JPH01112123A - 可逆的温度指示組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、可逆的温度指示組成物、該組成物を有する物
品および該組成物を使用した表面温度指尽力法に関する
。

「従来の技術］ 物体の温度を速くかつ容易に確認することができるのが
望ましい場合が数多くある。例えば、物体に触れるには
まだ熱いかどうか、装置が安全操作温度に達したかまた
はその温度を越えたかどうか、あるいは感温性材料が高
すぎる温度で貯蔵されていないかどうかを判断したいこ
とがある。温度測定が重要である他の場合には、射出成
形の間の材料温度の監視、熱回復性材料の回復の間の表
面温度の監視およびモーターのベアリングの過温警報指
示計が包含される。

簡便性、経済性または安全性の理由のために、温度指示
計は自己内蔵されているのがしばしば望ましい。即ち、
温度指示計は、読み取りデバイスに接続されたり、また
は電気リードを有してはならない。このことは、ベアリ
ング、ブレーキライニング、タイン（Ｌｉｎｅ）のよう
な動的要素を含む用途の場合、特？こ重要である。

比較的簡便な熱的指示材料および／またはデバイスが数
多く存在する。温度により色が変化する液晶を使用した
体温測定用コレステリック液晶温度計が広く薬局で販売
されている。これらのものは、コレステリック液晶へワ
ックスのピッチ長が光の波長と等しくなると、入射光の
ブラッグ散乱により作用する。液晶材料の熱安定性故、
そのようなデバイスが有用である温度範囲は通常狭い。

ウオール（Ｗａｈｌ）らのアメリカ合衆国特許第００２
．３８５号には、着色材料が、対照的？こ着色されかつ
暗色の基材上に付着されている温度指示計が記載されて
いる。着色材料の温度の以」−に加熱されると、材料は
溶融Ｉ、て基材に吸収されるか、または混入して、背後
にある材料の色が見えるようになる。そのようなデバイ
スの明確な限界は、その不可逆性にある。

トーン（Ｄｏａｎｅ）の国際特許出願第ＷＯ８５１０４
２６２号には、エポキシ樹脂に分散させた液晶の滴を有
して成る光変調材料が記載されている。

液晶が液晶相である場合、光散乱のために材料は不透明
に見える。液晶がアイソトロピック相である場合、その
屈折率はエポキシ樹脂の屈折率と一致して、材料は透明
に見える。この過程は可逆的であるが、トーンの材料に
はいくつかの限界がある。材料の温度指示遷移は、所望
のメソモルフイック−アイソトロピックへの遷移温度、
および必要な熱安定性を有する液晶が存在する場合に制
限される。大部分の物質はメソモルフイックではなく、
液晶が複雑な構造を有することがあるので、適当な液晶
の固定は、困難または高価であり、あるいはその両方で
ある。更に、エポキシ樹脂は比較的硬質であり、分散材
料が固相から液相への遷移を起こす場合生じるような、
分散させた分散材料の実質的な体積変化を吸収できない
ことが知られている。この考察は、指示組成物を液晶以
外の分散材料と共に使用しようとする場合、重要である
。

上述の観点から、それほど高価でない材料から作られ、
昇温下で機能できる可逆的温度指示組成物を製造するこ
とが望ましい。

［発明の構成］ 本発明は、可逆的に閾温度を指示するための組酸物を提
供し、該組成物は、 （ａ）可撓性透明マトリックス材料、および（ｂ）マト
リックス材料内に分散され、閾温度で相遷移を生じる指
示材料 を有して成り、閾温度において指示材料の屈折率は、マ
トリックス材料の屈折率に一致する。

７トリツクス材料は、好ましくはエラストマー、より好
ましくはシリコーン樹脂である。好ましい指示材料には
、特に液晶ポリマー、より特にメソ形側基を有するポリ
シロキサンおよびワックスが包含される。

表面が閾温度を越えたかどうかを指示するために、本発
明の組成物を使用する場合、組成物を表面付近に配置す
る。表面が閾温度をこえると、組成物は透明になり、表
面が閾温度以下になると組成物は不透明になる。

本発明は、また、支持材料および支持材料の表面に配置
した本発明の組成物を有して成る可逆的に閾温度を指示
するための物品を提供する。

更に、本発明は、本発明の組成物を製造する方法も提供
する。１つの方法では、指示材料の粒状物を２成分マト
リックス材料の１成分と混合し、マトリックス材料の第
２成分をその中で混合し、全混合物を支持基材に付着さ
せて硬化させる。もう１つの方法では、固体指示材料を
２成分マトリックス材料の１成分と混合し、撹拌しなが
ら指示材料の溶融温度以上に混合物を加熱して、その後
に冷却し、マトリックス材料の第２成分を添加し、全混
合物を支持基材に付着させて硬化させる。

第１図は、本発明の組成物を使用した物品の断面図であ
り、この図面では、組成物は支持透明材料により支持さ
れており、観察者は、支持材料を通して組成物を見る。

第２図は、本発明の組成物を使用した物品の断面図であ
り、この図面では、組成物は暗色または黒色支持材料に
より支持されており、観察者は組成物を直接見る。

第３ａ＝ｄ図は、潜像である消去可能情報が、本発明の
組成物上に書き込まれる態様を示す。

本発明の組成物は、可逆的に温度変化を示す。

組成物は、透明可撓性マトリックス材料およびマトリッ
クス材料内に分散させた指示材料を含んで成る。マトリ
ックス材料および指示材料は、指示すべき温度（以後、
この温度を閾温度と呼ぶ。）において、またはそれ以上
の温度において、マトリックス材料の屈折率が指示材料
の屈折率と一致するように選択する。逆に、指示材料は
、閾温度以下の温度では、マトリックス材料の屈折率と
一致しない屈折率を有する必要がある。従って、閾温度
以下の温度において、分散させた指示材料は、入射光を
散乱させ、それにより組成物は、不透明な外観を有する
。閾温度またはそれ以上の温度では、屈折率が一致する
ので、分散させた指示材料は、入射光を散乱させず、そ
のために組成物は透明外観を有する。従って、組成物が
不透明から透明に遷移する時、観察者は、閾温度を越え
たことを知る。

指示材料は、相遷移が生じた後、その屈折率がマトリッ
クス材料の屈折率に一致するように、閾温度において相
遷移が生じるように選択する。屈折率の大きい変化は、
通常相変化を伴うので、不一致屈折率状態から一致屈折
率状態・＼のシャープな遷移が達成される。例えば指示
材料が結晶性固体であるような場合、相遷移は溶融であ
ってよい。

そのような場合、指示材料は、閾温度以下では液体状態
であるが、閾温度以下に冷却されると固体状態に再びな
るのは当然のことであると解される。

あるいは、例えば指示材料が液晶材料の場合、相遷移は
、メソモルフイックからアイソトロピックへの遷移であ
ってよい。

閾温度における不透明から透明への遷移の目視に対する
コントラストを最大にするために、マトリックス材料は
透明である必要がある。マトリックス材料内に分散させ
た指示材料は、溶融時に数パーセントまでの相当な体積
変化を生じ得るので、マトリックス材料は、このような
体積変化を吸収するために、可撓性であるのが望ましい
。さもなければ、発生する応力がマトリックス材料内で
割れを引き起こし、そのために指示材料が漏洩するか、
あるいは試料に割れを生じさせ、または破壊する。更に
、可撓性材料を使用することにより、湾曲しているか、
または不均一な状態の表面により密着できる可撓性指示
組成物となり、それによりそのような表面のより正確な
温度指示が可能になる。要すれば、マトリックス材料は
、閾温度における全体の外観が不透明な着色組成物から
透明な着色組成物になるように、染料を含んでよい。

マトリックス材料は、好ましくはエラストマー、より好
ましくはシリコーン樹脂である。二次加工を簡便にする
ために、ノリコーン樹脂は、通常成分Ａおよび成分Ｂと
呼ばれる２成分から成るのが好ましい。特定の樹脂およ
び製造に応じて変化させてよい割合で２成分を混合して
、その後硬化させる。硬化は、室温または昇温において
起こってよいが、これもまた特定の樹脂および製造に依
存する。他の好ましいマトリックス材料は、ポリウレタ
ンまたはサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）のようなポリエチレ
ン系イオノマーである。

上述のように１、指示材料は、閾温度において相遷移を
生じ、相遷移が生じた後、その屈折率がマトリックス材
料の屈折率と一致するように選択する必要がある。屈折
率が一致するというのは、完全に一致する必要はないが
、実質的に同じであるということを意味する。屈折率の
差は、好ましくは約０．１２以下、より好ましくは約０
．０６以下である必要がある。

本発明の好ましい組成物では、指示材料は粒状である。

粒状指示材料は、トーンの分散滴より幾つかの利点を有
する。粒状指示材料は、マトリックス材料がまだ硬化し
ていない場合、滴状の場合では起こり得るような合一の
傾向はない。従って、未硬化マトリックス材料は、低粘
度であってよく、スプレーイング、スクリーン印刷また
はキャスティングのような操作を容易にする。超微粉砕
したワックスの場合のように、指示材料を細かい粒状形
態で得ることができる場合、正確な粒子寸法制御が可能
であり、その結果、より少ない材料でより効果的な光散
乱を生じさせ、それ故、不透明と透明状態との間のより
大きなコントラストが得られる。

滴のより球状な表面と対照的な粒状指示材料のより不均
一な表面も、より効果的な光散乱に寄与する。更に、湾
曲マトリックス材料の内部で一度分散すれば、粒状指示
材料は、滴よりも外へ移行しにくい傾向を有する。

指示材料は、低分子量有機分子、ワックスまたは線状、
分枝もしくは環状ポリマーであってよい。

本明細書で使用する場合、ポリマーなる語は、オリゴマ
ーを包含する。ポリマーである場合、何回もの温度サイ
クルの後に発生することがある、使用中にマトリックス
材料から分離する傾向を最小にするために、僅かに架橋
してよい。ワックスおよびポリマーが好ましい。指示材
料の好ましい量は、マトリックス材料の重量に対して約
４０〜１００重量％、より好ましくは約７０〜１００重
量％である。

好ましい指示材料は、微細な粒状炭化水素またはパラフ
ィンワックス、特にし超微粉砕された」として市販され
ている既知のものである。好ましい粒子寸法は、約２〜
５０マイクロメーター、より好ましくは約６〜２０マイ
クロメーターである。

好ましいポリマー指示材料は、液晶ポリマー、特にメソ
形側基を有するポリシロキサンである。

適当なメソ形基には、フェニルシクロヘキサンカルボキ
シレート、シクロへキシルフェニルエーテル、シクロへ
キンルベンセン、シクロヘキシルソクロヘキサンカルポ
キンレート、ンシクロヘキシル誘導体、スチルベン誘導
体、フェニルベンゾエート誘導体、ベンジリデンアニリ
ン誘導体、アゾベンゼン誘導体、アゾキシベンゼン誘導
体、アルキルおよびアルコキンビフェニル誘導体、シッ
フ（Ｓ　ｈｉｆｆ）塩基、ならびにコレステロールおよ
びコレスタン誘導体が包含されるが、これらに限定され
るものではない。要すれば、ポリシロキサンは架橋して
よい。そのようなシロキサンの製造は、アメリカ合衆国
特許第４，３５８．３９１号（フィンケルマン（Ｆ　ｉ
ｎｋｅｌｍａｎｎ）ら）、第４．３８８，４５３号（フ
ィンケルマンら）および第４，４１０，５７０号（クロ
イザー（Ｋ　ｒｅｕｚｅｒ）ら）に記載されている。

当業者であれば、ポリマーであろうとなかろうと、指示
材料が幾つかの添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線安定
剤などを含んでよいことが考えられよう。

本発明の組成物は種々の方法で使用できる。フィルムの
ピースまたはスラブとして単独で使用できる。別法では
、組成物は物品において使用でき、とりわけ支持材料に
より指示組成物が支持されているものが好ましい。組成
物は、例えば積層により支持材料に結合するのが好まし
い。組成物を支持材料に結合ケる場合、組成物を可撓性
にして、それ故、物品が温度サイクルまたは変化に付さ
れた場合に、組成物と支持材料との間の異なる熱膨張係
数により生じる応力をよりうまく吸収できるようにする
ので、組成物中の可撓性マトリックス材料が特に望まし
い。追加の硬質性および取り扱いの容易性のような特性
が望ましい用途では、支持材料はそのような特性を与え
る。支持材料が観察者と指示組成物との間にあるように
設計された物品については、支持材料は、当然ながら透
明である必要があり、例えばポリアミドまたはポリ（エ
チレンテレフタレート）フィルムである。観察者が指示
材料を直接見て、支持材料が指示材料の背後にあるよう
に設計された物品については、不透明から透明への遷移
のコントラストを促進するために、支持材料は暗色また
は黒色であるのが好ましい。そのような支持材料の例は
、黒色ポリアミドもしくはポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルムまたは陽極酸化アルミニウムである。

好ましい物品を第１図および第２図に示す。第１図は、
本発明の温度指示組成物２が透明支持材料３上に付着さ
れている物品ｌの断面図を示す。

組成物２は、保護被覆４により保護されている。

温度を指示させる物体に物品を接着するために、場合に
より接着剤層５を使用してよい。

第２図は、本発明の温度指示組成物２が黒色または暗色
支持材料７上に付着されている物品６の形態である、別
の好ましい態様の断面図を示す。

組成物２は、保護被覆４により保護されている。

温度を指示させる物体に物品を固定するために、場合に
より接着剤層５を使用してよい。

物品が閾温度以上の温度に相当時間さらされて、閾温度
以下の温度に冷却された場合に元の状態に戻る必要が場
合、保護被覆４の使用は特に有利である。保護被覆は、
下にあるマトリックスおよび指示材料の品質低下、例え
ば熱的酸化による劣化または加水分解から保護するのを
助長する。好ましくは、保護被覆は、良好な遮断特性を
有する材料、即ち、酸素または水のような基質の透過に
対する相当の抵抗を有する材料から作られる。適当な保
護被覆材料には、ポリ（ビニリデンフルオリド）（例え
ばカイナー（Ｋｙｎａｒ））、ポリ（エチレン−クロロ
トリフルオロエチレン）（例えばハラ−（Ｈａ　］　ａ
　ｒ　））、ポリ（エチレンーテロラフルオロエチレン
）（例えばテフゼル（Ｔ　ｅｆｚｅｌ））およびポリ（
ビニルフルオリド）（例えばテトラ−（Ｔ　ｅｄｌａｒ
））のようなフルオロポリマー、ポリアミド（例えばカ
プトン（Ｋ　ａｐｔｏｎ））、ポリカーボネート（例え
ばレキサン）（Ｌ　ｅｘａｎ））、ポリエステル（例え
ばマイラー（Ｍｙｌａｒ））ならびにガラスが包含され
る。第１図および第２図は、物品を完全に覆う保護被覆
材料を示しているが、行う保護の実質的程度については
必ずしも完全に覆う必要はないと考えられる。

表面の閾温度を検知する場合に、組成物を表面に直接配
置できるが、直接接触が必要でないことに注目すべきで
ある。組成物は、表面付近に有れば十分である。即ち、
組成物は、支持材料、保護被覆もしくは接着剤層または
それらの組み合わせのような薄い材料層により表面から
離されてよい。

本発明の組成物を有して成る物品が、適当な支持材料上
に配置されている場合、消去可能画像（または情報）を
組成物上に書き込むことができ、その画像は、物品が組
成物の閾温度またはそれ以上の温度に加熱されてその後
に冷却されると消える。

更に、閾温度またはそれ以上の温度に再加熱することに
より目視で、そのような温度にある間、画像を観察でき
る画像の潜像またはゴースト画像が形成される。従って
、この態様では、たとえ組成物がより低い温度に戻って
も、また組成物が普通に可逆指示計として作用しても、
組成物がその閾温度以上になったことを示すことができ
、必要であれば画像を「再呼び出し」できる。

この態様は、第３ａ−ｄ図を参照すると更に理解するこ
とができる。第３ａ図は、支持材料ＩＯ上に配置された
本発明の組成物９を有して成る物品８を示す。第３ｂ図
に示すように、印刷された情報の形態である画像を組成
物上に書き込みむと、これは容易に目視できる。組成物
ｌＯに顔料着色を行４つない場合、薄いまたはくすんだ
白色背景に対して、画像は一般に明るいまたは濃い白色
を示す。顔料着色を行う場合、画像は、より暗色におよ
び／または濃く着色した背景に対する色のより明るいま
たはより白色の色相として、例えば赤色上の桃色のよう
に現れる。組成物ＩＯの閾温度以」二の温度まで物品８
を加熱して冷却すると、第３Ｃ図に示すように、画像は
消える。潜像またはゴースト画像は、第３ｄ図に示すよ
うに、閾温度以上の温度に物品８を再加熱することによ
り現れて、そのような温度である限り見えている。

この特定の態様に適当な支持材料には、組成物、ポリマ
ーフィルム、例えばポリ（エチレンテレフタレート）ま
たはポリアミドフィルムおよび金属箔、例えばアルミニ
ム箔、好ましくは陽極酸化アルミニム箔と対照をなす紙
、好ましくは黒色または着色紙が包含される。支持材料
を選択する場合、温度を含む使用条件および容易に目視
できるコントラストの程度のような要因を考慮すること
が必要である。組成物の厚さは臨界的ではないが、画像
の書き込みの圧力により組成物があまりにも容易にだめ
になるので、薄過ぎてはいけないし、タイプライタ−ま
たはスタンピングマシンのような機械的書き込み装置に
供給するのが困難であるので、厚過ぎてもい（づない。

好ましい厚さは、約１〜２０ミル、より好ましくは約３
〜５ミルである。

場合により、組成物は、透明材料、例えば透明シリコー
ン樹脂の層をその−１−に配置することにより保護する
ことができる。

書き込み工程において、組成物を保護するために一般に
カバーシートが好ましい。よりンヤープな情報または画
像となるので、薄いカバーシートが好ましい。書き込み
は機械的に、例えばタイプライタ−、プリンターまたは
スタンピングマシンにより行うことができる。別法では
、組成物を操作表面上に固定した後に、鉄筆または爪を
使用して情報または画像を書き込むことができる。元の
情報を消した後、再書き込みすることが可能であるが、
この場合、複数潜像またはゴースト画像が現れる。

いずれかの理論にも拘束されることはないが、元の情報
は、組成物自体に関係しているが、潜像またはゴースト
画像は、支持材料に関係と考えられる。組成物を支持材
料としての剥離紙に配置して、上述のようにして情報を
書き込んだ場合、組成物を剥離紙から剥がした後でも、
情報は目視できるままである。−］−述のように、閾温
度付近またはそれ以上に再加熱すると、情報は消える。

しかし、再加熱しても、潜像またはゴースト情報は、目
視できない。

組成物は、幾つかの方法により容易に製造される。指示
材料が微細粉末として入手できるか、または微細粉末に
することができる場合、方法１が好ましい。所望量の指
示材料を２成分シリコーン樹脂の成分Ａと混合する。場
合により、染料を添加してよい。後の印刷または被覆の
ためにコンシスチンシーを適当にするために、トルエン
のような希釈剤を使用できる。シリコーンの成分Ｂを加
えて、十分に混合されるまで撹拌を継続する。次に、ナ
イフコーティング、スクリーン印刷またはスタンピング
のような常套の方法により、組成物を紙またはポリマー
フィルムのような支持材料に供給する。組成物を模様に
して供給することが望ましい場合、スクリーン印刷が好
ましい方法である。シリコーン樹脂が、昇温下で硬化さ
せる種類のものである場合、加熱器を使用してよい。硬
化後、組成物は、目的とする最終用途に応じて、支持材
料から離すか、または支持材料に支持されたままで使用
できる。

指示材料が、マトリックス材料内に分散させるのに十分
に微細な粒子寸法の粉末として入手できないか、または
そのような粉末にすることができない場合、方法■が好
ましい。所望量の指示材料を２成分ンリコーン樹脂の成
分Ａと混合する。こへ２８− の混合物を指示材料の溶融温度点以上の温度に加熱して
、成分Ａ中に溶融材料の滴が分散した分散液が得られる
。次に、撹拌を継続しながら、混合物を室温まで冷却す
ると、成分Ａ中に指示材料が分散した分散液となる。こ
の時点において、必要であれば、希釈剤および染料を加
えてよい。次に、シリコーン樹脂の成分Ｂを加え、十分
な混合が達成されるまで撹拌を継続する。混合物は、上
述のように被覆、噴霧またはスクリーン印刷して硬化さ
せる。

染料および希釈剤に加えて、酸化防止剤および紫外線安
定剤のような他の添加剤を加えることができる。要すれ
ば、硬化後、保護被覆を組成物の上に供給してよい。組
成物の物理的保護を提供することに加えて、保護被覆は
、マトリックス材料の表面にまたはその付近にある指示
材料がマトリックス材料から外に移行するのを防止する
遮断層として機能する。保護被覆を使用する場合では、
組成物は保護被覆を通して目視できる必要があるので、
保護被覆は、透明でなければならないのけ当然である。

好ましい保護被覆材料はシリコーン樹脂である。

本発明は、次の実施例によってより十分に理解できる。

これらの実施例は例示に過ぎず、ごれらに限定されるも
のではないことが理解されよう。

大痒悲上 メソ形側基。

（ＣＩ＋２）ｓ　ＯＰｔｒＣＯ０−Ｐｈ　０ＣＩ１３お
よび −（ＣＨ２）、。−ｃｏ−ｏ−ｃｈ ［式中、ｐｈはｐ−フェニレンを表し、Ｃｈはコレステ
リルを表ず。］ を３：ｌの比で有するポリシロキサン環状５重体（２，
７ｇ、コンゾルヂウム・フユア・エレクトロヘミッシェ
・インドウストリー・ゲー・エム・ベー・バー（Ｃｏｎ
ｓｏｒｔｉｕｍ　　ｆｕｒ　　Ｅｌｅｋｔｒｏｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅＩ　ｎｄｕｓｔｒｉｅ　　ＧＭＢＨ）製、西
ドイツ国、ミュンヘン、以後ＧＥＴと称す。）を指示計
材料として使用した。このポリシロキサンは、融点測定
装置で測定した７０°Ｃの透明点、および７６°Ｃにお
ける１、５２９の屈折率を有した。これを２成分ンリコ
ーン樹脂の成分Ａ（５，４ｇ、シルガード（Ｓｙｌｇａ
ｒｄ）　！　８４、ダウ・コーニング（ＤＱ９１Ｃｏｒ
ｎｉｎｇ）製、硬化樹脂の屈折率１．４１）に分散させ
て、−１−述の方法■を実施した。次に、シリコーン樹
脂の成分Ｂ（０，５４９）を加えて、分散液を加熱器で
硬化させた。

得られた組成物は、約７０℃の閾温度を有した。

閾温度は、組成物をポットプレートに配置して、不透明
から透明になる温度を観測することにより測定した。

寒檄鰺久 メソ形側基ニ ー（ＣＨ３）３０　Ｐｈ　Ｃ０−０Ｐｈ　ＯＣＨ３およ
び −（Ｃｈ、）３−０−Ｐｈ−ＣＯ−０−Ｃｈを３：１の
比で有するポリシロキサン環状５量体（ＣＥｌ製）を指
示材料として使用した以外は、実施例Ｉを繰り返した。

このポリシロキサンは、透明点１３０℃、約１３５℃に
おける屈折率１．５２６を有した。使用したポリシロキ
サンの量は、２．５９１であり、シリコーン樹脂の成分
Ａおよび成分Ｂの量は、材料の全体の割合を実施例１と
等しく保持するように調節した。

得られた組成物は、約１３０°Ｃの閾温度を有した。

実施例３ メソ形側基ニ ー（ＣＨ７）ｓ−ＯＰｈ−Ｃｏ−０Ｐｈ−Ｐｈ−Ｈおよ
び −（Ｃｈ、）３−０−Ｐｈ　Ｃ０−０Ｃｂを６５：３５
の比で有するポリシロキサン環状５量 実施例Ｉを繰り返した。その屈折率は、その透明点付近
において約１　５３であると概算した。ポリシロキサン
の量は、３．０４９であり、シリコーン樹脂の成分Ａお
よび成分Ｂの量は、材料の割合を実施例Ｉと等しく保持
するように調節した。

得らえた組成物は、約２０５℃の閾温度を有した。

Ｕ員士 実施例３のポリシロキサン（２．０ｔ７）を、屈折率１
、４７の２成分シリコーン樹脂の成分Ａ（４．０ｇ、０
Ｆ１０３、信越化学制）中に２２０℃に加熱して分散さ
せた。次に、酸化防止剤（０．０８ｇ、イルガノックス
（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）Ｉ　Ｏ　Ｉ　Ｏ）および成分Ｂ（
０．４０９）を加えた。

硬化させた組成物は、いくらか凹凸があった。

２０５℃の閾温度における外観の変化は非常にシャープ
であり、不透明から非常に透明になった。

寒凰鯉ｙ 超微粉砕パラフィンワックス（２．７６９、メコン・ホ
ワイト（Ｍｅｋｏｎ　　Ｗｈｉｔｅ）、ぺｌ−ｏライト
・スベンヤルティー・ボリマーズ・グループ（Ｐｅｔｒ
ｏｌｉｔｅ　　５ｐｅｃｉａｌｔｙ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ　　Ｇｒｏｕｐ）、タルザ（Ｔ　ｕｌｓａ）、オクラ
ホマ（Ｏ　ｋｌａｈｏｍａ）、以後ペトロライトと称す
。）を指示計材料として使用した。その融点は８２℃で
あり、８５℃における屈折率は１．４６４であった。そ
れをシルガード１８４（成分Ａ５．５２１？、成分８０
．５５９）に分散させて、上述の方法■を行った。

得られた組成物は、約８２℃の閾温度を有した。

その組成物は、１００８Ｃに設定したホットプレート上
に３週間以上置いた後でも機能を有した。

実施例６− メコン・ホワイトを、融点１２２℃、溶融時の屈折率が
約１．４３であるポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）２０
００（ペトロライト）に置換した以外は、実施例５を繰
り返した。得られた組成物は、約１２２℃の閾温度を有
した。

及敬鯉ヱ− メコン・ホワイト：成分Ａ：酸成分を１・に０．１にし
て実施例５を繰り返した。硬化した組成物は、閾温度に
おいて大きなコントラスト外観変化を何した。

火等形」− メコン・ホワイト：成分Ａ：酸成分を３：４：０．４に
して実施例６を繰り返した。硬化した組成物は、実施例
７の組成物はど不透明ではなかった。

輝ＶｉＩｊ男 本実施例では、消去可能画像を組成物に書き込む本発明
の詳細な説明する。

ポリワックス３００　、ＯＪ　（粒子寸法３〜５マイク
ロメーター）を６０メツシユスクリーンにより篩分した
。篩分したワックス（８ｇ）をシルガード１８４シリコ
ーン樹脂の成分Ａ（８ｇ′）と十分に混合して、堅い混
合物を形成した。次に、シリコーン樹脂の成分Ｂ（０，
８ｇ）およびトルエン（４，５ｇ）をその中に混合した
。

厚さ約１７１０インチの混合物層を黒色紙−ににスクリ
ーンした。被覆を室温で乾燥させて、次に５０℃で一晩
、硬化させた。

（リボンを使用せずに）タイプライタ−により組成物／
紙物品上に情報を書き込んだところ、情報は、鈍い白色
背景に対して鮮明な白色を呈した。

最初に閾温度以上に加熱すると、情報は消え、冷却時に
は、再び現れなかった。しかしながら、第２回目に閾温
度以上に再加熱すると、タイプ書きした情報のゴースト
画像が現れた。

保護用の剥離紙の薄いシートを間に入れて、組酸物の表
面に鉄筆で手書きした場合も同様の結果が得られた。

実施例ＩＯ 本実施例も、組成物に消去可能画像を書き込む本発明の
詳細な説明する。

メソ形側基ニ ー（Ｃｈｔ）３−０−Ｐｈ−ＣＯ−０−Ｃｈおよび −（ＣＨｔ）ａ−Ｏ−Ｐｈ−Ｃｏ　ＯＰｈ−Ｐｈ　Ｈを
４０：６０の比で有し、透明点が約１９０℃であるボリ
ンロキザン環状５量体（５ｇ、ＣＥＩ）をイルガノック
ス酸化防止剤（０，２９１）およびシルガード１８４シ
リコーン樹脂（成分Ａ５９、成分ＢＯ、５ｇ）と十分に
混合した。混合物を６１メツシユのモノフィラメントス
クリーンに上り紙基材−１−にスクリーンして、７５℃
加熱器中で１時間、硬化させた。

タイプライタ−および保護層としてのタイプライタ−と
組成物との間にある剥離ライナーにより、消去可能情報
を組成物にタイプ書きした。ポットプレート上で２００
℃に加熱すると、情報は消えた。

聚嵐例↓−１− ポリウレタンラテックス（ネオレズ（Ｎｅｏｒｅｚ）Ｒ
９６７、ポリビニル・ケミカル・インダストリーズ（Ｐ
ｏｌｙｖｉｎｙｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ）製、固体含量４０％）２０ｇをビーカーに
入れ、次にポリワックス５００（ペトロライト、融点８
４°Ｃ）を加えた。スラリーをよく混合するまで撹拌し
、その後、撹拌により混入した気泡を除くために、遠心
分離した。得られた不透明の粘稠な流体をスライドガラ
スに被覆して、−晩、硬化させた。被覆したスライドガ
ラスは、室温で非常に不透明であったが、９０℃に加熱
すると、本質的に透明になった。遷移は可逆的であった
。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明の組成物を使用した好ま
しい物品の断面図、第３ａ＝ｄ図は、潜像を有する消去
可能情報を本発明の組成物に与える態様を示す図である
。 ｌ・・・物品、２・・・組成物、３・・支持材料、４・
・・保護被覆、５・・・接着剤層、６・物品、７・・・
支持材料、８・・物品、９・・・組成物、１０・・支持
材料。 特許出願人　レイケム・コーポレイション代　理　人　
弁理士　青白　葆　ほか２名昭和　６２年特許願第　　
　８６７１４　　号２　発明の名称 可逆的温度指示組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　アメリカ合衆国９４０２５　カリフォルニア、メ
ンロパーク、コンスチヂューノヨン・ドライブ３００番 名称　レイケム・コーポレインヨン ４代理人 住所　〒５４０　大阪府大阪市東区域見２丁目１番６１
号６　補正の対象　−図　面

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）可撓性透明マトリックス材料、および（ｂ）
   マトリックス材料内に分散させた、閾温度において相遷
   移を生じる指示材料 を含んで成り、 閾温度において、指示材料の屈折率がマトリックス材料
   の屈折率と一致する、閾温度を可逆的に指示する組成物
   。 ２、マトリックス材料がエラストマーである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ３、マトリックス材料がシリコーン樹脂、ポリウレタン
   またはポリエチレン系イオノマーである特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ４、指示材料がポリマーである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ５、指示材料が液晶ポリマーである特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ６、指示材料がメソ形側基を有するポリシロキサンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、指示材料がワックスである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ８、指示材料が粒状である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ９、指示材料が約２〜５０マイクロメーターの粒子寸法
   を有する特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、閾温度におけるマトリックス材料と指示材料の屈
   折率の差が約０．１２以下である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 １１、マトリックス材料の重量に対して約４０〜１００
   重量％の指示材料を含む特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 １２、（ I ）支持材料、ならびに （II）（ａ）可撓性透明マトリックス材料、および（ｂ
   ）マトリックス材料内に分散させた、閾温度において相
   遷移を生じる指示材料 を含んで成り、閾温度において、指示材料の屈折率がマ
   トリックス材料の屈折率に一致する、支持材料上に配置
   された組成物 を有して成る可逆的に閾温度を指示する物品。 １３、マトリックス材料がエラストマーである特許請求
   の範囲第１２項記載の物品。 １４、マトリックス材料がシリコーン樹脂である特許請
   求の範囲第１２項記載の物品。 １５、指示材料がポリマーである特許請求の範囲第１２
   項記載の物品。 １６、指示材料が液晶ポリマーである特許請求の範囲第
   １２項記載の物品。 １７、指示材料がメソ形側基を有するポリシロキサンで
   ある特許請求の範囲第１２項記載の物品。 １８、指示材料がワックスである特許請求の範囲第１２
   項記載の物品。 １９、指示材料が粒状である特許請求の範囲第１２項記
   載の物品。 ２０、指示材料が約２〜５０マイクロメーターの粒子寸
   法を有する特許請求の範囲第１９項記載の物品。 ２１、閾温度におけるマトリックス材料と指示材料の屈
   折率の差が約０．１２以下である特許請求の範囲第１２
   項記載の物品。 ２２、組成物が、マトリックス材料の重量に対して約４
   ０〜１００重量％の指示材料を含む特許請求の範囲第１
   ２項記載の物品。 ２３、支持材料が、紙、ポリアミド、ポリ（エチレンテ
   レフタレート）および陽極酸化アルミニウムから成る群
   から選択される特許請求の範囲第１２項記載の物品。 ２４、組成物を保護する保護被覆を更に有して成る特許
   請求の範囲第１２項記載の物品。 ２５、可逆的に閾温度を指示する組成物を製造する方法
   であって、 （ａ）２成分硬化性可撓性透明マトリックス材料を選択
   する工程、 （ｂ）閾温度において相遷移を生じ、その温度において
   硬化マトリックス材料の屈折率に一致する屈折率を有す
   る粒状指示材料を選択する工程、（ｃ）マトリックス材
   料の１成分中で指示材料の混合物を調製する工程、 （ｄ）マトリックス材料の他の成分を十分に混合して、
   未硬化マトリックス材料中の指示材料の均一分散液を調
   製する工程、 （ｅ）分散液を支持材料上にある厚さで付着させる工程
   、および （ｆ）未硬化マトリックス材料を硬化させる工程を含ん
   で成る方法。 ２６、マトリックス材料がエラストマーである特許請求
   の範囲第２５項記載の方法。 ２７、マトリックス材料がシリコーン樹脂である特許請
   求の範囲第２５項記載の方法。 ２８、指示材料がポリマーである特許請求の範囲第２５
   項記載の方法。 ２９、指示材料が液晶ポリマーである特許請求の範囲第
   ２５項記載の方法。 ３０、指示材料がメソ形側基を有するポリシロキサンで
   ある特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ３１、指示材料がワックスである特許請求の範囲第２５
   項記載の方法。 ３２、指示材料が、分散前は約２〜５０マイクロメータ
   ーの粒子寸法を有する特許請求の範囲第２５項記載の方
   法。 ３３、閾温度における硬化状態のマトリックス材料と指
   示材料の屈折率の差が約０．１２以下である特許請求の
   範囲第２５項記載の方法。 ３４、使用する指示材料の量が、マトリックス材料の重
   量に対して約４０〜１００重量％である特許請求の範囲
   第２５項記載の方法。 ３５、可逆的に閾温度を指示する組成物を製造する方法
   であって、 （ａ）２成分硬化性可撓性透明マトリックス材料を選択
   する工程、 （ｂ）閾温度において相遷移を生じ、その温度において
   硬化マトリックス材料の屈折率に一致する屈折率を有す
   る固体指示材料を選択する工程、（ｃ）マトリックス材
   料の１成分中で指示材料の混合物を調製する工程、 （ｄ）指示材料の融点以上の温度に混合物を撹拌しなが
   ら加熱する工程、 （ｅ）撹拌を継続しながら、指示材料が再固化する温度
   まで混合物を冷却する工程、 （ｆ）マトリックス材料の他の成分を十分に混合して、
   未硬化マトリックス材料中の固体指示材料の分散液を調
   製する工程、 （ｇ）分散液を支持材料上に適用する工程、および （ｈ）未硬化マトリックス材料を硬化させる工程を含ん
   で成る方法。 ３６、マトリックス材料がエラストマーである特許請求
   の範囲第３５項記載の方法。 ３７、マトリックス材料がシリコーン樹脂である特許請
   求の範囲第３５項記載の方法。 ３８、指示材料がポリマーである特許請求の範囲第３５
   項記載の方法。 ３９、指示材料が液晶ポリマーである特許請求の範囲第
   ３５項記載の方法。 ４０、指示材料がメソ形側基を有するポリシロキサンで
   ある特許請求の範囲第３５項記載の方法。 ４１、指示材料がワックスである特許請求の範囲第３５
   項記載の方法。 ４２、閾温度における硬化状態のマトリックス材料と指
   示材料の屈折率の差が約０．１２以下である特許請求の
   範囲第３５項記載の方法。 ４３、使用する指示材料の量が、マトリックス材料の重
   量に対して約４０〜１００重量％である特許請求の範囲
   第３５項記載の方法。 ４４、表面の温度が、閾温度であるか、それ以上である
   か、またはそれ以下であるかを指示する方法であって、 （ I ）（ａ）可撓性透明マトリックス材料、および（
   ｂ）マトリックス材料内に分散させた、閾温度において
   相遷移を生じる指示材料 を含んで成り、閾温度において、指示材料の屈折率がマ
   トリックス材料の屈折率と一致する組成物を表面付近に
   配置する工程、ならびに （II）組成物が不透明である場合は、表面が閾温度以下
   であることを示し、あるいは透明である場合は、表面が
   閾温度であるか、またはそれ以上であることを示すかど
   うかを観測する工程 を含んで成る方法。 ４５、マトリックス材料がエラストマーである特許請求
   の範囲第４４項記載の方法。 ４６、マトリックス材料がシリコーン樹脂である特許請
   求の範囲第４４項記載の方法。 ４７、指示材料がポリマーである特許請求の範囲第４４
   項記載の方法。 ４８、指示材料が液晶ポリマーである特許請求の範囲第
   ４４項記載の方法。 ４９、指示材料がメソ形側基を有するポリシロキサンで
   ある特許請求の範囲第４４項記載の方法。 ５０、指示材料がワックスである特許請求の範囲第４４
   項記載の方法。 ５１、指示材料が粒状である特許請求の範囲第４４項記
   載の方法。 ５２、指示材料が、約２〜５０マイクロメーターの粒子
   寸法を有する特許請求の範囲第５１項記載の方法。 ５３、閾温度におけるマトリックス材料と指示材料の屈
   折率の差が約０．１２以下である特許請求の範囲第４４
   項記載の方法。 ５４、組成物が、マトリックス材料の重量に対して約４
   ０〜１００重量％の指示材料を含む特許請求の範囲第４
   ４項記載の方法。 ５５、（ａ）可撓性透明マトリックス材料、および （ｂ）マトリックス材料内に分散させた、閾温度におい
   て相遷移を生じる指示材料 を含んで成り、閾温度において指示材料の屈折率がマト
   リックス材料の屈折率と一致し、上に書き込まれた画像
   を有する組成物を有して成る、熱的に消去可能画像を有
   する閾温度を指示する物品。 ５６、紙、ポリマーフィルムおよび金属箔から成る群か
   ら選択された、該組成物を支持する支持材料を更に有し
   て成る特許請求の範囲第５５項記載の物品。