JPH01142559A - 非磁性１成分マゼンタトナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明はカラー電子写真用トナーの製造方法に係り、特
に非磁性１成分マゼンタトナーの製造方法に関する。

（従来の技術） 電子写真装置または静電記録装置において、感光体もし
くは誘電体等から静電像保持体上に形成された静電潜像
を可視像化するにあたっては、従来から、トナーとキャ
リアとを用いる２成分系現像法やキャリアの機能も備え
たトナーを用いる１成分系現像法等が広く用いられてい
る。

これら電子写真法としては、多数の方法が知られている
［米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２
−２３１１０号公報（米国特許第３，６６６．３６３号
明細書）、同昭４３−２４７４８号公報（同第４，０７
１，３６１号明細書）、米国特許第３，９０９，２５８
号明細書、同第４．１２１，９３１号明細書、同第２，
８９５，８４７号明細書、同第３，１５２，０１２号明
細書、特公昭４１−９４７５号公報、同４５−２８７７
号公報、同５４−３６２４号公報等］が、−般には、光
導電性物質を利用した感光体上に種々の手段により静電
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
熱、圧力あるいは溶剤蒸気等により定着してコピーを得
る方法が用いられている。

前述の現像方法は、白黒のコピーだけでなく、多色カラ
ーコピーを得るためにも使用できることが知られている
。すなわち、原稿からの光をレッド、グリーンおよびブ
ルーの各色分解フィルターを用いて順次感光体上に露光
し、形成された静電潜像ごとにフィルターと補色の関係
にあるシアン、マゼンタ、イエローのトナーで現像して
同一の転写材に重ね合せて転写した後、定着することに
よってカラーコピーが得られる。

カラー電子写真において、トナーは一般に次のような性
質を有することが必要とされている。

■　充分な色相と明度を有し、広範囲にわたる色調再現
性を有する。

■　３〜４色のトナーを重ね合せるために、上層のトナ
ーが下層のトナーの発色を妨げない透明性を有する。

■　溶融性、混和性に優れ、幅広い混色性を有する。

■　原稿を忠実に再現するために、分光反射特性が良好
である。

従来のマゼンタトナーにおいては、充分な色相および明
度を有し、広範囲にわたる色調再現性を有する着色剤が
限られている。また、マゼンタ用着色剤の多くは、一般
に、青色波長域に相当の吸収特性を有するため、理想の
分光反射特性からのずれが大きい。

この中にあってＣ，１，ＰｉｇＩｌｅｎｊ　Ｒｅｄ　１
２２　（７３９１５）に分類されるキナクリドン系化合
物は、マゼンタ用着色剤として理想的な分光反射特性を
示す数少ない着色剤のうちの１つであるが、結着樹脂と
の分散性に難があり、充分な発色濃度を得ることが困難
であるという問題があった。このため、上記Ｃ，１，Ｐ
ｉａｌｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（７３９１５）に分類
されるキナクリドン系化合物を用いたマゼンタトナーで
は色調再現の範囲が狭くなり、結果としてイエロートナ
ーやシアントナーとの重ね合せによって再現される、赤
系や青果の色の再現の範囲も狭くなるという間離があっ
た。

（発明が解決しようとする問題点） このように、マゼンタ用着色剤として理想的な分光反射
特性を有する数少ない着色剤のうちの１つであるＣ、１
．Ｐｉｕｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（７３９１５）に分
類されるキナクリドン系化合物は、結着樹脂との分散性
に難があるため、この化合物を用いたマゼンタトナーで
は実用上充分な発色濃度を得ることが困難であり、色調
再現の範囲が狭くなるという問題があった。

本発明は、このような従来の難点を解決すべくなされた
もので、Ｃ，１，Ｐｉｇｎｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（
７３９１５）仁分類されるキナクリドン系化合物を用い
、カラー電子写真用の非磁性１成分マゼンタトナーとし
て実用上充分な色相、色調再現性ならびに分散性を有す
る非磁性１成分マゼンタトナーの製造方法を提供するこ
とを目的とする。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明の非磁性１成分マゼンタトナーの製造
方法は、結着樹脂１００重量部とＣ，Ｉ。

Ｐｉｏｉｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（７３９１５）に分
類されるキナクリドン系化合物からなる着色剤４０〜４
００重量部とを混合、分散した後粗粉砕して平均粒子径
１０〜１０００μ藷の粗粉砕物とし、しかる後、前記結
着樹脂と同種または異種の結着樹脂１００重量部と前記
粗粉砕物４〜２０重量部とを混合、分散して、最終平均
粒子径５〜２５μｍに粉砕、分級することを特徴として
いる。

本発明に用いる結着樹脂としては、従来、トナー用の結
着樹脂として使用されていたスチレンおよびその置換体
の共重合体や、アクリル系樹脂等を用いることができる
。

上記のスチレンおよびその置換体の共重合体としては、
たとえば、ポリスチレンホモポリマー、水素添加スチレ
ン樹脂、スチレン−イソブチレン共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合体、アクリロニトリル−スチレン−
アクリル酸エステル三元共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴム−
スチレン三元共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリ
エチレン−スチレン三元共重合体、アクリロ二トリルー
ＥＶ＾−スチレン三元共重合体、スチレン−Ｐ−クロロ
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ブタジェンゴム、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体等が例示される。

また、アクリル系樹脂としては、たとえば、ポリアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリ−ローブチルメタクリレート、ポリグリ
シジルメタクリレート、ポリ含フツ素アクリレート、ス
チレン−メタクリレート共重合体、スチレン−ブチルメ
タクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共
重合体等が例示される。

その他、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアミド、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフ
ィンワックス等を単独で、あるいは混合して使用するこ
ともできる。

本発明による非磁性１成分マゼンタトナーの製造は、Ｃ
，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（７３９１５
）からなる着色剤および前述の結着樹脂を用いて、たと
えば、次のようにして行われる。

まず、結着樹脂１００重量部と着色剤４０〜４００重量
部とを混合、分散した後平均粒子径１０〜１ｏｏｏμｍ
に粗粉砕する０着色剤の配合量が４０重量部未満ではト
ナーの発色濃度が低下し過ぎるため、また、４００重量
部を超えると他のトナーとの混色性が低下するため好ま
しくない。

混合、分散手段としては、高速ディゾルバ、ロールミル
、ボールミル等による湿式分散法や、ロール、インター
ナルミキサ、スクリュー型押出機等による溶融混練法等
を用いることができ、また、混合手段としては、ボール
ミル、Ｖ型混合機、フォルバーブ、ヘンシェルミキサー
等を用いることができる。

また、混合物を平均粒子径１０〜１０００μｍに粗粉砕
する手段としては、たとえば、ハンマーミル、カッター
ミル、ジェットミル、ローラミル、ボールミル等が使用
可能１である。なお、粗粉砕物の平均粒子径が１０〜１
０００μ■外であると、次工程における分散性が低下す
るため好ましくない。

次に、得られた粗粉砕物を結着樹脂１００重量部中に４
〜２０重量部重量部分散して、最終平均粒子径５〜２５
μｍに粉砕、分級して、非磁性１成分マゼンタトナーを
得る。このとき用いる結着樹脂は、粗粉砕物を得るため
に用いた結着樹脂と同種であっても、異種であってもよ
い。

粗粉砕物の配合量が４重量部未満であると発色部−度が
低下し、２０重量部を超えると混色性が低下するため好
ましくない、また、最終粒子径が５μｍ未満であると帯
電電荷特性が低下し、２５μｍを超えると混色性が低下
するため好ましくない。

粗粉砕物と結着樹脂とを混合、分散する手段、および粉
砕する手段は、前述した結着樹脂と着色剤とを混合、゛
分散する手段、および粗粉砕する手段と同様のものを用
いることができる。

なお、粗粉砕物と結着樹脂との混合、分散物を最終平均
粒子径にまで粉砕するにあたっては、必要に応じて、混
合、分散物を粗粉砕する工程を途中に設けてもよい。

本発明においては、必要に応じて、耐オフセツト特性を
向上させるためのワックス類や、摩擦帯を電荷量を制御
するための帯電制御剤等を配合したり、表面処理剤を内
添または外添してもよい。

帯電制御剤としては、たとえば、アルキルサリチル酸の
金属キレート、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリエ
ステル、塩素化ポリオレフィン、脂肪酸の金属塩、樹脂
酸石鹸等の負性制御剤や、ジメチルアミノエチルメタク
リレート−スチレン共重合体、フッ素系活性剤、疎水性
シリカ等の正性制御剤が例示される。また、表面処理剤
としては、疎水性シリカ、金属石鹸、フッ化物等が例示
される。

これら添加剤は、粗粉砕物と結着樹脂との混合、分散物
を粗粉砕した段階で添加することが好ましい。

本発明により得られた非磁性１成分マゼンタトナーは、
たとえば、静電潜像を表面に保持する静電潜像保持体と
非磁性１成分トナーを表面に担持するトナー担持体とを
一定の間隔を設けて配置し、非磁性１成分トナーを前記
トナー担持体上に塗布し、このトナーを前記静電潜像保
持体上に移行させて前記静電潜像保持体表面の静電潜像
を可視像化させる現像方法に用られる。

（作　用） 本発明においては、着色剤を結着樹脂中に予め高濃度に
混合、分散した後粗粉砕し、該粗粉砕物を前記結着樹脂
と同種または異種の結着樹脂に混合、分散することによ
り、結着樹脂との分散性が低い着色剤を用いた場合でも
結着樹脂との分散性を向上させることができる。

したがって、着色剤としでＣ，１，ＰｉｇＩｌｅｎｔ　
Ｒｅｄ１２２　（７３９１５）に分類されるキナクリド
ン系化合物を用いた場合でも、結着樹脂との分散性を向
上させて実用上充分な発色濃度を得ることができる。

さらに、この化合物は理想的な分光反射特性を有してい
るため、発色濃度の向上と相俟って良好な色相および色
調再現性を有する非磁性１成分マゼンタトナーを得るこ
とができる。

また、着色剤を高濃度に分散する樹脂と異なる種類の樹
脂を結着樹脂として使用した場合、樹脂間の相溶性の向
上を図ることができ、従来、層形成特性や帯電安定性に
難のあった樹脂を用いても、特性の良好なトナーを得る
ことができる。

（実施例） 以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ ポリエステル樹脂（商品名：　ＫＴＲ−２１５０、花王
社製）１００重量部とＣ，１，Ｐｉｕｅｎｔ　Ｒｅｄ　
１２２　（７３９１５）（商品名：　ＦａＳｔＱｅｎ　
５ｕｐｅｒ　ＨａＱｅｎｔａ　Ｒ、大日本インキ化学工
業社製）１００重量部とをボールミルで約２時間予備混
合した後、加圧式ニーグーで約１時間混練して樹脂と着
色剤とを混合、分散し、得られた混練物を冷却後ハンマ
ーミルで平均粒径５００μｍに粉砕して粗粉砕物（以下
、高濃度分散物と称す）とした。

この高濃度分散物８．７重量部とポリエステル樹脂（商
品名：　ＫＴＲ−２１５０、花王社製）　　１００重量
部とをボールミルで約２時間予備混合した後、加圧式ニ
ーグーで約１時間混練した。混練物を冷却後ハンマーミ
ルで粗粉砕して得た粗粉砕物１００重量部に疎水性シリ
カ（商品名：　Ｒ−９７２、日本アエロジル社製）　１
重量部を加え、Ｖ型混合機で混合した後ジェットミルで
微粉砕し、粉砕物を風力分級法により分級して５０駕体
積平均径１２．０μｍの非磁性１成分マゼンタトナーを
得た。

このトナーを、市販の複写機（商品名ニレオドライ３３
０１、東芝社製）を改造して非磁性１成分現像装置が使
用できるようにした現像装置に供給して現像を行い、マ
ゼンタ画像を得た。

得られたマゼンタ画像の画像濃度を反射濃度計（マクベ
ス濃度計、商品名：　ＲＤ−９１８型、マクベス社製）
により測定したところ、最高画像濃度は１．６２であり
、実用上充分な発色濃度を有していることが確認された
。

比較例１ ポリエステル樹脂１００重量部とＣ，１，Ｐｉ（ｌｎｅ
ｎｔＲｅｄ　１２２　（７３９１５）　　４．２重量部
とをボールミルで約２時間予備混合したのち、加圧式二
ニゲ−で約１時間混練して樹脂と着色剤とを混合、分散
し、冷却後ハンマーミルで粉砕して高濃度分散物を得た
。

以下実施例１と同様にして５０％体積平均径１２．３μ
ｍの非磁性１成分マゼンタトナーを得、マゼンタ画像の
濃度を測定したところ、最高画像濃度は０．９２であっ
た。

比較例２ ポリエステル樹脂１００重量部とＣ，１，Ｐｉａｉｅｎ
ｔＲｅｄ　１２２　（７３９１５）　　８．７重量部と
を混合、分散した以外は比較例１と同様にして非磁性１
成分マゼンタトナーを得、マゼンタ画像の画像濃度を測
定したところ、最高画像濃度は１．０９であった。

実施例２ 実施例１と同様にして得た高濃度分散物８．７重量部と
エポキシ樹脂（商品名：　５Ｒ−３８８８、三井石油化
学社製）　　ｉｏｏ重量部とを混合、分散した以外は、
実施例１と同様にして、５０％体積平均径１２．２μｍ
の非磁性１成分マゼンタトナーを得た。

このトナー中の高濃度分散物とエポキシ樹脂との分散状
態を透過型電子顕微鏡で観察したところ、極めて良好で
あることが確認された。また、マゼンタ画像の最高画像
濃度は１．６０であり、実用上充分な発色濃度を有して
いることが確認された。さらに、現像器中で１時間強撹
したときの帯電電荷量の変動は、強撹前と比較して±３
．Ｏｚ以内であり、ブレードやスリーブ上へのトナーの
固着等の発生は確認されなかった。

比較例３ エポキシ樹脂１００重量部とポリエステル樹脂４．３重
量部とＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（７
３９１５）　　４．３重量部とをボールミルで約２時間
予備混合したのち、加圧式ニーグーで約１時間混練して
樹脂と着色剤とを混合、分散した０次に、この混線物を
冷却後ハンマーミルで粗粉砕して得た粗粉砕物１００重
量部に疎水性シリカ１重量部を加え、Ｖ型混合機で混合
した後ジェットミルで微粉砕し、粉砕物を風力分級法に
より分級して非磁性１成分マゼンタトナーを得た。

このトナーを現像器中に入れてスリーブ上にトナー層を
形成させようとしたところ、トナー層は形成されなかっ
た。

このトナーを実施例２と同様に透過型電子顕微鏡で観察
したところ、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との相溶
性が不充分であることが確認された。

比較例４ エポキシ樹脂１００を１部とＣ，１，Ｐｉｕｅｎｔ　Ｒ
ｅｄ１２２　（７３９１５）　　４．２重量部とを混合
、分散した以外は、比較例３と同様にして非磁性１成分
マゼンタトナーを得た。このトナーを用いたマゼンタ画
像の画像濃度を実施例２と同様にして測定したところ、
最高画像濃度は１．１０であった。

また、実施例２と同様にして現像器中で１時間強撹した
ときの帯電電荷量の変動は、強撹前と比較して±７．Ｏ
Ｘ以上であり、ブレード上へのトナーの固着やスリーブ
からのトナーのこぼれ現象、が確認された。

［発明の効果コ 以上説明したように、本発明によれば、従来は分光反射
特性は良好であるが分散性が不良であるタメ実用上好ま
しくなかったＣ、１．Ｐｉｇｎｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２　
（７３９１５）を用いて、特性の優れたトナーを得るこ
とが可能となる。したがって、マゼンタトナーの材料の
選択の範囲が広がる。

また、異なる樹脂を用いた場合の分散性が向上するとと
もに、トナー化した際のトナー特性の向上を図ることが
でき、さらに、現在使用している装置をそのまま使用で
きることから、その工業的価値は大である。

出願人　　　　　株式会社　東芝 代理人弁理士　　須　山　佐　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂１００重量部とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
   Ｒｅｄ１２２（７３９１５）に分類されるキナクリドン
   系化合物からなる着色剤４０〜４００重量部とを混合、
   分散した後粗粉砕して平均粒子径１０〜１０００μｍの
   粗粉砕物とし、しかる後、前記結着樹脂と同種または異
   種の結着樹脂１００重量部と前記粗粉砕物４〜２０重量
   部とを混合、分散して、最終平均粒子径５〜２５μｍに
   粉砕、分級することを特徴とする非磁性１成分マゼンタ
   トナーの製造方法。