JPH0112761B2

JPH0112761B2 -

Info

Publication number: JPH0112761B2
Application number: JP60230855A
Authority: JP
Inventors: Masaki Matsudaira; Tadashi Takahashi; Tsukasa Yoshida
Original assignee: SANMATSU KOGYO CO
Current assignee: SANMATSU KOGYO CO
Priority date: 1985-10-16
Filing date: 1985-10-16
Publication date: 1989-03-02
Also published as: JPS6291501A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、人体内で消化され難い、いわゆる低
カロリーの多糖類の製造法に関し、この多糖類は
低カロリーであるため、摂取カロリーや炭水化物
の摂取を制限する必要のある人の食餌療法等のた
めの食品素材として利用されるものである。

従来の技術従来、上述したような低カロリー多糖類の製造
法としては、グルコース、マルトースもしくはそ
れらの混合物のいずれかを、ポリカルボン酸触媒
の存在下に、更に所望ならば糖アルコールとの共
存下に、減圧下に加熱重合させる方法（特公昭53
−47280号）ならびに澱粉又は澱粉水解物を、ポ
リカルボン酸、その無水物と減圧下に加熱する方
法（特公昭56−29512号）が提案されている。

しかしながら、これらの方法のうち、特公昭53
−47280号の方法では、出発物質としてのグルコ
ース、マルトース又はそれらの混合物を、ポリカ
ルボン酸の存在下に糖アルコールと、これら糖類
の分解点以下の温度で加熱重合させるものであ
り、その場合グルコース又はマルトースについて
の種々の結合方式の可能性のうち、主として１→
６結合を優勢すると脱水縮合反応により重合体を
形成し、その際触媒として用いたポリカルボン酸
はグルコース重合体にエステル結合し、さらに重
合体間をエステル結合によつて架橋して大分子の
重合体を形成するに至る。なお、上記重合反応に
おいて糖アルコールはグルコース重合体の還元末
端基と脱水縮合して重合体に組込まれ、反応中の
着色を抑制する作用を有するものである。

しかし、この方法によると、上述のとおり、脱
水縮合反応が主として起るため、グルコースの
β1→６結合から成る、いわゆるゲンチオビオー
スの生成が避けられず、それに起因する苦味が多
糖類に生ずる欠点がみられる。また、この方法で
は糖アルコールを約５〜20％の範囲の量で作用す
るものであるから、重縮合により得られる多糖類
の物性も狭い範囲のものに限られる。

また、上記特公昭56−29512号の方法は、出発
物質としての澱粉又は澱粉部分加水分解物をポリ
カルボン酸と５重量％未満の水分の存在下に減圧
下で加熱することにより重合を行なわせるもので
あるが、この重合反応に際しては、澱粉ならびに
澱粉部分加水分解物はそれを構成する糖成分が全
て還元末端基を有するため、これが反応に関与
し、集合して樹脂状の巨大分子を形成するもので
ある。そして、このような重合反応上の現象は澱
粉の分解程度に関係なく起るので生成する重合体
もほぼ同一のものが得られ、従つて、物性も狭い
範囲のものに限られるという問題点がある。

加うるに、上記方法では遊離還元基の存在する
状態で反応が行なわれるので反応中の着色も著し
いという問題点がある。

発明が解決しようとする問題点本発明は、上述したとおりの従来法による多糖
類の製造上の問題点に鑑みてなされたものであつ
て、出発原料として還元澱粉加水分解物を用いる
ことにより、該出発物質の糖構成に対応した糖組
成を有する広範囲な物性を具えた非消化性多糖類
を、実質上苦味や着色を伴なうことなく、短時間
で有利に製造し得る方法を提供することを目的と
する。

以下本発明を詳しく説明する。

発明の構成本発明の特徴は、還元澱粉加水分解物を無機酸
又は有機酸からなる触媒の存在下に無水条件下で
加熱することにより非消化性多糖類を得ることに
ある。

ここでいう“還元澱粉加水分解物”とは、澱粉
を酸糖化あるいは酵素糖化して得られる種々の
DE及び糖構成を有する澱粉加水分解物を水素添
加して得られる非還元性糖類の混合物を意味する
ものである。したがつて、該還元澱粉加水分解物
は広範囲な分解物を包含するものである。

問題点を解決するための手段本発明において出発物質として用いる還元澱粉
加水分解物は上述のとおりその糖化により広範囲
なDE及び糖構成のものを包含しているが、その
使用上の選択に当つては、目的とする多糖類に要
求される物性、すなわち、食餌療法上の食品素材
として必要な物性に基き、それを基準として選択
する。

本発明で用いる還元澱粉加水分解物としては、
還元分枝デキストリン及び通称還元水アメと呼ば
れる、澱粉を酸や酵素で糖化したものを水素添加
したものを例示し得る。

また、本発明で触媒として用いる無機酸ならび
に有機酸は不揮発性酸であればよく、無機酸とし
てはリン酸が適当であり、その使用量は、還元澱
粉加水分解物の固形分に対して0.3〜0.5重量％程
度がよい。また、有機酸としてはカルボン酸によ
るエステル架橋を、多糖類製造のための反応上必
要とする場合には、クエン酸、フマール酸、酒石
酸、リンゴ酸等のポリカルボン酸が好ましく、そ
の使用量は上記固形分に対して５〜20重量％が適
当である。

本発明を実施するに当つては、まず、目的とす
る多糖類に応じて出発物質としての還元澱粉加水
分解物を選択し、それを粉体状のまま、もしくは
液状にしたものに酸触媒を添加し、液状の場合に
は減圧下に濃縮して粉末化し、ついで上記粉体状
のもの又は粉末化したものをトレイもしくはロー
タリエバポレータに採取し、130℃まで減圧下に
徐々に加熱して、なお粉体状態にあることを確め
た後、さらに160℃〜180℃まで昇温し、約１〜３
時間保持する。このようにして得られる反応物は
粉状体であるため、反応容器から容易に取り出す
ことができる。

なお、出発物質にDEの高い澱粉加水分解物を
水素添加した還元澱粉加水分解物を用いた場合に
は、溶融状態で反応を行なうことになるが、この
場合も上記と同様に操作し得る。

反応物はほとんど着色していないのでそのまま
製品となし得るが、脱酸の必要があれば水に再溶
解し、イオン交換樹脂などを用いて脱酸した後、
濃縮してシラツプとするか、乾燥粉末化して製品
とするとよい。

本発明により得られる多糖類は、還元澱粉加水
分解物を無水条件下で加熱することにより得られ
るものであつて、それを構成する非還元糖類のグ
ルコース残基が主として１→６結合で転移した各
種の重合度を有する非還元重合体の集合体から成
る。また、本発明により得られる多糖類では、非
還元重合体間の縮合反応が起らないため、出発物
質として用いた還元澱粉加水分解物の糖構成に対
応した非消化性多糖類となる。

したがつて、本発明によると、前述したよう
に、上記還元澱粉加水分解を選択することによ
り、それに対応した糖構成を有する種々の物性を
具えた製品を得ることができる。

さらに、本発明において用いる還元澱粉加水分
解物は、非還元糖類から構成されているため、還
元性糖類からなる澱粉糖に比べてはるかに熱安定
性が良好であり、したがつて、本発明では無水条
件下でも150〜250℃程度で加熱することができる
ので、短時間で目的多糖類を製造し得る利点も
る。

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に
説明する。

実施例１ DE22のα−アミラーゼによる澱粉加水分解物
を水素添加した還元澱粉加水分解物（水分30％）
145ｇにクエン酸５ｇを添加して溶解し、真空オ
ーブンにて100℃、760mmHgの減圧下で脱水乾燥
した。この乾燥物の10％溶液のPHは2.6であり、
糖組成は重量でG1：3.0％、G2：7.1％、G3：9.0
％、G4：6.7％、G5：7.2％、G6：23.1％、Gn＞
６：43.9％（Gnは非還元糖類の重合度を示す）
であつた。次いで、上記脱水乾燥物をロータリエ
バポレータに採取し、750mmHgの減圧下、シリコ
ンオイル浴中で重合反応を行なつた。回転数は
80r.p.mとした。

初め130℃までは徐々に昇温したところ溶融状
態を呈した。引き続き170℃まで昇温してその状
態で１時間保持した。得られた反応物の糖組成は
重量でG1：3.0％、G2：6.2％、G3：5.5％、G4：
5.8％、G5：4.4％、Gn＞５：75.1％（Gnは非還
元糖類の重合度を示す）であつた。。この反応物
の10％溶液の着色度は430ｍμ、10mmセルで測定
した結果0.02であつた。また同液（PH5.0）につ
いてアミロ（１，４）グルコシダーゼ、アミロ
（１，４、１，６）グルコシダーゼ、アミロ（１，
４）デキストリナーゼの混合系からなる酵素を過
剰に加え、55℃、２時間糖化した結果の糖組成は
重量でグルコース：10.8％、G1：3.8％、G2：7.8
％、G3：6.9％、G4：4.9％、G5：3.9％、Gn＞
５：61.9％であつた。

反応物を粉砕して苦味の全くない白色粉末を得
た。

実施例２ DE35のα−アミラーゼによる澱粉加水分解物
を水素添加した還元澱粉加水分解物（水分30％）
145ｇに、リン酸0.3ｇを添加し、真空オーブンに
て100℃、760mmHgkの減圧下で脱水乾燥した。
このものの10％溶液のPHは2.6であり、糖組成は
重量でG1：9.9％、G2：9.8％、G3：11.4％、
G4：6.7％、G5：7.6％、G6：17.3％、Gn＞６：
37.3％であつた。

次いで、上記脱水乾燥物をロータリーエバポレ
ータに採取し、750mmHgの減圧下、シリコンオイ
ル浴中で170℃で重合反応を行なつた。１時間経
過後の反応物の糖組成は重量でG1：7.5％、G2：
9.5％、G3：10.6％、G4：7.6％、G5：6.9％、Gn
＞５：57.9％（Gnは非還元糖類の重合度を示す）
であつた。また、この反応物の10％溶液の着色度
は430ｍμ、10mmセルで測定した結果0.04であつ
た。

同液（PH5.0）について実施例１と同様の酵素
系で55℃、２時間糖化した結果、糖組成は次の通
りであつた。

グルコース：11.7％、G1：7.2％、G2：9.2％、
G3：9.5％、G4：6.3％、G5：5.5％、Gn＞５：
50.6％であつた。反応物を粉砕して苦味の全くな
い白色粉末を得た。

実施例３ DE8の分枝デキストリンを水素添加して得た還
元分枝デキストリンを出発物質とした。この出発
物質100ｇ及びクエン酸20ｇに水を加えて完全に
溶解し、100℃、760mmHgの減圧下で脱水乾燥し
た。次いで、この脱水乾燥物をロータリーエバポ
レータに採取し、シリコンオイル浴中、170℃、
２時間反応を行なわせた。反応中間体は粉末状を
呈した。反応物は水中でやや膨潤するのみで不溶
性であた、酵素反応は全く受けなかつた。粉砕後
微黄色の粉末を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１還元澱粉加水分解物を、無機酸又は有機酸か
らなる触媒の存在下に無水条件下で加熱すること
を特徴とする非消化性多糖類の製造法。２加熱を150℃乃至250℃の温度で約１〜３時間
行なう特許請求の範囲第１項記載の製造法。