JPH01137255A - カラー反転画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果（重層効果）が向上し
、鮮鋭度および粒状性が改良されたカラー反転画像形成
方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素ができ、色画像が形成され
ることは知られている。この方式においては通常色再現
には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光
するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用さ
れる。イエロー色画像を形成するためには１例えばアシ
ルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主とし
てピラゾロン。

ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラゾール、ピ
ラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノンまたはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成する
ためには主としてフェノール系あるいはナフトール系類
が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させる方法がある。

インターイメージ効果については、例えば、ハンソン（
Ｈａｎｓｏｎ　）他著、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　０ｐｔｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａ＋５ｅｒｉ
ｃａ　、第４２巻、第６６３頁〜６６９頁、および、Ａ
、　Ｔｈｉｅ１ｇ著、Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉ　ｆｔｆｕｒ
　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｅ、　　Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｕｎ
ｄ　Ｐｈｏｔｏ−ｃｈｅｍｉｅ、第４７巻、第１０６頁
〜１１Ｂ頁および２４６頁〜２５５頁に記載されている
。

カラー反転画像形成方法のインターイメージ効果につい
ては米国特許第４，０８２，５５３号には、現像中に沃
素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光材料に
おいて、その内の一層に潜像形成性の八日沃化銀粒子を
含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、像露
光とは無関係に現像しつるように表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインターイメ
ージ効果を得る方法が記載されている。

一方、ハロゲンカラー反転感光材料は、ますます高画質
が望まれている。その中でも粒状性は非常に重要であり
、微粒子ハロゲン化銀乳剤で高感度化を達成することは
粒状性改良の上で非常に有効である。

この粒状性改良には従来から非常に多くの研究がなされ
ている。

その中の１つに特開昭６０−１０７０２９号に現像時に
現像薬酸化体との酸化還元反応によりアルカリ性条件下
でかぶらせ剤を放出する化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料により、硬調化、迅速処理、感度上昇等の
効果を発現させる技術が開示されている。

また、特開昭６０−１５３０３９号にハロゲン化銀感光
材料（特にカラーネガ感光材料）で現像時にかぶらせ剤
もしくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する少な
くとも１種の化合物とカブリ防止剤とを併用することで
カブリの上昇なく感度上昇することが開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら上記の米国特許第４，０８２，５５３号記
載の方法は粒状性の悪化や発色濃度の低下を招くという
大きな欠点を有している。

また特開昭６０−１０７０２７９号、同８０−１５３０
３９号記載の方法をカラー反転感光材料に適用した場合
、粒状性を向上しつるが、未露光フィルムを長期間保存
したり、あるいは短期間でも高温で保存した場合に、好
ましくない最高濃度の低下を招来するという問題があっ
た。

したがって本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損
うことなく、大きなインターイメージ効果を発現させる
カラー反転画像形成方法を提供することである。

本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れた画像を与えるカ
ラー反転画像形成方法を提供することである。

本発明の目的の第三は、他の写真特性を損うことなく高
感度化を達成するカラー反転画像形成方法を提供するこ
とである。

さらに本発明の目的の第四は、保存後においても最高濃
度の低下を招来させないカラー反転画像形成方法を提供
することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有し、かつ、色素
画像形成に関与する感光性ハロゲン化銀乳剤層の平均沃
化銀含有量が７モル％以下であるカラー反転写真感光材
料を現像処理して、カラー反転画像を形成するに当り、
該ハロゲン化銀カラー反転感光材料の少なくとも１層に
、アルカリ性条件下の黒白現像時に現像薬酸化体との酸
化還元反応によりかぶらせ剤、現像促進剤もしくはハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物またはその前駆体の少な
くとも１種と下記一般式％式％（） 表わされる化合物の少なくとも１種とを含有させること
を特徴とするハロゲン化銀カラー反転画像形成方法によ
り達成された。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｍｌは水素原子、１価の陽イオン又はアルカリで
開裂するメルカプト基の保護基を表わし、２は５員ない
し６員のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす
、このペテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合
されていてもよい。

一般式（ｍ） 式中、Ｒ５は水素原子、未置換又は置換されたアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環残基を表わし、■は０、Ｓ、Ｓｅ、又はＮＲ６（Ｒ６
はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環残基を表わし、Ｒ５と同じでも異なってい
てもよい）を表わす。Ｑｌは５〜６員のへテロ環を形成
するのに必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい
。

一般式（ＩＶ） 表わし、ＲおよびＲ′は、それぞれ、水素原子。

炭素数１〜１２のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
スルホアルキル（またはその塩）基、カルボキシアルキ
ル（またはその塩）基、アラルキル基、またはスルホ（
またはその塩）−、カルボキシル（またはその塩）−１
炭素数１〜４のアルキル−１炭素数１〜４のアルコキシ
−もしくはハロゲン原子で置換されているかあるいは置
換されていない炭素数６〜１２のアリール基、又はシク
ロアルキル基を示し、またはＲおよびＲ′がともにアル
キレン環もしくは一〇−を含むアルキレン環を形成して
いてもよく、 Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ５は、それぞれ、水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を表わし。

Ｙ　　、Ｙ　　、Ｙ　　およびＹ４は、それぞれ、炭素
数２〜１２のポリメチレン基、炭素数１〜４のアルキル
基で置換された炭素数２〜１２のポリメチレン基または
スルホ（またはその塩）、カルボキシル（またはその塩
）、炭素数１〜４のアルキル基もしくはハロゲン原子で
置換されているかあるいは置換されていないアリレン基
、またはシクロアルキレン基を表わし、 Ｚは一〇−１−ｓｏ　　−または−ＣＨ２−を表わし。

見およびｍは０または１を表わす。

Ｓは２〜１００を示す。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒ１、〜Ｒ１４はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基（但し、Ｒ１□〜Ｒ１４の総炭素数は６以上）
を表わす。またＲ１□、Ｒ１□、Ｒ１３とで４級窒素を
含むペテロ環を形成してもよい。Ｘは陰イオンを表わし
、ｎは化合物が分子内塩を形成する場合は０、それ以外
の場合は１を表わす。

一般式（ＶＩ） ここに、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｑ２は５
ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表
わし、これらの環はさらに縮合されていてもよい。Ｍ２
は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウ
ムイオン等の陽イオンを表わす。

本発明に用いられる現像時、現像薬酸化生成物との酸化
還元反応あるいは、該反応の後続反応により現像銀量に
対応してかぶらせ剤もしくは現像促進剤（以下ｒＦＡＪ
という）またはその前駆体を放出するレドックス化合物
（以下ＦＲ化合物という）は一般式（Ｉ）で表わされる
。

一般式（Ｉ） ＲＥＤ−（ＴＩＭＥ）　　−ＦＡ 式中、ＲＥＤは現像薬の酸化体と酸化還元反応しつる化
合物残基を表わす。

−（ＴＩＭＥ）−ＦＡは、現像薬酸化体との酸化還元反
応またはその後続反応によりＲＥＤから構成される装置
に結合している。

ＴＩＭＥは、カップリング反応によって。

ＲＥＤから離脱した後、さらにＦＡを放出するタイミン
グ基を表わす。

ｎはＯまたは１を表わし、ＦＡは、ｎかＯの時は、カッ
プリング反応によりＲＥＤから離脱しつる基であり、ｎ
が１のときにはＴＩＭＥから放出されうる基である。

ここで、ＦＡは現像時ハロゲン化銀粒子に作用して現像
開始可能なカブリ核を生ぜしめるいわゆるかぶらせ剤も
しくは現像促進剤を表わす。ＦＡとしては現像時ハロゲ
ン化銀粒子に対して還元的に作用してカブリ核を生ぜし
めるかハロゲン化銀粒子に作用して現像開始可能なカブ
リ核である硫化銀核を生せしめる基等を挙げることがで
きる。

ＦＡとして好ましい基はハロゲン化銀粒子に対して吸着
性を有する基を含む基であり、好ましくは以下のように
表わすことができる。

−ＡＤ−（Ｌ）　　−Ｘ 履 ＡＤはハロゲン化銀に対して吸着性を有する基を表わし
、Ｌは２価の基を表わし、ｍは０または１を表わす。Ｘ
は還元性の基またはハロゲン化銀に作用して硫化銀を生
成することが可能な基を表わす、ただしＸが後者の場合
、ＡＤの機能なあわせもつ場合もあるので、この場合に
は必ずしもＡＤ−（Ｌ）　　−は必要ではない。

一般式（１）において、ＲＥＤで表わされる基は、ハイ
ドロキノン、カテコール、０−アミノフェノールまたは
ｐ−アミノフェノールの骨格を有し、現像薬の酸化体と
酸化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受けて−（
ＴＩＭＥ）−ＦＡ基（次に一般式（ｆｆａ）〜（Ｗａ）
ではこれをｒＦＲＪと略す）を放出する基を表わす。

それらの具体例を一般式（■ａ）〜（Ｗａ）に示す。

Ｔ１ ＮＨ３０２−ＦＲ 上記の式において、Ｒ６□は、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、ア
シル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ヒドロ
キシ基、アシルオキシ基、またはへテロ環基を表わし、
ｒは１〜３の整数を表わし、ｐは１〜４の整数を表わす
。ｐ、ｒが２個以上である場合は、Ｒ６１は同一でも互
いに異なっていてもよく、また、ｖｉｃ−位の２個が結
合してベンゼン環または５〜７員のへテロ環を形成して
いてもよい。Ｒ６２はアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイ
ル基を表わす。Ｔ１は水素原子またはアルカリ条件下で
加水分解して離脱可能な基を表わす。分子内にＴ１が２
個ある場合は互いに異なっていてもよい。

Ｔ１の代表的な例としては、水素原子、アシル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
オキサリル基等が挙げられる。

一般式（ＩＩａ）ないしく■ａ）の好ましい具体例を以
下に示す。なお各構造式中（＊）はＦＲが結合する位置
を示す。

Ｈ ０Ｍ Ｈ Ｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ υｈ Ｒ Ｈ Ｈ Ｈ すｈ Ｈ ８ロ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては米国特許第
４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に
記載のようにカップリング反応または酸化還元反応によ
りＲＥＤより離脱した後分子内置換反応によりＦＡを離
脱するもの、英国特許環２，０７２，３６３Ａ号、特開
昭５７−１５４２３４号、同５７−１８８０３５号、同
５６−１１４９４６号、同５７−５６８３７号、同５８
−２０９７３６号、同５Ｂ−２０９７３７号、同５Ｂ−
２０９７３８号、同５８−２０９７４０号、同５８−９
８７２８号等のように、共役系を介した電子移動により
ＦＡを離脱するもの、特開昭５７−１１１５３６号のよ
うに芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応によりＦＡｆｔｒａ脱し得るカップリング成分で
あるもの等を挙げることができる。これらの反応は１段
階でもよく多段階で起るものでもよい。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）−Ｘを含む基である場合、ＲＥＤの
炭素原子にＡＤが直接結合していてもよいし、しでもＸ
でもそれが酸化還元反応につづく図換反応によって離脱
されつるものならこれらがＲＥＤの炭素に結合していて
もよい。またＲＥＤの炭素とＡＤの間にいわゆるカプラ
ーの２当量離脱基として知られているものが介在してい
てもよい、これらの２当量敲脱゛基としては、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基）、アルキルチオ基（例えば、エチル
チオ基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基）
、ペテロ環オキシ基（例えば、テトラゾリルオキシ基）
、ヘテロ環チオ基（例えば、ピリジルチオ基）、ヘテロ
環基（例えば、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基など）がある、その
他、英国特許公開２，０１１，３９１号に記載のものを
ＦＡとして用いることができる。

ＡＤで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基と
しては、解離可能な水素原子をもつ含窒素へテロ環（例
えば、とロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザイ
ンデン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール
、ペンタアザインデン）、環内に少なくとも１個の窒素
原子と他のへテロ原子（例えば、酸素原子、イオウ原子
、セレン原子）をもつペテロ環（例えば、オキサゾール
、チアゾール、チアゾリン、チアゾリジン、チアジアゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾ
セレナゾール）、メルカプト基をもつペテロ環（例えば
、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトベンズオキサゾール、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、４級塩（例え
ば、３級アミン、ピリジン、キノリン、ベンズチアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール等の４級
塩）、チオフェノール類、アルキルチオール類（例えば
、システィン）、＼　　ｌｌ Ｎ−Ｃ−の部分構造をもつ化合物（例えば、チ／ オウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、ローダニ
ン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバル
ビッール酸）等からなるものを挙げることができる。

ＦＡ中のしで表わされる２価の連結基としてはアルキレ
ン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレン、−〇−１
−ｓ−５−８Ｏ−１−ｓｏ２−１−Ｎ＝Ｎ−、カルボニ
ルアミノ、イミノ、アミド、チオアミド、スルホンアミ
ド、ウレイド、チオウレイド、ペテロ環等やこれらの複
合したものより構成される。

Ｌを構成する２価の連結基の一つに現像液中の成分（例
えば、水酸化物イオン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸イ
オン）の作用により開裂可能な基を適宜選択すれば、か
ぶらせ作用を調節したり、失活させたりすることも可能
である。

Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（例えば、ヒ
ドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、
カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジ
アミン、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン
、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン
、テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩の如
き４級塩カルバジン酸）または現像時に硫化銀を形成し
得る化合物（例えば、チオ尿素、チオアミド、ジチオカ
ルバメート、ローダニン、チオヒダントイ構造を有する
化合物）などを挙げることができる。Ｘで表わされる基
のうち、現像時に硫化銀を形成しうる基の内のあるもの
は、それ自体がハロゲン化銀粒子に対する吸着性を持っ
ており、吸着性の基ＡＤを兼ねることができる。

さらにＦＡのうち特に好ましいものは次の一般式（■ａ
）及び（ＩＸａ）で表わされる。

一般式（■ａ） 一般式（ＩＸａ） 式中、Ｒ７１はアシル基、カルバモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはスルファモ
イル基を表わし、Ｒ７□は水素原子、ア°シル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わ
し、Ｒ７３はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルボンアミド基または
スルホンアミド基を表わす０ｍは０〜４の整数を表わし
、ｍが２以上の場合、Ｒ７３は同じであっても異なって
いてもよく、また２つ以上が結合して縮合夏を形成して
もよい。Ｌは前に述べたのと同じ意味、すなわち２価の
連結基を表わし、ｎは０またはｌを表わす、ｚｌは単環
もしくは縮合環のへテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、Ｚ２はＮとともに形成する単環もしくは
縮合環のへテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
わす。

置換基の例を以下にさらに詳しく述べる。Ｒ７、として
は、アシル基（例えば、ホルミル、アセチル、プロピオ
ニル、トリフルオロアセチル、ピルボイル）、カルバモ
イル基（例えば、ジメチルカルバモイル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル）、アリールス
ルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニ
ル基）またはスルファモイル基（例えば、メチルスルフ
ァモイル）を、Ｒ７２としては、水素原子、アシル基（
例えば、トリフルオロアセチル）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル）またはアリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル）
を、Ｒ７３としてはへロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、メト
キシエトキシ）、アルキル基（例えば、メチル、ヒドロ
キシメチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アリ
ール基（例えば、フェニル）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、カル
ボンアミド基（例えば、アセトアミド）またはスルホン
アミド基（例えば、メタンス’−ｚｉ さらに好ましいＡＤの例として一般式（Ｘａ）が挙げら
れる。

一般式（Ｘａ） １＜’ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基であり、Ｚと結合して環を形成してもよい
。Ｒ及びＲ２は置換基で置換されていてもよい。Ｒ１及
びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換アルキ
ル基及びアルキル部分の炭素数が１〜１８個のアルキル
基である。置換基としては、Ｚの置換基として後述する
ものが挙げられる。Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数
６〜２０個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基な
どが挙げられる。置換基としてはＺの置換基として述べ
たものが挙げられる。ただし、Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わ
される基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、ア
シル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、ま
たはＲ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニ
ウム骨格を形成する。Ｙは電荷バランスのための対イオ
ンである。ｎ′は０またはｌを表わす。） ただし、一般式Ｘａは任意の位置で結合手を出してよい
。

一般式（Ｘａ）について以下に詳しく説明すると、Ｚで
完成される複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチア
ゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チア
ゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレ
ナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、
テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、アク
リジニウム、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム
、オキサシリウム、ナフトオキサシリウム及びベンズオ
キサシリウム核が挙げられる。Ｚの置換基としては、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
アルキニル基、ヒト口キシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホニル基、スルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基
、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、
またはイミノ基などが挙げられる。Ｚの置換基としては
、例えば上記置換基の中から少なくとも１個選ばれるが
、２個以上の場合は同しても異なっていてもよい、また
上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていても
よい。

さらにＺの置換基として、連結基りを介して２で完成さ
れる複素環四級アンモニウム基を有してもよい。この場
合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核が挙げられる。さらに好ましくはキ
ノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウ
ムであり、その上さらに好ましくはキノリニウム及びベ
ンゾチアゾリウムである。最も好ましくはキノリニウム
である。

Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。

ヒドラジン基としては、置換基としてなかでもアシル基
やスルホニル基を有するものが好ましい。

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。

Ｒ１，Ｒ２またはＺのいずれかが有するアルキニル基と
しては、これまて、すでに一部は述べられているが、さ
らに詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１８個の
もので、例えばエチニル基、プロパルギル基、２−ブチ
ニル基、１−メチルプロパルギル基、１．１−ジメチル
プロパルギル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基な
とである。

さらにこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換され
ていてもよい。その例としては、例えば、３−フェニル
プロパルギル基、３−メトキシカルボニルプロパルギル
基、４−メトキシ−２−ブチニル基などが挙げられる。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、さらにＲ１、Ｒ
２及びＺて表わされる基または環への置換基としてアル
キニル基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。

特にＲ１がプロパルギル基である場合が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり、例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合ｎ′はｌである。複素環四級アンモニウム塩がスル
ホアルキル置換基のような陰イオン置換基を含む場合は
、塩はベタインの形をとることがてき、その場合には対
イオンは必要なく、ｎ′は０である。複素環四級アンモ
ニウム塩が２個の陰イオン置換基１例えば２個のスルホ
アルキル基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対イオン
であり１例えばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン
、カリウムイオンなど）やアンモニウム塩（トリエチル
アンモニウムなど）などが挙げられる。

本発明に用いられるＦＲ化合物の例は特開昭５７−１５
０８４５号、同５９−５０４３９号、同５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号、同６０−３７５５６
号、同６０−１４７０２９号、同６０−１２８４４６号
等に記載されている。

ＡＤの例を以下に示す。自由結合手は、−（Ｌ）−Ｘ及
び−（ＴＩＭＥ）−に結合する。

１口 Ｈ３ 、Ｎ　−Ｎ とＨ３ ■ Ｈ３ 「 −ＣＨ２ＣＨ２−１ −０ＣＨ２− −ＯＣＨ２ＣＨ２−。

５ＣＨ２− ＣＯＯ− ？ 一３ＣＮＨ−＠− −５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ漫 以下にＸの例を示す。

−ＮＨＮＨＣＨＯ −ＮＨＮＨＣＯＣＨ３ −ＮＨＮＨ５Ｏ２ＣＨ３。

−ＮＨＮＨＣＯＣＦ３ −Ｎ−ＮＨＣＨＯ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ｎ −Ｃ−Ｃ−Ｈ ＣＨＯ −ＮＨＣＮＨＣＨ３ ｌ −３−ＣＮＨＣＨ３ −Ｃ氾０４− さらに一般式（１）〜（３）におけるＦＡの好ましい具
体例を以下に示す。

ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ ＣＨ３ しｈ３ 本発明で用いられるＦＲ化合物の具体例は以下のとおり
である。

Ｈ Ｈ Ｈ （ｌ−７） Ｈ Ｒ （１−ｎ） Ｈ ＣＨ２Ｃ脳ＣＨ Ｈ Ｈ Ｈ ｎ甘 ＣＨ２Ｃ−ＣＨ ＣＨ ＣＨ２ＣＩＣＨ （１−３０）　　　　　　　　　　　　ＣＨ２Ｃ″″Ｃ
Ｈｎ葺 ＣＨ２Ｃ目ＣＨ ０■ ＣＨ２Ｃ■ＣＨ Ｈ 本発明に用いられる化合物は、例えば特開昭５７−１５
０８４５号、特開昭５９−１５７６３８号、及び特開昭
６０−１０７０２９号に記載されている方法と類似の方
法で合成できる。

ＦＲ化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、
２２５３４（１９８３年１月発行、５０〜５４頁）に引
用された特許、及び米国特許第４，４７１，０４４号等
に記載された方法及びその類似の方法で合成できる。

また本発明に用いられるＦＲ化合物の添加量は、ＦＲ化
合物を含有する層、もしくはその隣接層に含有されるハ
ロゲン化銀の銀１モル当り１０〜１０−１モル、好まし
くは１Ｏ−７〜１０−１モルで、特に好ましくは１０〜
１０−２モルである。

本発明においてＦＲ化合物をハロゲン化銀乳剤層に導入
するには公知の方法、例えば米国特許第２．３２２，０
２７号に記載の方法などが用いられる０例えばフタル融
アルキルエステル（例えば、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート）、リン酸エステル（例えば、ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジル）オスフェート、ジオクチＪレブチＪレフオ
スフェート）、クエン酸エステル（例えば、アセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば、安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば、ジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、ジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）
など、または沸点的３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、フッ素化アルコール等に溶解した
後、親木性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

ＦＲ化合物がカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親木性コロイド
中に導入される。

次に一般式（■）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物につい
てさらに詳しく説明する。

一般式（ＩＩ） 式φＭ１はさらに詳しくは水素原子、陽イオン（例えば
ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオ
ン、など）またはアルカリで開裂するメルカプト基の保
護基（例えば−ＣＯＲ’、−ＣＯＯＲ’　、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＯＲ’など。ただしＲ′は水素原子、アルキル基
、アラルキル基、アリール基などを表わす）を表わす。

Ｚは、５員ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な
原子群を表わす。このペテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもの
であり、縮合されていてもよく、またへテロ環上もしく
は縮合環上に置換基を持っていてもよい。

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、と
りミシン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カル
ボキシエチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル）、アリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル、Ｐ−アセトアミド
フェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｍ−ヒドロキシフ
ェニル、ｐ−スルファモイルフェニル、ｐ−アセチルフ
ェニル、０−メトキシフェニル、２．４−ジエチルアミ
ノフェニル、２．４−ジクロロフェニル）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、アラルキルチオ基（例えばベンジルチオ）、
メルカプト基などで置換されていてもよい。また特に縮
合環上には、上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミノ
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基などが置
換されてもよい。

以下に、一般式（■）で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

（Ｉ［−１） （Ｉ［−２） （Ｉ−４） （Ｉ［−５） （ＩＦ−６） （ＩＩ−７） （Ｉ［−８） （Ｉ−９） （Ｉ［−１１） （ＩＩ−１２） （Ｉｆ−１４） （Ｉ−１５） （Ｉ［−１６） （Ｉ［−１７） （Ｉ［−１８） （Ｉ−１９） （Ｉ−２０） Ｒ ）ｆｌ ｂｔ−ｉ （Ｉ−２４） （［−２５） （Ｉ−２６） （Ｉ−２８） （Ｉ−２９） （Ｉ−３０） （Ｉｆ−３１） （ＩＩ−３２） （Ｉ−３４） （［−３５） （Ｉ−３７） （Ｉ［−３９） （Ｉ−４０） （］［−４１） Ｈ （Ｉ［−４２） Ｍ （［−４３） ＳＨ （Ｉ−４４） ＳＨ （Ｉ［−４５） ＳＨ （Ｉ［−４６） ＳＨ ＼ＣＨ３ （Ｉ−４７） （Ｉ−４８） （Ｉ−４９） ＣＩ−５０） ＳＨ （ｌ−５１） （Ｉ−５２） （Ｉ［−５３） 戸 （Ｉ−５４） 一般式（ｍ） 式中、Ｒ５，Ｒ６で表わされるアルキル基は、好ましく
は炭素原子１〜２０を有し、置換されたものも含む、置
換基の例としてはへロゲン原子（例えば、塩素原子）、
シアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜６
のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、炭素数２〜
２２のアルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基など
がある。有利なアルキル基の例は次の如くである：メチ
ル、エチル、プロピル（ｎ−又は１ｓｏ−）、ブチル（
ｎ−１ｉｓｏ−又はｔ−）、アミル（分岐を有してよい
、以下同じ）、ヘキシル、オクチル、ドデシル、ペンタ
デシル、ヘプタデシル、クロロメチル、２−クロロエチ
ル、２−シアノエチル、カルボキシメチル、２−カルボ
キシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−アセトキシエ
チル、アセトキシメチル、エトキシカルボニルメチル、
ブトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエ
チル、ベンジル、０−ニトロベンジル、ｐ−スルホベン
ジルを挙げることができる。

Ｒ５，Ｒ６で表わされるアラルキル基は好ましくは炭素
数７〜２０であり、例えば、ベンジル基、フェネチル基
などである。

Ｒ５，Ｒ６で表わされるアルケニル基は好ましくは炭素
数２〜１８であり、例えば、アリル基などである。

Ｒ５，Ｒ６で表わされるアリール基は好ましくは炭素数
６〜ｌＯであり、単環又は二環、好ましくは単環のアリ
ール基であって、置換されたものも含む、置換基には例
えば、炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、ノニル）、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、カルボキシ基、
スルホ基などがある。アリール基の具体例はフェニル基
、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、Ｐ−ヒドロ
キシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、２，５−ジク
ロロフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、０−カル
ボキシフェニル基、４−スルホフェニル基、２，４−ジ
スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基、３−
スルホフェニル基、３．５−ジスルホフェニル基などで
ある。

Ｑｌは５〜６員のへテロ環を形成するのに必要な、好ま
しくはＣ，Ｓ、Ｎ、Ｏより選ばれる原子群であり、チア
ゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、オキサゾ
リン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、イミダゾ
リジン環、ｌ。

３．４−チアジアゾリン環、１，３．４−オキサジアゾ
リン環、１，３．４−）−リアゾリン環、テトラゾリン
環、ピリミジン環などである。これらのへテロ環はそれ
らに５〜７員の炭素環又はヘテロ環が縮合したものをも
もちろん包含する。すなわち、ベンゾチアゾリン核、ナ
フトチアゾリン核、ジヒドロナフトチアゾリン核、テト
ラヒドロベンゾチアゾリン核、ベンゾセレナゾリン核、
ベンズオキサゾリン核、ナフトオキサゾリン核、ベンズ
イミダシリン核、ジヒドロイミダゾロピリミジン核、ジ
ヒドロトリアゾロビリジン核、ジヒドロトリアゾロピリ
ミジン核などが包含される。

これらのへテロ縮合環核の核上には、各種の置換基を有
することができる。前に、Ｒ５，Ｒ６で表わされるアリ
ール基の置換基として挙げたもの以外に、アルキルチオ
基（例えば、エチルチオ）、無置換または置換アミノ基
（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ベンジルア
ミノ、アニリノ）、アシルアミノ基（例えば、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、チオアミド基（例えば、プロピオニルチオアミド
）、炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば、アリル）
、アルキル部分の炭素数１〜４のアラルキル基（例えば
、ベンジル基）、シアノ基、カルバモイル基（置換され
たものも包含し、例えば、メチルカルバモイル）、炭素
数２〜２２のアルコキシカルボニル基（例えば、ブトキ
シカルボニル）、炭素数２〜２２のアルキルカルボニル
基（例えば、カプロイル）等である。

前記アルキル基はさらに、カルボキシ基、スルホ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等
で置換されている場合も含まれる。

上記の化合物は特公昭４８−３４１６９号、薬学雑誌７
４号１３６５頁から１３６９頁（１９５４年）、特公昭
４９−２３３６８号、Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎＸＩＩ−３９
４頁、同ＩＶ−１２１頁、特公昭４７７１８００８号等
に記載された方法によって合成することができる。

以下に、一般式（ｍ）で表わされる化合物のうち好まし
い具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない
。

（Ｉ−１） （ｍ−２”） （Ｉ−３） （ｌｌ［−４） （Ｉ［−５） Ｈ３ （Ｉ−６） （Ｉｌ［−７） （Ｉ−８） （ＩＩＩ−９） （Ｉｌ［−１０） ２Ｈ５ （ＩＩ［−１２） （Ｉｆｆ−１３） 甘 （ＩＩＩ−１４） ♀Ｈ３ ＣＨ２ＧＯＯＨ （ｌ［−１７） （ＩＮ−１９） ０“−２０）　　　　ＣＨ３ ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨ３ 一般式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単位を有する化合
物について、詳しく説明する。

一般式（ｍＶ） 本発明の一般式（ＩＶ）で表わされる作り返し単位を有
する化合物は公知のものであり、特公昭４６−１５４７
１号公報に記載されている方法によって容易に合成する
ことができる。

次に１本発明に用いられる一般式（ｒＶ）の繰り返し単
位を有する化合物の代表的なものを示すが、本発明に用
いる化合物がこれらに限定されるものではない。

（■−５） （Ｎ−６） （ＩＶ−８） （ＩＶ−９） （ＩＶ−１２） （ＩＶ−１３） （ＩＶ−１４） （ＩＶ−１５） （ＩＶ−１６） （ＩＶ−１７） （ＩＶ−１８） （ＩＶ−１９） （■−２０） （■−２１） 次に、一般式（Ｖ）で表わされる化合物について、詳し
く説明する。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒ１□〜Ｒ１４は、より詳しくはアルキル基とし
ては炭素数３０までのもの（例えば、メチル、エチル、
ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ドデシル）、アリール
基としては炭素数３０までのもの（例えば、フェニル、
ナフチル、トリル、ｐ−エチルフェニル）、アラルキル
基としては炭素数３０までのもの（例えば、ベンジル、
フェネチル）か挙げられる。”１１〜Ｒ１４はそれらの
総炭素数が６以上になるように選ばれる。

次の一般式（ｍａ）で表わされる化合物またはその２量
体が好ましい。

一般式（Ｖａ） Ｑは４級窒素を含むヘテロ環であり、例えば、ピリジニ
ウム環、チアゾリウム環、ベンズチアゾリウム環、ベン
ズイミダゾリウム環などがある。

これらの環はさらにアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アラルキル基
（例えば、ベンジル、フェネチル）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、ｐ−アセトアミドフェニル、
ｐ−カルボキシフェニル、ｍ−ヒドロキシフェニル、ｐ
−スルファモイルフェニル、ｐ−アセチルフェニル、０
−メトキシフェニル、２，４−ジエチルアミノフェニル
、２．４−ジクロロフェニル）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ　−ブチルチオ）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）
、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ）などで置
換されていてもよい。またとくに縮合環上には、上記の
置換基のほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、
カルボキシル基、スルホ基などが置換されてもよい。

Ｒ４，Ｘ％　ｎは前に定義したと同じ意味を持つもので
ある。

一般式（Ｖ）（一般式（Ｖａ）を含む）の２量体は、ア
ルキレン基、アリーレン基のような２価の基で一般式（
Ｖ）の化合物が連結されたものである。

本発明の一般式（Ｖ）で表わされる化合物は、全て公知
のものであり、容易に入手または合成することができる
。

一般式（Ｖ）で表わされる化合物のうち、好ましい具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） しｆ１２シｆｌ−Ｌ＋ｆ１２ （Ｖ−５） ｎ−Ｃ３Ｈ７ 基 （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ 次に、一般式（ＶＴ）で表わされる化合物について詳し
く説明する。

一般式（ＶＩ） を 式中、Ｑ２によって形成される環としては、トリアゾー
ル、テトラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チア
ジアゾール、ピリジン、とりミシン、トリアジン、アザ
ベンズイミダゾール、プリン、テトラアザインデン、ト
リアザインデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナ
フトイミダゾールなどがある。

これらの環はさらにアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アラルキル基
（例えば、ベンジル、フェネチル）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、ｐ−アセトアミドフェニル、
ｐ−カルボキシフェニル、ｍ−ヒドロキシフェニル、ｐ
−スルファモイルフェニル、ｐ−アセチルフェニル、〇
−メトキシフェニル、２，４−ジエチルアミノフェニル
、２．４−ジクロロフェニル）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、
アラルキルチオ（例えば、ベンジルチオ）などで置換さ
れていてもよい、またとくに縮合環上には、上記の置換
基のほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カル
ボキシル基、スルホ基などが置換されてもよい。

本発明の一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は。

全て公知のものであり、容易に入手または合成すること
ができる。

一般式（ＶＩ）で表わされる化合物のうち、好ましい具
体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

（ＶＩ−１） （Ｖｌ−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ−４） （ＶＩ−５） （ＶＩ−６） ｌ （ＶＩ−７） （ＶＩ−８） （ＶＩ−９） （Ｗ−１０） （Ｍ−１１） （Ｖｌ−１２） （Ｗ−１３） （Ｗ−１４） （■−１５） （Ｗ−ｔ６） 一般式（■）、（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ
）で表わされる本発明の化合物は、適用するハロゲン化
銀写真感光材料の性質、目的あるいは現像処理方法によ
り異なるが、一般に同一層または隣接層に存在するハロ
ゲン化銀１モルに対し、１Ｏ−１〜１０−６モルてあり
、好ましくは、５ＸＩＯ〜３ｘｌＯ−”モルである。

本発明の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ
）または（Ｖｌ）で表わされる化合物を感光材料中に導
入するには、水、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料にお
いて通常用いられる溶剤に溶解した後、親水性コロイド
に添加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合には
、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化学増
感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布液調製
時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。

本発明の色素画像形成に関与する感光性ハロゲン化銀乳
剤層の平均沃化銀含有量は全て７モル％以下、好ましく
は６．５モル％〜０．５モル％であり、より好ましくは
６モル％〜１モル％である。

本発明において、カラー反転写真感光材料中の全感光性
ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有量が７モル％を越え
ると、ＦＲ化合物を含有させても感度上昇、重層効果の
向上は極めて少なく、最高濃度の低下や粒状の悪化も少
ない、しかし全感光性ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有量が７モル％以下では、上記ＦＲ化合物を含有させる
と感度上昇、重層効果の向上が極めて大きい。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラー反転フィ
ルム（内型および外型）、カラー反転ベーパー、のいず
れのカラー反転写真感光材料でもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を併用してもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は約１０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約０．５
モル％から約８モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥をもつもの、ある
いはそれらの複合形でもよい、また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月）、
２２〜２３頁、′″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）″およ
び同、１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１
月）、６４Ｂ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、同５３−８２４０８号、同５３
−１４４３１９号、同５４−１００７１７号もしくは同
５４−１５５８２８号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物）の存在下で物理熟成を行うこともできる
。この方法によっても、結晶形が規則的で１粒子サイズ
分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐ、ＡｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　）、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許第３．６５５，３９４号および英国特許第１，４
１３．７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１１Ｌ
より大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９５重
量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が
代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２戸であり、
少なくとも９５重量％または（粒子数）で少なくとも９
５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用できる。このような
乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６２８号、同
第３，６５５，３９４号および英国特許第１．４１３，
７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６００
号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同
５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４
−９９４１９号、同５Ｂ−３７６３５号、同５８−４９
９３８号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で
好ましく使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，
１４６号、米国特許第３゜５０５．０６８号、同４，４
４４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に
記載されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国
特許第４，０９４，６８４号、同４．１４２，９００号
、同４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７
９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９
５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３
，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２．
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されて
いる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用てきる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像形でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌードル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
ろ適法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行９たものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、１７６４３（１９７８年１２月）および同Ｎ
ｏ、１８７１６（１９７９年１１月）に記載されており
、その該当個所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤　類　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　
２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている０色素形成力プラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタ及びシアン）を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎
水性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述の
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３、■−
Ｃ及びＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明て好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許筒２，
４０７，２１０号、同第２．８７５，０５７号及び同第
３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許筒３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号
、同第３，９３３，５０１号及び同第４，０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許筒４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許筒１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー（±発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系及びピラゾロア
ゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カ
プラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミ
ノ基で置換されたカプラーが１発色色素の色相や発色濃
度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒２゜３
１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号。

同第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号
、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２．８９６
号及び同第３，９３６，０１５号などに記載されている
。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許筒４，３１０．６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許筒４．ｊ５１，８９７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい、また欧州特許第７
３．６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］　［１，２，４］　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２
２０　（１９８４年６月）及び特開昭８０−３３５５２
号に記載のピラゾロテトラゾール類及びリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、２４２３０　（１９８４年６月）
及び特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾ
ール類が挙げられる０発色色素のイエロー副吸収の少な
さ及び光堅牢性の点で米国特許筒４゜５００．６３０号
に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類は好まし
く、欧州特許第１１９．８６０Ａ号に記載のピラゾロ［
１，５−ｂ］［１，２，４］　トリアゾールは特に好ま
しい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系及びフェノール系のカプラーが
あり、米国特許筒２，４７４，２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許筒４，０５２，２
１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，
２３３号および同第４，２９６，２００号に記載された
酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例
は、米国特許筒２，３６９，９２９号、同第２，８０１
，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同ｍ２，８９
５，８２６号などに記載されている。

湿度及び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、
同第４．３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許出願第３，３２９，７２９号及び欧州特許第
１２１，３６５号などに記載された２゜５−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラー及び米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４
５１，５５９号及び同第４，４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有し、かつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなと
である。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号及び英国特許第２，１
２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧
州特許第９６，５７０号及び西独出願公開第３，２３４
，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプ
ラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号及び同第４，０８０，２１１号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２，
１０２，１７３号及び米国特許第４，３６７．２８２号
に記載されている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入てき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることがてきる
。水中油滴分散法では、沸点が１７５°Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低佛点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水又はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２２
，０２７号などに記載されている０分散には転相な伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶液を蒸留、ヌードル
水洗または限外ろ適法などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号及び同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色かぶり防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ　−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類及びこれらの各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体及び（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これら
の層配列は必要に応じて任意に選択できる。好ましい層
配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性又は
支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。また前記
の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳剤層の間
に非感光性層が存在していてもよい、赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプ
ラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞ
れ含むのが通常であるが、場合により異なる組合わせを
とることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体又はガラス、陶器、金属
などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体として
有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロースなど）、合成高分子
（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム、
バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体
）等を塗布又はラミネートした紙等である。支持体は染
料や顔料を用いて着色されてもよい、遮光の目的で黒色
にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写真乳
剤層等との接着をよくするために、下塗処理される。

支持体表面は下塗処理の前又は後に、グロー放電、コロ
ナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親木性コロイド層の塗布には１例え
ばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許筒２，６８１，２９
４号、同第２゜７６１．７９１号、同第３，５２６，５
２８号、同第３，５０８，９４７号等に記載された塗布
法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明のカラー反転感光材料の処理には、通常、黒白現
像（第１現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色現像→
停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→水洗→
安定→乾燥のステップが用いられる。この工程にはさら
に前浴、前硬膜浴、中和浴などを設けてもよい、また、
停止１反転、発色現像、調整浴又は漂白の後の水洗は省
略してもよい０反転はかぶらし浴にて行ってもよく、再
露光にて行ってもよい、またかぶらし剤を発色現像浴に
加えることにより省略することもできる。さらに調整浴
を省略することもできる。

本発明に用いる第１現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、ア
ミノフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール）。

１−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及
び米国特許筒４，０６７．８７２号に記載の１．２，３
．４−テトラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合
したような複素環化合物などを単独もしくは組合せて用
いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、緩衝剤（例えば
、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、アル
カリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例え
ば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル）、
ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例
えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活性剤
、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しつるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、に２Ｓｏ３、 Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、Ｋ　　
Ｓ　　Ｏ、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３などを挙げることができる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりな生せしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしつるもの
である。

例えば５ＣＮ−を用いる場合は現像液１見当りｏ、ｏｏ
ｓ〜０．０２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであ
ることが好ましく、５ｏ３２−を用いる場合は、０．０
５〜１モル、特に０．１〜０．５モルであることが好ま
しい。

さらに、かぶり防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物、ベンズイミダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、テトラゾ
ール類、チアゾール類）、キレート化剤（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリ
ン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有させることができる。

このようにして調整された現像液のＰＨ値は所望の濃度
とコントラストを与えるに十分な程度に選択されるが、
約８．５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。

本発明に用いられるかぶらせ浴には公知のかぶらせ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩（英国特許第１，２０９，０５０号明細書
）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ素化合物（米国
特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミンボ
ラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書）
などのホウ素化合物、などである。このかぶらせ浴（反
転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲
に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１０
．特に好ましくは３〜９の範囲である。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一級アミン現像
主薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳
香族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の
如きｐ−フェニレンジアミン誘導体である。Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジ
エチルアミノトルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−［Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン、２−
メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエ
チル）メタンスルホンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、米国特許第３，６５６，９５０号
明細書、同第３，６９８，５２５’号明細書などに記載
の４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシ
エチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン及び４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ
ンやこれらの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩）等が好ましい代表例である。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることかできる０例えば、アルカリ剤、Ｉｌ衝剤等と
しては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ
、第３リン酸ソーダ又はカリ、メタ硼酸カリ、硼砂など
が単独、又は組合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
例えば、亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる０例えば米国特許第２，６４８，６０４号明細書、
特公昭４４−９５０３号公報、米国特許第３，６７１，
２４７号明細書で代表される各種のピリジニウム化合物
やその他のカラオニック化合物、フェノサフラニンのよ
うなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如
き中性塩、特公昭４４−９５０４号公報、米国特許第２
．５３３，９９０号明細書、同第２，５３１゜８３２号
明細書、同ｔ５２，９５０，９７０号明細書、同第２，
５７７．１２７号明細書記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化
合物、特公昭４４−９５０９号公報、ベルギー特許第６
８２８６２号記倣の有機溶剤や有機アミン、エタノール
アミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミンなど、
そのほかり、　Ｆ、　Ａ、Ｍａｓｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙの第４０〜４３ページ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　−
Ｌｏｎｄｏｎ−１９６６）に記述されている促進剤を用
いることができる。

さらに発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ
酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミ
ノポリカルボン酸を硬水軟化剤として含むことができる
。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アミノフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどを用いることができる。

発色現像液のＰＨは約８〜１３の範囲か好ましい０発色
現像液の温度は２０℃〜７０°Ｃの範囲に選ばれるが、
好ましいのは３０℃〜６０℃である。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては鉄（■）、コバルト（■）
、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いられる０
例えばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）
またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノール
などを用いることがてきる。これらのうちフェリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウムお
よびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム
は特に有用である。アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３，０４２．５
２０号明細書、同第３，２４１，９６６号明細書、特公
昭４５−８５０６号公報、特公昭４５−８８３６号公報
などに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加え
ることもできる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３０　ｇ／
ｌ〜２００　ｇ　／　ｆＬの程度で用いられ、その他に
、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ば
んなとの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩
、などのｐＨ緩衝剤などを含むことができる。定着液の
ｐＨは３〜ｌＯであり、より好ましくは５〜９である。

（発明の効果） 本発明のカラー反転画像形成方法によれば（１）他の写
真特性を損うことなく、大きなインターイメージ効果を
発現させることができる、（２）鮮鋭度に優れた画像を
得ることができる。（３）他の写真特性を損うことなく
高感度化を達成することができる。（４）カラー反転感
光材料の保存後においても最高濃度の低下を招来させる
ことがない、という優れた効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　　　　　　　０．２５ｇ／ｍ”紫外線吸
収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｒｆ紫外線吸収剤Ｕ−２０，
１ｇ／ｍ″ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／ｍ″ 高清点有機溶媒０−１０．１ｃｃ／ゴ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２ｊＬ） 第２層：中間層 化合物Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｎ’ 高佛点有機溶媒０−２　　　０．０５ｃｃ／ｍ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１ル） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ　−１（０、９３ｍｇ／ｒｎ”）及びＳ−２
（０，０４ｍｇ／ｍ″）で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤銀量−０、３３ｇ／ｒｎ’（ヨード含量４モル％
、平均粒子サイズ０．３ル、粒径に係る変動係数（以下
単に変動係数と略す）１９％） カプラーＣ−１０，１３ｇ／ｒｎ’。

カプラーＣ−２０，０３３ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　０．０８ｃｃ／ｍ″を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚０．７ＩＬ）第４層：第２赤感乳
剤層 増感色素Ｓ　−１（１、１１１ｇ／ｍ″）及び５−２（
０、０４ｒａｇ／　ｍ″）で分光増感された単分散沃臭
化銀乳剤　　　銀量・・・０．５３ｇ／ｍ’（ヨード含
量３モル％、平均粒子サイズ０．５用変動係数１６％） カプラーＣ−１０，４０ｇ／ゴ カプラーＣ−２０，０７ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒０−２　　　０．２２ｃｃ／ｍ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．７１Ｌ）第５層：第３赤感乳
剤層 増感色素Ｓ　−１（１、ＩＨ／ｒｎ’）及びＳ−２（０
、０４ｍｇ／ｍ”）て分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤　　　銀量・・・０．５３ｇ／ｍ″（ヨード含量２モ
ル％、平均粒子サイズ０．６用、変動係数１７％） カプラーＣ−１０，４４ｇ／ｍ’ カプラーＣ−２０，０８ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　０．２４ｃｃ／ｍ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．８μ）第６層：中間層 化合物Ｈ−１０，１ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒　　　　　　　０．１ｃｃ／ｍ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１ル） ｒ５７層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ　−３（２、２ｔａｇ／　ｒｎ’　）及び５
−４（１、Ｏｒａｇ／ｒｒ？　）で分光増感された単分
散沃臭化銀乳剤　　　　　銀量・−０，５ｇ／ｍ″（：
！−ド含量３モル％、平均粒子サイズ０．３ル、変動係
数１９％） カプラーＣ−３０，２’１ｇ／ｒｒ？ 高ｓ点有機棺媒０−２　　　０．　１７ｃｃ／ｍ″を含
むゼラチン層（乾燥膜厚０．７ＩＬ）第８層：第２緑感
乳剤層 増感色素Ｓ−３（０，９＋ａｇ／ｍ″）及びＳ−４（０
，３ａ＋ｇ／ｍ″）で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤　　　　　銀量−０，５ｇ／ｍ″（ヨード含量２．５
モル％、平均粒子サイズ０．５ル、変動係数１８％） カプラーＣ−３０，２ｇ／ｍ’ 高沸点有機溶媒　　　　　　０．１３ｃｃ／ｍ″を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．７ＩＬ）第９層：第３緑感乳
剤層 増感色素Ｓ　−３（０、９ｍｇ／ｒｎ’）及び５−４（
０、３ｍｇ／ｍ’　）で分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤　　　　　銀量・・・０．５［／ｒｎ’（ヨード含
量２モル％、平均粒子サイズ０、６ＪＬ、変動係数１７
％） カプラーｃ−４０，２ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒０−２　　　０．０３ｃｃ／ｒｎ”を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．７ＩＬ）第１Ｏ層：中間層 化合物Ｈ−１０，０５ｇ／ｌｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．１ｇ／ｍ”を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚ＩＩＬ） 第１１層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．１ｇ／ｍ″化合物Ｈ
−１０，０２ｇ／ｒｎ’ 化合物Ｈ−２０，０３ｇ／ｍ’ 高涌点有機溶媒０−２　　　０．０４ｃｃ／ｒｒｆを含
むゼラチン層（乾燥膜厚ＩＩＬ） 第１２層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ　−５（１、Ｏｓｇ／ｒｎ”）で分光増感さ
れた平板状沃臭化銀乳剤 銀量＝−０，６ｇ／ｍ″ （ヨード含量３モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子
か、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚
み０．１０ｇ）カプラーＣ−５０，５ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．１ｃｃ／ｍ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．５１Ｌ）第１３層：第２青感
乳剤層 増感色素Ｓ−５（２，Ｏｒｎｇ／ｍ″）で分光増感され
た平板状沃臭化銀乳剤 銀量・−１，１ｇ／ｍ’ （ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの比が７以上の
粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の平
均厚み ０．１５ＪＬ） カプラーＣ−５１，２ｇ／ｒｒｒ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　０．２３ｃｃ／ｍ″を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚３ル） 第１４層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２ｇ／ｍ″ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０３ｇ／ｍ″ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ／ｒｎ’紫外線吸収剤Ｕ
−４０，２９ｇ／ｒｎ”高沸点有機溶媒０−１　　　０
．２８ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２ＩＬ） 第１５層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１ｇ／ｍ″ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．０６ＪＬ） 黄色フィルター層用黄色コロイド銀 銀量−０、０１ｇ／ｍ’　　゛ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子１．５路） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８＃Ｌ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、及び界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

ｔ−Ｃ３Ｌ（１１ Ｃ−λ ｔ−Ｃ３Ｈ１１ Ｃ５ｌ−１ｔ　７（ｔ） Ｃ−グ ＣＨ３ ＴＪ−／ −Ｃ４Ｈｇ Ｕ−λ −Ｊ ○ｌ−１ １−１ｔ−Ｃ４１ 一１弘 Ｈ Ｏ）１ 試料１０２の作製 試料ｌｏｔの第３．４，５，７，８，９゜１２．１３層
に表面をかぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（塗布銀量、
各層の感光性ハロゲン化銀乳剤の１０％、ヨード含量１
モル％、平均粒子サイズ０．２ＪＬ）を含有させる以外
は、試料１０１と全く同様にして試料１０２を作製した
。

試料１０３の作製 試料ｉｏｉの感光性乳剤層の各層の沃化銀含有量を６モ
ル％にする以外は試料１０１と全く同様にして試料１０
３を作製した。

試料１０４の作製 試料ｌｏｔの感光性乳剤層の各層の沃化銀含有量を７．
５モル％にする以外は試料１０１と全く同様にして試料
１０４を作製した。

試料１０５〜１０７の作製 試料１０４の第３．４，５，７，８，９゜１２．１３Ｆ
３に第１表に示す化合物を添加する以外は試料１０４と
全く同様にして試料１０５〜１０７を作製した。

試料１０Ｂ、Ｉｌｌの作製 試料１０３の第３．４，５，７，８，９゜１２．１３層
に第１表に示す化合物を添加する以外は試料１０３と全
く同様にして試料１０８゜１１１を作製した。

試料１０９，１１０，１１２〜１１６の作製試料１０１
の第３．４，５，７，８，９゜１２．１３層に第１表に
示す化合物を添加する以外は試料１０１と全く同様にし
て試料１０９゜１１０．１１２〜１１６を作製した。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量はそれぞれ銀
１モル当り１０−４モル、一般式（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）
、Ｃ■’）、（Ｖ）、（ＶＩ）て表わされる化合物の添
加量はそれぞれ銀１モル当り１０層モルである。

試料１１７〜１１８の作製 試料１０１の第２．３，６，７，１１．１２層と第３．
４，５，７，８，９，１２．１３層に第１表に示す化合
物を添加する以外は試料１０１と全く同様にして試料１
１７〜１１８を作製した。

第３．７．１２層に添加する一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の添加量はそれぞれ銀１モル当り１０−４モル添
加し、第２．６．１１層に添加する一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の添加量はそれぞれ第３層、第７層、第１
２層と同量添加した。

また、第３．４，５，７，８，９，１２．１３層に添加
する一般式（ＩＩ）、（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）で表わされる化合物の添加量はそれぞれ銀１モル当
りｌｏ−３モルである。

このように作製した試料１０１〜ｌ１８を分割し、下記
のように露光し下記のように現像処理した。

露光条件 ■赤色ウェッジ露光（センシトメトリー用連続ウェッジ
を通して、赤色光で露光）■緑色ウェッジ露光■青色つ
ェッジ露光■白色ウェッジ露光（赤十緑＋青色光） 白色露光時の赤色光の露光量は、赤色ウェッジ露光の露
光量と同じであり、白色露光時の緑色光、青色光につい
ても同様である。

処理工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８℃ 水洗　　　　　　　　　　　　２　ツノ　　　　　　　
　　３８　ツノ反転　　　　　　　　　　　　２　ノア
　　　　　　　　　３８　　ツノ発色現像　　　　５　
ＩＩ　　　　　３　Ｂツノ調整　　　　　　　　　　　
　２　ノア　　　　　　　　　３８　　ツノ漂白　　　
　　　　　　　　　６　ノ＋　　　　　　　　　３８　
ツノ定着　　　　　　　　　　　　４　ツノ　　　　　
　　　３８　ツノ水洗　　　　　　　　　　　　４　　
ＩＩ　　　　　　　　　３　８　　ツノ安定　　　　　
　　　　　　　１　ツノ　　　　　　　　２　５　　ｕ
各処理液の組成は、以下の通りであった。

第一現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−２，０ｇ トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイド
ロキノン・モノスルホン酸　　　　２０ｇカリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−
フェニル−４−メチル−４−２，０ｇヒドロキシメチル
−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００Ｔ１１ｉｉ！ｐＨ９
，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転薫 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−３，０ｇ トリメチレンホスホン酸・ ５ナトヴウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ｍ［ｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−２，０ｇ トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０ｇリン酸
３ナトリウム・１２水塩　　　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　
　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン　
　　　　ｌ１ｇスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．８　　　１．０ｇ−ジオ
ール 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００７１１９
ｐＨ１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

翠愁蕉 エチレンジアミン４酢酸・２す　　　　８．０ｇトリウ
ム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ１−チ
オグリセリン　　　　　　　　　０．４ｍｌ水を加エテ
１０００Ｔｒｉｌｌｌ ＰＨ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

型亘兼 エチレンジアミン４酢酸・２す　　　　２．０ｇ１〜リ
ウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　　　１２０ｇ（［
［Ｉ）・アンモニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ）（ｓ、７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｓ、０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支定篇 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　５．０ｍ２ポ
リオキシエチレン−ｐ−０，５ｍ１ｌ！モノノニルフエ
ニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００摺ｐＨ調
整せず 上記現像液で現像した上記試料について、赤色光露光時
のシアンと白色露光時のシアンを比較し、濃度１．０の
所の露光量差△見ｏｇＥ　（Ｒ）を測定した。

△又ｏｇＥ（Ｇ）、△ｌ　ｏｇＥ　（Ｂ）についても同
様にして求めた。この△ｉｏｇＥ（Ｒ）　、△旦ｏｇＥ
　（Ｇ）、△ｌ　ｏｇＥ　（Ｂ）が大きい程インターイ
メージ効果が大きいといえる。

また、粒状性（ＲＭＳ粒状度）については、マイクロデ
ンシトメーターで走査したときに生じる濃度１．０にお
ける濃度変動の標準偏差のｔｏｏｏ倍の値で表示した。

また、白色光ウェッジ露光して現像処理した試料のそれ
ぞれシアン、マゼンタ、イエローの濃度が１．０の所に
露光量の逆数で相対的な感度を求め、また、シアン、マ
ゼンタ、イエローの最高濃度も求めた。

また、上記試料を５０℃で、５０％ＲＨにて３日間エー
ジングを行った後、同様に白色光ウェッジ露光をして、
同様に現像処理、濃度測定をした。

これらの試験結果を第１表及び第２表に示した。

／ ／ ／ また、上記試料１０１〜１１７を以下のカラー反転迅速
処理を行って同様に写真性の評価を行ワても、第１表、
第２表と同様の結果を得た。

処理工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８°Ｃ第一水洗　　　
４５秒　　　　３８ノ！反転　　　　　　　　　４５　
ノア　　　　　　　　　３８　　ツノ発色現像　　　　
６分　　　　３８　ｕ漂白　　　　　　　　　　　　２
　ノ１　　　　　　　　３８７ノ漂白定着　　　　４ノ
ア　　　　　　３８ノ！第二水洗　（ｌ　）　　　１　
ツノ　　　　　　　　３８ツノ第二水洗（２）　　　ｌ
ノ＋　　　　　３８ツノ安定　　　　　　１ノＪ　　　
　　２５１１各処理液の組成は、以下の通りでありだ。

匪二腹座兼 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメ　　　　２．０ｇチレ
ンホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイド
ロキノン・モノスルホン 酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニ
ル−４−メチル−４−２，０ｇヒドロキシメチル−３−
ピラン リドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　１，２ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１０００′Ｔｒｌｌｌｌｐ
Ｈ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

第一水洗液 母液 エチレンジアミンテトラメチレ　　　　２．０ｇンホス
ホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　　５，０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ＴＩ１９ｐＨ
７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

叉ム蓋 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメ　　　　３．０ｇチレ
ンホスホン酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．ＯｇＰ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ｍ１水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

魚ヱＪυ（掖 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ　　　　２．Ｏｇチレン
ホスホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０ｇリン酸
３ナトリウム・１２水塩　　　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン９　　　　　
　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
　　　　　ｌ１ｇスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．８−　　１．０ｇジオー
ル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ
１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した６１亘篇 エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　　　ｉｏ、０ｇエチレン
ジアミン４酢酸・Ｆｅ （ｍ）・アンモニウム・２水塩　　　１２０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　Ｌｏｇ漂白促進剤　　　　　
　　　　　ｏ、ｏｏｓモル水を加えて　　　　　　　　
　　　　１０００ｄｐ）（６，３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

）ａ定ｌ羞 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （）・アンモニウム・２水塩　　　　５０ｇエチレンジ
アミン４酢酸・ ２ナトリウム・２水塩　　　　　　　ｓ、０ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１２．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　−１ｏｏｏ館ｐ）（６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

第二水洗液 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　
／　！Ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｉを添加した。こ
の液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

支定篇 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　５．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ　　　　ｏ、ｓｍｌ！ノニル
フェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｙｒｌｐ
Ｈ調整せず 第１表、第２表の結果より、本発明方法は下記の点で優
れていることが分る。

■表面かぶらせ乳剤を使用した場合に比べて、粒状性悪
化及び最高濃度の低下がなく大きなインターイメージ効
果、高感度化を発現させることができる。

■一般式（Ｉ）で表わされる化合物（ＦＲ化合物）のみ
の添加に比べて、５０℃５０％ＲＨ３日間エージング後
の感度の上昇、最高濃度の低下が少ない。

■一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のみの添加に比べ
て、大きなインターイメージ効果、高感度化を発現させ
ることができる。

■ブランクに比べて、粒状の悪化やエージングによる写
真性能変化がなく、大きなインターイメージ効果、高感
度化を発現させることができる。

■全感光性乳剤層の平均沃化銀含量が７．５モル　％（
比較例）の場合に比べて、６モル％、２．７モル％（本
発明）の場合、大きなインターイメージ効果、高感度化
を発現させることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化銀乳剤層をそ
   れぞれ少なくとも１層有し、かつ、色素画像形成に関与
   する感光性ハロゲン化銀乳剤層の平均沃化銀含有量が７
   モル％以下であるカラー反転写真感光材料を現像処理し
   て、カラー反転画像を形成するに当り、該ハロゲン化銀
   カラー反転感光材料の少なくとも１層に、アルカリ性条
   件下の黒白現像時に現像薬酸化体との酸化還元反応によ
   りかぶらせ剤、現像促進剤もしくはハロゲン化銀溶剤を
   放出する化合物またはその前駆体の少なくとも１種と下
   記一般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）および（VI
   ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含有させる
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転画像形成方法
   。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍ＿１は水素原子、１価の陽イオン又はアルカ
   リで開裂するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員
   ないし６員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表
   わす、このヘテロ環は置換基を有していてもよく、また
   縮合されていてもよい。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は水素原子、未置換又は置換されたアル
   キル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
   テロ環残基を表わし、ＶはＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＮＲ＿６
   （Ｒ＿６はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
   アリール基、ヘテロ環残基を表わし、Ｒ＿５と同じでも
   異なっていてもよい）を表わす。Ｑ＿１は５〜６員のヘ
   テロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、縮合され
   ていてもよい。） 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は−ＯＲ、−ＳＲ、▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わし、ＲおよびＲ′は、それぞれ、
   水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ヒドロキシア
   ルキル基、スルホアルキル（またはその塩）基、カルボ
   キシアルキル（またはその塩）基、アラルキル基、また
   はスルホ（またはその塩）−、カルボキシル（またはそ
   の塩）−、炭素数１〜４のアルキル−、炭素数１〜４の
   アルコキシ−もしくはハロゲン原子で置換されているか
   あるいは置換されていない炭素数６〜１２のアリール基
   、又はシクロアルキル基を示し、またはＲおよびＲ′が
   ともにアルキレン環もしくは−Ｏ−を含むアルキレン環
   を形成していてもよく、 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、それぞれ、水
   素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、 Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３およびＹ＿４は、それぞれ、炭
   素数２〜１２のポリメチレン基、炭素数１〜４のアルキ
   ル基で置換された炭素数２〜１２のポリメチレン基また
   はスルホ（またはその塩）、カルボキシル（またはその
   塩）、炭素数１〜４のアルキル基もしくはハロゲン原子
   で置換されているかあるいは置換されていないアリレン
   基、またはシクロアルキレン基を表わし、 Ｚは−Ｏ−、−ＳＯ＿２−または−ＣＨ＿２−を表わし
   、 ｌおよびｍは０または１を表わす。 ｓは２〜１００を示す。） 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４はアルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基（但し、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４の
   総炭素数は６以上）を表わす。またＲ＿１＿１、Ｒ＿１
   ＿２、Ｒ＿１＿３とで４級窒素を含むヘテロ環を形成し
   てもよい。Ｘは陰イオンを表わし、ｎは化合物が分子内
   塩を形成する場合は０、それ以外の場合は１を表わす。 ）一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、メチン、置換
   メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｑ＿２は
   ５ないし６員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を
   表わし、これらの環はさらに縮合されていてもよい。Ｍ
   ＿２は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモ
   ニウムイオン等の陽イオンを表わす。）