JPH01129991A - 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
電気亜鉛めっき鋼板の製造方法Info
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- JPH01129991A JPH01129991A JP28685987A JP28685987A JPH01129991A JP H01129991 A JPH01129991 A JP H01129991A JP 28685987 A JP28685987 A JP 28685987A JP 28685987 A JP28685987 A JP 28685987A JP H01129991 A JPH01129991 A JP H01129991A
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Landscapes
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に関し、そらに
詳しくは、燐酸塩処理後の色調が白くなる電気亜鉛めっ
き鋼板の製造方法に関するものである。
詳しくは、燐酸塩処理後の色調が白くなる電気亜鉛めっ
き鋼板の製造方法に関するものである。
［従来技術］
一般に、電気亜鉛めっき鋼板は塗装密着性を向上させる
ために、電気亜鉛めっきライン内等において燐酸塩処理
を行なった後、塗装されることがある。
ために、電気亜鉛めっきライン内等において燐酸塩処理
を行なった後、塗装されることがある。
この場合、燐酸塩処理後の表面は白いことか要求される
ものであり、これは、単に外見（見栄え）が良好である
ばかりでなく、コストダウンのため塗装膜厚を薄くする
場合に燐酸塩処理後の色調が白い程塗装色がよく映え美
麗なためでもある。
ものであり、これは、単に外見（見栄え）が良好である
ばかりでなく、コストダウンのため塗装膜厚を薄くする
場合に燐酸塩処理後の色調が白い程塗装色がよく映え美
麗なためでもある。
また、燐酸塩処理を行なわない無処理のまま塗油して出
荷される場合らあるが、この場合も色調が白いものが好
まれる。
荷される場合らあるが、この場合も色調が白いものが好
まれる。
しかして、電気亜鉛めっき鋼板は色調が白いものが好ま
れているにも拘わらず、実際には電気亜鉛めっきライン
（ＥＧＬ）で製造される製品は、その色調が一定してお
らず、めっき浴組成、特に、不純物濃度や操業条件によ
り変化する。従って、めっき浴組成や操業条件によらず
常に色調が白く一定となるめっき方法が要求されてきて
いる。
れているにも拘わらず、実際には電気亜鉛めっきライン
（ＥＧＬ）で製造される製品は、その色調が一定してお
らず、めっき浴組成、特に、不純物濃度や操業条件によ
り変化する。従って、めっき浴組成や操業条件によらず
常に色調が白く一定となるめっき方法が要求されてきて
いる。
そして、燐酸塩処理後の表面色調はめっき層中に微量に
含有される不純物、特に、Ｎｉの影響が大きく、めっさ
浴中の不純物としてのＮｉ含有量を低下させることによ
って、めっき層中のＮｉ含有量が低くなり、燐酸塩処理
後の色調が白（なるが、このめっき浴中のＮｉイオン量
を常に低く管理しようとすると、以下説明するような問
題がある。
含有される不純物、特に、Ｎｉの影響が大きく、めっさ
浴中の不純物としてのＮｉ含有量を低下させることによ
って、めっき層中のＮｉ含有量が低くなり、燐酸塩処理
後の色調が白（なるが、このめっき浴中のＮｉイオン量
を常に低く管理しようとすると、以下説明するような問
題がある。
■）コンダクタ−ロールにＮｉめっきロールを使用して
いる場合には、Ｎｉめっきの溶解がある。
いる場合には、Ｎｉめっきの溶解がある。
２）電気亜鉛めっきラインで電気亜鉛めっき鋼板以外に
、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板を製造する場合が多いが、
この場合にはＺｎ−Ｎｉ合金めっきから電気亜鉛めっき
に切り替える際、めっきセルおよび配管中のＺｎ−Ｎｉ
合金めっき液を完全に水洗除去できないため、亜鉛めっ
き浴中にＮｉイオンが混入する。
、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板を製造する場合が多いが、
この場合にはＺｎ−Ｎｉ合金めっきから電気亜鉛めっき
に切り替える際、めっきセルおよび配管中のＺｎ−Ｎｉ
合金めっき液を完全に水洗除去できないため、亜鉛めっ
き浴中にＮｉイオンが混入する。
そして、このようなＮｉイオンを除去する方法としては
、例えば、亜鉛粉末表面にＮｉを置換析出させる方法ま
たはキレート樹脂による方法があるが、前者ではＮｉイ
オンを除去するのに長時間を必要とし、さらに、後者で
は専用の設備が必要となる。
、例えば、亜鉛粉末表面にＮｉを置換析出させる方法ま
たはキレート樹脂による方法があるが、前者ではＮｉイ
オンを除去するのに長時間を必要とし、さらに、後者で
は専用の設備が必要となる。
このように、亜鉛めっき浴中のＮｉイオンを常に色調に
問題のないｌＱｐｐｍ以下に管理することは困難であっ
た。
問題のないｌＱｐｐｍ以下に管理することは困難であっ
た。
［発明か解決しようとする問題点］
本発明は上記に説明したような従来の電気亜鉛めっき鋼
板の製造方法における種々の問題点に鑑み、鋭意研究を
行ない、検討を重ねた結果、電気亜鉛めっき鋼板のめっ
き層中のＮｉの含有量と燐酸塩処理後の表面色調とが相
関関係にあることから、めっき浴中のＮｉイオンを極端
に低くする必要がなく、例えば、Ｎｒイオンが１０ｐｐ
ｍ以上含有するめっき浴でめっきを行なった後、燐酸塩
処理を行なってもその色調は常に白く一定とすることが
できる電気亜鉛めっき鋼板の製造方法を開発したのであ
る。
板の製造方法における種々の問題点に鑑み、鋭意研究を
行ない、検討を重ねた結果、電気亜鉛めっき鋼板のめっ
き層中のＮｉの含有量と燐酸塩処理後の表面色調とが相
関関係にあることから、めっき浴中のＮｉイオンを極端
に低くする必要がなく、例えば、Ｎｒイオンが１０ｐｐ
ｍ以上含有するめっき浴でめっきを行なった後、燐酸塩
処理を行なってもその色調は常に白く一定とすることが
できる電気亜鉛めっき鋼板の製造方法を開発したのであ
る。
［問題点を解決するための手段］
本発明に係る電気亜鉛めっき鋼板の製造方法の特徴とす
るところは、浴中に不純物としてＮｉを１０〜１１００
０ｐｐ含有する亜鉛めっき浴中に、ポリオキシエチレン
誘導体化合物、ポリオキシプロピレン誘導体化合物、ま
たは、これらの硫酸化物から選ばれた１種または２種以
上を２〜１１０００ｐｐ添加して電気めっきを行なうこ
とにある。
るところは、浴中に不純物としてＮｉを１０〜１１００
０ｐｐ含有する亜鉛めっき浴中に、ポリオキシエチレン
誘導体化合物、ポリオキシプロピレン誘導体化合物、ま
たは、これらの硫酸化物から選ばれた１種または２種以
上を２〜１１０００ｐｐ添加して電気めっきを行なうこ
とにある。
本発明に係る電気亜鉛めっき鋼板の製造方法について、
以下詳細に説明する。
以下詳細に説明する。
ポリオキシエチレン誘導体化合物、ポリオキシプロピレ
ン誘導体化合物またはこれらの硫酸化物を添加すること
によって、燐酸塩処理後の色調が白く一定になるのは、
これらの添加物が電気めっきの際、陰極である亜鉛めっ
きの表面に吸着し、不純物であるＮｉイオンがめつき表
面にＮｉとして析出するのを妨害するため、得られる亜
鉛めっき層中の不純物Ｎｉ含有量が減少するからである
。
ン誘導体化合物またはこれらの硫酸化物を添加すること
によって、燐酸塩処理後の色調が白く一定になるのは、
これらの添加物が電気めっきの際、陰極である亜鉛めっ
きの表面に吸着し、不純物であるＮｉイオンがめつき表
面にＮｉとして析出するのを妨害するため、得られる亜
鉛めっき層中の不純物Ｎｉ含有量が減少するからである
。
また、これらの添加物は亜鉛めっき結晶を平滑化する作
用も同時に有しており、Ｎｉ析出率の減少と相まって燐
酸塩処理後の色調を白く一定にすることに効果がある。
用も同時に有しており、Ｎｉ析出率の減少と相まって燐
酸塩処理後の色調を白く一定にすることに効果がある。
さらに、めっき層中の不純物としてのＮｉ含有量と燐酸
塩処理後の色調とは第１図に示すように、Ｎｉ含有量が
少ないほど色調が白くなるという関係があり、第１図で
は実験的に製作した不純物Ｎｉの含有量の異なる亜鉛め
っきを、電気亜鉛めっきライン用の燐酸塩処理を行ない
その表面色調をＬａｂ表示により測定した。
塩処理後の色調とは第１図に示すように、Ｎｉ含有量が
少ないほど色調が白くなるという関係があり、第１図で
は実験的に製作した不純物Ｎｉの含有量の異なる亜鉛め
っきを、電気亜鉛めっきライン用の燐酸塩処理を行ない
その表面色調をＬａｂ表示により測定した。
なお、燐酸塩処理の表面は灰色でａ＝Ｏ１ｂ＝０なので
、Ｌ値の変化を表示しである。このＬ値の高いほど表面
は白く、燐酸塩処理後の電気亜鉛めっき鋼板ではＬ値が
６０以上で評価が高い。
、Ｌ値の変化を表示しである。このＬ値の高いほど表面
は白く、燐酸塩処理後の電気亜鉛めっき鋼板ではＬ値が
６０以上で評価が高い。
° めっき層中のＮｉ含有量が低いほど燐酸塩処理後の
色調が白くなる理由は明確ではないが、めっき層中のＮ
ｉ含有量の変化により燐酸塩結晶の形状が変化し、光の
反射が変化することも要因の一つと考えられる。
色調が白くなる理由は明確ではないが、めっき層中のＮ
ｉ含有量の変化により燐酸塩結晶の形状が変化し、光の
反射が変化することも要因の一つと考えられる。
しかして、Ｎｉのめっき浴中における不純物としてのＮ
ｉ含有量は１０〜１１０００ｐｐとするのがよく、含有
量が１０ｐｐｎ＋未満では添加物を加えなくても表面光
沢の白い燐酸塩処理となり、また、Ｉｏｏｏｐｐｍを越
えると添加物を加えても亜鉛めっき層中へのＮｉの析出
を防止できず、燐酸塩処理後の色調が黒くなる。よって
、めっき浴中の不純物のＮｔ含有憑は１０〜ｌＱＯＯｐ
ｐｍとする。
ｉ含有量は１０〜１１０００ｐｐとするのがよく、含有
量が１０ｐｐｎ＋未満では添加物を加えなくても表面光
沢の白い燐酸塩処理となり、また、Ｉｏｏｏｐｐｍを越
えると添加物を加えても亜鉛めっき層中へのＮｉの析出
を防止できず、燐酸塩処理後の色調が黒くなる。よって
、めっき浴中の不純物のＮｔ含有憑は１０〜ｌＱＯＯｐ
ｐｍとする。
次に、めっき浴中に添加することよりＮｉの析出を抑制
する効果のあるポリオキシエチレン誘導体化合物、ポリ
オキシプロピレン誘導体化合物は、下記の一般式で示さ
れるものである。
する効果のあるポリオキシエチレン誘導体化合物、ポリ
オキシプロピレン誘導体化合物は、下記の一般式で示さ
れるものである。
ここで、ｍ＝０〜２０００、ｎ＝０〜２０（１０（但し
、ｍ＝ｎ＝０の場合を除く。）であり、ｎ＝０のとき完
全なポリオキシエチレン誘導体化合物、ｍ＝０のとき完
全なポリオキシエチレン誘導体化合物である。
、ｍ＝ｎ＝０の場合を除く。）であり、ｎ＝０のとき完
全なポリオキシエチレン誘導体化合物、ｍ＝０のとき完
全なポリオキシエチレン誘導体化合物である。
ｍ＝ １ ＝２０ＱＯ１かつ、ｎ＝ ｔ 〜２ＱＱ（ｌ
のとき混合型となるが、この場合もＮｊ析出防止剤であ
る。
のとき混合型となるが、この場合もＮｊ析出防止剤であ
る。
ＸはＨＳＲ（即ち、ＣｍＨｕ＋＋ｉのアルキル基）、Ｒ
ＣＯ，Ｑ−Ｒ，または、Ｅ−Ｒである。ＹはＨまたは次
式のものである。
ＣＯ，Ｑ−Ｒ，または、Ｅ−Ｒである。ＹはＨまたは次
式のものである。
但し、Ａ、ＢはＩ４、Ｒ−０−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）−ま
たは、Ｒ−０−０−（ＣＨｔＣＨｔＯ）ｎ−なお、添加
剤の平均分子量については、なかでも２００〜５０００
のものが低添加量でめっき層中のＮｉ含有量を減少さ仕
る効果があり、かっ、めっき浴への溶解性が優れている
。
たは、Ｒ−０−０−（ＣＨｔＣＨｔＯ）ｎ−なお、添加
剤の平均分子量については、なかでも２００〜５０００
のものが低添加量でめっき層中のＮｉ含有量を減少さ仕
る効果があり、かっ、めっき浴への溶解性が優れている
。
そして、これらの添加剤の添加量は第２図に示すように
、２ｐｐｍ以上でＮｉ析出が抑制され、無添加の場合に
比べ燐酸塩処理後の色調が白くなり、また、めっき浴中
のＮｉイオン含有量が１１００ｐｐの場合には添加＠
ｔｏｐｐｍ以上でＮｉがめつき層中に析出しなくなり、
燐酸塩処理後の色調は白く一定となり、さらに、めっき
浴中のＮｉイオン含有量が１１０００ｐｐとなると添加
剤の量をｔｏｏｏｐｐｍ添加することにより、Ｌ値は６
０以上となり、その上、添加剤の量を増加してもＬ値は
増加せず、めっき浴のドラッグアウトによる添加剤の損
失は増加する。よって、これら添加剤の添加量は２〜１
１０００ｐｐとする。
、２ｐｐｍ以上でＮｉ析出が抑制され、無添加の場合に
比べ燐酸塩処理後の色調が白くなり、また、めっき浴中
のＮｉイオン含有量が１１００ｐｐの場合には添加＠
ｔｏｐｐｍ以上でＮｉがめつき層中に析出しなくなり、
燐酸塩処理後の色調は白く一定となり、さらに、めっき
浴中のＮｉイオン含有量が１１０００ｐｐとなると添加
剤の量をｔｏｏｏｐｐｍ添加することにより、Ｌ値は６
０以上となり、その上、添加剤の量を増加してもＬ値は
増加せず、めっき浴のドラッグアウトによる添加剤の損
失は増加する。よって、これら添加剤の添加量は２〜１
１０００ｐｐとする。
なお、めっき浴中に添加剤が添加されているな・め、め
っきの特性が劣化することがあるが、その時には、めっ
き浴を活性炭により濾過して添加剤を除去すればよい。
っきの特性が劣化することがあるが、その時には、めっ
き浴を活性炭により濾過して添加剤を除去すればよい。
［実 施 例］
本発明に係る電気亜鉛めっき鋼板の製造方法の実施例を
説明する。
説明する。
実施例１
不純物としてＮｌイオンを８０ｐｐｍ含有する硫酸亜鉛
めっき浴を電気亜鉛めっきラインより採取し、第１表に
記す添加剤を第１表に示す量添加した後、次の条件でビ
ーカーめっきを行なった。なお、比較例として添加剤を
加えない状態でめっきを行なった。
めっき浴を電気亜鉛めっきラインより採取し、第１表に
記す添加剤を第１表に示す量添加した後、次の条件でビ
ーカーめっきを行なった。なお、比較例として添加剤を
加えない状態でめっきを行なった。
めっき条件
電流密度 ３０Ａ／ｄｍ”めっき浴
温 ６０°ＣｐＩ−（３，５ 陽極 亜鉛 めっき付着量 ２０ｇ／ｍ”次に、この
ようにして得られた試料を、以下の条件で燐酸塩処理を
行なった。
温 ６０°ＣｐＩ−（３，５ 陽極 亜鉛 めっき付着量 ２０ｇ／ｍ”次に、この
ようにして得られた試料を、以下の条件で燐酸塩処理を
行なった。
燐酸塩処理薬剤 パルボンド３３１３Ｆ、Ａ、
１．３ポイントＴ、Ａ、
１４．５ポイント温度
６５℃ 時間 １０秒 この燐酸塩処理後の試料は、表面色調（Ｌ値）を測定し
、結果を第１表に示す。
１．３ポイントＴ、Ａ、
１４．５ポイント温度
６５℃ 時間 １０秒 この燐酸塩処理後の試料は、表面色調（Ｌ値）を測定し
、結果を第１表に示す。
この第１表より添加剤を添加してめっきした亜鉛めっき
は、燐酸塩処理後のＬ値が６０以上であるのに対して、
添加剤を添加しないめっきでは４８であった。
は、燐酸塩処理後のＬ値が６０以上であるのに対して、
添加剤を添加しないめっきでは４８であった。
実施例２
電気亜鉛めっきラインのめっき浴中に、平均分子量２０
０のポリエチレングリコール（（Ｈ−０−ＣＨ，ＣＨ，
−０）ｎ−Ｈ）を５０ｐｐｍ添加した後、電気亜鉛めっ
きを行ない、引き続きインラインで燐酸塩処理を行なっ
た。得られた燐酸塩処理亜鉛めっき鋼板のＬ値は６５て
あった。そして、ボ１ノエチレングリコールを添加する
直前の鋼板のＬ（ｉａｆよ５２であった。
０のポリエチレングリコール（（Ｈ−０−ＣＨ，ＣＨ，
−０）ｎ−Ｈ）を５０ｐｐｍ添加した後、電気亜鉛めっ
きを行ない、引き続きインラインで燐酸塩処理を行なっ
た。得られた燐酸塩処理亜鉛めっき鋼板のＬ値は６５て
あった。そして、ボ１ノエチレングリコールを添加する
直前の鋼板のＬ（ｉａｆよ５２であった。
この時の、めっき浴中のＮｉイオン含有量（よ１３０ｐ
ｐｍであった。
ｐｍであった。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明に係る電気亜鉛めっき鋼板
の製造方法は上記の構成であるから、不純物としてＮｉ
イオンを含有する亜鉛めっき浴中に特定の添加剤を添加
するだけで、常に燐酸塩処理後の色調がＬ値で６０以上
と白い電気亜鉛めっきが製造できるものであり、今まで
のように亜鉛めっき浴中の不純物Ｎｉ含有量の厳密な管
理を行なう必要がなく、また、それに伴う多大な時間と
労力を節約することができるという効果があり、工業的
意義は極めて高いものである。
の製造方法は上記の構成であるから、不純物としてＮｉ
イオンを含有する亜鉛めっき浴中に特定の添加剤を添加
するだけで、常に燐酸塩処理後の色調がＬ値で６０以上
と白い電気亜鉛めっきが製造できるものであり、今まで
のように亜鉛めっき浴中の不純物Ｎｉ含有量の厳密な管
理を行なう必要がなく、また、それに伴う多大な時間と
労力を節約することができるという効果があり、工業的
意義は極めて高いものである。
第１図はめっき層中の不純物Ｎｉ含有ｆｆｉ （ｐＩ）
ｍ）と燐酸塩処理後の表面のＬ値、第２図は添加剤（ポ
リエチレングリコール、平均分子ｆｆ１２−００）添加
量と燐酸塩処理後のＬ値の関係を示す図である。 特許出願人 株式会社 神戸製鋼所 管１ ニ ぬ代４＋Ｑ４銃物痘；個量（ＦＰγ）
ｍ）と燐酸塩処理後の表面のＬ値、第２図は添加剤（ポ
リエチレングリコール、平均分子ｆｆ１２−００）添加
量と燐酸塩処理後のＬ値の関係を示す図である。 特許出願人 株式会社 神戸製鋼所 管１ ニ ぬ代４＋Ｑ４銃物痘；個量（ＦＰγ）
Claims (1)
- 浴中に不純物としてＮｉを１０〜１０００ｐｐｍ含有す
る亜鉛めっき浴中に、ポリオキシエチレン誘導体化合物
、ポリオキシプロピレン誘導体化合物、または、これら
の硫酸化物から選ばれた１種または２種以上を２〜１０
００ｐｐｍ添加して電気めっきを行なうことを特徴とす
る燐酸塩処理後の色調が白くなる電気亜鉛めっき鋼板の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28685987A JPH01129991A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28685987A JPH01129991A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01129991A true JPH01129991A (ja) | 1989-05-23 |
Family
ID=17709949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28685987A Pending JPH01129991A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01129991A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07278880A (ja) * | 1994-04-15 | 1995-10-24 | Nippon Steel Corp | 表面外観に優れた電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| KR20180118709A (ko) | 2016-02-29 | 2018-10-31 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 외관이 우수한 표면 처리 아연계 도금 강판 |
-
1987
- 1987-11-13 JP JP28685987A patent/JPH01129991A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07278880A (ja) * | 1994-04-15 | 1995-10-24 | Nippon Steel Corp | 表面外観に優れた電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| KR20180118709A (ko) | 2016-02-29 | 2018-10-31 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 외관이 우수한 표면 처리 아연계 도금 강판 |
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