JPH01123631A - 固体酸の製造方法 - Google Patents
固体酸の製造方法Info
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- JPH01123631A JPH01123631A JP62278314A JP27831487A JPH01123631A JP H01123631 A JPH01123631 A JP H01123631A JP 62278314 A JP62278314 A JP 62278314A JP 27831487 A JP27831487 A JP 27831487A JP H01123631 A JPH01123631 A JP H01123631A
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Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は触媒に利用さする固体酸の製造方法に関する。
従来、固体酸といえばＨ型ゼオライトがよく知られてお
シ、これは結晶格子で形作られる細孔′ｆｔ有すること
から形状選択性触媒として利用されている。また、水酸
化チタン粉末や水酸化ジルコニウム粉末全硫酸処理後焼
成すると超強酸となり、アルカン類の骨格異性化反応に
用いられている。
シ、これは結晶格子で形作られる細孔′ｆｔ有すること
から形状選択性触媒として利用されている。また、水酸
化チタン粉末や水酸化ジルコニウム粉末全硫酸処理後焼
成すると超強酸となり、アルカン類の骨格異性化反応に
用いられている。
しかしながら、ゼオライトは結晶格子によ）形作られる
細孔の大きさが最大でも１１Ａ程度であり、これより大
きな分子には不適である。
細孔の大きさが最大でも１１Ａ程度であり、これより大
きな分子には不適である。
まｔ１超強酸ではそれ自体無孔性なため比表面積が小さ
いという欠点があった。
いという欠点があった。
本発明は上記技術水準に鑑み、酸性ｔ−有し、かつ比較
的大きい細孔ｔ−Ｍする無嶺多孔体を得ることを目的と
して鋭意研究の結果、本発明を完成した。
的大きい細孔ｔ−Ｍする無嶺多孔体を得ることを目的と
して鋭意研究の結果、本発明を完成した。
すなわち、不発明はジルコニアゾルと粘土鉱物とを有機
高分子化合物共存下で撹拌・混合した後、同粘土鉱物を
分離・乾燥し、次いで同粘土鉱物を硫酸で処理して水洗
し、最後に焼成することを特徴とする固体酸の製造法で
ある。
高分子化合物共存下で撹拌・混合した後、同粘土鉱物を
分離・乾燥し、次いで同粘土鉱物を硫酸で処理して水洗
し、最後に焼成することを特徴とする固体酸の製造法で
ある。
本発明において、Ｍ機高分子化合物は粘土層間を拡張す
る働＠ｔし、ジルコニアゾルはその拡張した層間に挿入
され焼成後柱として層間収縮を支え、また酸性発現の源
となる。これらの混合割合としては、粘土１９に対して
０２０程度の有機高分子化合物１ ｏ、ｓ 、ｐ以上、
ジルコニアゾル溶液５０Ｓ２００祷である。ここで有機
高分子化合ｗｉｏ、ｓｙ以上とし九のは０．５ｇ未満で
は層間の拡張が不充分で６Ｃ，’Ｅ７ｊジルコニアゾル
浴液については、５ＯＮ以下及び２００Ｍ以上では細孔
が形成されないためである。
る働＠ｔし、ジルコニアゾルはその拡張した層間に挿入
され焼成後柱として層間収縮を支え、また酸性発現の源
となる。これらの混合割合としては、粘土１９に対して
０２０程度の有機高分子化合物１ ｏ、ｓ 、ｐ以上、
ジルコニアゾル溶液５０Ｓ２００祷である。ここで有機
高分子化合ｗｉｏ、ｓｙ以上とし九のは０．５ｇ未満で
は層間の拡張が不充分で６Ｃ，’Ｅ７ｊジルコニアゾル
浴液については、５ＯＮ以下及び２００Ｍ以上では細孔
が形成されないためである。
本発明におけるように層状化合物の層間に異種の物Ｘｔ
−挿入する反応全インターカレーション反応というが、
本発明において粘土鉱物、有機高分子化合物及びジルコ
ニアゾルの撹拌・混合条件、すなわち反応条件としては
、一般的に粘土鉱物に有機高分子化合＊を龜加して約１
時間撹拌・混合しｔ後、ジルコニアゾル溶液を加え、室
温で１〜３時間撹拌・混合することがあげられる。
−挿入する反応全インターカレーション反応というが、
本発明において粘土鉱物、有機高分子化合物及びジルコ
ニアゾルの撹拌・混合条件、すなわち反応条件としては
、一般的に粘土鉱物に有機高分子化合＊を龜加して約１
時間撹拌・混合しｔ後、ジルコニアゾル溶液を加え、室
温で１〜３時間撹拌・混合することがあげられる。
上記反応の終えた粘土鉱物は乾燥後硫酸処理がなされる
が、この処理は一般的に、分離・乾燥して得られた粘土
鉱物に１ＮＨ２Ｓｏ４ｔ−等重量別えて浸漬させ３０分
間放置することによって行われる。その後、粘土鉱物は
取出され、水洗・乾燥することによって本発明の目的物
である固体酸となる。
が、この処理は一般的に、分離・乾燥して得られた粘土
鉱物に１ＮＨ２Ｓｏ４ｔ−等重量別えて浸漬させ３０分
間放置することによって行われる。その後、粘土鉱物は
取出され、水洗・乾燥することによって本発明の目的物
である固体酸となる。
本発明で使用されるジルコニアゾルの調製の一例をあげ
れば、０．１Ｍジルコニウム含有水溶ｇ’１１５０℃で
１へ４時間オートクレーブ処理することによって得られ
る。一般的に、１時間以下の処理ではゾルの生長が不光
分であシ、４時間以上の処理ではゾルが大きすぎて本発
明の目的に合致しないが、加熱温度、圧力によっては最
適処理待時間は変化するので、上記のように限定される
訳ではない。
れば、０．１Ｍジルコニウム含有水溶ｇ’１１５０℃で
１へ４時間オートクレーブ処理することによって得られ
る。一般的に、１時間以下の処理ではゾルの生長が不光
分であシ、４時間以上の処理ではゾルが大きすぎて本発
明の目的に合致しないが、加熱温度、圧力によっては最
適処理待時間は変化するので、上記のように限定される
訳ではない。
本発明で使用される有機高分子化合物としては水溶性、
非水溶性のいずれでもよい。水浴性高分子化合物として
は、デンプン、トロロアオイ、アラビアゴム、にかわ、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシ
ドなどがあり、非水溶性高分子化合物としては、ポリエ
チレングリコールアルキルエーテル、ポリアクリロニト
リル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタアクリ
ル酸メチルなどがアリ、溶媒とシテはアセトン、ベンゼ
ン、トルエン、ＤＭＦなどが使用可能である。
非水溶性のいずれでもよい。水浴性高分子化合物として
は、デンプン、トロロアオイ、アラビアゴム、にかわ、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシ
ドなどがあり、非水溶性高分子化合物としては、ポリエ
チレングリコールアルキルエーテル、ポリアクリロニト
リル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタアクリ
ル酸メチルなどがアリ、溶媒とシテはアセトン、ベンゼ
ン、トルエン、ＤＭＦなどが使用可能である。
（実施例）
０、ｉ Ｍ Ｚｒ０Ｃ１□ 水ｍ漱５０ｍ１ｆステア
Ｌ／ス外筒付テフロン製ルツボ（オートクレーブ）に入
れ、電気炉で１５０℃、３時間加熱後電気炉から取り出
して水冷しジルコニアゾルを調整した。
Ｌ／ス外筒付テフロン製ルツボ（オートクレーブ）に入
れ、電気炉で１５０℃、３時間加熱後電気炉から取り出
して水冷しジルコニアゾルを調整した。
Ｎａ モンモリロナイト２．９？２００ＪＩＩ７の水
に膨潤させ、これにポリエチレングリコールモノオレイ
ルエーテル２１のアセトン溶液１０ＩＩＬｔｔ−加え撹
拌した。この＠濁液にジルコニアゾル溶ａｔ加え５時間
室温で撹拌した後、遠心分離を行い６０℃で乾燥した。
に膨潤させ、これにポリエチレングリコールモノオレイ
ルエーテル２１のアセトン溶液１０ＩＩＬｔｔ−加え撹
拌した。この＠濁液にジルコニアゾル溶ａｔ加え５時間
室温で撹拌した後、遠心分離を行い６０℃で乾燥した。
得られた試料のうち号を４００℃で５時間焼成した。焼
成して得られたものを比較例１品という。
成して得られたものを比較例１品という。
前記引較例１の焼成前に残した％の試料に、これと等本
漬の１ＮＨ２Ｓ０４ｔ−加え３０分間浸漬し、その後水
洗、乾燥した後、４００℃で３時間焼成した。このよう
にして得られたもの（以下、実施例品という）は窒素吸
着による比表面積は２８０ ｍ／Ｊｉ’であシ、細孔分
布では細孔直径３０Ａにピークが確認された。
漬の１ＮＨ２Ｓ０４ｔ−加え３０分間浸漬し、その後水
洗、乾燥した後、４００℃で３時間焼成した。このよう
にして得られたもの（以下、実施例品という）は窒素吸
着による比表面積は２８０ ｍ／Ｊｉ’であシ、細孔分
布では細孔直径３０Ａにピークが確認された。
別に、 Ｎａ−モンモリロナイ）２．９ｉ２００ｄの
水に膨潤させた後、０．１ＭのＺｒ０Ｇ１２ 水溶液２
００ｒｌＬｔｔ−刃口え室温で反応させ、その後、水洗
、遠心分離を繰返し最後に乾燥して試料を得た。
水に膨潤させた後、０．１ＭのＺｒ０Ｇ１２ 水溶液２
００ｒｌＬｔｔ−刃口え室温で反応させ、その後、水洗
、遠心分離を繰返し最後に乾燥して試料を得た。
このものを比較例２品という。
以上の５試料、すなわち実施例品、比較例１品、比較例
２品、につさ、ピリジンＴＰＯ（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ）
ｆ行った結果を第１図に、窒素吸着による細孔分布測
定結果を第２図に示す。
２品、につさ、ピリジンＴＰＯ（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ）
ｆ行った結果を第１図に、窒素吸着による細孔分布測
定結果を第２図に示す。
以上のように、本発明によれば５０Ａと比較的大きな細
孔直径を有し、かつ酸性点を多く有する固体酸を得るこ
とができる。
孔直径を有し、かつ酸性点を多く有する固体酸を得るこ
とができる。
第１図は実施例及び比較例のＴＰＯ曲線を示す。横軸は
脱離温度（℃）、縦軸はピリジン脱離量（任意単位）で
ある。 第２図は実施例及び比較例の細孔分布曲線である。横軸
は細孔直径（Ａ）、縦軸は吸着型である。
脱離温度（℃）、縦軸はピリジン脱離量（任意単位）で
ある。 第２図は実施例及び比較例の細孔分布曲線である。横軸
は細孔直径（Ａ）、縦軸は吸着型である。
Claims (1)
- ジルコニアゾルと粘土鉱物とを有機高分子化合物共存下
で撹拌・混合した後、同粘土鉱物を分離・乾燥し、次い
で同粘土鉱物を硫酸で処理して水洗し、最後に焼成する
ことを特徴とする固体酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62278314A JP2538950B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 固体酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62278314A JP2538950B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 固体酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123631A true JPH01123631A (ja) | 1989-05-16 |
| JP2538950B2 JP2538950B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=17595612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62278314A Expired - Lifetime JP2538950B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 固体酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2538950B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0505213A1 (en) * | 1991-03-21 | 1992-09-23 | United Kingdom Atomic Energy Authority | Interlayered clay-based materials |
| JP2010527780A (ja) * | 2007-05-31 | 2010-08-19 | ズード−ケミー アーゲー | ジルコニウム酸化物がドープされた触媒担体、その生成方法、およびジルコニウム酸化物がドープされた触媒担体を含む触媒担体を含む触媒 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60137812A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-22 | Agency Of Ind Science & Technol | ２０オングストロ−ム以上の細孔径を有する微細多孔質粘土材料 |
| JPS62273048A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-27 | Showa Shell Sekiyu Kk | 燃焼器用触媒体 |
-
1987
- 1987-11-05 JP JP62278314A patent/JP2538950B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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| JP2538950B2 (ja) | 1996-10-02 |
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