JPH01132652A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents

導電性樹脂組成物

Info

Publication number
JPH01132652A
JPH01132652A JP29041387A JP29041387A JPH01132652A JP H01132652 A JPH01132652 A JP H01132652A JP 29041387 A JP29041387 A JP 29041387A JP 29041387 A JP29041387 A JP 29041387A JP H01132652 A JPH01132652 A JP H01132652A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
epoxy
conductive
epoxy resin
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP29041387A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2568593B2 (ja
Inventor
Hiroyuki Yamaguchi
裕幸 山口
Koichi Ohashi
大橋 紘一
Chikao Murakami
村上 周郎
Tadashi Miyazawa
正 宮沢
Takaaki Nakamura
中村 隆明
Akira Sato
昭 佐藤
Eiichi Miyaji
宮地 栄一
Yoshihisa Inoue
井上 嘉久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KASEIHIN KOGYO KK
Taoka Chemical Co Ltd
KYB Corp
Original Assignee
KASEIHIN KOGYO KK
Taoka Chemical Co Ltd
Kayaba Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KASEIHIN KOGYO KK, Taoka Chemical Co Ltd, Kayaba Industry Co Ltd filed Critical KASEIHIN KOGYO KK
Priority to JP62290413A priority Critical patent/JP2568593B2/ja
Publication of JPH01132652A publication Critical patent/JPH01132652A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2568593B2 publication Critical patent/JP2568593B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は導電性樹脂組成物に係る。さらに詳しくは本発
明は集積回路、ハイプリッ)IC等のリード線のポンデ
ィング、各種部品の実装の際の接着、電子機器の電磁シ
ールド用プラスチック、塗料等、導電性を必要とする部
分の接着剤やプラスチック材料、塗料に好適な導電性樹
脂組成物に関する。
(従来の技術) 導電性樹脂組成物は、フェノール樹脂、アクリル樹脂、
アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の合
成樹脂に導電性充填剤を混合してペースト状にしたもの
であり、通常エポキシ樹脂が多用されている。現在一般
に用いられている導電性エポキシ樹脂組成物には、エポ
キシ樹脂に導電性充填剤を配合した主剤と硬化剤とを使
用直前に混合する二液型と、エポキシ樹脂に導電性充填
剤と硬化剤とを予め配合した一液型とがある。二液型の
硬化剤としては、一般にポリアミド樹脂あるいはアミン
類が用いられ、−波型の硬化剤としてはフェノール樹脂
、イミダゾール化合物、ノシアンシアミドと尿素化合物
等が用いられている。
(発明が解決しようとする問題点) 従来の二液型の導電性樹脂組成物では主剤と硬化剤を混
合すると、速やかに粘度が上昇し、数時間から数日で硬
化してしまうので可使時間が短い。
また、−成型の導電性樹脂組成物も、常温に於いては硬
化剤が徐々に溶解することによってエポキシ樹脂と反応
し、経時的に粘度が上昇して数日〜2週間程度で硬化す
るので貯蔵安定性に乏しく、使用しないとき、或いは長
期保存には0〜5℃の低温で保管したり、輸送には冷凍
輸送の必要がある。このように、従来の導電性樹脂組成
物は可使時間や保存安定性などにおいて実用上満足でき
ない点がある。
本発明者らはこのような導電性エポキシ樹脂組成物の欠
点を改良すべく検討し、常温における貯蔵安定性に優れ
、高温時には速やかに硬化し優れた物性の導電性硬化物
を得るエポキシ樹脂組成物を得たのである。
すなわち、本発明の目的は、導電性エポキシ樹脂組成物
の貯蔵安定性を改良することにあり、さらには常温貯蔵
安定性および硬化性の両性能を満足する優れた一波型導
電性エボキシ樹脂組成物を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明は導電性充填剤、エポキシ樹脂、酸無水物硬化剤
およびエポキシ化合物にジアルキルアミン(フルキル基
は置換されていてもよい)を反応させて得られた付加化
合物を粉末化した潜在性硬化促進剤を主成分とする導電
性樹脂組成物を特徴とするものである。
さらに第二の発明は導電性充填剤、エポキシ樹層、酸無
水物硬化剤およびエポキシ化合物にジアルキルアミン(
、フルキル基は置換されていてもよい)を反応させて得
られた付加化合物の粉末表面を酸性物質で処理してなる
潜在性硬化促進剤を主成分とする導電性樹脂組成物を特
徴としている。
以下に本発明にかかわる導電性樹m組成物について詳細
に説明する。
本発明に用いられるエポキシ樹脂は、平均して1分子当
り2個以上のグリシジル基を有するもので、例えばビス
フェノールA、ビスフェノールF1ビスフエノールAD
、カテコール、レゾルシン等の多価フェノール、または
グリセリンやポリエチレングリコールのような多価アル
コールとエピクロルヒドリンを反応させて得られるポリ
グリシジルエーテル、あるいはP−オキシ安息香酸、β
−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエー
テルエステル、あるいはダイマー酸、7タル酸のような
ポリカルボン酸から得られるポリグリシツルエステル、
あるいは、4.4’−ジ7ミ/ノフェニルメタンや1−
7ミノフエノール等から得られるグリシジルアミン化合
物、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3.4−エ
ポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3゜4−エ
ポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート等
の環式脂肪族エポキシ化合物、さらにはエポキシ化ノボ
ラックやエポキシ化ポリオレフィン等が例示されるが、
これらに限定されるものではない。
本発明に使用される硬化剤の酸無水物としては、従来エ
ポキシ樹脂の硬化に使用されたものを用いることができ
、例えば、無水7タル酸、テトラヒドロ無水7タル酸、
ヘキサヒドロ無水7タル酸、メチルへキサヒドロ無水7
タル酸、無水マレイン酸、無水ピロメリット酸、無水メ
チルナノツク酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水7タ
ル酸、メチルテトラヒドロ無水7タルpH等があげられ
る。
本発明に使用される付加化合物の原料と成るジアルキル
アミンとしでは例えば、ツメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ノブロビルアミン、N−メチルエチルアミン、N−
エチルイソブチルアミン、ノアリルアミン、ジベンジル
アミン、N−エチルエタノールアミン、クエタノールア
ミン等が挙げられる。これらのジアルキルアミンと反応
させるエポキシ化合物としては特に制限はないが例えば
、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシツルエー
テルに代表されるモノエポキシ化合物や、先に例示した
ような多価フェノール、多価カルボン酸やアミン頚から
得られるエポキシ84Nなどがあげられ、これら1種ま
たは2種以上のエポキシ化合物を混合することにより任
意の軟化点の付加化合物を得ることができる。エポキシ
化合物のジアルキルアミン付加化合物はエポキシ化合物
を溶Mに溶解し、過剰のジアルキルアミンを混合して加
熱しながら反応させ、反応終了後、未反応アミン及び溶
剤を留去することにより容易に得られる。
溶剤としてはエポキシ化合物を溶解する沸点50℃以上
のものが適するが、例えばテトラヒドロ7ラン、ジオキ
サン、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、モノ
クロルベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
などがあげられ、なかでもエチルセロソルブおよびトル
エンが好ましく1゜ 付加化合物は、例えばアトマイザ−などで粉砕して粉末
化して本発明使用の潜在性硬化促進Mとすることができ
る。  2 酸性物質による付加化合物の粉末表面の処理方法として
は、この粉末を気体酸にさらすか、希薄酸性物質溶液に
分散した後乾燥すればよい。
表面処理に用いられる酸性物質としては気体、液体の無
機および有機酸で例えば亜硫酸ガス、塩酸、炭酸ガス、
硫酸、リン酸、はう酸、ギ酸、修酸、酢酸、70ピオン
酸、乳酸、カブクン酸、サリチル酸、酒石酸、コハク酸
、アジピン酸、セパチン酸、p−)ルエンスルホン酸、
フェノール、ピロガロール、タンニン酸、ロノン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、アルギン酸、フェノー
ルIf N、レゾルシン樹脂等があげられる。
これらの酸性物質の使用量は、付加物の粉体表面に露出
しているアミ7基を中和するに足る量であればよく、使
用量が多すぎるとエポキシ樹脂の硬化促進効果の低下を
招く恐れがある。従って、   ゛処理以前に一部試料
により前以ってアミンを定量し必要量を決定することが
好ましい。
本発明に用いられる導電性充填剤としては、金、銀、白
金、ニッケル、パラジウム、銅、アルミニウム、鉄等の
金属粉、あるいは、カーボンブラック、グラフ1イト等
の粉末や炭素繊維等をあげることができる。その他、鉄
、銅、ニッケル等の金属粉末や、炭素粉末、がラス粉末
、グラス7フイバー等の表面を金、銀等の高導電性金属
で被覆したものなどがある。
これらの導電性充填剤は要求される導電性や用途などに
より単独あるいは混合して使用することができ、導電性
充填剤の種類、形状、大きさは本導電性樹脂組成物の使
用目的に応じて適宜選択しうる。
本発明の導電性mW!組成物はエポキシ樹脂に導電性充
填剤、1!!無水物硬化剤および潜在性硬化促進剤を均
一に混合すれば容易に得ることができる。
この場合に、潜在性硬化促進剤の使用量はエポキシ樹脂
に対して0.1〜10重量%でよく、なかでも1.0〜
3.0重量%が好結果である。*た導電性充填剤の使用
量は、本発明の導電性樹脂組成物の30〜95@量%、
なかでも50〜90重1%とするのが好ましい、導電性
充填剤の使用量が30重量%未満であると殆ど実用的な
導電性は得られず、また95重量%を越えると塗布性、
接着強度などが著しく低下する。
本発明による導電性樹脂組成物は、貯蔵安定性、硬化性
等に悪影響を及ぼさない範囲で、通常のエポキシ樹脂組
成物に用いられる添加剤、例えば溶剤、着色剤、粘度調
整剤、充填剤その他いろいろな目的をもつ改質剤等を配
合することは差し支えないし、これらの配合もまた本発
明の目的に合致しその範囲に包含されるものである。
(発明の効果) このようにして得られた本発明の導電性エポキシ樹JI
B岨或物は、常温での貯蔵安定性に優れ、夏場において
も1ケ月以上の保存が出来、かつ従来の一波型エボキシ
uf詣組成物に比べその硬化性が非常に改良され、良好
な性能を有する導電性硬化物を与える。従って前以て、
−度に樹脂を調整し貯蔵しておくことができ、二液型の
ようにその都度煩雑な繰作を必要としない利、r7.が
ある。
(実施例) 以下例を挙げて本発明を説明するが、これらの例によっ
て本発明の範囲を制限されるものではない0例中の1部
」はffi量部を示す。
〔潜在性硬化促進剤の!!!遺例〕
製造例 1 スミエポキシESCN−22OL(住人化学工業(株)
製クレゾールノボラック型エポキシ樹脂。
軟化点70℃、エポキシ当量212)150部を400
gのエチルセロソルブに溶解し、過熱撹拌しながら10
0部のジメチルアミン水溶液(40%)を可及的すみや
かに滴下する。50〜80℃で3時間反応後未反応アミ
ンおよゾ溶剤を100〜160℃で加熱上減圧留去する
1次いで150部のトルエンに反応物を溶解した後、同
様に減圧留去してIf l1tt中の未反応アミンを留
去することにより170部の付加物を得た。付加物をア
トマイザ−で粉砕後文にジェット粉砕機で微粉砕して粒
度1〜20μの微粉末を得た。これを潜在性硬化促進剤
(1)とする。
製造例 2 スミエポキシESCN−220L75部とスミエポキシ
ESA−011(住人化学工業(株)製エビビス型エポ
キシ樹脂。軟化点69℃エポキシ当[489゜)75g
を600部のエチルセロソルブに溶解し、過熱撹拌しな
がら190部のジメチルアミン水溶液(40%)を可及
的速やかに滴下する。以下製造例1と同様に処理して微
粉末付加物180部を得た。これを潜在性硬化促進剤(
2)とする。
5i!造例 3 スミエポキシESA−017(住人化学工業(株)製エ
ビビス型エポキシ樹脂、軟化、+?、 130″C,エ
ポキシ当量1830.)130部とスミエポキシELA
−134(住人化学工業(株)エピビス型エボキン樹暦
、軟化点22℃、エポキシ当量244゜)20部をエチ
ルセロソルブ500部に溶解し製造例1と同様に処理し
て120部のジエチルアミンのエチルセロソルブ溶液(
40%)と反応せしめ、152部の微粉末付加物を得た
。これを潜在性硬化促進剤(3)とする。
製造例 4 製造例1で得た微粉末付加物50gを密閉容器にとり、
多量の塩酸〃スを吹き込んで室温で1夜放置した。過剰
の塩Wl〃スを空気と置換して48部の微粉末を得た。
これを潜在性硬化促進剤(4)とする。
製造例 5 gI造何例1得た微粉末付加物50部を150部の水に
分散した。この分散液に0.5%の酒石酸水溶液150
部を攪拌下に滴下した。30分撹拌した後!過し、減圧
乾燥して48部の微粉末を得た。これを潜在性硬化促進
剤(5)とする。
製造例 6 製造例2で得た微粉末付加物50部を150部の水に分
散した9分散液を撹拌しながら0.3%ギ酸水溶液15
0部を滴下した。30分撹拌したam過し、減圧乾燥し
て46部の微粉末を得た。
これを潜在性硬化促進剤(6)とする。
製造例 7 製造例3で得たこの微粉末付加物100部を300部の
水に分散し、製造例3と同様にして0゜65%のp−)
ルエンスルホン酸水溶液380部で処理して95+¥l
sの微粉末を得た。これを潜在性硬化促進剤(7)とす
る。
実施例1〜12、比較例1〜12 二ピコ−)828(油化シェルエポキシ(株)製ビス7
エ/−ルA型エポキシ樹謂)、表−1に示す導電性充填
剤、酸無水物硬化剤およゾ、製造例1〜7で得られた潜
在性硬化促進剤を用いて表−1に示す組成で導電性樹層
組成物を′I4整した。実施例1.2.3.7.8およ
び9はエポキシ樹脂と酸無水物硬化剤を予め混合した中
へ、潜在性硬化促進剤次いで導電性充填剤を添加混合し
た。実施例4.5,6,10,11および12はエポキ
シ樹脂と潜在性硬化促進剤を先に混合し、次いで酸無水
物硬化剤さらに導電性充填剤を混合した。これらの組成
物を用いて硬化時間、熱変形温度および組成物の保存安
定性を測定した。洞室結果を表−1に示す。
硬化時間の測定は熱板式ゾルタイマー(日新科’7?(
株)製)を用いて行った。保存安定性は粘度の経口変化
を求めて測定した。熱変形温度は100’CX 2 H
rさらに130℃X 4 )1 rで硬化させたものを
ASTMD−648−56に準じて測定した。
導電性は、アルミナ基板に膜厚40μで印刷し、150
℃X60分で硬化させたものの面積抵抗値を測定し、面
積抵抗値および膜厚より比抵抗を計算して求めた。
表−2には前記実施例に対する比較例として、本発明の
潜在性硬化促進剤を用いる代わりに、エピコート828
に対して表−2に示す各種硬化剤等を用いて導電性樹脂
組成物を生成し、その硬化時間、熱変形温度、及び保存
安定性を求めた結果を表す。
特許出願人 田岡化学工又株式会社 特許出願人 カヤバエ業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、導電性充填剤、エポキシ樹脂、酸無水物硬化剤およ
    びエポキシ化合物にジアルキルアミン(アルキル基は置
    換されていてもよい)を反応させて得られた付加化合物
    を粉末化した潜在性硬化促進剤を主成分とする導電性樹
    脂組成物。 2、導電性充填剤、エポキシ樹脂、酸無水物硬化剤およ
    びエポキシ化合物にジアルキルアミン(アルキル基は置
    換されていてもよい)を反応させて得られた付加化合物
    の粉末表面を酸性物質で処理してなる潜在性硬化促進剤
    を主成分とする導電性樹脂組成物。
JP62290413A 1987-11-17 1987-11-17 導電性樹脂組成物 Expired - Fee Related JP2568593B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62290413A JP2568593B2 (ja) 1987-11-17 1987-11-17 導電性樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62290413A JP2568593B2 (ja) 1987-11-17 1987-11-17 導電性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01132652A true JPH01132652A (ja) 1989-05-25
JP2568593B2 JP2568593B2 (ja) 1997-01-08

Family

ID=17755702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62290413A Expired - Fee Related JP2568593B2 (ja) 1987-11-17 1987-11-17 導電性樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2568593B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1192739A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 導電性樹脂ペースト及びこれを用いて製造された半導体装置
JP2007091899A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 高安定性エポキシ樹脂用硬化剤およびエポキシ樹脂組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61190521A (ja) * 1985-02-18 1986-08-25 Asahi Chem Ind Co Ltd エポキシ樹脂組成物
JPS61192722A (ja) * 1985-02-21 1986-08-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61190521A (ja) * 1985-02-18 1986-08-25 Asahi Chem Ind Co Ltd エポキシ樹脂組成物
JPS61192722A (ja) * 1985-02-21 1986-08-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1192739A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 導電性樹脂ペースト及びこれを用いて製造された半導体装置
JP2007091899A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 高安定性エポキシ樹脂用硬化剤およびエポキシ樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2568593B2 (ja) 1997-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI485177B (zh) 環氧樹脂之硬化劑組成物及含有此類硬化劑組成物之環氧樹脂組成物
KR100809799B1 (ko) 캡슐형 경화제 및 조성물
JPH0134545B2 (ja)
JPH075708B2 (ja) 一液性エポキシ樹脂用マスターバッチ型硬化剤
CN103228696A (zh) 单组分环氧树脂组合物
WO2014084292A1 (ja) 樹脂硬化剤および一液性エポキシ樹脂組成物
JPH07196776A (ja) エポキシ樹脂組成物
JP5138685B2 (ja) エポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹脂用硬化剤組成物
WO2001092416A1 (en) Conductive resin composition
JP3918316B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JPH0116846B2 (ja)
JP3837134B2 (ja) 一成分系加熱硬化性エポキシド組成物
JP2016526066A (ja) 低温硬化エポキシ系のための硬化剤
JP4405741B2 (ja) マスターバッチ型硬化剤および一液性エポキシ樹脂組成物
JPH0160164B2 (ja)
JP7038565B2 (ja) 熱硬化性エポキシ樹脂組成物、接着剤、エポキシ樹脂硬化物、塩、及び硬化剤
TW202317722A (zh) 熱傳導性黏著劑組合物及其製備方法及用途
JP6039895B2 (ja) 硬化剤、マイクロカプセル型硬化剤、マスターバッチ型硬化剤組成物、一液性エポキシ樹脂組成物および加工品
JPH0218326B2 (ja)
JP6601843B2 (ja) 新規なエポキシ樹脂用潜在性硬化剤及び該潜在性硬化剤を含む一液型エポキシ樹脂組成物
JP2568593B2 (ja) 導電性樹脂組成物
JP3923687B2 (ja) 電子部品実装用接合剤およびこれを用いた電子部品の実装方法
JPS63223027A (ja) 硬化性組成物
JPS6251293B2 (ja)
JP2542013B2 (ja) プリプレグ用エポキシ樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees