JPH01143641A - 内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する触媒及び方法 - Google Patents

内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する触媒及び方法

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JPH01143641A
JPH01143641A JP63271081A JP27108188A JPH01143641A JP H01143641 A JPH01143641 A JP H01143641A JP 63271081 A JP63271081 A JP 63271081A JP 27108188 A JP27108188 A JP 27108188A JP H01143641 A JPH01143641 A JP H01143641A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、パラジウム及びロジウムの重量比が1:1〜
20:1であるパラジウム及びロジウム0,03〜3重
量%と特定量の二酸化セリウムとからなる、遷移元素列
の酸化アルミニウムに施された活性相を有し、その際は
金属、二酸化セリウム及び酸化アルミニウムの合計型!
1(は100%であり、また格子安定化されていてもよ
い担体物質をパラジウム及びロジウムの塩の水溶液で含
浸させ、乾燥し、場合によっては水素含有ガス流中で2
50℃以上の温度で熱処理することによって得られる、
内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化
窒素を同時に変換する触媒に閃する。
従来の技術 近年白金価格の著しい上昇により、内燃機関の排気ガス
浄化触媒の製造業者にとって、白金を使用することなく
内燃機関の排気ガス中に含まれる有害物質であるCO1
炭化水素及び酸化窒素を同等に変換するロジウム含有触
媒組成物を開発することが求められていた。
発明が解決しようとする課題 ところで通常の貴金属量を維持しながら白金を、多量の
二酸化セリウムとの間遠においてパラジウムによって代
えた場合、ロジウム含有配合物中の白金を完全に交換し
得ることが判明した。
従って本発明の対象は、パラジウム及びロジウム間の重
量比が1・1〜20:1であるパラジウム及びロジウム
0.03〜3重量%と特定量の二酸化セリウムとからな
る、遷移元素列の酸化アルミニウムに施された活性相を
有し、その際■金属、二酸化セリウム及び酸化アルミニ
ウムの合計重量は100%であり、また格子安定化され
ていてもよい担体物質をパラジウム及びロジウムの塩の
水溶液で含浸させ、乾燥し、場合によっては水素含有ガ
ス流中で250 ”C以上の温度で熱処理することによ
って得られる、内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭
化水素及び酸化窒素と同時に変換する触媒である。
課題を解決するための手段 この触媒は、前記触媒が、酸化アルミニウムがばら材料
の形で存在する場合には二酸化セリウム5〜20重量%
、有利には11〜20重量%を、また酸化アルミニウム
がセラミック又は金属からなるはちの巣状不活性担体上
の被膜として存在する場合には二酸化セリウム25〜5
0重rI」%を含み、パラジウム塩及びロジウム塩の溶
液で含浸させる萌に酸化アルミニウムをセリウム塩の水
溶液で含浸させるか又は酸化アルミニウムがはちの巣状
の不活性担体上に存在する場合には更にセリウム化合物
として固体物質の形で酸化アルミニウムに配合し、その
後得られた触媒11;f盟休をそれぞれ空気中で300
〜950℃、有利には600〜700℃で熱処理するこ
とによって特徴づけられる。
本発明のこの解決手段では二酸化セリウムの量は酸化ア
ルミニウムの使用形との関連において、すなわち不活性
のモノリシック又ははちの巣状担体上の被膜(薄め塗膜
−Washcoat、)としてか又は成形されたばら材
料〈球状体、押出成形品、タブレット等)として使用さ
れるかによって異なる。それというのも両者は拡散挙動
が異なることからばら材料と塗膜の場合とでは異なって
ドープする必要のあることが判明したからである。
遷移列の酸化アルミニウムとしては、α−A1203以
外の全てのAl2O3結晶変種(単独又は混合形)が挙
げられ、この場合BETによるその比表面積は40〜2
50+11”7gであってよい。
意図した活性の、すなわち触媒反応促進可能の酸化アル
ミニウムからなる成形されたばら材料の嵩重量は平均5
00kg / n(である。セリウム塩水溶液で含浸し
、乾燥しかつ塔焼することによって導入された二酸化セ
リウムは酸化アルミニウム成形品に実際に均一に浸透す
る。
A I 20.−含有量が触媒体積1層当たり 100
kgの範囲内である酸化アルミニウムで被覆されたモノ
リシック又ははちの巣状体の場合と同じ、二酸化セリウ
ムによる酸素−供給能を、この触媒の単位体積当たりで
達成する場合には、セリウム含有量をモノリシック触媒
での濃度に比べてより低い濃度に調整する必要がある。
ところで予想外にも本発明で規定した量の二酸化セリウ
ムを使用する限り、三成分複合体Pd/Rh/CeO□
で貴金属成分の機能は慣用のロジウム量の使用下に、常
用の白金、ロジウム及び二酸化セリウム含有成形品の場
合と同じ水準に達し得ることが判明した。貴金属成分に
関しては慣用の出発物質を水溶性塩の形で使用する。
本発明による触媒では活性増進、高温安定性、λ〉1の
排気ガス組成でのいわゆる貧女定性(Magerst、
abi l it;it )及び作動時の耐久性を得る
ため、酸化アルミニウム量の20重量%までを、単独又
は混合物としての二酸化ジルコニウム、酸化ランタンL
a2O3、酸化ネオジムNd2O3、酸化プラセオジム
Pr60z−酸化ニッケルNiOによって代えることが
できる。
酸化ニッケルNiOを使用又は−緒に使用した場合には
更に、油性排気ガスにおける炭化水素の変換及び酸化窒
素の変換がもたらされ、また脂質作動(すなわちλ〉■
)で生じる好ましくない硫化水素の放出は著しく減少さ
れる。
必要な高濃度で使用される、重要な改質成分である二酸
化セリウムCeO2としては、硝酸セリウムの他に、硝
酸セリウムアンモニウム、蓚酸セリウム、塩化セリウム
、炭酸セリウム、酸化セリウム又は水酸化セリウム及び
その他のセリウム化合物、特に酢酸セリウム([1りが
適している。これらの物質はばら材料触媒及びモノリシ
ック−又ははちの巣状触媒を製造する場合には含浸水溶
液の形で使用することができる。後者の形態の触媒を製
造する場合には上記のすべての化合物を固体物質の形で
酸化アルミニウムに配合することも可能である。
特に触媒の連続使用で活性酸化アルミニウムの比表面積
を安定化するための上記の手段は、酸化アルミニウムの
格子をアルカリ土類金属酸化物、二酸化珪素、二酸化ジ
ルコニウム又は希土類の酸化物によって予め安定化する
ことにある。本発明の1変法によればこの手段は有利に
使用される。
更に本発明の枠内で2種の貴金属を互いに分離する手段
は、各金属の固有の作用を保持するのに有用である。
従って本発明の優れた実施態様は、不活性のはちの巣状
担体上に被膜として酸化アルミニウムを析出させる場合
、二酸化セリウム及び、他の成分を含んでいてもよい酸
化アルミニウムを、水性懸濁液を用いて不活性担体上に
2層に施し、その際第1層をパラジウム塩水溶液で含浸
させ、乾燥し、場合によっては中間的に熱処理し、第2
層をロジウム塩水溶液で含浸させ、乾燥し、その後得ら
れた触媒前駆体を、場合によっては水素を含むガス流中
で、熱処理することにある。
酸化セリウムを多量に含有する本発明によるPd/ R
h−三成分触媒の付加的な利点は、これが慣用のPL/
 Rh−触媒に比べて脂質作動で僅少な硫化水素放出を
有するにすぎないことである。
本発明のもう1つの対象は、内燃機関の排気ガスから一
酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換するため
に前記の触媒を使用することにある。
実施例 次に本発明を実施例により更に詳述する。
例  1 室数62/ cnl、直径102■及び長さ 152!
II+の、菫青石からなるはちの梁体を、γ−へ1□0
3 (120rn’/g> 、酢酸セリウム(III)
及び酢酸ジルコニルを含みかつこの物質中酸化物として
計算してAl2O3: CeO2: ZrO2が58:
39:3の比で存在する35%水性懸濁液に浸漬するこ
とによって被覆した。過剰の懸濁液を吹き払うことによ
って除去し、被覆したモノリシックを120℃で乾燥し
た後、600℃で2時間熱処理した。その際酢酸塩から
CeO□及びZrO□が生じた3M!、された被覆はA
120q 126.5g、 CeO285g  及びZ
rO26,5gからなっていた。引続きこうして被覆さ
れたはちの梁体を、Pd(NO3)2の形でpd O,
88g及びRhCl3の形でRh 0.53gを含む水
溶液で含浸法により被覆した。
け金属で含浸されたモノリシックを乾燥した後、化成ガ
ス(N2: H2=95: 5 )中で550℃で4時
間還元処理した。
例  2 触媒をMlにより製造した。ただしPd 1.+8g及
びRh 0.23gを施した点でのみ異なっていた。
例 3(比較例) はちの梁体に例1に記載したようにして酸化物被膜を施
した。引続き同じ製造条件下ではあるがPd及びRhの
代わりにH2PtCl6の形でPt、1.18gをまた
RhCl、の形でRh 0.23gを含浸法で施した。
例  4 はちの梁体を例2に相応して製造した。ただしこの場合
懸濁液中に酢酸ジルコニルは含まれていなかった。
例  5 例2によるセラミック製はちの梁体を、CeO2及び7
  Al203(120m” 7g)を39:61の割
合で含む40%水性懸濁液で被覆した。熱処理後A1□
03134.5g及びCeO285gを施した。その他
の製造パラメータは例2と同じであった。
例  6 例1〜5により製造した触媒から各室に対して平行に直
径38mmの円筒状試料体をくり抜き、多室テスト反応
器に組み込み、ガソリンarfAの排気ガス流中で三成
分触媒としてのその機能に関して検査した。
テスト機関としてに−JETRONIC(Bosch社
製)を備えたピストン排出量1781cniの4気筒燃
料噴射機閃を使用した。
触媒の低温活性を評価するため、排気ガス流中に含まれ
る一酸化炭素及び炭化水素(λ−1,02)並びに酸化
窒素(λ−0,985>のそれぞれ50%が反応する温
度を決定した。
同時に掃引周波数I Hz及びλ−変動幅0034での
動的試験で450℃における触媒活性を、111I定し
た。
この場合空間速度は64000h−1であった。触媒を
通るHの排気ガス組成は次の通りであった:CO2,4
〜 1.4容Iよ% IC450〜350pps+ NOx  2500〜2000ppm o21.0容量% CO213〜14容シ%。
クリープ特性を調べるため触媒を排気ガス温度450〜
850℃のモータで200時間使用した。
本発明による触媒でのこの実験結果は比較触媒の実験結
果と共に第1表に記載されている。
この測定値が示すように、本発明による例1.2.4及
び5でのPd/ Rh−触媒は比較例3のPt、/ R
h−触媒と、新鮮な状態でもまた200時間の機関使用
後も同等である。
次の例7〜9は、本発明によるPd/′Rh〜三咬分触
媒が、例えば西ドイツ国特許第2907106号明細書
に記載されているような市販のPL/ Rh−三成分触
媒よりも高い触媒活性を有することを示すものである。
例  7 室数62/−1直径102北及び長さ 152mm+の
セラミック製モノリシックを、γ−A1□(h(150
m”7g)、酢酸セリウム及び硝酸ジルコニルを酸化物
の比AIzO3: CeO2: Zr02= 65 :
 28 : 7で含む懸濁液で浸漬処理することによっ
て被覆した。
過剰の懸濁液を吹き払った後、被覆されたはちの単体を
120℃で乾燥し、900℃で1時間活性化した。
被覆量は八120q 1351; 、 CeO258g
  及びZr0214.5gであった。引続き担体物質
を備えたモノリシックに、PdCl2の形でPd 1.
47g及びRhCl3の形でRh 0.29gを水溶液
から含浸処理により施した。含浸した成形体を150℃
で乾燥した後、水素流中で500℃で2時間還元処理し
た。
例 8(比較例) 比較触媒はその寸法及び製造条件に関して例7からの触
媒模型と同一であった。しかしこの触媒は担体物質の組
成(A I 2031−39g、 CeO210g、Z
r0z 12g  及びFe2O36g)によって例7
のものと相違し、これは7−A1203(150m2/
g) 、酢酸セリウム、酢酸ジルコニル及び酸化鉄Fe
2O3からなる水性懸濁液から施され、またPdの代わ
りに同じ量のptを82Pt、C10の形で含浸させた
。
例  9 例7及び例8により製造した触媒を、順次ガソリン機関
の排気ガス流中で三成分触媒としての作用に関して検査
した。テスト条件は、動的変換を測定するためλ−変動
幅0.068及び空間速度73000h−’を基礎とす
る点以外は例6に記載した条件と同じであった。
従って次の排気ガス組成が存在した: Co    3.3〜2.2容量% 11 C510〜420pPII NoX1500〜2100ppm O□    1.65容量% CO□  12〜13容量%。
触媒の有害物質変換率を、新鮮な状態で、また950℃
で空気中で24時間熱処理した後、及び更に100時間
の機関使用後に測定した(これについては第2表を参照
のこと)。
新鮮な状ずフでは本発明によるPd/Rh−触媒はPt
、/Rh−比較触媒に比べて動的試験で比較可能な高い
変換率を有するが、50%変換率ではより高い温度、従
って僅かに劣ることを示す。
触媒の評価にあたって一層重要なことは、老化した状態
での結果である。このためまず空気中で950℃で24
時間熱処理した。これは最近の三成分触媒で常用のよう
な、−時的に不十分な機関運転時における触媒の安定性
を検査するためである。
酸化セリウムを多量に含む本発明によるPd/Rh−触
媒は、比較例の触媒に比べて動的試験で極めて高い変換
率をまた約lOO℃で一層改良された反応特性を有する
。比較例におけるIC及びNOXの50%変換率は通常
のaF+ 2範囲外である〉450℃の値を有し、従っ
て把握できなかった。
付加的な100時間の機関使用後、動的試験は再度、本
発明によるPd/Rh−触媒に関して極めて高い変換率
を示す。50%変換率の場合この触媒は比較触媒を明ら
かに凌駕する。これは特にN0X−値で示される。
すなわちここで詳述した適用技術試験によれば、価格的
に好ましい11金属成分Pd及びRhを存するセリウム
を多量に含む触媒は、PL及びRhを有する凛準触媒に
比べて活性度において多くの点で明らかに凌駕し、従っ
て優れている。
例  10 直径102mm、長さ76聞及び室数62/−の室密度
を有する菫青石からなる円筒4にはちの単体を、カルシ
ウムで安定化された酸化アルミニウム(80m2/g)
及び酢酸セリウムを含む30%水性懸濁液に浸漬するこ
とによって被覆する。′A1刊の懸濁液を圧縮空気で吹
き払うことによって除去し、被覆したモノリシックを 
120℃で乾燥する、この被覆工程は、所望の被覆:よ
を施ずために場合によっては繰返す。引続き被覆したモ
ノリシックを600℃で45分間熱処理するが、その際
酢酸セリウムはCeO□に分解する。施された酸化物の
量及び種類は第3表に示す。
こうして被覆したモノリシックをPd及びRhを5:1
の割合で含むPdel□及びRh(No3)3からなる
水溶液で含浸させる。施されたけ金属の量は触媒当たり
1.1gである。
貴金属で含浸されたモノリシックを 150℃で乾燥し
た後、化成ガス(N2:H□−95:5)中で550℃
で2時間環元処理する。
例  11 触媒を例10により製造した。ただしPd:Rhの割合
が25コ1である点でのみ異なっていた。
例  12 触媒を例10により製造した。この場合Pd:Rh−l
5:1の割合を選択した点でのみ異なっていた。
例  13〜16 例13〜16による触媒は、施されたCeO□量又はA
1□03量によってのみ例10からの触媒と異なってい
た。
例  17 触媒を例■0により製造するが、酢酸セリウムの代わり
に固体CeO2(炭酸セリウムを空気中で500℃で熱
分解することによって得た〉を使用した点で異なる。
例  18 触媒を例10により製造するが、被覆懸濁液は比表面積
140m”7gの酸化アルミニウム及び酢酸ランタンを
含む。
例  19 触媒を例10により製造するが、被覆懸濁液は比表面積
140+n2/gのA1□03及び酸化ニッケルを含む
。
例  20 触媒を例10により−SiO□で安定化された酸化アル
ミニウム<  120m”7g)を用いて製造する。
例  21 触媒を例IOにより、希土類酸化物の混合物(La: 
Nd: Pr: Ce−61: 21: 8 : 10
)で安定化された酸化アルミニウム(110m2/g)
を用いて製造する。
例 22及び23 触媒を例10により製造するが、触媒前駆体の熱処理を
900℃(0,5時間)又は300℃(4時間)で行っ
た点でのみ異なる。
例 24(比較例) 触媒を例IOにより製造するが、被覆が少量のCeO□
(酢酸塩として使用)、比表面積140m2/gのA1
□03及び付加的にFe2O3(硝酸塩として使用)を
含む点で異なる。
例 25(比較例) 触媒を例10により製造するが、慣用の三成分触媒の場
合と同様Pt (H2PtCl6からなる)及びRh(
RhC13からなる)を活性相として使用した点で異な
る。
例  26 触媒を例1Oにより製造するが、触媒を還元処理しない
点でのみWなる。
例  27 例IOに記載したような層状のis遣、寸法、被覆及び
迂金属含有量を有する触媒を次のようにして製造する。
第1製造サイクルで全被覆量の273を施す。
被覆したモノリシックを乾燥し、空気中で600℃で4
5分間熱処理し、その後Pdel□−溶液で被覆し、乾
燥し、空気中で500℃で熱処理する。
第2製造サイクルでPd含有モノリシックに被覆の残り
の 1/3を施し、乾燥し、600℃で45分間熱処理
する。引続きこれをRh(NO3)3−溶液で含浸させ
、乾燥し、化成ガス(窒素中の水素5%)中で550℃
で2時間還元処理する。
例  28 層状のflI造を有する触媒を例27により、例18か
らの被覆懸濁液を用いて製造する。
例  29 γ−A1□03(粒径2〜4朋、圧縮密度540/d市
、比表面積t05+n”#、間隙率0.85cn!#)
からなる球状担体Idly?に、CeO270)H5L
a2037K及びNd2033gを含浸処理により施す
。含浸は2工程でそれぞれ酢酸セリウム、−ランタン及
び−ネオジムの水溶液を注ぐことにより行う。各含浸工
程の後、120℃で乾燥し、550℃で1時間熱処理す
る。
引続き貴金属0.8gをPdC1□及びRh(NO3)
3の水溶液の形で施す。その際Pd及びRhは重量比2
:1である。120℃で乾燥し、空気中で450℃で熱
処理した後、触媒を550℃で1時間化成ガス(N2 
: H2= 95 : 5 )を用いて還元処理する。
例  30 γ−A1□03(粒径2〜4市、圧縮密度440g/d
i、比表面積LO8m2/g、間隙率t 、08ad 
/g、2%ZrO2で予備安定化した)からなる球状担
体1drr?に酢酸セリウムで2回含浸処理することに
よってCeO280gを施す。乾燥及び熱処理条件は例
29と同じであった。
次いで貴金属を含浸処理するため、Pd(NO3)2及
びRh(NO3)3を使用した。貴金属の濃度は触媒1
dn(当たり 0.6gであった( Pd : Rhの
重量比−7:1)。120℃で乾燥した後、触媒を65
0’Cで化成ガス<N2: H2=95: 5 )を用
いて還元処理した。
例  31 例10〜30による触媒を空気中で950”Cで24時
間加熱老化させ、次いで合成排気ガス混合物を用いて適
用技術試験を行った。このためモノリシック触媒から直
径25朋及び長さ7511II+の円筒状試料体をくり
抜き、テスト反応器内で空間速度50000h−’で測
定した。ばら材料触媒から同じ容量を検査した。
試験ガス組成 co21.4容量% 0□    0,75±075容量?≦COを容量%モ
1容量% To         0.33容量%C3116/C
3148(2/l)  0.05容量%NOQ、l容量
″3≦ 12Q       1.Q 容、77 %N2   
          残り。
動的試験は400℃で周波数IHzにより行った。反応
特性はNOに対してλ=0.995でよたCO及び炭化
水素に対して^−1,旧でそれぞれ30″に7分の加熱
速度で測定した。
触媒活性の試験結果は第4表にまとめる。
第2表 触媒活性の比較 次の例による触媒 例7  例8(比較) 新鮮な状態 T’C50%Co     303℃    279℃
50%HC306℃    285℃ 50%NoX323℃    290℃変換千  00
97%    96% λ−屹995 HC95%    98%NOx   
  96%    94%空気中で24時間熱処理後 T’C50%Co     347℃   448℃5
0%HC354℃   n、e。
50%NoX379℃   n、e。
変換子  0089%    43% λ−0,995HC93%    32%NOx   
  65%    13%100時間機閏使用後 T″C50%Co     341℃356°650%
HC351’C357℃ 50%NOx       378℃     448
℃変換千  0075%    58% λ=0.995 HC86%      70%NOX
       53%      42%n、e、==
  50%変換率450’Cよりも高い。
例 モノリシック当たりの被  活性相中の貴覆組成(
g)        金属の割合Al20Ce02  
他の添加剤 to  64  36  2CaOPd:Rh=5:1
11 63  36  2CaOPd:Rh=2.5:
112 64  36  2CaOPd:Rh=15:
113 66  10  2CaOPd:Rh=5:1
14 64  23  2CaOPd:Rh=5:]1
5 54  48  1.8CaOPd:Rh=5:1
16 32  64  1cao     Pd:Rh
−5:117 65  35  2CaOPd:Rh=
5:118 64  36  8La203    P
d:Rh=5:119  64   36   2Ni
OPd:Rh=5:]20  65   35   2
−33iO2Pd:Rh=5:12166364希土類
酸化物 Pd:Rh=5・122  65   36 
   2CaOPd:Rh=5:123  64   
36    2CaOPd:Rh−5:124   6
8     8     3Fe203      P
d:Rh二5:125  65   36    2C
aOPd:Rh=5:126  65   36   
 2CaOPd:Rh=5:127  64   36
    2CaOPd:Rh=5:1一−−−−−−−
−−−−−村(パb−一一一」土」事醪ヒ↓第4表 例IO〜30による触媒に対する動的試験での反応性 
及び有害物質ハ換率 例 50%変換率反応温度 λ−0,995での変換率
(T ’C’)         (%)CO”  H
C”  NOx”   Co   HCNOx10  
25+  271 260   91  93  99
11  235 256 240   92  94 
 to。
14   271  282 270’     85
   90   8618   24g  265 2
57     91   93   99″CO及び炭
化水素(−1,01で) ” No(=0.995で)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、パラジウム及びロジウムの重量比が1:1〜20:
    1であるパラジウム及びロジウム0.03〜3重量%と
    特定量の二酸化セリウムとからなる、遷移列の酸化アル
    ミニウムに施された活性相を有し、その際貴金属、二酸
    化セリウム及び酸化アルミニウムの合計重量は100%
    であり、また格子安定化されていてもよい担体物質をパ
    ラジウム及びロジウムの塩の水溶液で含浸させ、乾燥し
    、場合によっては水素含有ガス流中で250℃以上の温
    度で熱処理することによって得られる、内燃機関の排気
    ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変
    換する触媒において、前記触媒が、酸化アルミニウムが
    ばら材料の形で存在する場合には二酸化セリウム5〜2
    0重量%をまた酸化アルミニウムがセラミック又は金属
    からなるはちの巣状不活性担体上の被膜として存在する
    場合には二酸化セリウム25〜50重量%を含み、パラ
    ジウム塩及びロジウム塩の溶液で含浸させる前に酸化ア
    ルミニウムをセリウム塩の水溶液で含浸させるか又は酸
    化アルミニウムがはちの巣状の不活性担体上に存在する
    場合には更にセリウム化合物として固体物質の形で酸化
    アルミニウムに配合し、その後得られた触媒前駆体をそ
    れぞれ空気中で300〜950℃で熱処理することを特
    徴とする、内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水
    素及び酸化窒素を同時に変換する触媒。 2、酸化アルミニウム量の20重量%までを単独又は混
    合物としての二酸化ジルコニウム、酸化ランタンLa_
    2O_3、酸化ネオジムNd_2O_3、酸化プラセオ
    ジムPr_6O_11、酸化ニッケルNiOによって代
    えることよりなる、請求項1記載の触媒。 3、二酸化セリウムを酢酸セリウム(III)として使用
    することよりなる請求項1又は2記載の触媒。 4、酸化アルミニウムの格子をアルカリ土類金属酸化物
    、二酸化珪素、二酸化ジルコニウム又は希土類の酸化物
    によって安定化することよりなる請求項1から3までの
    いずれか1項記載の触媒。 5、不活性のはちの巣状担体上に被膜として酸化アルミ
    ニウムを析出させる場合、二酸化セリウム及び、他の成
    分を含んでいてもよい酸化アルミニウムを、水性懸濁液
    を用いて不活性担体上に2層に施し、その際第1層をパ
    ラジウム塩水溶液で含浸させ、乾燥し、場合によっては
    中間的に熱処理し、第2層をロジウム塩水溶液で含浸さ
    せ、乾燥し、その後得られた触媒前駆体を、場合によっ
    ては水素を含むガス流中で、熱処理することよりなる請
    求項1から4までのいずれか1項記載の触媒。 6、請求項1から4までのいずれか1項記載の触媒を使
    用することを特徴とする、内燃機関の排気ガスから一酸
    化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する方法。
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