン等で架橋することにより生成する樹脂
を例として挙げることができる。これらを架橋前Ｃζト
リクレン、パークレン等の溶媒督ζ溶解し、蓄光性繊維
及び蓄光性繊維の布帛に含浸させ、その後乾燥、キエア
リングして架橋樹脂化すればよい。一般的には水系エマ
ルジ璽ンとして含浸させた後乾燥、キエアリングするが
、本発明の場合は前述の如（水を用いるのは発光光沢を
悪くする恐れがあり好ましくない。こｎらシリコン系１
ｉ１ａｌ及び／又はフッ素系ｆＩＩ脂の繊維暑こ対する
付着量は、固形分として０．８〜５重量％、好ましくは
０．５〜２Ｍ量％付着していｎばよい。

シリコン系樹脂及び／又はフッ素系樹脂を架橋剤を用い
ることなく、更に法面に繊維と結合させる方法としてプ
ラズマ処理が有効である、蓄光性繊維又は蓄光性繊維布
帛を入れた真空容器の中へ、シリコン系化合物及び／又
はフッ素系化合物をモノマーの状態で気化して導き入ｎ
、放電によりプラズマを形成させ、繊維の表面にシリコ
ン系化合物及び／又はフッ素系化合物の重合体を形成さ
せると共Ｅζ１ｉＩＡ維表面と結合させるのである。プ
ラズマにより繊維表面に薄膜を良好に形成するシリコン
系化合物としては下記の式で表わさｎる化合物が挙げら
ｎる〇 （但しｎは１又は２、ｍは８又は４） 特に、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンが好ましい。又、プラズマ重
合でｗ４ｍ表面に薄膜を形成するフッ素系化合物として
は下記式で表わさｎる化合物である。

０ｎｊＦｓ＋ｎ’＋２、Ｏｎ’Ｆｚｎ’　（但しイは２
〜６の整数）特にヘキサフロロエタン、四フッ化エチレ
ンが好ましい。シリコン系化合物及びフッ素系化合物は
各々単独で使用してもよく、又混合ガスとして使用して
もよい。又シリコン系化合物でプラズマ重合後、さらに
フッ素系化合物でプラズマ重合するか又はその逆の方法
でもよく適宜選択できる。

使用さｎるプラズマは非平衡プラズマ、特にグロー放ｗ
ｔＣζよる低温プラズマが好ましい。この様な低温プラ
ズマは通常減圧下１００トール以下の圧力下にある気体
に適当な電圧を加えることによって得られる。好ましく
はプラズマを０．０１〜１００トールの減圧下、１０〜
５００ワツトの印加電圧で得ることがよく、この範囲の
条件にて良好な重合膜が得られる。プラズマを発生させ
る気体はシリコン系化合物又はフッ素系化合物であって
も、窒素、アルゴン、水素、ヘリウム、酸素など任意の
気体をあらかじめプラズマ化させ、次いでプラズマ重合
性モノマーを活性化するいわゆるアフターグローの方法
であっても、又それらの混合ガスであってもよい。プラ
ズマを発生させる周波数に関しては制限はなく、例えば
１８．５６　ＭＨｚのラジオ周液数の市販プラズマ発生
装置を用いて印加することができる。この！ｌｌＥ源と
しては外部又は内部平行電極板あるいはコイル状電極を
用いることができる。被処理物は電極間に設置すればよ
い。

本発明の蓄光性Ｉ１ｍは、ローブ、網等の産業用標識素
材としてだけでなく、フ１ツシッン用又は安全ｓａ用衣
料素材としても好適である。衣料用として用いる場合に
は繊維の単糸径があまり太くなりすぎない様にする必要
があり、衣料用として好適な単糸径は６０μ以下である
。単糸径が５０μを超える―紬では、その布帛の風合が
硬（なりすぎてしまう。又、蓄光゛顔料の如く５μ以上
の粒子径を持つ粒子を含をさせるには、ｍ維強度を保つ
上で単糸径は１０μ以とが好ましい。それと相関して蓄
光顔料の粒子径は５〜１５μが好ましい。

〈実施例〉 以下、実施例噺ζより本発明を説明する。

実施例１ 賦活剤として銅を含有する平均粒径８μの硫化亜鉛７部
と、ナイロン６の粉末９３部とを混合した後、２軸混練
機で溶融混練押し出しガツト化し、これをチップにした
。得られたチップを乾燥し、通常の溶融紡糸方法で紡糸
し、延伸して１００ｄ／１２　ｆ　（ｌ糸径２８μ）の
フィラメントを得た。

該フィラメントの強度はｓ、５ｆ／ａ、伸度４０％であ
った。

該フィラメントを２本合糸し、１８ゲージの筒編布Ａと
した。該筒編布を第１図に示すプラズマ処理装置内の基
板９のとに設置した後、先ず装置内を０．０５トールに
脱気し、次いで基板を冷却装置！１６１こて一８０℃舒
こ冷却した。キャリアガス導入部７より８０Ｗｌｌ／分
のアルゴンガスをモノマー容器１０１こ導入し、バブリ
ングし同時にモノマー導入部のコック８′を開け、モノ
マー気体として８０°Ｃでオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンの蒸気を装置内に導入し、排気部のコック５′
により装置内を真空度１トールに調節する。約５分間モ
ノマー蒸気を流した後、あらかじめマツチングを取って
おいた電極に１８．５６ＭＨｚの高周波を５０Ｗの電力
で印加しプラズマを発生させた。１５分間処理した後筒
編布Ｂを取り出した。

プラズマ処理した筒編布Ｂと対照として筒編布Ａを、暗
室に２時間放置した後、屋外で太陽光線に１時間照射し
、すぐに暗室に入れ６ｍはなれた位置から螢光が認識で
きなくなるまでの時間を測った所、両者共１８分間であ
った。

次いで、これら２つの筒編布を海水に浸漬し１週間放置
後取り出し、脱水乾燥後上記と同じ測定を行なった。プ
ラズマ処理しｒこ筒編布Ｂは、螢光が認識できなくなる
までの時間は１８分間と変化はなかったが、未処理の筒
編布Ａは、螢光がくすんだ感じで極めて淡（２分、と持
たなかった。

実施例２ 賦活剤として銅を含有する平均粒径１０μの硫化亜鉛４
０部とナイロン６の粉末６０部とを混合した後、２軸混
練機（？浴融押出しガツト化し、これをチップ化した。

該チップをマスターチップとし、ナイロン６のチップと
種々の割合で混合して溶融紡糸・延伸し、硫化亜鉛台ｉ
ｔの異なる種々の１００ｃｌ／１６ｆ単糸径約２５μの
フィラメントを得た。各々のフィラメントを実施例１と
同様に、筒編した後プラズマ処理を施した。但し、モノ
マーとして四フッ化エチレンを使用した。

実施例１と同様に、該筒編布を海水中１こ１週間浸漬し
た后の、螢光認識時間を測定した。その結果を、対応す
るフィラメントの紡糸性、物性等も合わせて第１表に示
す。

第　　　１　　　表 〈発明の効果〉 本発明の蓄光性繊維は、長期間の水の浸漬層も蓄光性能
を失わず、光沢の変化がないので夜間の停電等の緊張時
鉦ζ優れた効果を発揮するので、漁業用網、ローブ、幌
等の産業資材としての用途や、ファツジ曹ン用又は安全
標識用等の衣料素材にも有用である。衣料用途としては
学童服、カジュアルウェアー、ウェットスーツ、水着、
登山服等が挙げられ、その一部例えば衿、袖口、縫糸や
刺繍糸としても使用できる。殊に本発明の蓄光性ａｉａ
は滑りが良いので、縫糸や刺繍糸には好適である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の蓄光性ａ維を得る為に好適なプラズ
マ処理装置の一例である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維重量に対し１．０〜３０重量％の蓄光顔料を
   含有する繊維であって、該繊維の表面はシリコン系樹脂
   及び／又はフッ素系樹脂の薄膜を有していることを特徴
   とする蓄光性繊維。
2. （２）シリコン系樹脂及び／又はフッ素系樹脂の薄膜が
   プラズマ処理により生成されたものである特許請求の範
   囲第１項記載の蓄光性繊維。
3. （３）シリコン系樹脂が、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ （但しｎは１又は２、ｍは３又は４）で表わされる化合
   物の群より選ばれた少なくとも１つの化合物より形成さ
   れたものである特許請求の範囲第１項記載の蓄光性繊維
   。
4. （４）フッ素系樹脂が、Ｃ＿ｎ＿′Ｆ＿２＿ｎ＿′＋＿
   ２及びＣ＿ｎ＿′Ｆ＿２＿ｎ＿′（但しｎ′は２〜６の
   整数）で表わされる化合物の群より選ばれた少なくとも
   １つの化合物より形成されたものである特許請求の範囲
   第１項記載の蓄光性繊維。
5. （５）繊維の単糸径が１０〜５０μであり、蓄光顔料の
   粒子径が５〜１５μである特許請求の範囲第１項記載の
   蓄光性繊維。