JPH0113698B2 - - Google Patents
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- JPH0113698B2 JPH0113698B2 JP7799086A JP7799086A JPH0113698B2 JP H0113698 B2 JPH0113698 B2 JP H0113698B2 JP 7799086 A JP7799086 A JP 7799086A JP 7799086 A JP7799086 A JP 7799086A JP H0113698 B2 JPH0113698 B2 JP H0113698B2
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Landscapes
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はホルムアルデヒドガスの発生方法に関
し、より詳細にはホルムアルデヒドと、これに接
する気相との間に、ホルムアルデヒドに関して気
液平衡が成立する原理にもとづき、一定濃度のホ
ルムアルデヒドガスを長期間、連続的に発生させ
る方法に関する。
し、より詳細にはホルムアルデヒドと、これに接
する気相との間に、ホルムアルデヒドに関して気
液平衡が成立する原理にもとづき、一定濃度のホ
ルムアルデヒドガスを長期間、連続的に発生させ
る方法に関する。
一定濃度ホルムアルデヒドガスの連続発生方法
は、大気、居住環境および作業環境中のホルムア
ルデヒド計測の際の校正用標準ガスとして、また
ホルムアルデヒドの毒性研究のための試験用ガス
などとして重要である。
は、大気、居住環境および作業環境中のホルムア
ルデヒド計測の際の校正用標準ガスとして、また
ホルムアルデヒドの毒性研究のための試験用ガス
などとして重要である。
ところで従来から、ホルムアルデヒドの連続発
生方法としては、トリオキサンの熱分解による方
法が知られているが、熱分解炉が必要であるこ
と、発生濃度の長期間安定性が乏しいなどの欠点
があつた。
生方法としては、トリオキサンの熱分解による方
法が知られているが、熱分解炉が必要であるこ
と、発生濃度の長期間安定性が乏しいなどの欠点
があつた。
本発明は上記従来の欠点を解消し、長期間にわ
たつて一定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的
に発生させる方法を提供することを目的とするも
のである。
たつて一定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的
に発生させる方法を提供することを目的とするも
のである。
上記目的を達成する本発明のホルムアルデヒド
ガスの発生方法は、密閉容器中に収容されたホル
ムアルデヒド水溶液中に多孔質の管壁を有する疎
水性プラスチツク管を通し、恒温下で前記プラス
チツク管の入口からキヤリアガスを連続的に、か
つ定速で供給して前記プラスチツク管の出口から
定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的に発生さ
せることを特徴とするものである。
ガスの発生方法は、密閉容器中に収容されたホル
ムアルデヒド水溶液中に多孔質の管壁を有する疎
水性プラスチツク管を通し、恒温下で前記プラス
チツク管の入口からキヤリアガスを連続的に、か
つ定速で供給して前記プラスチツク管の出口から
定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的に発生さ
せることを特徴とするものである。
以下、本発明を図面にもとづき説明する。
第１図は本発明において使用されるホルムアル
デヒドガス発生装置の１態様を示し、密閉容器１
内にホルムアルデヒド水溶液３が満たされ、この
水溶液中に多孔質の管壁を有する疎水性プラスチ
ツク管２が通されており、この疎水性プラスチツ
ク管２の入口側４からキヤリアガスが恒温下に、
連続的にかつ定速で供給される。
デヒドガス発生装置の１態様を示し、密閉容器１
内にホルムアルデヒド水溶液３が満たされ、この
水溶液中に多孔質の管壁を有する疎水性プラスチ
ツク管２が通されており、この疎水性プラスチツ
ク管２の入口側４からキヤリアガスが恒温下に、
連続的にかつ定速で供給される。
ここで本発明においては、ホルムアルデヒド水
溶液３として通常では濃度0.001〜37％、好まし
くは濃度0.01〜10％の水溶液が使用される。
溶液３として通常では濃度0.001〜37％、好まし
くは濃度0.01〜10％の水溶液が使用される。
多孔質の管壁を有する疎水性プラスチツク管２
の管材料としては、ポリフツ化エチレン、ポリフ
ツ化プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げるこ
とができ、ポリフツ化エチレンが好ましい。
の管材料としては、ポリフツ化エチレン、ポリフ
ツ化プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げるこ
とができ、ポリフツ化エチレンが好ましい。
疎水性プラスチツク管２の管壁の多孔性は、前
述したようにホルムアルデヒド水溶液と、疎水性
プラスチツク管の多孔質の管壁を介してこれに接
するキヤリアガスとの間にホルムアルデヒドに関
して短時間に気液平衡に到達するために必要な孔
径と気孔率を有することが必要であり、通常では
気孔率が20〜80％、平均孔径が１〜10μmである。
述したようにホルムアルデヒド水溶液と、疎水性
プラスチツク管の多孔質の管壁を介してこれに接
するキヤリアガスとの間にホルムアルデヒドに関
して短時間に気液平衡に到達するために必要な孔
径と気孔率を有することが必要であり、通常では
気孔率が20〜80％、平均孔径が１〜10μmである。
また、この疎水性プラスチツク管２の長さおよ
び内径は、気液平衡が成立するに必要な長さと内
径があれば良く、実験的に求めることができる
が、通常ではガス流速10ml／分の場合、疎水性プ
ラスチツク管２の長さは２〜３ｍ、内径は２〜５
mmのものが好適である。
び内径は、気液平衡が成立するに必要な長さと内
径があれば良く、実験的に求めることができる
が、通常ではガス流速10ml／分の場合、疎水性プ
ラスチツク管２の長さは２〜３ｍ、内径は２〜５
mmのものが好適である。
キヤリアガスとしては、ホルムアルデヒドと反
応しないガスであれば如何なるガスであつても用
いられる通常では空気または窒素が使用される。
応しないガスであれば如何なるガスであつても用
いられる通常では空気または窒素が使用される。
このキヤリアガスの流速としては、気液平衡が
成立する範囲の流速が選定され、この範囲を越え
たキヤリア―ガス流速では気相中のホルムアルデ
ヒド濃度は平衡濃度よりも低くなる。
成立する範囲の流速が選定され、この範囲を越え
たキヤリア―ガス流速では気相中のホルムアルデ
ヒド濃度は平衡濃度よりも低くなる。
また、キヤリアガスは通常では温度範囲０〜40
℃の恒温下、好ましくは10〜20℃の恒温下に供給
される。
℃の恒温下、好ましくは10〜20℃の恒温下に供給
される。
供給温度が０℃よりも低いと、低濃度ホルムア
ルデヒド溶液が凍結するようになり、また40℃を
越えると生成ガスが通常の室温に冷却されたと
き、ホルムアルデヒドの凝縮が起るようになる。
ルデヒド溶液が凍結するようになり、また40℃を
越えると生成ガスが通常の室温に冷却されたと
き、ホルムアルデヒドの凝縮が起るようになる。
以上述べたように本発明において重要なこと
は、上述のように疎水性プラスチツク管２の入口
側４からキヤリアガスが供給されると、ホルムア
ルデヒドと気相、すなわちキヤリアガスとの間
に、ホルムアルデヒドに関して気液平衡が成立す
ることである。
は、上述のように疎水性プラスチツク管２の入口
側４からキヤリアガスが供給されると、ホルムア
ルデヒドと気相、すなわちキヤリアガスとの間
に、ホルムアルデヒドに関して気液平衡が成立す
ることである。
すなわち管壁中の平均孔径がμm単位の無数の
微細孔において、ホルムアルデヒドの気液平衡が
成立し、この際にプラスチツク管が疎水性である
ので、ホルムアルデヒド水溶液が管内に浸入する
ことがなく、プラスチツク管の出口側からは定濃
度のホルムアルデヒドガスが得られる。
微細孔において、ホルムアルデヒドの気液平衡が
成立し、この際にプラスチツク管が疎水性である
ので、ホルムアルデヒド水溶液が管内に浸入する
ことがなく、プラスチツク管の出口側からは定濃
度のホルムアルデヒドガスが得られる。
更に本発明においては、ホルムアルデヒドの気
相中の濃度と、水溶液中の濃度との間にはヘンリ
ーの法則が成立する。
相中の濃度と、水溶液中の濃度との間にはヘンリ
ーの法則が成立する。
従つて、水溶液中のホルムアルデヒド濃度が既
知であれば、その温度における気相中のホルムア
ルデヒド濃度を予測することができる。
知であれば、その温度における気相中のホルムア
ルデヒド濃度を予測することができる。
なお、ホルムアルデヒド水溶液と気相とを接触
させる方法には、直接、気相を水溶液内に通気す
る方法および水溶液を担体上に吸収させ、これを
気相と接触させる方法が考えられるが、検討の結
果によれば、前者ではエーロゾル状のホルムアル
デヒドを生じやすく、後者ではホルムアルデヒド
蒸気の発生が不安定であり、定濃度のホルムアル
デヒドガスを長期間、安定に発生させることがで
きなかつた。
させる方法には、直接、気相を水溶液内に通気す
る方法および水溶液を担体上に吸収させ、これを
気相と接触させる方法が考えられるが、検討の結
果によれば、前者ではエーロゾル状のホルムアル
デヒドを生じやすく、後者ではホルムアルデヒド
蒸気の発生が不安定であり、定濃度のホルムアル
デヒドガスを長期間、安定に発生させることがで
きなかつた。
また本発明においては、キヤリアガス気相中に
移行するホルムアルデヒドの量に比較して水溶液
中のホルムアルデヒドの量が極めて大きいため、
およびホルムアルデヒド水溶液から水蒸気の一部
も同時にキヤリアガス気相へ移行するので、長時
間のホルムアルデヒドガス発生を行つてもホルム
アルデヒド水溶液濃度の変化は無視することがで
きる。
移行するホルムアルデヒドの量に比較して水溶液
中のホルムアルデヒドの量が極めて大きいため、
およびホルムアルデヒド水溶液から水蒸気の一部
も同時にキヤリアガス気相へ移行するので、長時
間のホルムアルデヒドガス発生を行つてもホルム
アルデヒド水溶液濃度の変化は無視することがで
きる。
従つて、数週間にわたつて一定濃度のホルムア
ルデヒドガスを発生させることができる。
ルデヒドガスを発生させることができる。
以上述べたように本発明によれば、ホルムアル
デヒド水溶液中に通した多孔質の管壁を有する疎
水性のプラスチツク管にキヤリアガスを恒温下、
定速かつ連続的に供給するだけの極めて簡単な装
置で、一定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的
に発生させることができる。
デヒド水溶液中に通した多孔質の管壁を有する疎
水性のプラスチツク管にキヤリアガスを恒温下、
定速かつ連続的に供給するだけの極めて簡単な装
置で、一定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的
に発生させることができる。
しかも従来の方法に比較して発生ガス濃度の安
定性が優れ、またホルムアルデヒド溶液濃度を変
えることによつて、発生するホルムアルデヒドガ
ス濃度を任意に選定することができる等の利点が
ある。
定性が優れ、またホルムアルデヒド溶液濃度を変
えることによつて、発生するホルムアルデヒドガ
ス濃度を任意に選定することができる等の利点が
ある。
以下、本発明の実施例を述べる。
前記第１図に示した装置を用いてホルムアルデ
ヒドガスを発生させた。
ヒドガスを発生させた。
内容１の密閉容器１は、例えばフラスコに濃
度がそれぞれ0.1、１、2.5％のホルムアルデヒド
水溶液３を満たし、この水溶液３に、多孔質の管
壁を有する疎水性プラスチツク管２として気孔率
70％、平均孔径1.3μm、長さ２ｍ、内径５mmのポ
リフツ化エチレン管を通し、これを恒温水槽５に
入れて、温度を20℃±0.02℃の精度で制御した。
度がそれぞれ0.1、１、2.5％のホルムアルデヒド
水溶液３を満たし、この水溶液３に、多孔質の管
壁を有する疎水性プラスチツク管２として気孔率
70％、平均孔径1.3μm、長さ２ｍ、内径５mmのポ
リフツ化エチレン管を通し、これを恒温水槽５に
入れて、温度を20℃±0.02℃の精度で制御した。
次に疎水性プラスチツク管２に入口側４から調
圧弁６および流量計７を介して精製空気を１分間
10mlの流速で供給した。
圧弁６および流量計７を介して精製空気を１分間
10mlの流速で供給した。
そして、発生するホルムアルデヒドガスを吸収
液８、すなわち２，４―ジニトロフエニルヒドラ
ジンのリン酸溶液中に導き、所定容量の精製空気
を通気後に生成したホルムアルデヒド―２，４―
ジニトロフエニルフドラゾンを液体クロマトグラ
フイーによつて分析してキヤリアガス中のホルム
アルデヒドを定量した。
液８、すなわち２，４―ジニトロフエニルヒドラ
ジンのリン酸溶液中に導き、所定容量の精製空気
を通気後に生成したホルムアルデヒド―２，４―
ジニトロフエニルフドラゾンを液体クロマトグラ
フイーによつて分析してキヤリアガス中のホルム
アルデヒドを定量した。
第２図は液相および気相中のホルムアルデヒド
濃度を表し、完全に直線関係を示し、溶液濃度を
分析により求れば、その温度におけるガス中のホ
ルムアルデヒド濃度を知ることができる。
濃度を表し、完全に直線関係を示し、溶液濃度を
分析により求れば、その温度におけるガス中のホ
ルムアルデヒド濃度を知ることができる。
ホルムアルデヒドの溶液濃度の測定は、亜硫酸
ナトリウムと反応後に生成する水酸化ナトリウム
を滴定する方法等の公知の方法により行うことが
できる。
ナトリウムと反応後に生成する水酸化ナトリウム
を滴定する方法等の公知の方法により行うことが
できる。
第３図は、20℃で生成したホルムアルデヒドガ
ス濃度の経時安定性を示し、10時間の連続発生の
期間中、ガス濃度は変動係数１％以内の分析誤差
範囲内にあり、一定した濃度を与えることが明ら
かである。
ス濃度の経時安定性を示し、10時間の連続発生の
期間中、ガス濃度は変動係数１％以内の分析誤差
範囲内にあり、一定した濃度を与えることが明ら
かである。
第１図は本発明に使用されるホルムアルデヒド
ガス発生装置の態様を示す説明図、第２図はホル
ムアルデヒド水溶液濃度と発生するホルムアルデ
ヒド濃度との関係を示す図、第３図とホルムアル
デヒドガス濃度の経時安定性を示す図である。 １……密閉容器、２……多孔質の管壁を有する
疎水性プラスチツク管、３……ホルムアルデヒド
水溶液。
ガス発生装置の態様を示す説明図、第２図はホル
ムアルデヒド水溶液濃度と発生するホルムアルデ
ヒド濃度との関係を示す図、第３図とホルムアル
デヒドガス濃度の経時安定性を示す図である。 １……密閉容器、２……多孔質の管壁を有する
疎水性プラスチツク管、３……ホルムアルデヒド
水溶液。
Claims (1)
- １ 密閉容器中に収容されたホルムアルデヒド水
溶液中に平均孔径１〜10μmの多孔質の管壁を有
する疎水性プラスチツク管を通し、恒温下で前記
プラスチツク管の入口からキヤリアガスを連続的
に、かつ定速で供給して前記プラスチツク管の出
口から定濃度のホルムアルデヒドガスを連続的に
発生させることを特徴とするホルムアルデヒドガ
スの発生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7799086A JPS62238229A (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | ホルムアルデヒドガスの発生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7799086A JPS62238229A (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | ホルムアルデヒドガスの発生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62238229A JPS62238229A (ja) | 1987-10-19 |
| JPH0113698B2 true JPH0113698B2 (ja) | 1989-03-07 |
Family
ID=13649267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7799086A Granted JPS62238229A (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | ホルムアルデヒドガスの発生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62238229A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5334272B2 (ja) * | 2011-08-12 | 2013-11-06 | 日立化成株式会社 | 揮発性有機化合物のガス定量発生装置 |
| CN104865354A (zh) * | 2015-06-09 | 2015-08-26 | 陕西省计量科学研究院 | 甲醛气体检测仪检定装置、系统及方法 |
-
1986
- 1986-04-04 JP JP7799086A patent/JPS62238229A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62238229A (ja) | 1987-10-19 |
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