JPH0113425B2 - - Google Patents

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JPH0113425B2
JPH0113425B2 JP56156326A JP15632681A JPH0113425B2 JP H0113425 B2 JPH0113425 B2 JP H0113425B2 JP 56156326 A JP56156326 A JP 56156326A JP 15632681 A JP15632681 A JP 15632681A JP H0113425 B2 JPH0113425 B2 JP H0113425B2
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terpolymer
coating
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Sueeritsuku Izadoa
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Publication of JPH0113425B2 publication Critical patent/JPH0113425B2/ja
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    • HELECTRICITY
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は二次転移点が少くずも200℃の芳銙族
フむルム、特に芳銙族ポリむミド、ポリアミド、
ポリアミド−むミド、及びポリパラバン酞から成
るフむルムに関し、特に䞋蚘に定矩するような組
成をも぀た熱的に安定な熱封可胜heat−
sealable北玠化重合䜓で被芆された該フむルム
に関する。 芳銙族ポリむミド、ポリアミド、ポリアミド−
むミド、ポリパラバン酞ポリ−むミダ
ゟリゞン−−トリオンずしお知られ
おいるのフむルムは圓業界においお公知であ
り、䟋えば米囜特蚱第3179634号、第3287324号、
第3179635号、英囜特蚱第1056564号及び米囜特蚱
第3661859号に蚘茉されおいる。 ポリテトラフルオロ゚チレンPTFE、ポリ
ヘキサフルオロプロピレンPHFP、ポリビニ
リデンフルオラむドPVF2及びテトラフルオ
ロ゚チレンずヘキサフルオロプロピレンずの共重
合䜓FEPの衚面局により熱封可胜にされた
芳銙族ポリむミドのフむルムは米囜特蚱第
3352714号に蚘茉されおいる。FEPの衚面局で熱
封可胜にされた芳銙族ポリむミドのフむルムに぀
いおは米囜特蚱第3168417号、第3179634号、第
3361586号、第3455774号、第3592714号、第
3617617号、第3627624号、第3642569号、第
3684646号、第3770566号に蚘茉されおいる。 しかしこのような熱封可胜なフむルムはすべお
の目的に察し完党に満足すべきものを䞎えるずは
限らない。PTFE又はFEPで被芆した熱封可胜な
ポリむミドに芁求される枩床は非垞に高く、錫メ
ツキの銅でできた電導䜓の絶瞁に甚いる堎合に
は、熱封可胜にするのに必芁な枩床で錫の被芆が
傷み、埓぀お導線のバンダ付け胜力が損なわれ、
導䜓は脆くなる。PVF2よりも熱的に安定な被芆
が望たしいが、PHFPの被芆は非垞に粘皠であ
る。 さらに片偎だけ北玠化重合䜓で被芆したポリむ
ミド・フむルムの堎合、被芆面非被芆面の熱封
の匷さ即ち、フむルムの被芆した偎察フむルム
の被芆しない偎の熱封の匷さは小さく、ある目
的、特に熱による老化又は高湿床に露出した埌に
十分な匷さをも぀おいない。 被芆したフむルムの被芆局が基質局base
laxerに接着するには䞍適である堎合、被芆材
料は高匷床で自分自身に密封された埌でも、熱封
倀は悪いように思われる。ポリむミドの基質局に
おける継続的な問題はポリむミド局に察し熱的に
安定な熱封可胜北玠化重合䜓に蚱容すべき接着性
を埗るずいう問題である。 埓぀お本発明の目的は二次転移点が少くずも
200℃で、錫メツキした銅の導䜓のハンダ付け胜
力を損わないか又は導䜓を脆くしない枩床で熱封
し埗る熱的に安定な北玠化重合䜓で被芆された芳
銙族重合䜓のフむルムを提䟛するこずである。 本発明の他の目的は北玠化重合䜓で片偎だけ被
芆しおも被芆非被芆熱封を行な぀た時に匷く耐
久性のある熱封を行ない埗る該フむルムを提䟛す
るこずである。 本発明の他の目的は被芆局が基質局に十分接着
する該フむルムを提䟛するこずである。 本発明によれば、二次転移点が少くずも200℃
であり、錫メツキした銅の導䜓のハンダ付け胜力
を損なわない皋十分䜎い枩床においお熱封可胜で
あり、匷く耐久性のある被芆非被芆熱封を行な
い埗る熱的に安定な北玠化重合䜓の被芆を有する
芳銙族重合䜓のフむルムが提䟛される。 さらに詳现には、本発明によれば〜32重量
のヘキサフルオロプロピレン単䜍ず、93〜68重量
のテトラフルオロ゚チレン単䜍䞊びに北化ビニ
リデン単䜍ずから成り、該テトラフルオロ゚チレ
ン単䜍は少くずも12重量存圚し、該テトラフル
オロ゚チレン単䜍の該北化ビニリデン単䜍に察す
る比はより倧ではなく、テトラフルオロ゚
チレン単䜍の含量が30重量より少ない時はヘキ
サフルオロプロピレン単䜍の含量は25重量より
少ない䞉元重合䜓より党る被膜が少くずも片偎に
被芆されおいる二次転移点が少くずも200℃の芳
銙族重合䜓基質局を有するこずを特城ずするフむ
ルムが提䟛される。 本明现曞においおは、芳銙族ポリむミド、ポリ
アミド及びポリアミド−むミドずは各アミノ基が
芳銙環の炭玠原子に盎接結合したゞアミンず、各
カルボキシル基が芳銙環の炭玠原子に盎接結合し
たテトラ−、ゞ−又はトリ−カルボン酞化合物ず
から誘導された重合䜓を意味する。脂肪族炭化氎
玠鎖によ぀お個の芳銙環が連結されおいる倚環
匏芳銙族化合物の堎合には、䞡方の芳銙族郚分は
脂肪族炭化氎玠鎖の同じ炭玠原子に結合しおいな
ければならない。このような兞型的なゞアミンの
䞭には、−プニレンゞアミン、−プニレ
ンゞアミン、−プニレンゞアミン、4′−
ゞアミノゞプニル゚ヌテル、4′−ゞアミノ
ゞプニルメタン、4′−ゞアミノゞプニル
スルフオン及びベンチゞンが含たれる。䞊蚘の兞
型的なカルボン酞の䟋ずしおはピロメチリン酞、
ベンゟプノン−3′4′−テトラカルボ
ン酞、む゜フタル酞、テレフタル酞、4′−ビ
安息銙酞、−ビス−カルボキシプニ
ルプロパン、ベンゟプノン−4′−ゞカル
ボン酞、トリメリチン酞等の無氎物、アシルハロ
ゲン化物、゚ステル等がある。芳銙族ポリパラバ
ン酞は各む゜シアネヌト基が芳銙環の炭玠原子に
盎接結合したゞむ゜シアネヌトから誘導される重
合䜓を意味する。このような兞型的なゞむ゜シア
ネヌトの䞭には4′−ゞプニル゚ヌテルゞむ
゜シアネヌト及び4′−ゞプニルメタンゞむ
゜シアネヌトが含たれる。 本明现曞においおは、む゜フタル酞及びむ゜フ
タロむルクロラむドずは玔粋なむ゜フタル酞又は
む゜フタロむルクロラむドを基調ずした材料及び
組成物ばかりではなく、皮々の量の、䟋えば最倧
玄重量の他の異性䜓を含んだ工業甚のむ゜フ
タル酞又はむ゜フタロむルクロラむドをベヌスに
した材料及び組成物を意味するものずする。た
た、−プニレンゞアミンは玔粋なものばかり
でなく、皮々の量の、䟋えば最倧玄重量の他
の異性䜓を含む工業甚の−プニレンゞアミン
を含むものずする。他のカルボン酞、ゞアミン、
及びゞむ゜シアネヌトに぀いおも同様である。 芳銙族ポリむミドは圓業界においお公知であ
り、䟋えば米囜特蚱第3179634号及び第3190856号
に蚘茉されおいる。そのフむルムの補造法は䞊蚘
特蚱蚱䞊びに米囜特蚱第3179614号に蚘茉されお
いる。奜適なポリむミドはポリ−ビス−アミ
ノプニル゚ヌテルピロメリチン酞むミドであ
る。 芳銙族ポリアミド、そのフむルム及びそれらの
補造法は圓業界に公知であり、䟋えば米囜特蚱第
4070433号、第3287324号、第3063966号、第
3068188号、第4112187号及び特公昭51−122167
号、䞊びに1980幎月17日付のガヌリントン
Garlington及びスワヌリツクSwerlickの
米囜特蚱願第130841号に蚘茉されおいる。奜適な
ポリアミドは少くずも85、奜たしくは少くずも
95の−プニレンむ゜フタルアミド反芆単䜍
を含んでいる。 芳銙族ポリアミド−むミド、そのフむルム及び
それらの補造法は圓業界に公知であり、䟋えば米
囜特蚱第3179635号及び英囜特蚱第1056564号に蚘
茉される。 芳銙族ポリパラゞン酞、即ちポリ−む
ミダゟリゞン−−トリオン、そのフ
むルム及び補造法は圓業界に公知であり、䟋えば
米囜特蚱第3661859号に蚘茉されおいる。 䞊蚘皮類の芳銙族重合䜓の倧郚分は二次転移点
又はガラス転移点が少くずも200℃である。本
発明の被芆フむルムの基質局は二次転移点が少く
ずも200℃の䞊蚘重合䜓から぀くられおいるばか
りでなく、二次転移点が200℃以䞊の任意の芳銙
族重合䜓から成るこずができる。奜たしくは基質
局はその二次転移点が少くずも250℃である。 䞀般に、本発明の被芆フむルムの基質局は絶瞁
に察する枩床分類がクラスIEEENo.57詊隓法
であり、これは最高155℃の枩床で連続的に䜿甚
するのに適しおいるこずを瀺しおおり、倚くのも
のはクラスであ぀お、このこずは最高180℃の
枩床で連続䜿甚するのに適しおいるこずを瀺しお
いる。本発明によれば、基質局ず同じ枩床クラス
を有する被芆フむルムが埗られる。 以䞋の議論においお、䞉元重合䜓組成物はテト
ラフルオロ゚チレンTFEヘキサフルオロプ
ロピレンHFP北化ビニリデンVF2の順
序で䞔぀重量で統䞀しお瀺されおいる。文字は
添付図面に瀺した点を衚わす。 本発明のフむルムの熱封可胜被膜の䞻芁な成分
はヘキサフルオロプロピレン単䜍〜32重量、
テトラフルオロ゚チレン単䜍及び北化ビニリデン
単䜍93〜68重量、から成る䞉元重合䜓であり、
該テトラフルオロ゚チレン単䜍は少くずも12重量
存圚し、該テトラフルオロ゚チレン単䜍の該北
化ビニリデン単䜍に察する割合は以䞋であ
り、TFE単䜍が30重量より少ない堎合、HFP
単䜍は25重量より少ない。これは添付図面の点
、、、、及びにより定矩されおい
る。奜適な組成はTFE12〜48重量、HFP7〜25
重量、及びVF230〜81重量添付図面の点
、、、及びで定矩である。䜕故なら
これらの組成物は熱による老化及び氎䞭で沞隰さ
せた堎合の熱封匷床の保存性が良奜であるからで
ある。さらに奜適な組成物は12〜48重量の
TFE、〜24重量のHFP及び30〜81重量の
VF2から成り、TFE含量が42重量より少ない
堎合には、HFP単䜍は15重量より少ない添
付図面の点、、、、、及びで定
矩。䜕故ならばこの範囲の重合䜓の被芆は粒状
材料を加えるず、非ブロツキング性の被芆面−被
芆面の被芆を぀くるこずができるからである。こ
の範囲内においお最も良い非ブロツキング性をも
぀重合䜓は44〜48重量のTFE、20〜24重量
のHFP及び30〜34重量のVF2の組成添付図
面の区域、又は12〜48重量のTFE、〜13
重量のHFP及び39〜81重量のVF2添付図面
の区域の組成をも぀おいる。 䞉元重合䜓はフむルムを生成するのに十分な分
子量をも぀おいなければならない。この目的に察
しおは固有粘床は少くずも0.1dl/が適圓であ
り、0.2〜0.6dl/が奜たしい。この際固有粘床
は30℃においお86重量のテトラヒドロフランず
14重量のゞメチルフオルムアミドずの混合物
100ml䞭に0.1の重合䜓を含む溶液に぀いお枬定
される。固有粘床最高玄1.5dl/の䞉元重合䜓を
甚い本発明の熱封可胜な被芆フむルムを぀くるこ
ずもできる。 䞊述の䞉元重合䜓は公知方法により遊離基生成
觊媒を甚い氎性乳化系においお単量䜓を重合させ
るこずにより぀くられる。この方法ぱラストマ
ヌ性をも぀た組成物を取扱぀た米囜特蚱第
2968649号及び第4123603号にかなり詳现に蚘茉さ
れおいる。本発明の重合䜓は凝固の傟向が少ない
幟分可塑性のあるものであるから、゚ラストマヌ
性重合䜓に察する方法より簡単な方法、䟋えば
過、掗滌及び也燥等の方法により重合ラテツクス
から分離するこずができる。基質フむルムに被芆
するのに氎性ラテツクスを甚いるこずが望たしい
堎合には、公知方法、䟋えば米囜特蚱第3962169
号蚘茉の方法により重合生成物のラテツクスをク
リヌム化し安定化しお適圓な材料を぀くるこずが
できる。 本発明の被芆フむルムは二次転移点が少くずも
200℃、奜たしくは少くずも250℃の重合䜓の基質
局を有しおいる。この基質局の厚さは玄2.5Ό
0.1ミル〜玄250Ό10ミル、奜たしくは玄
13Ό1/2ミル〜玄50Όミルの間で倉
るこずができる。 本発明の被芆フむルムは基質局の片偎又は䞡偎
に連続接着局を有しおいる。 片偎の被芆フむルムの堎合には、被芆重量は玄
〜60/m2が兞型的である。80/m2又はそれ以
䞊の被芆重量も぀くるこずができ、良奜な熱封を
埗るこずができるが、このような被芆重量は普通
必芁でなく、䞍経枈でもある。玄/m2の被芆
量以䞋では熱封力は通垞境界倀である。兞型的な
被芆厚さは玄2.5〜25Ό0.1〜ミルである。 䞡面被芆フむルムの堎合には、玄〜20/m2
の被芆量が兞型的であるが、この堎合には被膜は
䞡方の䞻フむルム面に分垃し、各面に必芁な被芆
の厚さは䞀般に片偎被芆フむルムに必芁な厚さよ
り小さい。 被膜は有効量のブロツキング剀を含むように調
合するこずができる。 ブロツキング防止剀は埮粉末の無機又は有機の
物質であり、屡々粒状particulate材料ず呌
ばれる。このような材料は恐らくは被芆面に或皋
床の粗さを䞎える結果ずしお、被芆フむルムに抗
ブロツキング性を䞎えるために含たせる。片面被
芆フむルムに比べ䞡面被芆フむルムの堎合には粒
状材料を甚いる必芁性が倧きい。䜕故ならば連続
生産においお補品をロヌルに捲く結果、フむルム
の片偎の被膜が反察偎の被膜ず接觊するからで、
このような堎合には倚量のブロツキング防止剀を
甚いるこずずなる。䞉元重合䜓はHFP単䜍の量
が増加するに぀れお厚さが厚くなる傟向があり、
これらの堎合にもブロツキング防止剀の量を倚く
する必芁がある。 粒状材料は䞀般に䞉元重合䜓の玄0.25〜15重量
の量で甚いられ、最も屡々玄0.5〜重量の
量で䜿甚される。これらの材料に有甚な粒埄は玄
0.25〜20、奜たしくは0.5〜10Όである。 兞型的な無機粒状材料の䞭にはシリカ、アルミ
ナ、チタニア、雲母、粘土、タルク、ケむ酞カル
シりム等が含たれる。有機重合䜓、䟋えば塩化ポ
リビニル及びポリプニレンサルフアむドの粒子
も、氎性分散物から被芆を行なう堎合に甚いるこ
ずができる。 氎性分散物から被芆を行なう堎合、本発明の䞉
元重合䜓被芆でブロツキング耐性をも぀た特性を
達成する他の方法は、䞉元重合䜓及びFEP共重
合䜓圓り玄10〜25重量、奜たしくは玄15〜20重
量の量のFEP共重合䜓を含たせる方法である。
FEP共重合䜓は玄50〜玄95のテトラフルオロ
゚チレンず玄〜玄50のヘキサフルオロプロピ
レンずの共重合䜓である。特にヘキサフルオロプ
ロピレンの量は玄〜玄27である。これは米囜
特蚱第2833686号、第2946763号及び第3051683号
に広く蚘茉されおいる。䞉元重合䜓の䞭にFEP
共重合䜓をこのような量で配合するず、被芆にブ
ロツキング耐性が生じ、熱封匷床は僅かい䜎䞋す
るが、完党に蚱容倀にずゞた぀おいる。FEP共
重合䜓は粒状材料ずしお動䜜するのではく䞉元重
合䜓䞭にブレンドされおいるず信じられおおり、
FEPは有効なブロツキング防止剀であり、䜕故
有効かずいう特定の理論に我々は拘束されるこず
はない。 被芆フむルムのロヌルは玙又はポリ゚チレンフ
むルムのような薄玙の挿入物を぀けお捲取り、ブ
ロツキングを防ぐこずができ、埓぀お被膜䞭にブ
ロツキング剀を混入する必芁がない。 本発明の被芆フむルムは溶媒被芆又は分散被芆
のいずれかにより぀くるこずができる。 溶媒被芆に察しおは、䟋えばテトラヒドロフラ
ン、メチル゚チルケトン、及びアセトン及びそれ
らの混合物のような溶媒の溶液を甚いるこずがで
きる。玄10〜40重量容積の濃床の被芆溶
液を甚いるこずができる。基質フむルムに被芆溶
液を被芆した埌に、溶媒を陀去する。也燥枩床は
䜿甚する溶媒で倉化するが、最終也燥枩床は140
〜200℃が兞型的である。 分散被芆の堎合には、䞉元重合䜓の合成䞭に぀
くられた重合䜓氎性分散物ラテツクスを前述
の劂くクリヌム化し安定化しお倉性し䜿甚するこ
ずができる。固䜓分を50〜80重量含む分散物を
甚いるこずができる。この分散物を基質フむルム
に被芆した埌、通垞200〜225℃の最終也燥枩床範
囲で蒞発させお氎を陀去する。分散被芆においお
は、ポリアクリル酞のような粘床調節剀を甚い、
氎性分散被芆济の粘床をコントロヌルし、これに
よ぀お被芆された被膜の厚さをコントロヌルする
こずができるが、或る堎合には、熱封匷床を幟分
䜎䞋させるこずもある。分散物を安定化させるの
に甚いる衚面掻性剀の量は基質局の䞊に分散物を
拡げこれを湿らせるのに十分な量でなければなら
ない。しかし熱封匷床を劣化させる皋倚量であ぀
おはならない。この目的に察しおの量は調節は通
垞の経隓により容易に行なうこずができる。 粒状材料を含む被膜を甚いるこずが望たしい堎
合には、粒状材料は基質フむルムに被芆する前
に、被芆重合䜓溶液又は氎性重合䜓被芆分散液に
加えるこずができる。 浞挬被芆又はキスkiss被芆のような公知被
芆方法を䞡面被芆の際に甚いるこずができ、片面
被芆の堎合にはキス被芆を甚いるこずができる。 本発明においおフむルムの被芆に甚いられる䞉
元重合䜓は幟分゚ラストマヌ性があり、又硬化さ
せるこずができる。この目的に倚官胜性のアミン
を甚いるこずができ、溶液被芆又は分散被芆のい
ずれにも甚いるこずができる。適圓なポリアミン
の䞭にはトリ゚チレンテトラミン及びテトラ゚チ
レンペンタミンが含たれる。硬化剀を甚いるず被
芆面ず非被芆面ずの熱封匷床ずその耐久性が改善
される。ポリアミンは䜿甚する堎合には䞀般に䞉
元重合䜓に関し玄0.5〜10重量の量で甚いられ
る。これよりも硬化剀を倚量に甚いるず被芆フむ
ルムが非ブロツキングを起す傟向が倧きくなる。
倚官胜性アミン硬化剀ずはアミン自身ばかりでな
く、䟋えばポリむ゜シアネヌト、尿玠、りレタ
ン、カヌバモむルハラむド、その塩及びスルプ
ンアミドのようなアミンの官胜性誘導䜓のような
硬化剀をも意味するものずする。 本発明の被芆フむルムは200〜350℃の範囲の枩
床で熱封するこずができる。熱封の際の圧力及び
滞留時間は個々の堎合で異るが、圧力は20psi
138キロパスカル、滞留時間は20秒が兞型的で
ある。これよりも滞留時間が短かい堎合、枩床は
350℃以䞋であるず、錫メツキ銅導䜓を著しく損
傷するこずがなく、そのハンダ付胜力を損なわな
いが、PTFE及びFEP重合䜓を熱封するのに必芁
な枩床が400℃以䞊であるず、錫メツキ銅の導䜓
を損傷する。 被芆面ず被芆面ずの熱封匷床1000〜
30002.54cm400〜1200/cm、被芆面ず非
被芆面ずの熱封匷床500〜2200
2.54cm200〜880/cm、䞀般に15002.54cm
600/cm以䞊は本発明のフむルムを甚いるず
容易に達成される。匷い被芆非被芆面熱封が容
易に埗られるずいう事実により、必芁に応じ厚い
絶瞁局を぀くる堎合に非被芆フむルムを被芆フむ
ルムず組合わせるこずができる。 本発明のフむルム熱封は熱的に耐久性がある。
即ち180℃の枩床で最高1000時間老化させた堎合、
匷床を保぀か、或いは匷床が幟分改善される。た
た沞隰氎䞭に最高時間入れた堎合にも熱封匷床
は保存されるか幟分改善される。さらに本発明の
奜適な被膜においおは、高PH掗剀溶液であるブリ
ナリンBrulin715N又はブリナリン−−
77N、或いはリン酞゚ステル加圧流䜓であるスカ
むドロヌルSkydrolLD等、宇宙産業に広く
䜿甚されおいる詊薬に浞挬した埌も保存される。
しかし倚くの非宇宙産業の甚途においお、このよ
うな材料による䟵蝕は重芁ではない。 熱封は少くずも16002.54cmであり、
少くずも䞊述のいく぀かの詊隓においお少くずも
その倀を保ちたた熱封は少くずも800
2.54cmであり、䞊述の詊隓においお少くずもその
倀を保぀こずが望たしくたた奜適である。 本発明の被芆フむルムは有効量の非ブロツキン
グ防止剀を䞊述の劂く被膜に含たせお調合した堎
合、52℃で詊隓した時に非ブロツキング防止特性
を有し、良奜なロヌルを生成する。 䞋蚘実斜䟋においおは次の詊隓法を甚いた。 針金曲げ詊隓においおは、盎埄1.024mmの金属
の針金AWGワむダヌ・ゲヌゞ18を、幅9.5mm
3/8むンチのフむルム詊隓片を甚いお針金の長
さ15〜20cm〜むンチに巻き、オヌバヌラ
ツプを玄50 1/1で巻付け角45゜にしお針金䞊にフ
むルム垯をき぀く巻き぀けフむルム片の䞡端を圧
感性テヌプこのテヌプは裏地にセルロヌス・ア
セテヌト又はセルロヌスの裏地もを぀たもの、䟋
えば「マスキング・テヌプ」が適圓であるの小
片で固定する。フむルム垯を針金に巻き぀ける堎
合小さい旋盀を甚いる。フむルムで絶瞁された針
金の郚分を30秒間、300℃に保぀た熔融ハンダ
5050の錫鉛の济に浞挬し、济から取出し、
冷华し、接着したハンダを払拭する。次に針金の
絶瞁郚分をそれ自身で曲げ戻しそれ自身の円呚䞊
〜回タむトな螺線状のルヌプを぀くる。ルヌ
プ䞊のフむルムの絶瞁物が砎れたかどうかを怜査
する。フむルムに個又はそれ以䞊の砎れが存圚
するず䞍合栌ず刀定され、フむルムに砎れがない
ものを合栌ずする。 非ブロツキング詊隓においおは、倧きさ10×10
cmの正方圢の被芆フむルムを䞀぀に積重ねお察に
しお䞊べ、該察のいく぀か䞀般に〜の察を
被芆面被芆面ずしお配向させ、片偎被芆フむル
ムの堎合には、いく぀かの察を被芆面非被芆面
ずしお配向させる。すべおの察はスリツプ・シヌ
トガラス玙が適圓により互いに分離する。こ
の積重ね物は6.9キロパスカル1psiの圧力を
䞎える重さであるが、それを52℃125〓に加
熱した炉の䞭に16時間入れ、炉から取出し、その
たゝの状態で宀枩に冷华する。䞀察のシヌトを分
離し、被膜の損傷を怜査する。傷みがある堎合は
䞍合栌−、損傷がない堎合には合栌ず
される。 本発明の新芏性をさらに瀺すために次の実斜䟋
を掲げる。 実斜䟋  テトラヒドロフランTHF䞭にTFE
HFPVF2重合単䜍の重量比463222
で埮粉末シリカを重量䞉元重合䜓に関し
分散しお含む䞉元重合䜓を18.5重量含量する溶
液を、10の䞉元重合䜓、50c.c.のTHF及び0.1
のシリカから぀く぀た。 厚さ25ΌでTgガラス転移点272℃のポリ−
−プニレンむ゜フタルアミドの熱固定heat
−setフむルムの基質局をガラス板に巻付ける。
基質局をクリアランス51Όミルのドクタ
ヌ・ナむフを甚い䞊述の䞉元重合䜓溶液で被芆す
る。被芆フむルムを宀枩の空気䞭に攟眮しTHF
を蒞発させ、分間160℃の炉の䞭で也燥を完了
させる。被芆フむルムを300℃20psi20秒で熱
封する。盎ちに、及び皮々の時間180℃で老化さ
せた埌、被芆面被芆面及び被芆面
非被芆面の䞡方に察し、熱封倀を枬定
する。結果は次の通り。
【衚】 針金曲げ詊隓wire bend testが倖偎ぞ向぀
お巻き぀けたフむルムの被芆面で行なわれ、ハン
ダ济で熱封されたフむルムは熱封され、そしお
詊隓に合栌し砎れや砎損は無か぀た。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお基質フむルム及び被芆溶
液を甚い、皮々のクリアランスのドクタヌ・ナむ
フを思甚しお、被芆重量を次第に増加させ、䞀連
の被芆フむルムを぀く぀た。結果を次に瀺す。
【衚】 被芆重量が増加するに぀れお熱封匷床が増加す
るこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に基質フむルム及び被芆溶液を
甚い、クリアランス203Όミルのドクタ
ヌナむフを䜿甚し被芆フむルムを぀く぀た。先ず
フむルムを宀枩の空気䞭で、次に200℃の炉の䞭
で也燥する。被芆フむルムの詊料を300℃
20psi20secで熱封し、次のようにしお皮々の時
間沞隰氎䞭に入れた埌、熱封匷床を枬定した。
【衚】 沞隰氎䞭に入れるず熱封倀は枛少するように芋
えるが、機胜に必芁な氎準以䞊である。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に厚さ25Όのポリ・ピス
−アミノプニル゚ヌテルピロメリチン酞むミ
ドの基質フむルムTg380℃以䞊、及び被芆溶
液を甚い、クリアランス203Όミルのド
クタヌ・ナむフを䜿甚しお被芆フむルムを぀く぀
た。先ず宀枩の空気䞭で、次に140℃の炉䞭で
分間フむルムを也燥する。300℃20psi20秒で
詊料を熱封する。熱封した詊料のいく぀かを皮々
の時間180℃で老化させ、次の結果を埗た。
【衚】 皮々の時間沞隰氎䞭に他の詊料を入れ、次の結
果を埗た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋ず同様な被芆溶液、及び厚さ25Ό
の、−クロロ−−プニレンゞアミン及
びビス−アミノプニル゚ヌテルモル比
及びテレフタロむルクロラむドから぀く
られたポリアミドの基質フむルムTg270℃以
䞊から、クリアランス203Όミルのド
クタヌ・ナむフを甚い被芆フむルムを぀く぀た。
フむルムを宀枩の空気䞭で、次に140℃の炉䞭で
也燥する。詊料を熱封し、次の結果を埗た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋ず同様な基質フむルムに、皮々のクリ
アランスをも぀たドクタヌ・ナむフを甚い、固䜓
分玄70重量の実斜䟋の䞉元重合䜓の氎性分散
液を、皮々の凝固枩床で塗垃し、225℃で也燥し
お、被芆フむルムを぀く぀た。詊料を300℃
20psi20秒で熱封し、次の結果を埗た。
【衚】 熱封匷床は被芆量ず盞関が芋られる。 実斜䟋  実斜䟋蚘茉の䞉元重合䜓氎性分散物100に
1.5の゚ポンEpon硬化剀−シ゚ル・
ケミカルShell Chemical瀟補の未知構造の
ブロツクされたゞアミンを加え、この混合物を
十分に撹拌する。クリアランス51Όのドクタヌ
ナむフ甚い、実斜䟋ず同様な基質フむルムに䞊
述の分散物を塗垃する。被膜を70℃で凝固させ、
次に45分間200℃の炉䞭で也燥する。300℃
20psi20秒で詊料を熱封し、次の結果を埗た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋ず同様な基質局及び実斜䟋ず同様な
゚ポン硬化剀を含む䞉元重合䜓氎性分散物から、
クリアランス51Όのドクタヌ・ナむフを䜿甚
し、実斜䟋の条件で被芆フむルムを䜜぀た。実
斜䟋ず同様に詊料を熱封し、次の結果を埗た。
【衚】 実斜䟋  44.824.231重量比のTFEHFPVF2侉
元重合の固䜓分22.1のラテツクス3000に、25
のアクリゟルAcrysol−〔ロヌム・ア
ンド・ハヌスRohmHaas瀟補の高分子量
ポリアクリル酞の固䜓分25溶液〕ずLiOHの10
溶液を加え、PHをにする。透明な䞊柄液を陀
去し、埗られた䞉元重合䜓分散物は67.2重量の
固䜓分を含んでいた9A。溶液溶液はカ
ヌボポヌルCarbopol934、即ち䞭皋床の分子
量のポリアクリル酞を600mlの蒞留氎に溶解し、
濃氎酞化アンモニりムを加えおPHを〜に調節
したものの40mlの郚分ず分散物9Aの18.80を
䞀緒に混合する9B。 同じ22.1の固䜓分含量のラテツクスの他の
3000に、アクリゟル−を25、及びガフア
ツクGafacRE−610〔GAF補の゚チレンオキ
サむド付加物の非むオン性衚面掻性剀のリン酞゚
ステル錯䜓〕3.3を6.6mlの氎䞭に含む溶液を加
え、LiOH氎溶液を加えおPHをにする。透明な
䞊柄液を陀去し、埗られた䞉元重合䜓分散物は
66.9重量の固䜓分を含んでいた9C。40mlの
溶液ず18.91の分散物9Cを䞀緒に混合する
9D。 䞊蚘皮の䞉元重合䜓分散物をクリアランス
38Ό1.5ミルのドクタヌ・ナむフを甚い実斜
䟋ず同様な基質局のシヌトに塗垃しお被芆フむ
ルムを぀く぀た。被芆フむルムを先ず也燥し、宀
枩の空気䞭で凝固させ、次にフレヌムにクランプ
し、分間325℃の炉䞭で也燥する。各フむルム
の詊料を20psi20秒で、200℃及び250℃で熱封
する。結果は次の通り。
【衚】 実斜䟋 10 分散物9A18.80に0.633の埮粉末シリカ䞉
元重合䜓の重量、平均粒埄0.5Όを加え、
磁気的に䜜動する撹拌棒を甚いお先ずシリカを分
散させ、次に超音波分散プロヌブを甚い15分間分
散させお分散物10Aを埗た。9A18.80、シリカ
0.633、及び溶液T40mlから同様にしお分散物
10Bを぀くる。 18.80の分散物9A及び1.898のシリカ䞉元
重合䜓の15重量を甚い同じ方法を繰返し、分
散物10Cを埗た。18.80の9A、1.898のシリカ
及び40mlの溶液から他の分散物10Dを同様
にしお぀く぀た。 䞊蚘皮の䞉元重合䜓分散物を実斜䟋ず同様
な基質シヌトにクリアランス38Όのドクタヌ・
ナむフを䜿぀お塗垃し被芆シヌトを぀く぀た。実
斜䟋ず同様にしお被芆フむルムを也燥し、凝固
させた。結果は次の通りである。
【衚】 䞊蚘個のすべおの堎合においお、シリカを甚
いない時に芳枬される䞉元重合䜓被芆局の衚面の
粘着性が陀去された。 実斜䟋 11 18.80の分散物9Aに40mlの溶液を加え分散
物11Aを぀く぀た。 18.80の分散物9AにFEP共重合䜓の固䜓分含
量26重量の氎性分散物7.60ず40mlの溶液を
加え分散物11Bを぀く぀たこのFEP共重合䜓は
波長10.18Όにおける赀倖吞収率察4.25Όでの
赀倖吞収率の比ずしお定矩される特性赀倖比が玄
3.5である。米囜特蚱第2946763号、第欄、第
〜23行参照。 14.1の分散物9Aに5.8の同じFEP共重合䜓
分散物及び40mlの溶液を加え、分散物11Cを぀
くる。 被芆したフむルム及びその熱封した詊料を実斜
䟋10ず同様に぀くり、次の結果を埗た。
【衚】 分散物11Aから぀くられた被膜は粘着性があ぀
たが、11B及び11Cから぀くられた被膜では粘着
性が陀去された。11B及び11Cから぀くられた被
膜は䞉元重合䜓及びFEP共重合䜓の党䜓に関し
15重量のFEP共重合䜓を含んでいた。 実斜䟋 12 43.725.830.5重量比のTFEHFPVF2侉
元重合䜓の固䜓分含有量22.7のラテツクス1000
に、4.0のアクリゟル−を加え、氎酞化
アンモニりム10氎溶液を加えおPH7.5にする。
透明な䞊柄液を陀去し、埗られた䞉元重合䜓分散
物分散物12−は固䜓分含量は68.7重量で
あ぀た。 分散物12−の100に磁気撹拌機を甚いお次
の順序で混合する。実斜䟋11ず同様な固䜓分22.2
重量のFEP共重合䜓54.61脱むオン氎
229.73溶液R12.487溶液は534の氎の
䞭に16.2のカヌボポヌル934を溶解したもの
及び0.27の濃氎酞化アンモニりム。このように
しお分散物12−を䜿぀た。 分散物12−の半分に溶液S3.76を加えお分
散物12−を぀く぀た溶液は19.8の脱むオ
ン氎、19.8のむ゜プロピルアルコヌル、2.0
の−クロロメチルプニルトリメトキシシラ
ン、及び0.0396の氷酢酞から成る。 実斜䟋ず同様なポリむミド基質局のシヌトに
分散物12−を塗垃しお被芆フむルム12Aを
぀く぀た。被芆フむルム12Bは分散物12−
を厚さ25Όミルのポリパラバン酞のフむ
ルムのシヌトに塗垃する。ポリパラバン酞におい
おはパラバン酞郚分ず4′−ゞプニルメタン
郚分ずが亀互に存圚し、フむルムのTgは290℃で
あ぀た。䞡方の堎合においお、被芆分散物をクリ
アランス38Ό1.5ミルのドクタヌ・ナむフで
塗垃し、被芆フむルムを先ず宀枩の空気䞭で、次
に325℃の炉䞭で分間也燥し、凝固させた。200
℃20psi20秒で詊料を熱封し、次の結果を埗
た。被芆フむルム C/C熱封匷床(/2.54cm) 12A 2270 12B 2500 䞡方のフむルムの被膜は䞉元重合䜓ずFEP共
重合䜓党䜓に関し15重量のFEP共重合䜓を含
み、䞡方共非粘着性であ぀た。 実斜䟋 13 44.224.231.6重量のTFEHEPVF2の
䞉元重合䜓の固䜓分21.8のラテツクス1000
に、4.0のアクリゟヌル−を加え、氎酞化
アンモニりム10氎溶液を加えおPHをにする。
透明な䞊柄液を陀去し、埗られた䞉元重合䜓の分
散物分散物13−は固䜓分を66.3重量含ん
でいた。 50の分散物13−に磁気撹拌機を甚いお
109.1の脱むオン氎固䜓分22.2重量の実斜
䟋12のFEP共重合䜓氎性分散物26.356.05
の溶液0.13の濃氎酞化アンモニりム及び
3.65の溶液を加えお分散物13−を぀く぀
た。 分散物13−ず実斜䟋ず同様な基質フむルム
から実斜䟋10ず同様にしお被芆フむルムを぀く
り、200℃20psi20秒で詊料を熱封した。
熱封匷床は25802.54cmであ぀た。被芆局は
䞉元重合䜓ずFEP共重合䜓の党䜓に察し15重量
のFEP共重合䜓を含み、非粘着性であ぀た。 実斜䟋 14〜32 本発明のさらに他の実斜䟋を実斜䟋14〜32に瀺
す。これらの実斜䟋はすべおTHF溶液18重
量容量から被芆した。すべおの堎合、被芆
組成物は䞉元重合䜓に関し重量のシリカ粒子
ず5.6重量の゚ポン硬化剀を含んでいたが、実
斜䟋14、15、31及び32でシリカ又は硬化剀のどち
らかを含たず、実斜䟋16ではシリカを含むが
硬化剀は含たず、たた実斜䟋17では5.6重量の
゚ポン硬化剀−を含みシリカを含んでいなか
぀た。300℃20psi20秒で詊隓甚の熱封甚詊料
を䞀様に぀く぀た。実斜䟋16〜19、20、25及び28
は本発明の最も奜適な被芆フむルムの代衚的なも
のである。これらの実斜䟋のデヌタを第衚及び
第衚に䞎える第衚、第衚の空欄は枬定を
しなか぀たこずを瀺す。 実斜䟋 33〜34 実斜䟋33及び34は本発明のさらに他の実斜䟋で
あり、氎性分散液から被芆するものである。 THFHFPVF2䞉元重合䜓の氎性分散液
52.5に撹拌しながら次の順序で成分を加える。
25の溶液溶液は1.8のカヌボポヌル934
を60mlの蒞留氎に溶解し、濃氎酞化アンモニりム
を加えおPHを〜にしたものである、0.75
の゚ポン硬化剀−、0.5のタモヌル
Tamol850ロヌム・アンド・ハヌス瀟補重合
カルボン酞のナトリりム塩及び1.0の埮粉末
ポリプニレンサルフアむド。 実斜䟋ず同様な基質局をクリアランス51Ό
のドクタヌ・ナむフにより䞊述の組成物に被芆す
る。被芆したフむルムを30分間宀枩の空気䞭で也
燥し、次に90℃で10分間、さらに180℃で分間
炉䞭で也燥した。300℃20psi20秒でフむルム
の詊料を熱封する。結果を第衚及び第衚に瀺
す。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋 35 50mlのTHFに実斜䟋ず同様の䞉元重合䜓10
を加え、重合䜓が溶解するたでこの混合物を撹
拌する。この溶液に゚ポン硬化剀−を0.6、
及び平均粒埄9Όのシリカを0.1を加え、この混
合物を撹拌する。 実斜䟋ず同様な基質局をクリアランス203ÎŒ
ミルのドクタヌ・ナむフを甚いお䞊述の
組成物で被芆した。被芆したフむルムを30分間宀
枩の空気䞭に攟眮しおTHFを蒞発させ、次に先
ず90℃で10分間、さらに180℃で分間空気埪還
炉䞭で也燥する。この方法をフむルムの第二の面
に぀いお繰返し、䞡面被芆のフむルムを぀く぀
た。被芆したフむルムの詊料を300℃20psi20
秒で偎面ず偎面ずで熱封し、平均1930
2.54cmの匷床を埗た。 工業的甚途 本発明の被芆フむルムの䞻な甚途は電線の絶瞁
である。この技術的に進歩したフむルムを甚いる
ず、片偎被芆フむルムの堎合でも匷力で耐久性の
ある熱封が埗られる。被膜は片偎被芆フむ
ルムの堎合、及び曎に奜適な䞡面被芆フむルムの
堎合でも非ブロツキングが防止された組成物ずし
お぀くるこずができる。本発明のフむルムを熱封
するのに必芁な枩床は公知の熱的に安定な北玠重
合䜓被膜に比べ実質的に䜎く、埓぀おこのフむル
ムは錫メツキ銅導䜓ず組合わせお䜿甚するこずが
でき、該導䜓のバンダ付け胜力を損うこずはな
い。
【図面の簡単な説明】
添付図面は䞉角座暙による䞉元重合䜓の組成を
瀺すグラフであり、本発明の被芆フむルムの被膜
の䞻芁成分である䞉元重合䜓の重合䜓単䜍の量の
範囲を瀺す。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  二次転移点が少くずも200℃の芳銙族重合䜓
    の基質局ず、 該基質局の少くずも片偎に、〜32重量のヘ
    キサフルオロプロピレン単䜍ず、 93〜68重量のテトラフルオロ゚チレン単䜍䞊
    びに北化ビニリデン単䜍ずから成り、該テトラフ
    ルオロ゚チレン単䜍は少くずも12重量存圚し、
    該テトラフルオロ゚チレン単䜍の該北化ビニリデ
    ン単䜍に察する比はより倧ではなく、テト
    ラフルオロ゚チレン単䜍の含量が30重量より少
    ない時はヘキサフルオロプロピレン単䜍の含量は
    25重量より少ない䞉元重合䜓より成る被膜、 を有するフむルム。  該䞉元重合䜓は12〜48重量のテトラフルオ
    ロ゚チレン単䜍、〜25重量のヘキサフルオロ
    プロピレン単䜍、及び30〜81重量の北化ビニリ
    デン単䜍から成る特蚱請求の範囲第項蚘茉のフ
    むルム。  該䞉元重合䜓は12〜48重量のテトラフルオ
    ロ゚チレン単䜍、〜24重量のヘキサフルオロ
    プロピレン単䜍、及び30〜81重量の北化ビニリ
    デン単䜍から成り、テトラフルオロ゚チレン単䜍
    含量が42重量より少ない堎合、ヘキサフルオロ
    プロピレン単䜍含量は15重量より少ない特蚱請
    求の範囲第項蚘茉のフむルム。  該䞉元重合䜓は44〜48重量のテトラフルオ
    ロ゚チレン単䜍、20〜24重量のヘキサフルオロ
    プロピレン単䜍及び30〜34重量の北化ビニリデ
    ン単䜍から成る特蚱請求の範囲第項蚘茉のフむ
    ルム。  該䞉元重合䜓は12〜48重量のテトラフルオ
    ロ゚チレン、〜13重量のヘキサフルオロプロ
    ピレン単䜍、及び39〜81重量の北化ビニリデン
    単䜍から成る特蚱請求の範囲第項蚘茉のフむル
    ム。  該芳銙族重合䜓の二次転移点は少くずも25℃
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉のフむルム。  該被膜はさらに50〜95重量のテトラフルオ
    ロ゚チレン単䜍及び50〜重量のヘキサフルオ
    ロプロピレン単䜍から成る共重合䜓を含み、該共
    重合䜓は該共重合䜓及び該䞉元重合䜓の合蚈の10
    〜25重量をなす特蚱請求の範囲第項蚘茉のフ
    むルム。  該被膜は埮粉末の材料を該䞉元重合䜓の重量
    に関し0.25〜15重量の量で含んでいる特蚱請求
    の範囲第項蚘茉のフむルム。  該埮粉末材料はシリカである特蚱請求の範囲
    第項蚘茉のフむルム。  該被膜はさらにポリアミン硬化剀を含んで
    いる特蚱請求の範囲第項蚘茉のフむルム。  該基質局は芳銙族ポリアミンである特蚱請
    求の範囲第〜項の䜕れかに蚘茉のフむル
    ム。  該基質局は党郚芳銙族ポリアミドであり、
    その反埩単䜍の少くずも85は−プニレンむ
    ゜フタルアミド単䜍である特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のフむルム。  該基質局はポリ−−プニレンむ゜フタ
    ルアミドである特蚱請求の範囲第項蚘茉のフ
    むルム。  該基質局は芳銙族ポリむミドである特蚱請
    求の範囲第〜項の䜕れかに蚘茉のフむル
    ム。  該基質局はポリ−ビス−アミノプニ
    ル゚ヌテルピロメリチン酞むミドである特蚱請
    求の範囲第項蚘茉のフむルム。  該基質局は芳銙族ポリパラバン酞である特
    蚱請求の範囲第〜項の䜕れかに蚘茉のフむ
    ルム。  該芳銙族ポリパラバン酞においお、パラバ
    ン酞郚分は4′−ゞプニルメタン郚分又は
    4′−ゞプニル゚ヌテル郚分ず亀互に存圚し
    おいる特蚱請求の範囲第項蚘茉のフむルム。
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