JPH01127026A - ヒドロキシアルキル置換ピペラジノンを用いるガス流からの二酸化硫黄の除去 - Google Patents
ヒドロキシアルキル置換ピペラジノンを用いるガス流からの二酸化硫黄の除去Info
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- JPH01127026A JPH01127026A JP63201061A JP20106188A JPH01127026A JP H01127026 A JPH01127026 A JP H01127026A JP 63201061 A JP63201061 A JP 63201061A JP 20106188 A JP20106188 A JP 20106188A JP H01127026 A JPH01127026 A JP H01127026A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ガス流からの硫黄含有ガスの除去は、家庭および産業の
使用のための燃焼前の天然ガスの精製においておよび石
炭燃焼産業に用いられる煙道ガスの掃除において重要で
ある。今日広く用いられている方法は、周知の石灰石ス
クラビングである。
使用のための燃焼前の天然ガスの精製においておよび石
炭燃焼産業に用いられる煙道ガスの掃除において重要で
ある。今日広く用いられている方法は、周知の石灰石ス
クラビングである。
この方法の欠点は、形成した多量の固体廃棄物を処理す
る必要があることである。多くの化合物が吸着剤として
提案され、そのうちあるものはＨ，ＳまたはＣＯ□に対
し選択的である。他のものは処理するガス流に存在する
すべての酸性ガスをかなりの割合除去できる。最近の特
許の米国特許第４．３６６、１３４号において教示され
たシステムは、ガス流からＳＯ□を選択的に除去するた
めクエン酸カリウムあるいはナトリウムを用いている。
る必要があることである。多くの化合物が吸着剤として
提案され、そのうちあるものはＨ，ＳまたはＣＯ□に対
し選択的である。他のものは処理するガス流に存在する
すべての酸性ガスをかなりの割合除去できる。最近の特
許の米国特許第４．３６６、１３４号において教示され
たシステムは、ガス流からＳＯ□を選択的に除去するた
めクエン酸カリウムあるいはナトリウムを用いている。
他の最近の特許、米国特許第４．５３０．７０４号にお
いて、ガス流からのＳ Ｏｚの除去は、Ｓ Ｏｚを含む
ガス流をピペラジノン、モルホリノンまたはそれらのＮ
−アルキル置換誘導体、例えばＮ、Ｎ’ −ジメチル−
２−ピペラジノンの水溶液と接触させることによって達
成される。上記特許により用いられる化合物の各々は、
従来の流れストリップ法により再生される。
いて、ガス流からのＳ Ｏｚの除去は、Ｓ Ｏｚを含む
ガス流をピペラジノン、モルホリノンまたはそれらのＮ
−アルキル置換誘導体、例えばＮ、Ｎ’ −ジメチル−
２−ピペラジノンの水溶液と接触させることによって達
成される。上記特許により用いられる化合物の各々は、
従来の流れストリップ法により再生される。
ガス流からＳ Ｏｚを吸着する改良方法（この方法はＳ
Ｏ□の回収を増加させた）が、吸着剤としてヒドロキシ
ル−２−ピペラジノンが用いられ発見された。
Ｏ□の回収を増加させた）が、吸着剤としてヒドロキシ
ル−２−ピペラジノンが用いられ発見された。
本発明は、吸着剤としてＮ−ヒドロキシアルキル−２−
ピペラジノンまたはそのアルキルあるいはアリール置換
誘導体の水溶液を用いることに・より、Ｓ Ｏｚを含む
および炭化水素流または燃焼ガスと共に通常他のガスを
含むガス流からＳＯ□を除去する方法である。
ピペラジノンまたはそのアルキルあるいはアリール置換
誘導体の水溶液を用いることに・より、Ｓ Ｏｚを含む
および炭化水素流または燃焼ガスと共に通常他のガスを
含むガス流からＳＯ□を除去する方法である。
ガス流からＳ０２を除去するための吸着剤として有効な
化合物は、下式 （上式中、Ｒは水素または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基を表わし、Ｒ１は水素、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子を有す
るアリールあるいはアルアルキル基を表わし、およびＲ
２は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルあるい
はヒドロキシアルキル基または６〜１２個の炭素原子を
有するアリールあるいはアルアルキル基を表わす）で表
わされる４−（２−ヒドロキシアルキル）−２−ピペラ
ジノンである。
化合物は、下式 （上式中、Ｒは水素または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基を表わし、Ｒ１は水素、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子を有す
るアリールあるいはアルアルキル基を表わし、およびＲ
２は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルあるい
はヒドロキシアルキル基または６〜１２個の炭素原子を
有するアリールあるいはアルアルキル基を表わす）で表
わされる４−（２−ヒドロキシアルキル）−２−ピペラ
ジノンである。
適当な４−（２−ヒドロキシアルキル）−２−ピペラジ
ノンは、４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジ
ノン、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチル−２
−ピペラジノン、４−（２−ヒドロキシエチル）−３−
メチル−２−ピペラジノン、４− （２−ヒドロキシエ
チル）−５−メチル−２−ピペラジノン、３−エチル−
４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジノン、３
−エチル−４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラ
ジノン、６−ニチルー４−（２−ヒドロキシエチル）−
２−ピペラジノン、４−（２−ヒドロキシエチル）−５
，６−シメチルー２−ピペラジノン、１−エチル−４−
（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジノン、４−（
２−ヒドロキシエチル）−３−フェニル−２−ピペラジ
ノン、■、４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ピ
ペラジノン、４−（２−ヒドロキシプロピル）−２−ピ
ペラジノン、４−（２−ヒドロキシブチル）−２−ピペ
ラジノンおよび４−（２−ヒドロキシプロピル）−６−
メチル−２−ピペラジノンを含む。
ノンは、４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジ
ノン、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチル−２
−ピペラジノン、４−（２−ヒドロキシエチル）−３−
メチル−２−ピペラジノン、４− （２−ヒドロキシエ
チル）−５−メチル−２−ピペラジノン、３−エチル−
４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジノン、３
−エチル−４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラ
ジノン、６−ニチルー４−（２−ヒドロキシエチル）−
２−ピペラジノン、４−（２−ヒドロキシエチル）−５
，６−シメチルー２−ピペラジノン、１−エチル−４−
（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジノン、４−（
２−ヒドロキシエチル）−３−フェニル−２−ピペラジ
ノン、■、４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ピ
ペラジノン、４−（２−ヒドロキシプロピル）−２−ピ
ペラジノン、４−（２−ヒドロキシブチル）−２−ピペ
ラジノンおよび４−（２−ヒドロキシプロピル）−６−
メチル−２−ピペラジノンを含む。
再生工程の間ＳＯ□と共に吸着剤の損失を防ぐため高沸
点吸着剤が望ましい。この化合物は米国特許第４，５３
０，７０４号においてこの目的のため用いられたＮ、Ｎ
’ −ジアルキル−２−ピペラジノンより高い沸点を有
している。例えば、Ｎ、Ｎ’ −ジメチル−２−ピペラ
ジノンは２４１℃で沸騰するが、４−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピペラジノンは４５０℃で沸騰する（両
方とも大気圧下において）。この高い沸点は加熱の間二
量体を形成するためと考えられ、もちろんこれは再生工
程の間おこる。
点吸着剤が望ましい。この化合物は米国特許第４，５３
０，７０４号においてこの目的のため用いられたＮ、Ｎ
’ −ジアルキル−２−ピペラジノンより高い沸点を有
している。例えば、Ｎ、Ｎ’ −ジメチル−２−ピペラ
ジノンは２４１℃で沸騰するが、４−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピペラジノンは４５０℃で沸騰する（両
方とも大気圧下において）。この高い沸点は加熱の間二
量体を形成するためと考えられ、もちろんこれは再生工
程の間おこる。
本発明の化合物は、水中０．１モルからその飽和濃度ま
での濃度の水溶液で用いられる。使用後吸着剤溶液は、
この溶液に水蒸気を通すことにより熱再生され、吸着工
程に再利用される。吸収剤は０℃〜１２０″Ｃの温度で
操作されるが、５℃〜９５℃の温度で操作することが好
ましい。
での濃度の水溶液で用いられる。使用後吸着剤溶液は、
この溶液に水蒸気を通すことにより熱再生され、吸着工
程に再利用される。吸収剤は０℃〜１２０″Ｃの温度で
操作されるが、５℃〜９５℃の温度で操作することが好
ましい。
大気圧〜３気圧の圧力を用いてよいが、大気圧が好まし
く、従来用いられた。より高い温度および圧力は有害で
はないが、装置の改良が必要となる。
く、従来用いられた。より高い温度および圧力は有害で
はないが、装置の改良が必要となる。
処理するガス流のＳＯ□濃度は１０ｐｐｒａ〜４５体積
％である。
％である。
本発明において有効−な化合物の製造は、適当な２−ピ
ペラジノンまたはその置換誘導体を酸化エチレン、また
はエチレンクロロヒドリンと反応させることによって達
成される。製造の改良方法は、Ｎ−ヒドロキシアルキレ
ンジアミンとグリオキサールまたは置換グリオキサール
との反応を含む。
ペラジノンまたはその置換誘導体を酸化エチレン、また
はエチレンクロロヒドリンと反応させることによって達
成される。製造の改良方法は、Ｎ−ヒドロキシアルキレ
ンジアミンとグリオキサールまたは置換グリオキサール
との反応を含む。
以下の例は本発明の目的における吸着剤の使用を説明す
るものである。
るものである。
■−土
グリオキサール３０％水溶液と７０％水性２［（２−ア
ミノエチル）−アミノコエタノールとの反応生成物を、
真空下１００℃の温度において回転蒸留器で濃縮した。
ミノエチル）−アミノコエタノールとの反応生成物を、
真空下１００℃の温度において回転蒸留器で濃縮した。
得られる生成物（７５％４−（２−ヒドロキシエチル）
２−ピペラジノン）を真空上蒸留した。この黄褐色の蒸
留物を、７０℃最終圧力５ｍｍＨｇ未満における蒸留に
より除去される水−プロパノール共沸混合物および１−
プロハノールに溶解する。この生成物をアセトニトリル
溶液に溶解し、４℃に冷却することにより沈澱させ、濾
過し、最後にアセ、トンから結晶化させ白色生成物（ｍ
ｐ ５９．５〜６０℃，ｂｐ ４５０℃）を得る゛。
２−ピペラジノン）を真空上蒸留した。この黄褐色の蒸
留物を、７０℃最終圧力５ｍｍＨｇ未満における蒸留に
より除去される水−プロパノール共沸混合物および１−
プロハノールに溶解する。この生成物をアセトニトリル
溶液に溶解し、４℃に冷却することにより沈澱させ、濾
過し、最後にアセ、トンから結晶化させ白色生成物（ｍ
ｐ ５９．５〜６０℃，ｂｐ ４５０℃）を得る゛。
毛管ガスクロマトグラフィーは、この白い結晶固体が９
９％の純度の４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペ
ラジノンであることを示している。
９％の純度の４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペ
ラジノンであることを示している。
いる。
廿ＩＨ
例１で製造した４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピ
ペラジノン（ＨＥＰ）の１０−ｔ％水溶液を、二酸化硫
黄の吸着および再生用の選択的溶媒として調べる。４−
（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジノンが再利用
できることを示すため、合成ガス混合物からのＳＯ□を
ＨＥＰの同じ水溶液で吸着し、３回のサイクルで再生す
る。この用いたテスト法は米国特許第４，５３０，７０
４号に記載されている。この合成ガス混合物は、はぼ窒
素７７％、二酸化炭素２０％および二酸化硫黄３％から
なる。
ペラジノン（ＨＥＰ）の１０−ｔ％水溶液を、二酸化硫
黄の吸着および再生用の選択的溶媒として調べる。４−
（２−ヒドロキシエチル）−２−ピペラジノンが再利用
できることを示すため、合成ガス混合物からのＳＯ□を
ＨＥＰの同じ水溶液で吸着し、３回のサイクルで再生す
る。この用いたテスト法は米国特許第４，５３０，７０
４号に記載されている。この合成ガス混合物は、はぼ窒
素７７％、二酸化炭素２０％および二酸化硫黄３％から
なる。
この合成ガス混合物を約４．９ｍｌ／ｍｉｎで３０〜３
５℃の１０板のトレーのオールダーショウ（Ｏｌ−ｄｅ
ｒｓｈａｗ）カラムの底に入れる。吸着剤の水溶液を５
ｍｌ／ｍｉｎの速度でカラムの頂上に入れる。３回のサ
イクルの間のＨＥＰの１０−ｔ％水溶液用の吸着カラム
の操作条件、合成ガス混合物の特定の組成物およびカラ
ムを除いた後のガス組成物の分析値を表■にまとめる。
５℃の１０板のトレーのオールダーショウ（Ｏｌ−ｄｅ
ｒｓｈａｗ）カラムの底に入れる。吸着剤の水溶液を５
ｍｌ／ｍｉｎの速度でカラムの頂上に入れる。３回のサ
イクルの間のＨＥＰの１０−ｔ％水溶液用の吸着カラム
の操作条件、合成ガス混合物の特定の組成物およびカラ
ムを除いた後のガス組成物の分析値を表■にまとめる。
ＨＥＰはこの３回のサイクルにおいてガス流からほぼ
１００％のＳ０２を吸収する。
１００％のＳ０２を吸収する。
以下余白
１１８Ｐの水溶液を７５℃〜７８℃に予備加熱し、次い
でストリップカラムに通す。吸着剤の水溶液を１ｍｍ）
Ｉｇの圧力下４ｍｌ／ｗｉｎの速度でカラムの頂上に流
す。カラムの頂上およびカラムの底における液体の温度
は９８℃または９９℃である。
でストリップカラムに通す。吸着剤の水溶液を１ｍｍ）
Ｉｇの圧力下４ｍｌ／ｗｉｎの速度でカラムの頂上に流
す。カラムの頂上およびカラムの底における液体の温度
は９８℃または９９℃である。
ＳＯ□をストリップした水蒸気は頂上から出る。
吸着剤はストリッパーカラムの底から出る。１（ＥＰ用
のストリッパーカラムの操作条件、カラムに入り吸着と
共にカラムの底から出るＳＯｔの重量％および３回のサ
イクルでストリップされるＳＯ２の重量％を表■にまと
める。 ＨＥＰ溶液により吸収されるＳＯ７の７２〜７
９％がストリップされる。
のストリッパーカラムの操作条件、カラムに入り吸着と
共にカラムの底から出るＳＯｔの重量％および３回のサ
イクルでストリップされるＳＯ２の重量％を表■にまと
める。 ＨＥＰ溶液により吸収されるＳＯ７の７２〜７
９％がストリップされる。
また、ＨＥＰ溶液はこの３回のサイクルのテストを通し
その吸収および再生効率を維持している。
その吸収および再生効率を維持している。
以下余Ｆ−タ
■−ユ
グリオキサールの２０ｗｔ％水溶液を３時間かけて２−
［（２−アミノエチル）アミノコエタノールの３０−ｔ
％水溶液にｌＯＯ″Ｃで加える。この熱い水性反応混合
物を木炭（ＮＯＲＩＴ Ａ）で処理し、濾過し真空スト
リップする６毛管ガスクロマトグラフィーは、この金色
の生成物が９９％純粋な４−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピペラジノンであることを示している。
［（２−アミノエチル）アミノコエタノールの３０−ｔ
％水溶液にｌＯＯ″Ｃで加える。この熱い水性反応混合
物を木炭（ＮＯＲＩＴ Ａ）で処理し、濾過し真空スト
リップする６毛管ガスクロマトグラフィーは、この金色
の生成物が９９％純粋な４−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピペラジノンであることを示している。
狙−土
例３で製造したＩＩＥＰの１０ｗｔ％水溶液を二酸化硫
黄の吸収および再生用の選択的溶媒として調べる。合成
ガス混合物からＳＯ□をＨＥＰの同じ溶液で４回吸収、
し、ＨＥＰが再利用できることを示すため再生させる。
黄の吸収および再生用の選択的溶媒として調べる。合成
ガス混合物からＳＯ□をＨＥＰの同じ溶液で４回吸収、
し、ＨＥＰが再利用できることを示すため再生させる。
合成ガス混合物の組成および吸収並びにストリップシス
テムの操作条件は例２で用いた条件とほぼ同じである。
テムの操作条件は例２で用いた条件とほぼ同じである。
ＨＥＰの水溶液用の吸収カラムの操作条件、合成ガス
混合物の特定の組成物およびカラムから出るガス組成物
の分析値を表■にまとめる。ＨＥＰは４回のサイクルす
べてにおいて合成ガス流からのＳＯ□をほぼ１００％吸
収した。
混合物の特定の組成物およびカラムから出るガス組成物
の分析値を表■にまとめる。ＨＥＰは４回のサイクルす
べてにおいて合成ガス流からのＳＯ□をほぼ１００％吸
収した。
ＨＥＰを含むストリップカラムの操作条件、カラムに入
るＳＯ２の重量％および４回のサイクルでストリップさ
れるＳＯ２の重量％を表■に示す。
るＳＯ２の重量％および４回のサイクルでストリップさ
れるＳＯ２の重量％を表■に示す。
ＨＥＰ溶液により吸収されたＳＯ□の７４〜７８パーセ
ントがストリップされた。 ＩＩＥＰ溶液は４回のサイ
クルを通じてその吸収および再生効率を維持する。
ントがストリップされた。 ＩＩＥＰ溶液は４回のサイ
クルを通じてその吸収および再生効率を維持する。
以下全白
此１石九へ
Ｎ、Ｎ’ −ジメチル−２−ピペラジノン（ＮＮＤＰ）
の１０−１％水溶液を二酸化硫黄の吸収および再生用の
溶媒として調べる。合成ガス混合物の組成および吸収並
びにストリップシステムの操作条件は例２および４で用
いた条件と実質的に同じである。
の１０−１％水溶液を二酸化硫黄の吸収および再生用の
溶媒として調べる。合成ガス混合物の組成および吸収並
びにストリップシステムの操作条件は例２および４で用
いた条件と実質的に同じである。
ＮＮＤＰの水溶液用の吸収カラムの操作条件、合成ガス
混合物の特定の組成物およびカラムから出るガス組成物
の分析値を表■にまとめる。ＮＮＤＰは合成ガス流から
のＳＯ□を１００％吸収した。
混合物の特定の組成物およびカラムから出るガス組成物
の分析値を表■にまとめる。ＮＮＤＰは合成ガス流から
のＳＯ□を１００％吸収した。
ＮＮＤＰ用のストリップカラムの操作条件、カラムに入
るＳＯ２の重量％およびカラムから出るＳＯ□の重量％
を表■に示す。ＮＮＤＰ溶液により吸収されたＳ Ｏｚ
のわずか６０パーセントのみがストリップされた。
るＳＯ２の重量％およびカラムから出るＳＯ□の重量％
を表■に示す。ＮＮＤＰ溶液により吸収されたＳ Ｏｚ
のわずか６０パーセントのみがストリップされた。
以「、ｒ”ｒ ｌ’Ｊ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ガス流から二酸化硫黄を除去する方法であって、前
記ガス流を前記二酸化硫黄用の吸着剤の水溶液と接触さ
せ、その後熱的に脱着させ、前記二酸化硫黄を回収する
ことを含んでなり、吸着剤として下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒは水素または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基を表わし、Ｒ＿１は水素、１〜６個の炭素原
子を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子を有
するアリールあるいはアルアルキル基を表わし、および
Ｒ＿２は水素１〜６個の炭素原子を有するアルキルある
いはヒドロキシアルキル基または６〜１２個の炭素原子
を有するアリールあるいはアルアルキル基を表わす） で表わされる化合物を用いることを特徴とする方法。 ２、前記Ｒ＿２アルキル基がメチルまたはエチルである
、請求項１記載の方法。 ３、前記Ｒ＿２ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチ
ルである、請求項１記載の方法。４、少なくとも１種の
Ｒ＿１がアルキル基である、請求項１記載の方法。 ５、Ｒ＿１アルキル基がメチルまたはエチルである、請
求項４記載の方法。 ６、水溶液が少なくとも約１モルの吸着化合物の濃度を
含む、請求項１記載の方法。 ７、ガス流からのＳＯ＿２の吸収が０℃〜１２０℃の温
度で行なわれる、請求項１記載の方法。 ８、ガス流からのＳＯ＿２の吸収が５℃〜９５℃の温度
で行なわれる、請求項１記載の方法。 ９、ガス流中のＳＯ＿２の濃度がガスの１０ｐｐｍ〜４
５体積％である、請求項１記載の方法。 １０、前記吸着剤が４−（２−ヒドロキシエチル）−２
−ピペラジンである、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/085,432 US4783327A (en) | 1987-08-13 | 1987-08-13 | Sulfur dioxide removal from gas streams using hydroxyalkyl substituted piperazinones |
| US085432 | 1987-08-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01127026A true JPH01127026A (ja) | 1989-05-19 |
Family
ID=22191550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63201061A Pending JPH01127026A (ja) | 1987-08-13 | 1988-08-13 | ヒドロキシアルキル置換ピペラジノンを用いるガス流からの二酸化硫黄の除去 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4783327A (ja) |
| EP (1) | EP0303501B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01127026A (ja) |
| CN (1) | CN1013476B (ja) |
| CA (1) | CA1303333C (ja) |
| DE (1) | DE3871028D1 (ja) |
| ES (1) | ES2036684T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364604A (en) * | 1987-03-02 | 1994-11-15 | Turbotak Technologies Inc. | Solute gas-absorbing procedure |
| US5019361A (en) * | 1988-11-09 | 1991-05-28 | Union Carbide Canada Limited | Removal and recovery of sulphur dioxide from gas streams |
| US5167941A (en) * | 1988-11-29 | 1992-12-01 | The Dow Chemical Company | Quaternary polyamines as sulfite oxidation inhibitors in amine scrubbing of SO2 |
| US5019365A (en) * | 1988-11-29 | 1991-05-28 | The Dow Chemical Company | Quaternary polyamines as sulfite oxidation inhibitors |
| US4980471A (en) * | 1989-10-06 | 1990-12-25 | The Dow Chemical Company | Preparation of piperazinones for use as sulfur dioxide absorbents |
| TR26030A (tr) * | 1990-06-13 | 1993-11-01 | Union Carbide Canada Ltd | GAZ AKIMLARINDAN KüKüRT DIOKSIDIN UZAKLASTIRLMASI VE GERI KAZANILMASI. |
| US5098681A (en) * | 1990-08-16 | 1992-03-24 | The Dow Chemical Company | Process for absorption of sulfur compounds from fluids |
| US5108723A (en) * | 1990-08-16 | 1992-04-28 | The Dow Chemical Company | Process for absorption of sulfur compounds from fluids |
| CA2049244A1 (en) * | 1990-08-16 | 1992-02-17 | Steven H. Christiansen | Process for absorption of sulfur compounds from fluids using heterocyclic compounds having at least one ring nitrogen atom |
| US5236678A (en) * | 1990-08-16 | 1993-08-17 | The Dow Chemical Company | Process for absorption of sulfur compounds from fluids using piperidines |
| CA2049151C (en) * | 1990-08-16 | 2001-08-14 | Dane Chang | Process for absorption of sulfur compounds from fluids using certain piperidines, piperazines, or anhydrides of monocarboxylic amino acids |
| US5439509A (en) * | 1991-01-22 | 1995-08-08 | Turbotak Inc. | Stripping method and apparatus |
| JPH06502349A (ja) * | 1991-08-13 | 1994-03-17 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 二酸化硫黄及び酸化窒素の同時吸収のための組成物及び方法 |
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| US5248321A (en) * | 1992-08-06 | 1993-09-28 | The Research Foundation Of State University Of New York At Buffalo | Process of removing sulfur oxides from gaseous mixtures |
| US5262139A (en) * | 1992-09-29 | 1993-11-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Removal of sulfur dioxide from gas streams |
| CN1101717C (zh) * | 2000-10-16 | 2003-02-19 | 中国石油化工集团公司 | 一种湿法烟气脱SOx方法 |
| CN101869824B (zh) * | 2009-04-21 | 2012-06-06 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种烟气脱硫剂和烟气脱硫方法 |
| CN103908873B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-03-09 | 江苏蓝电环保股份有限公司 | 一种从工业废气中回收二氧化硫的方法 |
| CN105854511A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-08-17 | 南京华电节能环保设备有限公司 | 一种烟气除硫剂 |
| CN115646137B (zh) * | 2022-10-26 | 2026-05-12 | 北京北大先锋科技股份有限公司 | 一种有效减小发泡问题的有机胺脱硫剂 |
| CN118978494B (zh) * | 2024-07-31 | 2025-09-12 | 河北康壮环保科技股份有限公司 | 一种n-甲基哌嗪的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4465614A (en) * | 1981-05-04 | 1984-08-14 | Trentham Corporation | Alkanolaminium carboxylate solvents for selective SO2 absorption |
| US4469663A (en) * | 1982-10-15 | 1984-09-04 | The Dow Chemical Company | Scale control in flue gas desulfurization |
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| NZ222130A (en) * | 1986-12-04 | 1990-06-26 | Dow Chemical Co | Production of sulphur from gaseous sulphur compounds |
-
1987
- 1987-08-13 US US07/085,432 patent/US4783327A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-08-12 DE DE8888307487T patent/DE3871028D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1988-08-12 EP EP88307487A patent/EP0303501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-12 ES ES198888307487T patent/ES2036684T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1988-08-13 CN CN88106051A patent/CN1013476B/zh not_active Expired
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