JPH01135809A - エチレン‐コポリマーの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はＣ−Ｃ−不安定な重合開始剤としてジフェニル
エタン誘導体を使用してエチレン−コポリマーを製造す
る方法に関する。

従来の技術 エチレン系不飽和モノマーを、高めた圧力及び高めた温
度で重合する方法に関しては、一連の変法が公知である
。この場合重合反応を開始させるために遊離基供与物質
例えば有機過酸化物、酸素又は他の遊離基形成剤を使用
する。これらのコモノマーは高められた温度で分解する
危険性を有することから、エチレンとコモノマーとの共
重合は常に、ホモ重合で使用されるよりも低い５０〜１
００℃の温度で実施しなければならない、この事実は、
一般に重合反応にあっては温度を上げた場合ポリマーの
収率が増し、同時に必要な反応時間も短縮されることか
ら好ましくない。

米国特許第３．８９６，０９９号明細書には、重合を遊
離基によって開始させる、エチレン系不飽和モノマーの
重合法が記載されており、この場合開始剤としては１．
１，２．２−テトラカルボアルコキシルジアリールエタ
ンが使用されている。この化合物は反応体に対して０．
０１〜５％の量で使用する必要がある。この方法では反
応温度は４０〜２００℃であり、その５０％が反応する
時−は約３０分である。この方法の欠点は多量の開始剤
を使用しなければならないことまた大工業的規模で製造
するのに要する反応時間が長すぎることである。

西ドイツ国特許出願公閉第２４４４２５２号明細書には
、遊離基によって開始される化学反応を実施する方法が
記載されており、この場合遊離基開始剤としては１．２
−ジアリール−１，２−ジシアノ−１，２−ジハロゲン
エタン化合物が使用されている。この方法の場合反応温
度は４０〜２００℃であり、遊離基開始剤は反応化合物
の０．０１〜３重量％、従って比較的多量に加える必要
がある。同時にこの方法にあっても反応時間は極めて長
く、使用した開始剤との関連において５０％反応させる
には４〜６時間が必要とされる。

更に遊離基重合を開始させるために有機過酸化物を利用
することが公知である。これらの有機過酸化物は各過酸
化物に特有の温度で発熱的に遊離基を分解生成し、この
遊離基が重合を開始させる。しかしこの発熱分解はほと
んど爆発的に起こる可能性がある。特に例えば金属屑又
はさびのような不純物によってこの種の発熱分解は著し
く促進される。ｆｆｒ撃、衝突又は摩擦によっても有機
過酸化物は爆発する可能性がある、爆発の危険があるこ
とから、この種の有機過酸化物は高めた濃度の場合単独
の開始剤としては適していない。従って有機過酸化物に
はその危険性を減少させる物質が加えられる。これらの
物質は安定剤と称される。

西ドイツ国特許出願公開第２７５７４４２号明細書には
有機過酸化物の安定化法が記載されており、この場合有
機過酸化物は遊離基重合開始剤として置換ジフェニルエ
タン１〜９９重量％及び有機過酸化物９９〜１重量％か
らなる混合物の形で使用される。しかしこの方法は２工
程重合の場合（第１工程ではより低い温度範囲で実施し
、第２工程で初めて有機過酸化物にとって危険な温度範
囲で実施する必要がある）には満足するとかできない。

発明が解決しようとする課題 従って本発明は、公知技術水準の上記の諸欠点を回避し
、公知方法に比べて収率を高めまた開始剤の消費量を減
少させ、更に重合のために使用される高めた温度でのモ
ノマーの分解を阻止する、エチレンと他の重合可能のモ
ノマーとの共重合法を提供することを根本課題とする。

課題を解決するための手段 この課題は本発明によれば、重合開始剤として一般式： ［式中Ｒ１〜Ｒ６はＨ１直鎖又は分枝鎖アルキル、アリ
ール、アルアルキル、アルキルアリール、置換アルキル
、置換アリール、−ＣＮ、−Ｃ００Ｈ、エステル、酸ニ
トリル、アルコキシ、炭素原子数１〜４のアルキルシリ
ルオキシ、アリールシリルオキシ又はハロゲンを表し、
その際各アルキルは炭素原子を１〜１０個含んで゛いて
もよい］で示される化合物４０モルまでを、重合可能の
モノマー１，０００，０００モルに対して使用し、この
場合重合可能のモノマーはエチレン及び少なくとも１種
のコモノマーであり、これを６０，０００〜３５０，０
００ｋＰａ及び１３０〜３５０℃で重合することによっ
て特徴づけられる、Ｃ−Ｃ−不安定な重合開始剤として
ジフェニルエタン−誘導体を使用してエチレン−コポリ
マーを製造する方法によって解決される。

この方法によって、反応器内における反応混合物の滞留
時間が極めて短く、開始剤の僅かな消費量でまたエチレ
ン又はコモノマーを分解することなくエチレン−コポリ
マーを特に高い収率で得ることが可能となる。

本発明方法では基Ｒ１〜Ｒ６としての直鎖又は分枝鎖の
、置換又は非置換アルキル基並びに、アルアルキル基、
アルキルアリール基又はアルコキシ基中に存在するアル
キル基はそれぞれ炭素原子を１〜１０個を含む。基Ｒ１
〜Ｒ６の１個又は数個がエステルを表す場合このエステ
ルは、式■の化合物の基本骨格に存在するカルボキシル
基又はＯＨ−基から誘導され、この場合有利にはアルキ
ル鎖中に炭素原子１〜８個を有するアルキルエステルが
使用される。

更に本発明による方法ではアリールを表す基Ｒ１〜Ｒ６
として特にフェニル又はナフチルが使用される。基Ｒ１
〜Ｒ６の１個又は数個が表す置換アルキル又はアリール
は有利にはハロゲン、−ＯＨ、アルコキシ又は／及びエ
ステルで１箇所又は数箇所置換されている。置換アリー
ルに関しては更に置換分としてフルオレンが挙げられる
。

本発明の優れた実施態様では、重合可能のモノマーｔ　
、ｏｏｏ、ｏｏｏモルに対して式■の重合開始剤３〜７
モルを用いて重合させる。

他の優れた実施態様では一般式Ｉの化合物に対して付加
的に他の重合開始剤、すなわち有機過酸化物、酸素又は
アゾ化合物４０モルまでを使用する。本発明のこの優れ
た実施態様によって、３５０℃までの高温範囲でも重合
開始剤として有機過酸化物を使用して重合を実施するこ
とができ、その結果−層高い温度によるポリマーの高収
率が達成される。この場合式■の化合物及び有機過酸化
物は混合物の形で加える必要はなく、むしろ２工程法で
、第１工程での重合を与えられた温度範囲の下方温度で
ＴＩＩ過酸化物のみを用いて実施し、第２工程で初めて
重合を続けるため、与えられた温度範囲の上方での温度
で式ＩのＣ−Ｃ−不安定化合物を加えることもできる。

更に本発明の優れた実施態様は一般式■の化合物の他に
更に、付加的な重合開始剤として酸素又はアゾ化合物を
用いて処理することもできる。

双方の開始剤の必要な濃度は本発明方法では極めて低く
、その全開始剤消費量は製造されたポリマー１ｋｇ当た
り開始剤０．１〜２ｇである。

本発明方法の他の利点は、掻く短い反応時間でエチレン
−コポリマーの比較的高い収率、すなわち１５〜３０％
が達成されることである。短い反応時間により連続作業
法で高い処理量を達成することができる。

一般式Ｉの化合物としては本発明方法では特に、基Ｒ１
〜Ｒ６の１個又は数個がフェニル又はナフチルを表す化
合物を使用するか又は、基Ｒ１〜Ｒ６の１個又は数個が
置換アルキル又はアリールを表す場合には置換骨が炭□
素原子数１〜８のエステル基、ハロゲン又は炭素原子数
１〜８のアルコキシ基である化合物を使用することがで
きる。基Ｒとしての置換アリールに関しては更に置換骨
としてフルオレン及びアルキルが挙げられる。

本発明方法で使用するための一般式Ｉの化合物の例とし
ては次のものが挙げられる：２．３−ジメチル−２，３
−ジフェニルブタン、２．３−ジプロピル−２，３−ジ
フェニルオタン、２．３−ジブチル−２，３−ジフェニ
ルブタン、２．３−ジヘキシルー２，３−ジフェニルブ
タン、２−メチル−３−エチル−２，３−ジフェニルブ
タン、 ２−メチル−２，３−ジフェニルブタン、２．３−ジメ
チル−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ブタン、 ２．３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−メチルフェニル）
−ブタン、 ２．３−ジメチル−２−メチルフェニル−３−（Ｐ−２
″、３°−ジメチル−３”−メチルフェニル−ブチル）
−フェニル−ブタン、 ３．４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３．
４−ジエチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３．４−
ジプロピル−３，４−ジフェニルヘキサン４．５−ジプ
ロピル−４，５−ジフェニルオクタン２．３−ジイソブ
チル−２，３−ジフェニルブタン３．４−ジイソブチル
−３，４−ジフェニルヘキサン。

２．３−ジメチル−２，３−ジーｐ（ｔ−ブチル）−フ
ェニル−ブタン、 ５．６−シメチルー５．６−ジフェニルデカン、６．７
−シメチルー６．７−ジフェニルドデカン、７．８−ジ
メチルージ（メトキシフェニル）−テトラデカン、 アセトフェノンピナコール、 ベンズピナコール、 １．２−ジクロルテトラフェニルエタン、テトラフェニ
ルコハク酸ジニトリル、 １．２−ジシアノ−１，２−ジフェニルコハク酸ジニト
リル、 １．２−ジシアノ−１，２−ジフェニルコハク酸エステ
ル、 ベンズピナコールアルキルエーテル及びベンズピナコー
ルシリルエーテル。

本発明方法で使用することのできる有機過酸化物を例示
する： ａ）　アセチルシクロへキシルスルホニルペルオキシド
、 ｂ）ペルオキシジカーボネート、例えばジシクロへキシ
ル−ペルオキシジカーボネート、 ジー２−エチルへキシル−ペルオキシジカーボネート、 ジ−ｎ−ブチル−ペルオキシジカーボネート、 ジ−イソプロピル−ペルオキシジカーボネート、 Ｃ）過酸エステル、例えば 第三アミルペルビバレート、 第三ブチルペルビバレート、 第三ブチル−ベルー２−エチルヘキサノエート、 第三ブチルベルネオデカノエート、 第三ブチルペルベンゾエート、 ｄ）　ジアシルペルオキシド、例えば ビス−（３，３，５−）リメチルヘキサノニル）−ペル
オキシド、 ジ−ラウロイルペルオキシド、 ジ−デカノイルペルオキシド、 ジ−プロピオニルペルオキシド、 ビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド
、 ジベンゾイルペルオキシド、 ｅ）　ジアルキルペルオキシド、例えばジクミルペルオ
キシド、 ジアルキルペルオキシド、 ジアルキルペルオキシド、 第三ブチルクミルペルオキシド、 ビス−（第三ブチルペルオキシ−イソプロピル〉ペンゾ
ール、 ｆ）ベルケタール、例えば １．１−ビス−（第三ブチルペルオキシ）−トリメチル
−シクロヘキサン、 １．１−ビス−（第三ブチルペルオキシ）−シクロヘキ
サン、 ２．２−ビス−（第三ブチルペルオキシ）−ブタン、 ｇ）　アルキルヒドロペルオキシド、例えばクミルヒド
ロペルオキシド、 第三ブチルヒドロペルオキシド、 ｈ）ケトンペルオキシド、例えば シクロヘキサノンペルオキシド、 メチル−エチル−ケトンペルオキシド、メチル−イソブ
チル−ケトンペルオキシド本発明の優れた実施態様では
、重合可能のモノマーｔ、ｏｏｏ、ｏｏｏモルに対して
重合開始剤３〜７モル及び有機過酸化物１〜５モルを用
いて重合する。他の優れた実施態様では、重合可能のモ
ノマーｔ、ｏｏｏ、ｏｏｏモルに対して重合開始剤３〜
７モル及び酸素１５〜２５モルを用いて重合子る。本発
明方法においてコモノマーとしては、エチレンと共重合
可能のすべての七ツマ−が適している。次のリストはこ
の種の重合可能のモノマーに対する若干の例を示すもの
である。

Ａ）アクリル−及びメタクリル化合物、例えばアクリル
酸及びメタクリル酸、 アクリル酸−及びメタクリル酸アルキルエステル（アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸第三−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル並びに相応するメタクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル、アクリル酸−及びメタクリ
ル酸エステル）、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート、 ２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート及び相応するメチルアクリル酸エス
テル、 アクリル−及び／又はメタクリル酸アリルエステル、 メチレンビスアクリルアミド、 アクリル−及びメタクリル酸ビニルエステル、 アクリルニトリル及びメタクリルニトリルアクリルアミ
ド及びメタクリルアミド、Ｂ）重合可能のビニル−及び
ビニリデン化合物例えば、 スチロール、 核塩素化及びアルキル化又はアルケニル化スチロール（
ビニルドルオール、ジビニルペンゾール、α−メチルス
チロール、第三ブチルスチロール、クロルスチロール）
、炭素原子数２〜６のカルボン酸及びビニルエステル（
酢酸ビニル）、 ビニルエーテル〈ビニルプロピルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル）、 無水マレイン酸、 アルコール成分中の炭素原子数１〜４のマレイン酸半エ
ステル、 マレイン酸ジエステル、 マレイン酸半イミド、 マレイン酸ジイミド又は環状イミド（Ｎ−メチルマレイ
ンイミド、Ｎ−シクロへキシルマレインイミド）、 アリル化合物、 アリルペンゾール、 アリルエステル（酢酸アリル、フタル酸ジアリルエステ
ル、イソフタル酸ジアリルエステル、マレイン酸−及び
フマル酸ジアリルエステル、アリルカーボネート、ジア
リルカーボネート、ジアリルフェニルカーボネート、ト
リアリルホスフェート、トリアリルシアヌレート及び−
イソシアヌレート）、 エチレングリコールジアリルエーテル、ビニルピロリド
ン、 塩化ビニル、 塩化ビニリデン、 Ｃ）　エチレン、 Ｄ）　共役ジエン、例えば ブタジェン、 イソプレン。

クロロプレン。

本発明方法ではコモノマーとして酢酸ビニル又は／及び
アクリル酸ニトリルエステルを使用するのが有利である
。

他の優れた実施態様では重合を３００〜３５０℃で実施
する０本発明方法での優れた圧力範囲は１５０．０００
−２００．０００ｋＰａである。

本発明方法では更に反応混合物に別の望ましい添加剤特
に分子量調整剤を加えることも可能である。本発明方法
を実施するには高めた圧力及び高めた温度でエチレンを
重合させるのに通“常備用される装置及び方法を用いる
ことが適しているが、これは例えば「ウルマンズ・エン
チクロペディエ・デア・テヒニツシェン・ヒエミー」（
旧１ｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐ；１ｄｉｅ　ｄｅｒ
　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）　、第１９巻
、第４版、第１６７〜２２６頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ社、同第３巻、第４版、第３２１〜３２６頁又は
「ヒエミー・インシェニール・テヒニクＪ　　（Ｃｈｅ
ｗ、　−Ｉｎｇ、　−Ｔｅｃｈｎ、　）　、第５１巻（
１９６９年）、第９６０〜９６９頁に記載されてる。

本発明の優れた実施態様では、連続的高圧重合処理で常
用の攪拌オートクレーブ又は管状反応器中で重合を実施
するが、この場合生じるエチレンの温度は熱交換器を介
して調整する。攪拌オートクレーブは有利には長さ対内
径の比が２＝１の反応室を有する。

反応器内における反応混合物の滞留時間は有利には１０
〜１２０秒、特に有利には２０〜６０秒である。反応器
内のこの短い滞留時間は本発明方法の大きな利点である
。これは相応する大きさの装置において、装置の利用度
を改良し、従って与えられた装置の大きさで生成率を高
める。得られたポリマー及び未反応のエチレンの分離は
本発明の優れた実施態様では反応器後方での放圧によっ
て行う。本発明方法により製造されたエチレン−コポリ
マーはこの種コポリマーのあらゆる使用目的に対して使
用することができる、本発明方法の特に優れた利点はポ
リマーの高収率及び開始剤の１かな消費量と共に、得ら
れた生成物の低いメルトインデックスにある。

実施例 次の実施例により本発明を詳述する。

例　　１ 反応器に連続して毎時エチレン８５０，０００重量部、
毎時酢酸ビニル（ＶＡ）　　１５０．０００重量部及び
毎時３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン（
ＣＣＤＦＨ）　４２．７重量部（エチレン及び酢酸ビニ
ルｔ、ｏｏｏ、ｏｏｏモルに対して５モルに相当）から
なる、１７０，０００ｋＰａに圧縮された混合物を供給
する０反応源度３１０℃の場合−ＤＩＮ５３４７９で測
定して密度０．９２２５ｇ／−及びＤＩＮ　５３７３５
で１２５℃で０．３２５ｋＰａで測定してメルトインデ
ックス１０．７ｇ／１０分のエチレン／酢酸ビニルコポ
リマー２４６，０００重量部／時が得られる。

例　　２ 反応器に連続して毎時エチレン８５０，０００重量部、
毎時酢酸ビニル（ＶＡ）　　１５０，０００重量部及び
毎時１，２−ビス（トリメチルシリルオキシ）−１，１
，２，２−テトラフェニルエタン（ＯＣＴＭＳ　）　２
４６重量部（エチレン及び酢酸ビニル１、ｏｏｏ、ｏｏ
ｏモルに対して１５モルに相当）からなる、　　１７０
，０００ｋＰａに圧縮された混合物を供給する、Ｆｉ応
湿温度２８０℃場合、密度０．９２８５ｇ／　ｔｗＱ及
び１２５℃で０．３２５　ｋＰで測定してメルトインデ
ックス２．４ｇ　／１０分のエチレン／酢酸ビニルコポ
リマー１５３，０００重量部／時が得られる。

例　　３ 反応器に連続して毎時エチレン９００．０００重量部、
毎時アクリル酸メチルエステル０４Ａ）　　１００、０
００重量部及び毎時３．４−ジメチル−３，４−ジフェ
ニルヘキサン（ＣＣＤＦＨ）４４．３重量部（エチレン
及びアクリル酸メチルエステル１，０００，０００モル
に対して５モルに相当）からなる、１７０゜０００　ｋ
Ｐａに圧縮された混合物を供給する０反応器度３１０℃
の場合、密度０．９２２０ｇ／　ｍＱ及び１２５℃で０
．３２５　ｋＰで測定してメルトインデックス１２．６
ｇ／　１０分のエチレン／アクリル酸メチルエステルー
コボマー２３８，０００重量部／時が得られる。

比較例　ＩＡ 反応器に連続して毎時エチレン９００　、０００重量部
、毎時酢酸ビニル（ＶＡ）　　１００，０００重量部及
び毎時第三ブチル−ペルー２−エチルヘキサノエート（
ＴＢＰＥＨ）　５７８重量部（エチレン及び酢酸ビニル
ｔ、ｏｏｏ、ｏｏｏモルに対して７５モルに相当）から
なる、１９０，０００ｋＰａに圧縮された混合物を供給
する０重合温度２４０℃の場合、ＤＩＮ　５３４７９で
測定して密度０．９２３０ｇ／　ｍＱ及びＤＩＮ　５３
７３５で測定してメルトインデックス５３ｇ／１０分の
ポリエチレン−コポリマー１４０．０００重量部／時が
得られる。得られたポリエチレン１ｋｇ当たり開始剤４
．１ｇを使用した。

比較例　２人 比較例ＩＡにおけると同様に処理するが、毎時エチレン
９８０，０００重量部、毎時アクリル酸メチルエステル
（１４Ａ）　２０．０００重量部及び毎時第三ブチル−
ペルー２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ）　５７
８重量部（エチレン及びアクリル酸メチルエステルｔ、
ｏｏｏ、ｏｏｏモルに対して７５モルに相当）からなる
混合物を供給する点で相違する。重合温度２３４℃の場
合、密度０．９３１０ｇ／ｒＩｔ１及びメルトインデッ
クス６．５ｇ／１０分のポリエチレン−コポリマー１３
９，０００重量部／時が得られる。得られたポリエチレ
ン−コポリマー１ｋｇ当たり開始剤４．２ｇを使用した
。

第１表 開始剤　　　　　　　ＣＣＤＦＨＣＣＴＭＳ　　ＣＣＤ
ＦＨ供給部における開始剤 濃度（モルｐｐｍ）　　　　　５　　　１５　　　５：
Ｆ−Ｔ−／７−ＶＡ　　　　ＶＡ　　　ＭＡ供給部にお
けるコモン マー濃度（重量％＞　　　　１５　　　１５　　１０圧
力（ｋＰａ　）　　　　　１７０．０００１７０．００
０１７０．θ００反応器温変器’Ｃ）　　　　３１０　
　２８０　　３１０反応器ジャケット温度 （’Ｃ）　　　　２２０　　２２０　　２２０滞留時間
（秒）　　　　　　３０　　　３０　　　３０コポリマ
ー収率（％）　　２４．６　　１５．３　　２３．８開
始剤消費量 （ｇ　Ｉ／ｋｇ　ＰＥ　）　　　　Ｑ、１８　　１．７
８　　０．２０メルトインデツクス （ｇ／１０分）”　　　　　　１０．７　　２．４　　
　１２．６密度（ｇ／ｄ　）　　　　　０．９２２５　
０．９２８５　０．９２２０”　１２５℃、０．３２５
　ｋＰで測定。

第２表 ＬＡ　　　　２Ａ 開始剤　　　　　　　　　ＴＢＰＥＨＴＢＰＥＨ供給部
における開始剤 濃度（モルｐｐｍ　＞　　　　　　７５　　　　７５コ
モノマー　　　　　　　　ＶＡ　　　　　１４Ａ供給部
におけるコモン マー濃度（重量％）１０２ 圧力（ｋＰａ　）　　　　　　　１９０，０００　１９
０，０００反応器温度（℃）　　　　　　２４０　　　
２３４反応器ジャケット温度 （’Ｃ）　　　　　　１７０　　　１７２滞留時間（秒
）４０　　　　４０ コポリマー収率（％）　　　　１４　　　１３．９開始
剤消費量 （ｇ　Ｉ／ｋｇ　ＰＥ　）　　　　　　４．１　　　４
．２メルトインデツクス

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃ−Ｃ−不安定な重合開始剤としてジフェニルエタ
   ン−誘導体を使用してエチレン−コポリマーを製造する
   方法において、重合開始剤として一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒ＿１〜Ｒ＿６はＨ、直鎖又は分枝鎖アルキル、
   アリール、アルアルキル、アルキルアリール、置換アル
   キル、置換アリール、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、エステル、
   酸ニトリル、アルコキシ、炭素原子数１〜４のアルキル
   シリルオキシ、アリールシリル、オキシ又はハロゲンを
   表し、その際各アルキルは炭素原子を１〜１０個含んで
   いてもよい］で示される化合物４０モルまでを、重合可
   能のモノマー１，０００，０００モルに対して使用し、
   この場合重合可能のモノマーはエチレン及び少なくとも
   １種のコモノマーであり、これを６０，０００〜３５０
   ，０００ｋＰａ及び１３０〜３５０℃で重合することを
   特徴とする、エチレン−コポリマーの製法。 ２、アルキル又はアリールがハロゲン、−ＯＨ、アルコ
   キシ又は／及びエステルの１個又は数個で置換されてい
   る、請求項１記載の方法。 ３、重合可能のモノマー１，０００，０００モルに対し
   て、一般式 I の重合開始剤３〜７モルを用いて重合す
   る、請求項１又は２記載の方法。 ４、他の重合開始剤として付加的に有機過酸化物、酸素
   又はアゾ化合物４０モルまでを使用する、請求項１から
   ３までのいずれか１項記載の方法。 ５、重合可能のモノマー１，０００，０００モルに対し
   て、式 I の重合開始剤３〜７モル及び有機過酸化物１
   〜５モルを用いて重合する、請求項４記載の方法。 ６、重合可能のモノマー１，０００，０００モルに対し
   て、式 I の重合開始剤３〜７モル及び酸素１５〜２５
   モルを用いて重合する、請求項４記載の方法。 ７、コモノマーとして酢酸ビニル又は／及びアクリル酸
   メチルエステルを使用する、請求項１から６までのいず
   れか１項記載の方法。 ８、３００〜３５０℃で重合する、請求項１から７まで
   のいずれか１項記載の方法。 ９、１５０，０００〜２００，０００ｋＰａで重合する
   、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。 １０、反応混合物に付加的に分子量調整剤を加える、請
   求項１から９までのいずれか１項記載の方法。 １１、重合を攪拌オートクレーブ又は管状反応器中で実
   施し、その際生じるエチレンの温度を熱交換器を介して
   調整する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の
   方法。 １２、反応器内における反応混合物の滞留時間が１０〜
   １２０秒である、請求項１１記載の方法。 １３、反応器内における反応混合物の滞留時間が２０〜
   ６０秒である、請求項１２記載の方法。 １４、ポリマーと未反応エチレンとの分離を反応器の後
   方で放圧することによって実施する、請求項１から１３
   までのいずれか１項記載の方法。