JPH01111447A - 石炭液化溶剤の水素化処理用触媒 - Google Patents
石炭液化溶剤の水素化処理用触媒Info
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- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
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- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は石炭液化溶剤の新規な水素化処理用触媒に関す
るものである。
るものである。
石炭の液化は、基本的には石炭に高温、高圧下で水素を
作用させて、水素／炭素の原子比の小さい高度縮合炭化
水素化合物を水素／炭素の原子比の大きい低分子炭化水
素化合物である軽質、中質及び重質油成分に転化するも
のである。このような石炭液化方法は種々に提案されて
いるが、代表的な方法は微粉砕した石炭を溶剤と混合し
てスラリー化し、該スラリーに粉状の酸化鉄あるいは硫
化鉄を触媒として加え、水素を供給しながら温度４３０
〜４６０℃、圧力１５０〜２５０ ｋｇ／ｃｕｔで液化
反応を起させる方法である。この反応で石炭を構成して
いる炭化水素化合物は溶剤中の水素供与性を有する化合
物及び気相中の水素ガスから水素を供与されて水素化分
解し、液状の炭化水素に転化される。この液状生成物は
石炭液化油として回収されるが、その一部、特に中・重
質油成分（２２０〜５３８℃留分）の一部は前記石炭液
化工程の溶剤として循環され、その際該溶剤に水素供与
性を付与するために水素化処理が施される。
作用させて、水素／炭素の原子比の小さい高度縮合炭化
水素化合物を水素／炭素の原子比の大きい低分子炭化水
素化合物である軽質、中質及び重質油成分に転化するも
のである。このような石炭液化方法は種々に提案されて
いるが、代表的な方法は微粉砕した石炭を溶剤と混合し
てスラリー化し、該スラリーに粉状の酸化鉄あるいは硫
化鉄を触媒として加え、水素を供給しながら温度４３０
〜４６０℃、圧力１５０〜２５０ ｋｇ／ｃｕｔで液化
反応を起させる方法である。この反応で石炭を構成して
いる炭化水素化合物は溶剤中の水素供与性を有する化合
物及び気相中の水素ガスから水素を供与されて水素化分
解し、液状の炭化水素に転化される。この液状生成物は
石炭液化油として回収されるが、その一部、特に中・重
質油成分（２２０〜５３８℃留分）の一部は前記石炭液
化工程の溶剤として循環され、その際該溶剤に水素供与
性を付与するために水素化処理が施される。
この溶剤水素化処理は触媒を充填した反応塔に前記中・
重質油成分を水素と共に送り込み、高温、高圧下で反応
させるもので、この水素化処理用触媒として従来アルミ
ナ、アルミナ−シリカ等の担体にモリブデン、タングス
テン等の周期律表第■族金属とコバルト、ニッケル等の
第■族金属を担持させたものが・打力であった。この処
理により中・重質油成分中の多環芳香族化合物はテトラ
リン類、ジヒドロアントラセン類等の水素供与性を有す
る部分水素化芳香族化合物に転化される。
重質油成分を水素と共に送り込み、高温、高圧下で反応
させるもので、この水素化処理用触媒として従来アルミ
ナ、アルミナ−シリカ等の担体にモリブデン、タングス
テン等の周期律表第■族金属とコバルト、ニッケル等の
第■族金属を担持させたものが・打力であった。この処
理により中・重質油成分中の多環芳香族化合物はテトラ
リン類、ジヒドロアントラセン類等の水素供与性を有す
る部分水素化芳香族化合物に転化される。
しかしながら、この従来の触媒は溶剤水素化能は優れて
いるものの、ｎ−パラフィンの分解能が乏しいという欠
点があった。このｎ−パラフィンは石炭液化反応により
生成され、その一部は液化油として系外に排出されるが
、ｎ−パラフィンの生成量の多い炭種の場合はｎ−パラ
フィンが循環溶剤中に次第に蓄積することになる。この
パラフィンは石炭液化用溶剤として必要な水素供与性、
反応生成物に対する溶解力を有しないため、パラフィン
の蓄積は石炭液化を高収率で長期間安定して操業するこ
とを不可能にする。
いるものの、ｎ−パラフィンの分解能が乏しいという欠
点があった。このｎ−パラフィンは石炭液化反応により
生成され、その一部は液化油として系外に排出されるが
、ｎ−パラフィンの生成量の多い炭種の場合はｎ−パラ
フィンが循環溶剤中に次第に蓄積することになる。この
パラフィンは石炭液化用溶剤として必要な水素供与性、
反応生成物に対する溶解力を有しないため、パラフィン
の蓄積は石炭液化を高収率で長期間安定して操業するこ
とを不可能にする。
このような従来の触媒の欠点を改善すべく本発明者らは
カルシウムイオンでイオン交換されたモルデナイト型ゼ
オライトを含有するアルミナ、シリカ−アルミナ等の担
体にモリブデン、タングステン等の第■族金属、ニッケ
ル、コバルト等の第■族金属を担持した触媒により溶剤
水素化することを提案した（特開昭６２−１６４７８９
号）。この触媒によれば高沸点パラフィンの分解率が約
５０％に達する。しかしながらこの分解能でもまだ不足
の炭種があり、更にｎ−パラフィン分解能の優れた触媒
の開発が要請されていた。
カルシウムイオンでイオン交換されたモルデナイト型ゼ
オライトを含有するアルミナ、シリカ−アルミナ等の担
体にモリブデン、タングステン等の第■族金属、ニッケ
ル、コバルト等の第■族金属を担持した触媒により溶剤
水素化することを提案した（特開昭６２−１６４７８９
号）。この触媒によれば高沸点パラフィンの分解率が約
５０％に達する。しかしながらこの分解能でもまだ不足
の炭種があり、更にｎ−パラフィン分解能の優れた触媒
の開発が要請されていた。
本発明の目的は、ｎ−パラフィンを多量に生成する炭種
に対してもパラフィンを効率的に分解して溶剤中に高沸
点パラフィンが蓄積するのを防止し、石炭液化を長期間
安定して行える溶剤水素化用触媒を提供することにある
。
に対してもパラフィンを効率的に分解して溶剤中に高沸
点パラフィンが蓄積するのを防止し、石炭液化を長期間
安定して行える溶剤水素化用触媒を提供することにある
。
この目的を達成するため本発明の触媒は、Ｔ−アルミナ
８０〜２０重量％とＳｉＯ□／Ａｌ□０１モル比が２５
〜１００のペンタシル型ゼオライト２０〜８０重量％と
からなる担体に、周期律表第■族金属から選ばれる少く
とも１種が酸化物に換算して５〜２０重量％と、第■族
金属から選ばれる少くとも１種が酸化物に換算して１〜
１０重量％とが担持され、水、銀圧入法で測定した細孔
分布で平均細孔直径が１２０Å以上であり、直径１０’
ＯÅ以上の細孔の占める容積が直径４０Å以上の細孔の
占める容積の６０％以上である点に特徴がある。
８０〜２０重量％とＳｉＯ□／Ａｌ□０１モル比が２５
〜１００のペンタシル型ゼオライト２０〜８０重量％と
からなる担体に、周期律表第■族金属から選ばれる少く
とも１種が酸化物に換算して５〜２０重量％と、第■族
金属から選ばれる少くとも１種が酸化物に換算して１〜
１０重量％とが担持され、水、銀圧入法で測定した細孔
分布で平均細孔直径が１２０Å以上であり、直径１０’
ＯÅ以上の細孔の占める容積が直径４０Å以上の細孔の
占める容積の６０％以上である点に特徴がある。
本発明に用いる担体はＴ−アルミナとペンタシル型ゼオ
ライトからなり、これは擬ベーマイトと呼ばれるアルミ
ナ水和物とペンタシル型ゼオライトを混練し、成形後乾
燥、焼成して得られる。この担体に用いるアルミナ水和
物は例えば、水酸化アルミニウムを種結晶として含むス
ラリーに、硝酸と硫酸の混合液とアルミン酸ソーダ溶液
とを、交互に添加して該スラリーのｐｉを２．５以下の
酸性側、次いでｐＨを９．５以上のアルカリ性側に変化
させることを複数回繰り返して水酸化アルミニウムの結
晶を成長させることにより得られ、このアルミナ水和物
によれば本発明の触媒に好適の細孔直径の大きい担体を
得ることができる。
ライトからなり、これは擬ベーマイトと呼ばれるアルミ
ナ水和物とペンタシル型ゼオライトを混練し、成形後乾
燥、焼成して得られる。この担体に用いるアルミナ水和
物は例えば、水酸化アルミニウムを種結晶として含むス
ラリーに、硝酸と硫酸の混合液とアルミン酸ソーダ溶液
とを、交互に添加して該スラリーのｐｉを２．５以下の
酸性側、次いでｐＨを９．５以上のアルカリ性側に変化
させることを複数回繰り返して水酸化アルミニウムの結
晶を成長させることにより得られ、このアルミナ水和物
によれば本発明の触媒に好適の細孔直径の大きい担体を
得ることができる。
本発明に用いる担体のもう一つの要素であるぺンタシル
型ゼオライトは一般にＭＳｉ、Ａβｙｏｚ・ａｌｌｚ。
型ゼオライトは一般にＭＳｉ、Ａβｙｏｚ・ａｌｌｚ。
（Ｍはカチオンであり、ｘ、ｙ、ｚ及びａは実数である
）で表わされる組成を有する結晶性アルミノシリケート
であり、例えば珪酸ソーダのような５ｉＯｚ源と、硝酸
アルミニウム、塩化アルミニウムのようなＡ ／ ２０
３源とをオートクレーブ中で反応せしめることにより合
成することができる。
）で表わされる組成を有する結晶性アルミノシリケート
であり、例えば珪酸ソーダのような５ｉＯｚ源と、硝酸
アルミニウム、塩化アルミニウムのようなＡ ／ ２０
３源とをオートクレーブ中で反応せしめることにより合
成することができる。
このペンタシル型ゼオライトの５ｉＯｚ／ Ａ ｌ１２
０：１モル比はｎ−パラフィン分解機能を支配する重要
な因子であり、該モル比が１００を超えると固体酸量が
大きく低下し、ｎ−パラフィン分解活性も低下する。又
、５ｉＯｚ／ Ａ４２０３モル比が２５未満であると固
体酸量が多く、ｎ−パラフィン分解活性は高いものの副
反応も併発し、コーク析出による失活が激しくなり、触
媒寿命を短かくする。従って該ゼオライト中のＳｉＯ□
／Ａｌｚ０３モル比は２５〜１００とする必要があり、
より好ましくは３５〜８０の範囲である。
０：１モル比はｎ−パラフィン分解機能を支配する重要
な因子であり、該モル比が１００を超えると固体酸量が
大きく低下し、ｎ−パラフィン分解活性も低下する。又
、５ｉＯｚ／ Ａ４２０３モル比が２５未満であると固
体酸量が多く、ｎ−パラフィン分解活性は高いものの副
反応も併発し、コーク析出による失活が激しくなり、触
媒寿命を短かくする。従って該ゼオライト中のＳｉＯ□
／Ａｌｚ０３モル比は２５〜１００とする必要があり、
より好ましくは３５〜８０の範囲である。
又、このペンタシル型ゼオライトはアルカリ金属イオン
が水素イオンで交換されているのが望ましい。アルカリ
金属イオンの水素イオン交換により該ゼオライト、の固
体酸量が増加し、ｎ−パラフィンの分解機能が向上する
からである。このイオン交換は該ゼオライトを塩酸、塩
化アンモニウム等の水溶液と接触させることにより容易
に行うことができる。このイオン交換と洗浄、乾燥を繰
り返すことにより水素イオン交換率を高めることができ
る。該ゼオライトの水素イオン交換率は５０％以上であ
るのが好ましい。
が水素イオンで交換されているのが望ましい。アルカリ
金属イオンの水素イオン交換により該ゼオライト、の固
体酸量が増加し、ｎ−パラフィンの分解機能が向上する
からである。このイオン交換は該ゼオライトを塩酸、塩
化アンモニウム等の水溶液と接触させることにより容易
に行うことができる。このイオン交換と洗浄、乾燥を繰
り返すことにより水素イオン交換率を高めることができ
る。該ゼオライトの水素イオン交換率は５０％以上であ
るのが好ましい。
担体中のγ−アルミナと前記ゼオライトとの配合割合は
γ−アルミナ８０〜２０重量％に対しペンタシル型ゼオ
ライ１−２０〜８０重景％と重量必要がある。担体中の
ゼオライトが２０重量％未満ではｎ−パラフィン分解能
が低くなり、８０重量％を超えると担体の強度が著るし
く低下するがらである。ペンタシル型ゼオライトの好ま
しい配合割合は２５〜６０重量％である。
γ−アルミナ８０〜２０重量％に対しペンタシル型ゼオ
ライ１−２０〜８０重景％と重量必要がある。担体中の
ゼオライトが２０重量％未満ではｎ−パラフィン分解能
が低くなり、８０重量％を超えると担体の強度が著るし
く低下するがらである。ペンタシル型ゼオライトの好ま
しい配合割合は２５〜６０重量％である。
本発明に用いるペンタシル型ゼオライトの粒子系は５μ
以下が望ましい。粒子径が５μより大きくなるとアルミ
ナ水和物との混練物が不均質となり、該ゼオライトが担
体中に不均質に分散して担体強度を低下させるからであ
る。
以下が望ましい。粒子径が５μより大きくなるとアルミ
ナ水和物との混練物が不均質となり、該ゼオライトが担
体中に不均質に分散して担体強度を低下させるからであ
る。
前記担体には溶剤の水素化処理に活性な触媒成分を担持
させる。この触媒成分は周期律表第■族金属から選ばれ
る少くとも１種を酸化物に換算して５〜２０重量％と、
第■族金属から選ばれる少くとも１種を酸化物に換算し
て１〜１０重量％とであり、好ましい第■族金属はモリ
ブデン、好ましい第■族金属はニッケル及び／又はコバ
ルトである。これら金属の担持量をあまり多くしても不
経済なばかりでなく、触媒活性を逆に低下させることが
ある。一方担持量が上記範囲を下回ると溶剤の水素化機
能が低下し、又ｎ−パラフィン分解活性も低下する。
させる。この触媒成分は周期律表第■族金属から選ばれ
る少くとも１種を酸化物に換算して５〜２０重量％と、
第■族金属から選ばれる少くとも１種を酸化物に換算し
て１〜１０重量％とであり、好ましい第■族金属はモリ
ブデン、好ましい第■族金属はニッケル及び／又はコバ
ルトである。これら金属の担持量をあまり多くしても不
経済なばかりでなく、触媒活性を逆に低下させることが
ある。一方担持量が上記範囲を下回ると溶剤の水素化機
能が低下し、又ｎ−パラフィン分解活性も低下する。
本発明の触媒においては細孔分布も極めて重要で、水銀
圧入法で測定した細孔分布で平均細孔直径が１２０Å以
上であり、直径１００Å以上の細孔の占める容積が直径
４０Å以上の細孔の占める容積の６０％以上であること
が必要である。細孔直径が小さいと触媒粒子内でのｎ−
パラフィンの拡散抵抗が大きく、分解活性が小さくなる
。従ってｎ−パラフィンの分解のためには細孔直径はで
きるだけ大きいことが望ましい。しかしながら細孔直径
をあまり大きくすると触媒の比表面積が減少する結果活
性が低下することにもなり、強度も低下するので、平均
細孔直径は２５０人程度が上限であろう。細孔直径の制
御は前記アルミナ水和物の製造においてアルミン酸ソー
ダと混酸の交互添加の繰り返し数の増減で行うことがで
きる。
圧入法で測定した細孔分布で平均細孔直径が１２０Å以
上であり、直径１００Å以上の細孔の占める容積が直径
４０Å以上の細孔の占める容積の６０％以上であること
が必要である。細孔直径が小さいと触媒粒子内でのｎ−
パラフィンの拡散抵抗が大きく、分解活性が小さくなる
。従ってｎ−パラフィンの分解のためには細孔直径はで
きるだけ大きいことが望ましい。しかしながら細孔直径
をあまり大きくすると触媒の比表面積が減少する結果活
性が低下することにもなり、強度も低下するので、平均
細孔直径は２５０人程度が上限であろう。細孔直径の制
御は前記アルミナ水和物の製造においてアルミン酸ソー
ダと混酸の交互添加の繰り返し数の増減で行うことがで
きる。
本発明の触媒は従来の触媒と同様の反応条件下で用いる
ことができる。即ち、本発明の触媒を反応塔に充填し、
石炭液化工程から得られる中・重質油成分を水素と共に
送り込み、温度３５０〜４５０℃、圧力５０〜１５０ｋ
ｇ／ｃｎｌで反応せしめる。
ことができる。即ち、本発明の触媒を反応塔に充填し、
石炭液化工程から得られる中・重質油成分を水素と共に
送り込み、温度３５０〜４５０℃、圧力５０〜１５０ｋ
ｇ／ｃｎｌで反応せしめる。
液空間速度（＝単位時間当りの通油１ｔ（ｆ／ｈｒ）／
触媒充填量（１））は０．２〜２ｈｒす、水素供給量は
対溶剤比で５００〜１００ＯＮｒＩ？／に１種度が適当
である。
触媒充填量（１））は０．２〜２ｈｒす、水素供給量は
対溶剤比で５００〜１００ＯＮｒＩ？／に１種度が適当
である。
このように処理した溶剤はそのまま石炭液化工程に送っ
ても良いし、蒸留により軽質留分を回収してから液化工
程に送っても良い。
ても良いし、蒸留により軽質留分を回収してから液化工
程に送っても良い。
（実施例１）
（１）触媒の調製
ＮａｚＯ／ Ａ １２０＋モル比１．５６でＡ ｆ ２
０３として１８．４重量％を含むアルミン酸ソーダ溶液
と、硝酸及び硫酸の混合液との反応により水酸化アルミ
ニウムスラリーを得、これを種結晶として前記アルミン
酸ソーダ溶液と硝酸及び硫酸の混合液とを合計６回交互
に添加して水酸化アルミニウム結晶を成長させ、濾過、
洗浄してアルミナ水和物（Ａ １２ ｚ（ｈ含量１６重
量％）を得た。
０３として１８．４重量％を含むアルミン酸ソーダ溶液
と、硝酸及び硫酸の混合液との反応により水酸化アルミ
ニウムスラリーを得、これを種結晶として前記アルミン
酸ソーダ溶液と硝酸及び硫酸の混合液とを合計６回交互
に添加して水酸化アルミニウム結晶を成長させ、濾過、
洗浄してアルミナ水和物（Ａ １２ ｚ（ｈ含量１６重
量％）を得た。
一方、３号水ガラス（ＳｉＯｚ ２９．０％、Ｎａｚ０
９．５％）の溶液と塩化アルミニウム溶液との混合液を
オートクレーブに仕込み、攪拌しながら１７０℃まで昇
温し、後該温度を保って２４時間静置し、生成物を濾過
、水洗した後塩酸により水素イオン交換を行い、乾燥、
焼成して平均粒径２．３μの５ｔ（ｈ ９５．０重量％
、Ａｌｚ（ｈ３．６重量％、５ｉｏｔ／Ａ ７！２０３
モル比４５ 、ＮａｚＯｏ、 １）重量％の水素イオン
交換型ペンタシル型ゼオライトを得た。
９．５％）の溶液と塩化アルミニウム溶液との混合液を
オートクレーブに仕込み、攪拌しながら１７０℃まで昇
温し、後該温度を保って２４時間静置し、生成物を濾過
、水洗した後塩酸により水素イオン交換を行い、乾燥、
焼成して平均粒径２．３μの５ｔ（ｈ ９５．０重量％
、Ａｌｚ（ｈ３．６重量％、５ｉｏｔ／Ａ ７！２０３
モル比４５ 、ＮａｚＯｏ、 １）重量％の水素イオン
交換型ペンタシル型ゼオライトを得た。
前記アルミナ水和物９０重量部にペンタシル型ゼオライ
ト１０重量部を加えて加熱混練し、押し出し成型機で直
径１．０鶴の粉体に成型し、１２０℃で１６時間乾燥後
、空気中５００℃で２時間焼成して触媒担体を得た。
ト１０重量部を加えて加熱混練し、押し出し成型機で直
径１．０鶴の粉体に成型し、１２０℃で１６時間乾燥後
、空気中５００℃で２時間焼成して触媒担体を得た。
この担体にモリブデン酸アンモニウムと硝酸ニッケルと
を溶解した液を含浸させた後、１２０℃で１０時間乾燥
し、空気中５００℃で２時間焼成して触媒Ａとした。こ
の触媒Ａのモリブデン及びニッケルの担持量は酸化物に
換算してそれぞれ１７重量％及び４重量％である。
を溶解した液を含浸させた後、１２０℃で１０時間乾燥
し、空気中５００℃で２時間焼成して触媒Ａとした。こ
の触媒Ａのモリブデン及びニッケルの担持量は酸化物に
換算してそれぞれ１７重量％及び４重量％である。
（２）触媒性能
上記のように調製された触媒について、次のようにして
性能を調べた。先ず触媒５０ｍＪを筒状反応器に充填し
て固定床流通反応装置とし、ｎ−ブチルメルカプタンを
３重量％添加した軽油を通じて触媒の予備硫化を行った
。この硫化条件は温度３００℃、水素圧力１００ｋｇ／
ｃｆｌＩ、液空間速度１．０ｈｒ−’、水素／硫化油比
１００ＯＮ＃／Ｊ、１０時間である。次いで第１表に示
す性状の豪州ワンドアン炭の液化により得られた石炭液
化油を水素と共に通じ、水素化処理した。
性能を調べた。先ず触媒５０ｍＪを筒状反応器に充填し
て固定床流通反応装置とし、ｎ−ブチルメルカプタンを
３重量％添加した軽油を通じて触媒の予備硫化を行った
。この硫化条件は温度３００℃、水素圧力１００ｋｇ／
ｃｆｌＩ、液空間速度１．０ｈｒ−’、水素／硫化油比
１００ＯＮ＃／Ｊ、１０時間である。次いで第１表に示
す性状の豪州ワンドアン炭の液化により得られた石炭液
化油を水素と共に通じ、水素化処理した。
第 １ 表
（注）＊芳香族指数ｆａ＝油中の芳香環の炭素原子数／
油中の全炭素原子数 ＊＊沸点３５０℃以上の重質油留分 ＊＊＊炭素原子数２２以上のｎ−パラフィンこの水素化
処理において反応温度を３８０℃。
油中の全炭素原子数 ＊＊沸点３５０℃以上の重質油留分 ＊＊＊炭素原子数２２以上のｎ−パラフィンこの水素化
処理において反応温度を３８０℃。
４１０℃、４４０℃とし、水素圧力１００ ｋｇ／ｃｎ
ｆ、液空間速度１．０ｈｒ−’、水素／石炭液化油の比
１００ＯＮｌ／１とし、各温度について８０時間処理し
た。
ｆ、液空間速度１．０ｈｒ−’、水素／石炭液化油の比
１００ＯＮｌ／１とし、各温度について８０時間処理し
た。
水素化処理油は通油開始１２時間以降１時間毎にサンプ
リングして平均試料とし、芳香族指数ｆａ、重質留分（
沸点３５０℃以上）分解率、高沸点（炭素原子数２２以
上の）パラフィンの分解率を調べた。結果を第２表に示
す。
リングして平均試料とし、芳香族指数ｆａ、重質留分（
沸点３５０℃以上）分解率、高沸点（炭素原子数２２以
上の）パラフィンの分解率を調べた。結果を第２表に示
す。
第 ２ 表
Ｏ
Ｐｏ：原料石炭液化油中の炭素原子数２２以上のパラフ
ィンの割合（重量％） Ｐ ：水素化処理油中の炭素原子数２２以上のパラフィ
ンの割合（重量％） 第２表から触媒Ａは極めて優れた高沸点パラフィン分解
能を有することが分る。
ィンの割合（重量％） Ｐ ：水素化処理油中の炭素原子数２２以上のパラフィ
ンの割合（重量％） 第２表から触媒Ａは極めて優れた高沸点パラフィン分解
能を有することが分る。
（実施例２）
アルミン酸ソーダ溶液と硝酸及び硫酸の混合液との交互
添加の回数を種々変えてアルミナ水和物を得、又水素イ
オン交換の度合いの異なる種々の５ｉＯｚ／八１２０へ
モル比、Ｎａ２Ｏ含有率のペンタシル型ゼオライトを得
、これらを適宜組合せ実施例１と同様にして触媒Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを調製した。各触媒の組成、物
性を第４表に示す。
添加の回数を種々変えてアルミナ水和物を得、又水素イ
オン交換の度合いの異なる種々の５ｉＯｚ／八１２０へ
モル比、Ｎａ２Ｏ含有率のペンタシル型ゼオライトを得
、これらを適宜組合せ実施例１と同様にして触媒Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを調製した。各触媒の組成、物
性を第４表に示す。
これらの触媒についても実施例１と同様にして性能を調
べた。用いた液化油の特性は第３表の通りである。結果
を第４表にまとめて示す。
べた。用いた液化油の特性は第３表の通りである。結果
を第４表にまとめて示す。
第４表において触媒性能は、実施例１における触媒Ａの
各活性項目を１００とした相対容積活性指数で示しであ
る。
各活性項目を１００とした相対容積活性指数で示しであ
る。
第 ３ 表
第４表において触媒Ｂ、 Ｃはゼオライト含有率が低
過ぎ、触媒Ｇは活性金属の不足のために何れもｎ−パラ
フィン分解能及び高沸点留分の分解能が不充分であるこ
とを示す。又触媒Ｈは平均細孔直径が小さ過ぎてｎ−パ
ラフィン分解能がやや不充分になったことを示す。
過ぎ、触媒Ｇは活性金属の不足のために何れもｎ−パラ
フィン分解能及び高沸点留分の分解能が不充分であるこ
とを示す。又触媒Ｈは平均細孔直径が小さ過ぎてｎ−パ
ラフィン分解能がやや不充分になったことを示す。
本発明の触媒は溶剤水素化、高沸点留分分解、パラフィ
ン分解を共に効率よく行うことができ、特に高沸点パラ
フィン分解能に優れている。このためパラフィンを多量
に生成する炭種の石炭液化に際してもパラフィン蓄積を
防止することができ４、液化操業を長期に亘り安定して
行うことができる。
ン分解を共に効率よく行うことができ、特に高沸点パラ
フィン分解能に優れている。このためパラフィンを多量
に生成する炭種の石炭液化に際してもパラフィン蓄積を
防止することができ４、液化操業を長期に亘り安定して
行うことができる。
特許出願人 住友金属鉱山株式会社
Claims (5)
- （１）γ−アルミナ８０〜２０重量％とＳｉＯ＿２／Ａ
ｌ＿２Ｏ＿３モル比が２５〜１００のペンタシル型ゼオ
ライト２０〜８０重量％とからなる担体に、周期律表第
VI族金属から選ばれる少くとも１種が酸化物に換算して
５〜２０重量％及び第VIII族金属から選ばれる少くとも
１種が酸化物に換算して１〜１０重量％担持され、水銀
圧入法で測定した細孔分布で平均細孔直径が１２０Å以
上であり、直径１００Å以上の細孔の占める容積が直径
４０Å以上の細孔の占める容積の６０％以上であること
を特徴とする石炭液化溶剤の水素化処理用触媒。 - （２）前記ゼオライト中のＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３
モル比が３５〜８０である特許請求の範囲第（１）項記
載の石炭液化溶剤の水素化処理用触媒。 - （３）前記ゼオライトはアルカリ金属イオンが水素イオ
ンで交換されている特許請求の範囲第（１）項又は第（
２）項記載の石炭液化溶剤の水素化処理用触媒。 - （４）前記担体中のγ−アルミナとゼオライトとの配合
割合が、γ−アルミナ７５〜４０重量％、ゼオライト２
５〜６０重量％である特許請求の範囲第（１）項、第（
２）項又は第（３）項記載の石炭液化溶剤の水素化処理
用触媒。 - （５）前記第VI族金属がモリブデンで、第VIII族金属が
ニッケル及び／又はコバルトである特許請求の範囲第（
１）項、第（２）項、第（３）項又は第（４）項記載の
石炭液化溶剤の水素化処理用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62269271A JP2617952B2 (ja) | 1987-10-27 | 1987-10-27 | 石炭液化溶剤の水素化処理用触媒 |
| GB8824781A GB2211436B (en) | 1987-10-27 | 1988-10-21 | Catalyst for hydrotreating solvent for coal liquefaction |
| DE3836491A DE3836491C2 (de) | 1987-10-27 | 1988-10-26 | Katalysator zur Hydrobehandlung von Lösungsmitteln für die Kohleverflüssigung |
| US07/481,764 US4975400A (en) | 1987-10-27 | 1990-02-16 | Catalyst for hydrotreating solvent for coal liquefaction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62269271A JP2617952B2 (ja) | 1987-10-27 | 1987-10-27 | 石炭液化溶剤の水素化処理用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01111447A true JPH01111447A (ja) | 1989-04-28 |
| JP2617952B2 JP2617952B2 (ja) | 1997-06-11 |
Family
ID=17470027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62269271A Expired - Lifetime JP2617952B2 (ja) | 1987-10-27 | 1987-10-27 | 石炭液化溶剤の水素化処理用触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4975400A (ja) |
| JP (1) | JP2617952B2 (ja) |
| DE (1) | DE3836491C2 (ja) |
| GB (1) | GB2211436B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100419288B1 (ko) * | 2001-06-22 | 2004-02-19 | 인천정유 주식회사 | 경질유의 탈방향족화용 촉매의 제조방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5346609A (en) * | 1991-08-15 | 1994-09-13 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon upgrading process |
| US20080256852A1 (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-23 | Schobert Harold H | Integrated process and apparatus for producing coal-based jet fuel, diesel fuel, and distillate fuels |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS56157488A (en) * | 1980-04-14 | 1981-12-04 | Mobil Oil Corp | Hydrocracking method for polynuclear aromatic group-containing raw material |
Family Cites Families (7)
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| US4618594A (en) * | 1979-03-19 | 1986-10-21 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst and process for the hydrodenitrogenation and hydrocracking of high-nitrogen feeds |
| US4458024A (en) * | 1982-02-08 | 1984-07-03 | Mobil Oil Corporation | Process for hydrotreating petroleum residua and catalyst therefor |
| US4472266A (en) * | 1982-09-27 | 1984-09-18 | Mobil Oil Corporation | Hydrodewaxing with Mo, Ni-Mo, or Co-Mo on Zsm-5 type catalysts |
| FR2563445B1 (fr) * | 1984-04-26 | 1986-08-14 | Pro Catalyse Ste Fse Prod Cata | Nouveau catalyseur d'hydrocraquage destine a la production de distillats moyens |
| US4568655A (en) * | 1984-10-29 | 1986-02-04 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition comprising Zeolite Beta |
| US4789654A (en) * | 1985-03-29 | 1988-12-06 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Hydrotreating catalysts |
| JPS62162789A (ja) * | 1986-01-11 | 1987-07-18 | Tomotaka Uehara | ３６０度方向扇風機 |
-
1987
- 1987-10-27 JP JP62269271A patent/JP2617952B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-21 GB GB8824781A patent/GB2211436B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-26 DE DE3836491A patent/DE3836491C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-16 US US07/481,764 patent/US4975400A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2211436B (en) | 1992-05-13 |
| GB8824781D0 (en) | 1988-11-30 |
| US4975400A (en) | 1990-12-04 |
| DE3836491C2 (de) | 2001-07-26 |
| JP2617952B2 (ja) | 1997-06-11 |
| DE3836491A1 (de) | 1989-05-11 |
| GB2211436A (en) | 1989-07-05 |
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