JPH01139640A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、表面保護フィルムなどの再剥離性の要求され
る粘着フィルムに用いて好適な、粘着剤組成物に関する
。

（従来の技術） ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂からなる基材フィル
ムの片面に、粘着剤層を形成した表面保護フィルムなど
の再剥離性の粘着フィルムは、各種の物品に貼付ける際
の粘着性や物品から剥ぎ取る際の糊残り性などに関して
、特に粘着剤層の改良が望まれている。

また、かかる粘着フィルムの製造にあたっては、安全衛
生の点から粘着剤組成物を基材フィルムの片面に溶融押
出したり、或いは粘着剤組成物と基材フィルムの熱可塑
性樹脂とを、単一の金型スリットから共に溶融押出して
一体化する溶融押出法が採用されることが多く、そのた
め粘着剤組成物は溶融押出しに適したものが要望されて
いる。

この種の再剥離性の粘着フィルムとして、例えば特公昭
５８−３０９１１号公報及び特開昭６１−１０３９７５
号公報には、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂からな
る基材フィルムの片面に、一般式Ａ−Ｂ−Ａ’（但し、
Ａはスチレン重合゛体ブロックを示し、Ｂはブタジェン
重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、又はエチ
レンーブチレン共重合体ブロックを示す。）とロジン、
石油樹脂などの粘着付与剤とを混和してなる粘着剤層が
形成された表面保護フィルムが開示されている。この場
合、粘着付与剤は粘着性を発現させる機能を有する。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、かかる再剥離性の粘着フィルムにあっては、
貼付は初期の粘着性は良好であるが、貼付は後の経時粘
着性が著しく昂進する。そのため、用済後の表面保護フ
ィルムを物品から容易に剥離できず、剥離作業に手間を
要し、また急いで剥離すると、糊残りしたり、基材フィ
ルムが伸びて破断するという問題があった。

特に、粘着フィルムを貼付けた物品が、例えば６０〜８
０°Ｃのような比較的高温に晒されたり、長期保存され
た場合に、この傾向が大きい。

本発明は、上記の問題点を解決するものであり、その目
的とするところは、適度の初期粘着性を有し、経時粘着
性の昂進が少なく、再剥離が容易で、しかも溶融押出し
可能な粘着剤組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の粘着剤組成物は、一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック
共重合体（但し、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、
Ｂはブタジェン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロ
ック、又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重
合体ブロックを示す。）に、（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体又は共重合体にスチレン重合体又は共重合体が
グラフトされたグラフト共重合体からなる粘着樹脂が混
和されていることを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。

上記の一数式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体において、
スチレン重合体ブロックＡは、平均分子量が２，０００
〜１００．０００程度のものが好ましく、そのガラス転
移温度は２０°Ｃ以上のものが好ましい。また、ブタジ
ェン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、又は
これらを水素添加して得られるオレフィン重合体ブロッ
クＢは、平均分子量がｔｏ、ｏｏｏ〜３００．０００程
度のものが好ましく、そのガラス転移温度は一２０°Ｃ
以下のものが好ましい。特に、ブタジェン重合体ブロッ
クを水素添加して飽和し、残存二重結合のないエチレン
−ブチレン共重合体からなるオレフィン重合体ブロック
Ｂとしたものは、耐候性と耐熱性とに優れており、好適
に用いられる。

そして、上記Ａ成分とＢ成分との好ましい重量比は、Ａ
／Ｂ　＝　５　／９５〜５０１５０、さらに好ましくは
Ａ　／　Ｂ　＝　１０／９０〜３０／７０である。上記
の一数式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体としては、シェ
ル化学社製のクレイトンＧ−１６５０、Ｇ−１６５２、
Ｇ−１６５７及びカリフレックスＴＲ−１１０１、ＴＲ
−１１０７、日本ゼオン社製のフィンタックなどがある
。

また、上記のグラフト共重合体からなる粘着樹脂におい
て、側鎖のスチレン重合体又は共重合体は、平均分子量
が３，０００〜２０，０００程度のものが好ましく、そ
のガラス転移温度は２０°Ｃ以上のものが好ましい。上
記スチレン共重合体の共重合成分としては、例えば、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレート、フェニルマレ
イミド、シフ１ヘキシルマレイミド、α−メチルスチレ
ン、マレイン酸などがあげられ、４０重量％以下の範囲
で共重合されるのが好ましい。

また、上記の主鎖の（メタ）アクリル酸エステル重合体
又は共重合体は、ガラス転移温度が高くなると粘着性が
低下するので、ガラス転移温度は一２０°Ｃ以下のもの
が好ましい。かかる重合体又は共重合体の重合成分であ
る（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数が４〜
１２のアルキル基を有するものが好ましく、例えば（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ルなどが好適に用いられる。上記（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体の共重合成分−としては、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリルアミドなどの極性上ツマ−が
好適に使用され、一般に３０重量％以下の範囲で用いら
れる。

そして、上記のグラフト共重合体からなる粘着樹脂にお
いて、主鎖の（メタ）アクリル酸エステル重合体又は共
重合体成分と、側鎖のスチレン重合体又は共重合体成分
との重量比は、側鎖のスチレン重合体又は共重合体成分
が少なくなると、前記のＡ−Ｂ−Ａのブロック共重合体
との相溶性が低下し、多くなると粘着性が低下するので
、７０／３０〜９５１５の範囲が好ましい。

また、上記のグラフト共重合体は、平均分子量がｔｏｏ
、ｏｏｏ〜Ｌ、０００，０００程度のものが好ましく、
さらに好ましくは２００，０００〜６００．０００のも
のが用いられる。

かかるグラフト共重合体からなる粘着樹脂は、スチレン
重合体又は共重合体の片末端にラジカル重合性の（メタ
）アクリレート基を有する所謂マクロモノマー（米国サ
ートマー社製のケムリンク４５００マクロマー、東亜合
成化学社製のマクロモノマーＡＳ−６、ＡＮ−６など）
と、前記の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする
七ツマ−とをラジカル共重合することにより得られる。

また、分子内にカルボン酸基や水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステル重合体又は共重合体と、片末端に水
酸基やカルボン酸基を有するスチレン重合体又は共重合
体とを、ポリイソシアネートなどの反応性の化学種で結
合することによっても得ることができる。

上記のグラフト共重合体は、前記の一数式Ａ−Ｂ−Ａの
ブロック共重合体１００重量部に対し、５〜ｌＯＯ重量
部混和されるのが好ましい。グラフト共重合体が少な（
なると粘着性が低下し、多くなると粘着性が増大し、再
剥離性が悪くなる。

本発明の粘着剤組成物は、ポリオレフィンなどの基材フ
ィルムを形成する熱可塑性樹脂と共押出しにより積層し
たり、上記のような基材フィルムや紙の片面にフィルム
状に溶融押出したり、或いは溶剤に溶解して塗布したり
して、粘着フィルムとなされる。また、基材フィルムを
使用せずに、剥離紙上にフィルム状に、溶融押出したり
、或いは溶剤キヤステングにより、フィルム状の粘着剤
組成物とすることもできる。

また、基材フィルムと粘着剤層の厚みは用途により適宜
決定されればよいが、基材フィルムの厚さは一般に１０
〜８０μとなされ、粘着剤層の厚さは一般に５〜３０μ
となされる。なお、粘着剤層には、軟化剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤などが必要に応じて添加されてもよい。

（作用） 本発明の粘着剤組成物は、前記一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロ
ック共重合体に、（メタ）アクリル酸エステル重合体又
は共重合体にスチレン重合体又は共重合体がグラフトさ
れたグラフト共重合体からなる粘着樹脂が混和されてお
り、このように（メタ）アクリル酸エステル重合体又は
共重合体の主鎖にスチレン重合体又は共重合体の側鎖を
導入することにより、上記ブロック共重合体との相溶性
が著しく向上する。それゆえ、全体として透明で上記の
粘着樹脂が分離したすせず、安定した均質な粘着剤組成
物が得られる。

また、上記のグラフト共重合体からなる粘着樹脂は、（
メタ）アクリル酸エステル重合成分とスチレン重合成分
とを有するので、粘着性及び耐熱性に優れ、それにより
適度の初期粘着性が付与され、しかも経時粘着性や高温
経時粘着性の昂進が少ないものとなり、再剥離が容易と
なる。

さらに、本発明の粘着剤組成物は、溶融押出しが可能で
、また、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂からなる基
材フィルムとの投錨力も強く、前記した粘着樹脂の良好
な相溶性と相俟って、再剥離の際に汚染や糊残りが生じ
ない。

（実施例） 以下、本発明の実施例及比較例を示す。

裏施贋土 １ｆｆｉセパラブルフラスコに、アクリル酸ｎ−ブチル
４００　ｇ、重量平均分子ｆｆ１１３．０００の片末端
メタクリレート基を有するスチレン重合体（ケムリンク
４５００　？クロマー１米国サートマー社製）４０ｇ、
溶剤としてトルエン４４０ｇを入れ、重合開始剤として
ｌ、１゛−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル１ｇを投入し、窒素雰囲気下で９０°Ｃの温度で１０
時間重合を行ない、アクリル酸ｎ−ブチル重合体１００
重量部に、スチレン重合体１０重量部がグラフトされた
粘着性を有するグラフト重合体を得た。このグラフト共
重合体のゲル透過クロマトグラフィーによる重量平均分
子量は約３０万であった。

−ａ式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体（クレイトンＧ１
６５７、シェル化学社製）１００重量部に対して、上記
のグラフト共重合体８０重量部を配合したトルエン溶液
を、厚さ６０μの低密度ポリエチレンフィルムの片面に
塗布し乾燥して厚さ２５μの粘着剤組成物の層を形成し
、粘着フィルムを製造した。

この粘着フィルムを清浄なステンレス板の表面に２０″
Ｃで２ｋｇの押圧ロールで貼付け、この試料について、
１８０°の角定速剥離強度試験（引張速度３００ｍｍ／
分）による初期粘着力（２０°Ｃ）を測定した。また、
上記の試料について、これを６０°Ｃで５０時間保持し
た後２０°Ｃに戻し、同様にして高温経時粘着力（６０
°Ｃ×５０時間）を測定した。その結果を第１表に示し
た。

なお、測定後のステンレス板の表面状態を観察し、その
結果を括弧内に示した。

また、上記のブロック共重合体１００重量部にグラフト
共重合体８０重量部を混合した粘着剤組成物と、低密度
ポリエチレン（メルトインデックス７ｇ／１０分）を共
押出して厚さ６０μの低密度ポリエチレンからなる基材
フィルムの片面に、１５μの粘着剤層が形成された粘着
フ・イルムを製造したが、その熔融押出し性は良好であ
った。

尖旌炎１ 実施例１で用いたグラフト共重合体８０重量部を、２０
重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。

その結果を第１表に示した。

ル較開上 実施例１で用いたグラフト共重合体８０重量部の代りに
、重量平均分子量約３０万の゛アクリル酸ｎ−ブチル重
合体８０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。その結果を第１表に示した。

ル較炎Ｉ 実施例１で用いたグラフト共重合体８０重量部の代りに
、粘着付与剤として水素添加石油樹脂（エスコレッッ５
３００、エクソン化学社製＞８０を置部を用いた以外は
、実施例１と同様に行なった。その結果を第１表に示し
た。

（以下余白　） 第１表 （発明の効果） 本発明の粘着剤組成物は、上述の通り構成されているの
で、適度の初期粘着性を有し、経時粘着性や高温経時粘
着性の昂進が少なく、経時後も糊残りの生じない良好な
粘着性能と再剥離性とを有する。

また、本発明の粘着剤組成物は溶融押出しが可能で、耐
候性や透明性も良く、しかもポリオレフィンなどの非極
性の基材フィルムに対する投錨性も優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体（但し、Ａは
   スチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体
   ブロック、イソプレン重合体ブロック、又はこれらを水
   素添加して得られるオレフィン重合体ブロックを示す。 ）に、（メタ）アクリル酸エステル重合体又は共重合体
   にスチレン重合体又は共重合体がグラフトされたグラフ
   ト共重合体からなる粘着樹脂が混和されていることを特
   徴とする粘着剤組成物。