JPH01126362A - 画像形成用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光カチオン重合系の画像形成用エポキシ樹脂組
成物に係り、さらに詳しくは、常温で固形の多官能性グ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂を主硬化樹脂成分とす
る樹脂組成物およびこの樹脂組成物を用いる画像形成方
法に関する。

本発明の画像形成用エポキシ樹脂組成物は、工ソルダー
レジストのような薄膜の一時しシストとしてだけでなく
、比較的厚膜でかつ機械特性や電気特性さらには耐熱特
性などが要求されるプリント配線板用のソルダーレジス
ト、化学めっきレジストなどの永久レジストや刷板材な
どとして好適である。

〔従来の技術〕

プリント配線板用あるいは刷版材用の画像形成用フォト
レジストとしては、従来、桂皮酸系、環化ゴム系、ポリ
エン−ポリチオール系やアクリル重合系などが実用化さ
れている。

光カチオン重合開始剤およびこれらの光カチオン重合開
始剤の存在下にエポキシ樹脂が光カチオン重合によって
硬化可能なことが、特公昭５２−０１４２７７号公報、
特公昭５２−０１４２７８号公報、特公昭５２−０１４
２７９号公報、特公昭５３−０３２８３１号公報、特開
昭５３−０２５６８６号公報、特開昭５９−１４７００
１号公報、特開昭５０−１５８６８０号公報など開示さ
れ、これらの一部実施例においてエポキシ樹脂に光カチ
オン重合開始剤を配合した組成物の被膜に紫外線を照射
した後、必要に応じて加熱処理を施し、メタノール、イ
ソプロパツール、アセトン、クロロホルム等の溶剤を用
いて現像する画像形成方法が記載されている。また、エ
ポキシ樹脂−光カチオン重合開始剤系に、高分子バイン
ダー樹脂や増悪剤を配合することで露光−現像プロセス
の感度（以後。

現像感度と言う）を向上させた画像形成用を意図した樹
脂組成物が、特公昭５９−０４２６８８号公報、特公昭
６０−０３５３９０号公報、特公昭６１−２０８１号公
報、特開昭５９−１８４２２０号公報などに開示されて
いる。

さらに、主としてプリント配線板用の無電解めっき用フ
ォトレジストとして、エポキシ官能性樹脂（ａｌ成分に
山）成分としての希釈剤を配合することを必須とするエ
ポキシ官能性の光硬化性組成物が特開昭６２−１０２２
４２号公報に開示され、好ましい実施態様としてシクロ
ヘキセンオキシ型脂環式エポキシ化合物を希釈剤成分（
ｂｌとして用いることが記載されてる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記引用した特公昭５２−０１４２７７号公報等の記載
は、エポキシ樹脂の光重合による画像形成が可能である
ことを開示するが、エポキシ樹脂と光カチオン重合用開
始剤の単純な組み合わせでは十分な現像感度が得られず
、また、これらの公報に例示された画像形成方法におい
て使用される現像用溶剤は、その可燃性あるいは毒性の
ため工業的には採用し％’Ｍい、現像溶剤として、通常
、難燃性の１゜１、１−　）リククロエタン系溶剤が好
んで使用されるが、前記引例の記載に基づいて商業的に
利用可能な光カチオン重合開始剤を配合したエポキシ樹
脂組成物の現像溶剤として、１，１．１−　）リククロ
エタンを使用し、これらの樹脂組成物の３０〜５０ｐｍ
厚さの被膜の現像感度を評価したところ、紫外線露光の
みではほとんど満足できる現像感度を得ることができな
かった。光カチオン重合系エポキシ樹脂組成物は、紫外
線露光後、加熱処理により、硬化反応が促進することが
よく知られており、露光後加熱処理を行う画像形成方法
が前記の引用公報中にも開示されている。この方法によ
り確かに現像感度は向上するが、エポキシ樹脂および配
合する光カチオン重合開始剤の種類によっては、１６０
℃で２０分の加熱によっても良好な感度を得ることがで
きない。特に、光カチオン重合開始剤の種類によっては
、１６０℃の加熱処理を行っても全く現像できないもの
もある。したがって、前記の公報に開示されている樹脂
組成物では、−殻内に満足な画像を得ることはできず、
また、工業的に採用することは困難である。特に、比較
的厚膜で利用され、かつエポキシ樹脂のもつ有用な硬化
物特性を活かし得るプリント配線板用のソルダーレジス
ト、化学めっきレジストなどの永久レジストあるいは刷
板材などの分野では、要求される硬化物特性を満足し、
実用的な現像感度を有する感光性のエポキシ樹脂組成物
を得ることは、極めて難しい。

特公昭５９−０４２６８８号公報等に開示された画像形
成用の樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂と光カチオン重
合用叩始剤の単純な組み合わせからなる樹脂組成物の欠
点である現像感度の向上を意図したものであるが、これ
らの増悪剤等の添加配合は、エポキシ樹脂硬化物本来の
特性、たとえば、機械的特性、耐熱性、耐湿性、電気特
性等を低下させることもあり、添加剤の種類、配合量等
は十分検討しなければ決定できない。

特開昭６２−１０２２４２号公報に開示された光硬化性
樹脂組成物は、プリント配線板用の永久レジストとして
有用な約０．００１５インチ（３８μｍ）以上の厚膜形
成が可能で、かつ塩素化炭化水素系溶剤で現像すること
ができる。この樹脂組成物は、前記したように山）成分
の好ましい希釈剤として、シクロヘキセンオキシ型脂環
式エポキシ化合物を使用しているが、たとえば、この公
報に例示された３、４−エポキシシクロヘキシル３．４
−エポキシシクロヘキシル・カルボキシレートのような
エステル結合を有するシクロヘキセンオキシ型脂環式エ
ポキシ化合物を無電解めっき用レジストの山）成分とし
て用いた場合には、めっき液中でエステル結合が加水分
解を受けめっき液を汚染する怖れがあり、その使用量、
硬化条件などを厳密に選択管理することが要求される。

したがって、無電解めっき用レジストへのこれらエステ
ル化合物の使用は、−船釣には好ましくない、また、未
露光塗膜のタックフリー性を得たい場合には、液状樹脂
の使用は好ましくない。

本発明は、未露光塗膜が本質的にタンクフリー性であり
、難燃性の溶媒で良好な現像感度を示し、かつ、永久レ
ジストや刷板材としても使用し得る機械特性、耐熱特性
を発現し得る画像形成用エポキシ樹脂組成物およびこの
組成物を使用する画像形成法を提供することを目的とす
る。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、常温固形の多官能性グリシジルエーテル型エポキシ樹
脂と特定の光カチオン重合開始剤とを組み合わせたエポ
キシ樹脂組成物が、画像形成用として優れた緒特性を有
することを見出し、。

本発明を完成した。

本発明は、成分（Ａ）：分子内にエステル結合ｊ社日ま
たはアミノ基を有しない、軟化点が１１．、、。

樹脂 成分（Ｂ）：光感知性芳香族スルホニウム・アンチモン
酸塩 および 成分（Ｃ）：希釈溶剤 を合作することを特徴とする画像形成用エポキシ樹脂組
成物である。

本発明において、成分（Ａ）は、分子内にエステ０００
であり、常温固形、すなわち軟化点が３０〜１１０℃、
好ましくは４０〜１１０℃の、かつ１分子中に２個以上
、グリシジルエーテル基を有する多官能性グリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂であればよい、成分（Ａ）として
、たとえば、前記条件を満足する芳香族エポキシ樹脂、
水素添加ビスフェノール型エポキシ樹脂、臭素化エポキ
シ樹脂などが使用でき、好ましくは、ビスフェノール型
エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノール型エポキシ樹脂
、ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂より
なる群から選ばれた１種または２種以上を使用する。特
に、現像感度の点から、分子量が９００〜１，０００程
度のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましく、中でも水素添加
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が、さらに好ましい。

成分（Ａ）として、以下の市販エポキシ樹脂が好適に使
用できる。

（δ）　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂油化シェルエ
・ボキシ■　　商品名：エピコート１００１、同１００
４ 東部化成■　　商品名：エボ）−）ＹＤ−０１１、同０
１４ 三井石油化学■　　商品名：エポミックＲ−３０１、同
３０４ 日本チバガイギー■　　商品名：アラルダイト６０７１
、同６０８４ 旭電化工業■　　商品名ニアデカレジンＥＰ−５１００
、同５４００ 伽）　ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂東部化成■　　
商品名：エボトートＹＤＦ−２００１，同２００４ （Ｃ１水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂束都化
成側　　商品名：サン）−ト５Ｔ−５０８０、同５１０
０ ＋ｄｌ　　Ｏ−タレゾールノボランク型エポキシ樹脂東
部化成側　　商品名：エポ）−）ＹＤＣＮ−７０１、同
７０２．同７０３．同７０４日本化薬ｏｉ　　　商品名
：　ＥＯＣＮ−１０２，同１０３、同１０４ 日本チバガイギーー　　商品名：アラルダイトＥＣＮ１
２３５．同１２７３．同１２８０．同１＋ａ）　　臭素
化エポキシ樹脂 油化シェルエポキシ■　　商品名＝エピコート１０４５
−Ａ−７０，同１０４５−Ｂ−８０，同１０４６−Ａ−
７０，同１０４６−Ｂ−８０，同ＤＸ−２４８−Ｂ−８
０，同１０５０．同１０５０−Ｔ−６０ 東部化成■　　商品名：ノボ）−トＹＤＢ−３４０、同
４００．同５００．同６００．同７００゜同７１５ 日本化薬■　　商品名：ＢＲＥＮ 旭電化工業■　　商品名ニアデカレジンＥＰ−６１、同
６２．同６５．同６６ また、ここには例示されていないが、旭化成■、住友化
学工業側、大日本インキ化学工業■、ダウケミカル社な
どその他のエポキシ樹脂メーカーの相当品も使用できる
。また、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのその他
の芳香族系のグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂も使
用できる。

成分（Ｂ）　は、光を恩知してグリシジルエーテル基の
開環に必要なカチオンを生成する光怒知性芳香族スルホ
ニウムアンチモン酸塩であればよく、特公昭５２−０１
４２７８２号公報、特開昭５４−１５１９３６号公報等
に開示された化合物が使用できる。現在、日本国内で市
販されているユニオン・カーバイド社の商品名ＵＶｌ−
６９７４、旭電化工業曲の５Ｐ−７０，５Ｐ−１７０が
使用でき、特にＵＶｌ−６９７４の使用が好ましい。

成分（８）　の配合量には特に制限はないが、通常、樹
脂成分１００重量部に対して１〜１０重量部（光カチオ
ン重合開始剤成分５０％溶液として）の割合で使用され
る。

成分（Ｃ）は、前記の成分（Ａ）および所望により添加
配合された各種樹脂成分を溶解し、成分（Ｂ）の芳香族
スル、ホニウム塩や必要に応じて使用される染料や顔料
その他の添加剤成分を溶解あるいは均一に分散するため
の希釈溶剤であり、塗布・乾燥性の良いものが使用され
る。これらの希釈溶剤として、たとえば、塩化メチレン
、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、酢酸ブチル、セロンプアセテート、ジ
オキサン、ジグライム、テトラヒロフランなどが挙げら
れ、単独あるいは混合して使用される。

本発明の画像形成用エポキシ樹脂組成物には、前記成分
（Ａ）以外の樹脂成分を、種々の物性を改善するために
配合してもよい、たとえば、単官能性あるいは液状の多
官能性のエポキシ樹脂やビニルエーテル化合物を、光重
合性や硬化物の物性を調整するために、乾燥被膜のタン
クフリー性が失われない範囲で配合することができる。

また、エポキシ樹脂以外のカチオン重合性を有する化合
物、たとえば、スチレシ、α−メチルスチレン、フリジ
エンなどの不飽和化合物、アルコキシオキセタン、デト
ラヒド口フラン、オキセパン、酸素含有スピロ化合物、
トリオキサン、ジオキソランなどの環状エーテル化合物
、β−ラクトンなどの環状エステル、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリカプロラクト
ンジオール。

ポリブタジェングリコールなどのオリゴマージオールあ
るいはトリオール類などのエポキシカチオン種と反応性
のある低分子量のグリコール、トリオール類などが、硬
化物の物性や作業性を改善するために使用できる。また
、（メタ）アクリル基やアリル基などを有するラジカル
重合性の化合物も場合によっては併用することができる
。

これらの成分（Ａ）以外の反応性の化合物を使用する場
合には、現像感度や保存安定性に影響を与えるのでその
和合作用を十分見極めてから使用することが必要であり
、それらの配合量は、特に制限するものでないが、全樹
脂分中２０ｗｔ％以下とすることが望ましい。

また、前記添加樹脂として、液状の樹脂成分を配合する
場合には、乾燥被膜のタックフリー性が失われ易い、乾
燥被膜のタックフリー性を保持し、その他樹脂組成物の
被膜形成性や硬化物の物性の改良の目的に高分子量のバ
インダー樹脂を使用してもよい、バインダー樹脂は成分
（Ａ）および配合されたその他の化合物との相溶性や現
像性を考慮して使用する。

また、前記樹脂成分以外に無機充填剤、染料、顔料、増
量剤、粘度調整剤などを、作業性や塗膜物性を改良する
ために配合してもよい、これらの添加剤は、現像感度を
低下させない範囲で使用することができる。

本発明において、前記画像形成用エポキシ樹脂組成物を
、基板に塗布、乾燥して被膜を形成し、画像マスクを通
して紫外線露光した後、５０〜１６０℃の温度で加熱処
理し、ついで溶剤を用いて現像することにより、ネガ画
像を基板上に形成することができる。

画像形成用エポキシ樹脂組成物の被膜は、一般によく知
られた塗布装置、たとえば、ロールコータ−、カーテン
フローコーター、スピンコーター。

バーコーターなどを用いて樹脂組成物を基板上に塗布し
、乾燥することにより形成することができる。また、組
成物をインキ状に調製し、スクリーン印刷により形成し
てもよい。

形成された被膜の露光は、画像マスク（ネガマスク）を
通して紫外線を照射することにより行うことができ、通
常、画像マスクの密着露光が採用される。紫外線照射用
光源として成分（１１）の光カチオン重合開始剤を活性
化し得る２００〜５００ｎｍの波長域をもつものが選ば
れる。その光源として、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カ
ーボンアーク灯等が使用される。

露光後の加熱処理は、潜像部の重合を促進するための処
理であり、ネガマスクを取り除いた紫外線露光後の基板
を、通常、５０〜１６０℃、好ましくは７０〜１３０℃
の温度下に、５〜３０分間、好ましくは１０〜２０分間
加熱保持して行う。

加熱処理後の基板の現像は、通常の現像方法、たとえば
、現像液を基板に噴霧する方法などにより行うことがで
きる。現像溶剤としては、前記した希釈溶剤の何れをも
使用でき、好ましくはｊＩ燃性である塩素化炭化水素系
溶剤、さらに好ましくは低毒性である１、１．１−　）
リククロエタンの単独あるいは１．１．１−１−リクク
ロエタンに他の有機溶剤を配合した混合溶剤を使用する
。

現像後、洗浄および乾燥を行うことにより、目的とする
画像膜を形成した基板が得られる。洗浄後の乾燥は、５
０〜８０℃の温度に１０〜３０分間保持する単純な乾燥
で十分であるが、この画像を永久レジストとして使用す
る場合、硬化物性を改良する場合等には、乾燥に代えて
後加熱、後露光またはそれらを併用するなどの後硬化処
理を行うことが好ましい。

（作　　　用〕 本発明の画像形成用エポキシ樹脂組成物は、前記したよ
うに、成分（Ａ）　　として、分子内にエステル結合、
曇またはアミノ基を有しない、軟イδ）・冒 点が１１０℃以下で、かつ、常温固形の多官能性−１グ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂、および、成分（Ｂ）
として、芳香族スルホニウム・アンチモン酸塩を含有す
ることを特徴とする。

本発明において、成分（Ａ）のエポキシ樹脂として、常
温固形のエポキシ樹脂を選択したことにより、未硬化被
膜のタックフリー性が得られ、その結果、画像マスクの
密着露光が可能となり、露光解像度が著しく向上する。

また、軟化点を１１０℃以下の多官能性エポキシ樹脂を
選択したことにより、未露光部分の現像溶剤への溶解性
が優れ、現像解像性が向上するばかりでなく、架橋度の
高い、永久レジストとしても使用可能な優れた硬化物特
性を有する硬化被膜が得られる。

また、分子内にエステル結合を有しないエポキシ樹脂を
選択したことにより、酸およびアルカリ性水溶液による
加水分解が防止できる。特に、化学めっき用レジストと
して使用する場合、樹脂成分の加水分解によるめっき液
の汚染が抑制される。

さらに、分子内アミノ基を有するエポキシ樹脂は、光カ
チオン重合開始剤と反応し失活させるので、本発明の目
的には使用することができない。

一方、常温で液状のエポキシ樹脂の使用は、未露光塗膜
のタックフリー性が得られ難いため密着露光が困難であ
り、露光解像度が低下するので、硬化被膜の物性改善を
目的とする添加樹脂の範囲を越える使用は好ましくない
、軟化点が１１０℃を越えるエポキシ樹脂は、分子量が
過大となるため、現像溶剤に対する溶解性が低く、また
、ビスフェノール系では官能性が低いため、現像感度が
低下する。したがって、添加樹脂の範囲を越える使用は
好ましくない。

脂肪族系やシクロヘキセンオキシ型脂環式などのエポキ
シ樹脂は、その多くは分子内にエステル結合を有するか
、または液状品であり、固形のものは一般に官能性に乏
しく、永久レジストのような厳しい環境で使用されるも
のとしては、硬化物物性が十分ではない、したがって、
これらのエポキシ樹脂は一部本発明にかかわるエポキシ
樹脂に配合しての使用は可能であるが、本発明の主要成
分として使用するのは好ましくない。

以上の点から、本発明においては、成分（Ａ）のエポキ
シ樹脂として、軟化点が１１０℃以下で、かつ、常温固
体の多官能性グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ま
しく使用され、現像感度、解像度、および硬化物特性の
点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水素添加ビス
フェノール型エポキシ樹脂、ノボランク型エポキシ樹脂
、臭素化エポキシ樹脂およびそれらの混合物が、さらに
好ましく使用される。

成分（Ｂ）の光カチオン重合開始剤として、ユニオンカ
ーバイド社：商品名ＵＶｌ−６９５０，旭電化工業■：
５Ｐ−５５，５Ｐ−１５０等の芳香族スルホニウム・燐
酸塩系のものが市販されている。また、その種類が明確
でないが、住人スリーエム−から光カチオン重合開始剤
ＦＸ−５１２が市販されている。これらのものは、水素
添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に添加して評価し
た結果、鮮明な現像画像を得ることができず、本発明の
目的のためには使用できない。

また、光カチオン重合開始剤として、ジアゾニウム塩系
のものも知られているが、このものは光照射時に窒素ガ
スを発生するため、本発明の目的とする比較的厚膜の永
久レジスト用の光カチオン重合開始剤とには不適当であ
る。

〔実　施　例〕

本発明を実施例および比較例により、さらに詳細に説明
する。ただし、本発明の範囲は下記実施例にうより何ら
限定されるものではない。

なお、以下の例中において、「部」および「％」は、断
りのない限り重！基準である。

＋１１　　画像形成用エポキシ樹脂組成物の調製成分（
Ａ）　　として第１表に記載のエポキシ樹脂、成分（Ｂ
）　として下記光カチオン重合開始剤および成分（Ｃ）
としてジオキサン（Ｄ　ＯＸ）またはメチルイソブチル
ケトン（ＭＴＢＫ）を配合し、さらに添加成分として、
顔料（チバガイギー社商品名・マイクロリスブルー４Ｏ
−Ｔ）または塩化ビニル系共重合体（積木化学工業■商
品名・エレソクスＡ）を必要に応じて配合して良く混合
し、画像形成用エポキシ樹脂：試料Ａ−１−Ａ−１７お
よび比較試料Ｃ−１〜Ｃ−９を調製した。

調製した各試料および比較試料の配合を、第２表に示す
。

〔光カチオン重合開始剤〕

番　　号　：ＦＴ−１ 芳香族スルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート系
　（ユニオンカーバイド社商品名：　ＵＶｌ−６９７４
）番　　号　：ＦＴ−２ 芳香族スルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート系
（旭電化工業側商品名：　５Ｐ−７０）番　　号　：Ｆ
Ｔ−３ 芳香族スルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート系
（旭電化工業■商品名：　５Ｐ−１７０）番　　号　＝
ＦＴ−４ 芳香族スルホニウム・ヘキサフルオロフォスフェート系
（ユニオンカーバイド社商品名、　ＬＩＶＩ−６９５０
）番　　号　：ＦＴ−５ 芳香族スルホニウム・ヘキサフルオロフォスフェート系
（旭電化工業■商品名：　５Ｐ−５５）番　　号　＋Ｆ
Ｔ−６ 芳香族スルホニウム・ヘキサフルオロフォスフェート系
（旭電化工業■商品名：　５Ｐ−１５０）番　　号　：
ＦＴ−１ 形式不明（住人スリーエム■商品名：　ＦＸ−５１２）
（２）　　解像度および現像感度 前記調製した画像形成用エポキシ引脂組成物：Ａ−１〜
Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１７および比較用エポ
キシ樹脂組成物：Ｃ−５〜Ｃ−７のそれぞれを、砂目た
てアルミニウム板上にスピンコーターを用いて塗布、乾
燥し、乾燥被膜を形成した。

形成した乾燥被膜上に、解像度測定用ネガマスクおよび
２１段グレースケール・ステップタブレット　Ｎｏ、２
　　（イーストマンコダック社製）を密着させて乗せ、
３ｋｗ超高圧水銀灯（オーク製作断裂）を用いて露光を
行った後、加熱処理を行った。

放冷後、２０℃の１．１．１−トリクロロエタンまたは
変性トリクロロエタン〔旭化成工業■商品名：エターナ
−ＩＲ）を用い、スプレー圧１．２Ｋｇ／−で１分間現
像し画像を形成した。

使用した画像形成用エポキシ樹脂組成物の種類、乾燥被
膜厚さ、露光条件、加熱処理条件、現像溶剤の種類およ
び形成した画像の解像度およびステップタブレットの残
膜段数を第３表に示す。

第３表の比較例に示したように、極端に高い軟化点（融
点）を存するエポキシ樹脂を硬化成分とする比較試料二
〇−５や、常温固形のシクロヘキセンオキシ型脂環式エ
ポキシ樹脂を硬化成分とする比較試料二Ｃ−６の場合に
は、現像感度および解像性が共に低く、また、軟化点（
融点）の低いシクロヘキセンオキシ型脂環式エポキシ樹
脂を硬化成分とする比較試料：Ｃ−７の場合には、比較
的に優れた現像感度を示すものの、乾燥塗膜がタンク性
を有し密着露光できないため、目的とする解像性が得ら
れない。

これらの比較試料に対し、本発明の画像形成用エポキシ
樹脂組成物は、露光条件、硬化条件、現像条件等を変え
ても、いずれも優れた現像感度および解像性を示す。

（３）　　光カチオン重合開始剤の種類による現像感度
前記調製した画像形成用エポキシ樹脂組成物：Ａ−５〜
Ａ−７および比較用エポキ樹脂組成物：のそれぞれを使
用し、前記第（２）項に準じて砂目室てアルミニウム仮
に塗布、乾燥し、膜厚約３０μｍの乾燥被膜を形成した
。

この乾燥被膜に、第（２）項で用いた２１段ステ。

ブタブレットを密着して乗せ、第（２）項で用いた高圧
水銀灯を用いて露光した後、加熱処理を行い、放冷後２
０℃の１．１．１−１−リククロエタンを用いて第（２
）項に準じて現像した。

露光、加熱処理条件およびステップタブレットの残膜段
数を第４表に示す。

第４表に示したように、リン酸塩系の芳香族スルホニウ
ム化合物を光カチオン重合開始剤として用いた場合には
、露光条件および加熱条件を変えても、画像が得られな
いのに対し、本発明のアンチモン酸塩系の芳香族スルホ
ニウム化合物を光カチオン重合開始剤として使用した場
合には、露光条件、加熱条件を変えることにより、画像
が形成される。

（４）　　硬化物特性 第＋１１項で調製した画像形成用エポキシ樹脂組成物Ａ
−８，Ａ−１０，Ａ−１１，Ｃ−８およびＣ−９のそれ
ぞれを、ガラスエポキシ基板に乾燥後の膜厚が３０〜３
５μｍになるようにスピンナーを使用して塗布した後、
８０℃の熱風中２０分間乾燥し、乾燥被膜を形成した。

冷却後、３ｋｗ超高圧水銀灯を使用し、２０００−Ｊ／
−の全面露光後、１２０℃の熱風中で３０分間加熱処理
した。

得られた乾燥被膜および硬化被膜の塗膜物性を下記の方
法で評価し、その結果を第５表に示した。

（評価方法） （ａｌ　　未露光被膜のタンク性 未露光被膜を指触観察し、タンク性を評価した。

山）　鉛筆硬度と密着性 ＪＩＳ−に−５４００に準拠し、鉛筆硬度の測定および
ゴバン目ａｍ試験を実施した。

（Ｃ１はんだ耐熱性 ＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準拠し、２６０℃のはんだ浴に
３０秒間浸漬下後２ゴバン目剥離試験を実施した。

Ｔｄ＋　　電気絶縁抵抗 ＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準拠し、常態および耐湿試験後
（温度４０℃、湿度９５％の雰囲気下に６５時間保持し
た後、１０分間室温に放置したもの）の電気絶縁抵抗（
Ω）を測定した。

（８１耐溶剤性 煮沸トリクレン中に５分間浸漬後、ゴバン目剥ｉ１！Ｉ
試験を実施した。

ｌｆｌ　　耐めっき液性 下記の組成を有する７０℃の温度の化学銅めっき液（ｐ
Ｈ１２，５に調整）に２０時間浸漬後、ゴバン目ｔＡ　
Ｍ試験を実施した。

硫酸ｗ４　　　　　　０．０４モル ＥＤＴＡ　　　　　　　０．１０モル ホルマリン　　　　　０．０１モル ２．２−ジピリジル：　１０　　■ シアン化カリ　＝　２０　　■ 界面活性剤　　＝１．０　　■ また、２０時間浸漬後のレジストの表面状態およびめっ
き液の状態を観察した。

第５表に示したように、シクロヘキセンオキシ型脂環式
エポキシ樹脂を合作する比較試料二Ｃ−８を使用した場
合、めっき液によりエステル結合が加水分解を受は耐め
っき液性が低下する。また、比較試料：Ｃ−９を用いた
場合には、接着性がほとんどなく、画像形成用として使
用することができない、これらに対し、本発明の画像形
成用エポキシ樹脂組成物を使用した場合には、極めて優
れた硬化物特性を有する画像被膜が形成される。

〔発明の効果〕

本発明の画像形成用エポキシ樹脂組成物は、前記実施例
に示したように、その乾燥被膜がタックフリーであり、
密着露光が可能であることから、３０μｍ以上の膜厚に
おいても高い解像性を示す。

また、難燃性の溶剤を使用して現像することができる、
実用性のある現像性を有する。

さらに、その硬化被膜は、従来、光重合系で使用されて
いる（メク）アクリル変性エポキシ樹脂とは異なり、エ
ポキシ樹脂本来の優れた硬化物特性を有している。した
がって、エツチングレジストのような一時しシストとし
てだけでなく、高い機械特性、耐熱特性、電気特性など
が要求されるプリント配線板用などの永久レジストとし
て使用できる。また、刷板材用としても使用可能である
。

本発明は、解像性および現像感度に優れ、がっ優れた硬
化物特性を有する画像形成用エポキシ樹脂組成物を提供
するものであり、その産業的意義は、極めて大きい。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）成分（Ａ）：分子内にエステル結合たはアミノ基
   を有しない、軟化点が１１０℃以下で、かつ、常温固形
   の多官能性エポキシ樹脂 成分（Ｂ）：光感知性芳香族スルホニウム・アンチモン
   酸塩 および 成分（Ｃ）：希釈溶剤 を含有することを特徴とする画像形成用エポキシ樹脂組
   成物。
2. （２）成分（Ａ）の多官能性エポキシ樹脂が、ビスフェ
   ノール型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノール型エポ
   キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ
   樹脂よりなる群から選ばれた１種または２種以上である
   特許請求の範囲第（１）項記載の画像形成用エポキシ樹
   脂組成物
3. （３）成分（Ａ）：分子内にエステル結合またはアミノ
   基を有しない、軟化点が１１０℃以下で、かつ、常温固
   形の多官能性エポキシ樹脂 成分（Ｂ）：光感知性芳香族スルホニウム・アンチモン
   酸塩 および 成分（Ｃ）：希釈溶剤 を含有するエポキシ樹脂組成物の被膜を形成し、画像マ
   スクを通して紫外線露光した後、５０℃〜１６０℃の温
   度で加熱処理し、ついで有機溶剤を用いて現像すること
   を特徴とする画像形成方法。
4. （４）有機溶剤が、１，１，１−トリクロロエタンであ
   る特許請求の範囲第（３）項記載の画像形成方法