JPH01113492A - 接触酸化によりスイートニングしたジェット燃料の熱安定性向上法 - Google Patents

接触酸化によりスイートニングしたジェット燃料の熱安定性向上法

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JPH01113492A
JPH01113492A JP63227348A JP22734888A JPH01113492A JP H01113492 A JPH01113492 A JP H01113492A JP 63227348 A JP63227348 A JP 63227348A JP 22734888 A JP22734888 A JP 22734888A JP H01113492 A JPH01113492 A JP H01113492A
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jet fuel
sweetened
caustic alkali
fuel
catalytic oxidation
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JP63227348A
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Edward G Barry
エドワード・ジョージ・バリー
Joseph G Bendoraitis
ジョセフ・ジョージ・ベンドライティス
Perry W Kirklin
ペリー・ウイリアム・カークリン
David A Pappal
デビッド・アンドリュー・パッパル
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Mobil Oil AS
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Mobil Oil AS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/12Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C10G53/02Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
    • C10G53/14Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one oxidation step

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、接触酸化によりスィートニングしたジェット
燃料の熱安定性向上法に関する。
[従来の技術] ジェット燃料または航空タービン燃料として使用する灯
油の仕様は非常に厳しい。灯油は、正確な炭化水素組成
を有することに加えて、メルカプタン含量が0.003
重量%以下でなくてはならず、満足できる熱安定性を示
さなくてはならない。
沸点の高い炭化水素フラクション、特に灯油およびジェ
ット燃料は、通常、接触酸化法、例えばベンダー(B 
en<1er)またはメロックス(Merox)法によ
りスィートニングする。これら接触酸化スィートニング
法およびその触媒はよく知られており、例えば米国特許
第2.966.453号、同第2.988.500号お
よび同第4.675.100号に記載されている。米国
特許第4,675.100号に開示されているようなフ
タロシアニン触媒、例tばコバルトフタロシアニンジス
ルホネートがこのような酸化に特に有用である。
米国特許第2.724.684号および同第2゜740
.747号は、CoMo0−AQ103触媒により接触
酸化し、次に更にメルカプタンを除去するために苛性ア
ルカリ−空気処理を行うことによる加熱油およびモータ
ー燃料のスィートニングを含む方法を開示している。
米国特許第2,082,787号および第2,515.
141号は、アルカリ性亜鉛酸塩処理(ドクタースィー
トニング)石油留分を水性苛性アルカリで処理して、ス
ィートニング留分から不溶性の鉛沈積物を除去する方法
を開示している。 固定床接触酸化法が最も一般的に使
用される。固定床という用語は、活性炭のような触媒担
持物質の床に、接触酸化用触媒が含浸または固定されて
いることを意味する。触媒は、アルカリおよび酸素の存
在下、燃料中に存在するメルカプタンを下記式に従って
酸化して二硫化物とする反応を促進す4R3H+  o
□ → 2R5SR+  H,0スイートニングが酸化
により行われる他の方法において類似の反応が起こる。
スィートニングという用語は、メルカプタンを転化して
二硫化物とし、メルカプタンの悪臭を除去することを意
味する。
二硫化物は油溶性でジェット燃料中に溶存する。
酸化による従来のスィートニングの後、およびクレー処
理による更なる精製の後においてさえ、ある留分は、熱
安定性要求を満たすことができず、ジェット燃料として
使用するには不適当である。
[発明の構成] 酸化法によりスィートニングしたジェット燃料の熱安定
性は、スィートニングした燃料を苛性アルカリで洗浄す
ることにより向上させ得ることがわかった。更に詳しく
は、本発明は、酸化によりスィートニングしたジェット
燃料の、ジェット・ヒユーエル・サーマル・オキシデー
ション・テスト (Jet  Fuel  Therm
al  0xidation  Te5t)(JFTO
T)により測定した熱安定性を向上させる方法であり、
スィートニングしたジェット燃料を水性苛性アルカリで
洗浄し、苛性アルカリで抽出したジェット燃料を水洗し
、水洗したジェット燃料を乾燥することからなる。
第1図は、固定床接触酸化スィートニング法の操作を説
明するフローシートである。
第2図は、第1図に示す接触酸化スィートニング法と一
体化した本発明の方法を示すフローシートである。
高品質のジェット燃料を、硫黄合計含量の低い選択され
た灯油から製造する。本発明の方法は、接触酸化により
スィートニングした任意のジェット燃料の酸化安定性の
向上に適用することができる。この方法は、特にインド
ネシアまたは中国産原油から留出された燃料に適用する
ことができる。
そのような燃料は、接触酸化後に、フェノール系化合物
、例えばアルキルフェノール、カップリングしたフェノ
ールおよびポリフェノールを含む、熱安定性に悪影響を
与える有機酸の少量を含むことがある。
ジェット燃料用の典を的固定床スィートニング法の操作
を第1図に示す。反応器内で水酸化ナトリウムと反応し
てゼラチン状固体を形成するナフテン酸を除去するため
に、予備洗浄器11内で原料油を苛性アルカリで予備洗
浄することにより前処理する。好ましい酸素源である空
気を予備洗浄した原料油に計量しながら供給し、それが
反応器12の頭頂部に入り、水性苛性アルカリによって
アルカリ性にされた酸化触媒中を下方向に通過して濾過
される。反応器12からのスィートニング生成物は、周
期的に循環して反応器に戻す為に苛性アルカリを分解す
る沈降器13に流入する。スィートニング燃料を洗浄器
15内で水洗し、同伴苛性アルカリおよび他の同伴水溶
性化合物を除去する。存在する微量の水を、洗浄燃料を
塩濾過器16を通過させることにより除去し、クレー濾
過器17を通過させることにより乾燥燃料から油溶性界
面活性剤を除去する。
本発明の方法によれば、接触酸化によりスィートニング
した燃料を苛性アルカリ水溶液で洗うことにより安定化
する。水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよびその混
合物のような強苛性アルカリを使用することができるが
、これらに限定されるものではない。溶液中の苛性アル
カリの濃度は、5〜25重量%、好ましくは10重量%
以上、例えば10〜20重量%とすべきである。苛性ア
ルカリ濃度は15重量%が特に好ましい。苛性アルカリ
を含有する水溶液は、メタノール、クレゾール等のよう
な可溶化剤も含有してよい。洗浄液中の苛性アルカリ濃
度は、従来法により、使用される苛性アルカリ量が3−
0〜50%に維持されるように制御する。
洗浄は、二つの互いに非混和性の液体を接触させるのに
好適な装置中で行われる。しかしながら、苛性アルカリ
を含む水性系は、油相と混合すると、乳濁液を形成する
傾向がある。すなわち、利用する洗浄装置は、系に最小
限の機械的エネルギーしか付与せずに水相と油相を接触
させることができるものを用いるべきである。
繊維フィルム接触器は、ジェット燃料のような油を水性
苛性アルカリで洗浄するのに特に好適である。水成苛性
アルカリは接触器の頭頂部に送られ、接触器内の繊維の
束を通って流下して繊維を覆う。同時に、水性苛性アル
カリで洗浄または予備洗浄すべきジェット燃料も、接触
器の頭頂部に送られ、接触器を通過して流下し、繊維を
覆っている水性苛性アルカリに接触する。洗浄したジェ
ット燃料および消費した苛性アルカリ、およびある条件
下では、中和されたナフテン酸相は、乳濁液を形成する
ことなく接触器の底部に沈積し、従来法により分離され
る。
苛性アルカリで洗浄した後、安定化したジェット燃料を
、いかなる残留塩または苛性アルカリも除去するために
水洗し、水洗した燃料を従来手順を用いて乾燥する。
本発明の方法は、いかなる都合の良い時間または場所に
おいても、接触酸化によりスィートニングした燃料の安
定化に利用することができる。例えばこの方法は、新し
くスィートニングしたジェット燃料、または貯蔵ターミ
ナルもしくは飛行場のジェット燃料の安定化に使用する
ことができる。
もう一つの態様において、全手順、接触酸化によるジェ
ット燃料のスィートニングおよび本発明の方法による熱
安定性の向上を一体とすることができる。そのような一
体法の操作を第2図に示す。
第1図に示す方法のように、原料油を予備洗浄器ll内
で苛性アルカリにより予備洗浄し、反応器12内でスィ
ートニングし、分離器(沈降器)13に送る。次にスィ
ートニングした燃料を洗浄器14内で強苛性水性アルカ
リにより洗浄する。スィートニングし安定化したジェッ
ト燃料を洗浄器15内で水洗し、塩濾過器16およびク
レー濾過器17を連続的に通過させる。
ジェット燃料油のJFTOT熱安定性を、ガスタービン
燃料が沈積物分解物質になる傾向を評価する標準的試験
方法であるASTM  D−3241/82によって評
価する。この試験法は、ガスタービンエンジン燃料系で
発生する条件に関連し得る条件に試験すべき燃料を付す
る。試験すべき燃料をヒーターを通して一定の流速でポ
ンプ送りし、燃料分解物質がトラップされる精密ステン
レス鋼フィルターに入れる。加熱管に形成された沈積物
の量、およびフィルター目詰まりの程度が測定される。
[実施例] 本発明を以下の実施例により説明する。
実施例1 ヒユーエル−3(Fuel−S)(中東/インドネシア
/中国/マレ−シア原油から誘導したジェットA−1(
Jet  A−1))を、従来のコバルト7りロシアニ
ンスルホネート触媒を用いて接触酸化によりスィートニ
ングした。スィートニングした燃料を15重量%水酸化
ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、乾燥した。苛性ア
ルカリで洗浄する前後にJFTOT試験手順により測定
した熱安定性を第1表に示す。
実施例21 実施例1の苛性アルカリ洗浄燃料から抽出した   4
物質は、燃料0.036重量%、および分析によ   
り第2表に挙げる成分を含むことがわかった。    
1簾l鼠 コ う その他の成分は確認されなかった。
ヒユーエル−3の熱不安定性は、抽出した物質の存在に
帰することができる。このことは、その物質をジェット
燃料の試料へ添加するとJFTOIT試験手順により測
定した熱安定性が低下したことから明白である。
第2表から、スィートニングされたジェット燃料の苛性
アルカリ洗浄により除去された物質中の全ての成分が酸
性ではないことが明らかである。
本発明の方法により改良された酸化に対する熱安定性を
有するジェット燃料を、スィートニングのnに水性苛性
アルカリを用いて予備洗浄したこと:こ注目すべきであ
る。UOP(デ・ブレインズ(D!S P 1aine
s) 、イリノイ在)のメロックス(Me・ox)法に
おけるような接触酸化による燃料スィートニング方法に
おいて、スィートニングしたジェット燃料も水性苛性ア
ルカリと密接させる。本発男はいかなる理論的操作方法
に限定されることもk<、ジェット燃料か、もの従来手
順による酸性物置抽出以上のことを本発明が含むことが
明らかでちる。
【図面の簡単な説明】
第1130は、固定床接触酸化スィートニング法の条件
を説明するフローシートである。 第2図は、第1図に示す接触酸化スィートニング法にま
とめられた本発明の方法を示すフローシートである。 11・・・予備洗浄器 12・・・反応器 13・・・分離器(沈降器) 15・・・洗浄器 l6・・・塩濾過器 17・・・クレー濾過器

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、接触酸化によりスイートニングしたジェット燃料の
    熱安定性向上法であって、スイートニングしたジェット
    燃料を水性苛性アルカリで洗浄し、苛性アルカリで洗浄
    したジェット燃料を水洗し、水洗したジェット燃料を乾
    燥することからなる方法。 2、水性苛性アルカリが苛性アルカリを5〜25重量%
    含有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、苛性アルカリが水酸化ナトリウムまたはカリウムで
    ある特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、水性苛性アルカリが水酸化ナトリウムまたはカリウ
    ムを10〜20重量%含有する特許請求の範囲第3項記
    載の方法。 5、酸素存在下にアルカリ性コバルトフタロシアニン触
    媒に接触させることによりジェット燃料をスイートニン
    グする特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、ジェット燃料のスイートニングおよび熱安定性向上
    法であって、ジェット燃料中のメルカプタンを接触酸化
    して二硫化物にすることによりジェット燃料をスイート
    ニングし、スイートニングしたジェット燃料を苛性アル
    カリを5〜25重量%含有する水性苛性アルカリで洗浄
    し、苛性アルカリで洗浄したジェット燃料を水洗し、水
    洗したジェット燃料を乾燥することを特徴とする方法。 7、コバルトフタロシアニン触媒の存在下にメルカプタ
    ンを酸化して二硫化物にする特許請求の範囲第6項記載
    の方法。 8、水性苛性アルカリが苛性アルカリを10〜20重量
    %含有する特許請求の範囲第6項記載の方法。 9、苛性アルカリが水酸化ナトリウムまたはカリウムで
    ある特許請求の範囲第7項記載の方法。 10、スイートニングしたジェット燃料がフェノール系
    化合物を含有する特許請求の範囲第6項記載の方法。
JP63227348A 1987-09-10 1988-09-10 接触酸化によりスイートニングしたジェット燃料の熱安定性向上法 Pending JPH01113492A (ja)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5169516A (en) * 1991-07-30 1992-12-08 Carr Norman L Removal of arsenic compounds from light hydrocarbon streams
KR100407457B1 (ko) * 2001-04-06 2003-11-28 연기석 메밀면 제조장치
JP2013512991A (ja) * 2009-12-04 2013-04-18 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 本発明の燃料分野の色調および安定性を向上させる方法
US8574429B2 (en) * 2010-08-31 2013-11-05 Merichem Company Sulfone removal from an oxidized hydrocarbon fuel
US9028675B2 (en) 2011-07-07 2015-05-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for increasing thermal stability of a fuel composition using a solid phosphoric acid catalyst
CN102492464A (zh) * 2011-12-02 2012-06-13 甘肃蓝科石化高新装备股份有限公司 一种汽油脱硫脱臭工艺
CN108579812B (zh) * 2018-04-18 2020-11-06 山东澳润化工科技有限公司 一种复合型液化气脱硫催化剂及其制法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62175357A (ja) * 1986-01-27 1987-08-01 Usac Electronics Ind Co Ltd 自動給紙装置の給紙ロ−ラの制御方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA565985A (en) * 1958-11-11 Ii Stanley O. Bronson Refining process-petroleum oils
CA752361A (en) * 1967-02-07 J. Wallace Thomas Transition metal compounds
US2082787A (en) * 1934-08-02 1937-06-08 Atlantic Refining Co Process for removing dispersed residual blackstrap
US2515141A (en) * 1948-05-13 1950-07-11 Socony Vacuum Oil Co Inc Regeneration of caustic solutions
US2740747A (en) * 1952-11-20 1956-04-03 Exxon Research Engineering Co Catalytically sweetening of naphtha
US2724684A (en) * 1952-11-20 1955-11-22 Exxon Research Engineering Co Catalytically sweetening heating oils
BE575509A (ja) * 1958-02-13
US2988500A (en) * 1959-03-13 1961-06-13 Universal Oil Prod Co Treatment of hydrocarbon distillates
US2966453A (en) * 1959-03-13 1960-12-27 Universal Oil Prod Co Oxidation of mercapto compounds
NL258849A (ja) * 1959-12-10
US3092569A (en) * 1959-12-18 1963-06-04 Charles O Petty Air sweetening
US3141842A (en) * 1961-02-21 1964-07-21 Exxon Research Engineering Co Sweetening of sour hydrocarbons with transition metal compounds
US3260665A (en) * 1964-10-23 1966-07-12 Universal Oil Prod Co Oxidation of difficultly oxidizable mercaptans
US3525683A (en) * 1968-03-21 1970-08-25 Phillips Petroleum Co Sweetening of jp-4 jet fuel with an alkali metal plumbite,phthalocyanine compound and elemental sulfur
US4675100A (en) * 1985-05-30 1987-06-23 Merichem Company Treatment of sour hydrocarbon distillate

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62175357A (ja) * 1986-01-27 1987-08-01 Usac Electronics Ind Co Ltd 自動給紙装置の給紙ロ−ラの制御方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4906354A (en) 1990-03-06
ZA886751B (en) 1990-05-30
KR890005251A (ko) 1989-05-13
EP0307146A1 (en) 1989-03-15
CN1031854A (zh) 1989-03-22

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