JPH01152191A - 向上した錆止めを得るための新規な油質組成物用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、囚無灰分散剤、（Ｂ）錆止め添加剤及び（Ｑ
油溶性カルボン酸銅化合物を含む油質組成物であって、
実質上ホウ素を含有しない油質組成物に関する。

本明細書及び特許請求の範囲において使用する如き表現
「実質上ホウ素を含有しない」は、ホウ素３０ｐｐｍ（
重量比）よりも少ないホウ素濃度を意味する。本発明の
組成物のホウ素濃度は、好ましぐは２０　ｐｐｍ　（重
量比）未満更に好ましくは１０　ｐｐｍ　（重量比）未
満である。

本発明において有用な無灰窒素又はエステル含有分散剤
は、（１）長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボン酸又
はそれらの無水物の油溶性塩、アミド、イミド、オキサ
ゾリン及びエステル又はそれらの混合物、（１１）　　
ポリアミンが直接結合した長鎖脂肪族炭化水素、及び（
ｉｉｌ）約１モル割合の長鎖炭化水素置換フェノールを
約１〜２．５モルのホルムアルデヒド及び約α５〜２モ
ルのポリアルキレンポリアミンと縮合させることによっ
て形成されるマンニッヒ縮合生成物（こ＼で、（１）、
（Ｉｔ）及び（ｆｉｌ）Ｋおける長鎖炭化水素基はＣ！
〜ｃ１ｏ例えばＣ２〜Ｃ，モノオレフィンの重合体であ
って、約５００〜約ｓ、　ｏ　ｏ　ｏの数平均分子量を
有するものである）よりなる群から選択されるホウ素不
含物質からなる。

Ａ（１）本発明において用いられる長鎖ヒドロカルビル
置換ジカルボン酸形成性物質即ち酸、無水物又はエステ
ルとしては、長鎖炭化水素一般にはポリオレフィンをポ
リオレフィン１モル当り典型的には平均して約（Ｌ８有
益にはｔｏ’−２，０（例えば１０〜ｔ６）好ましくは
約１１〜ｔ４（例えばｔ１〜ｔ３）モルのａ−若しくは
β−不飽和Ｃ４〜ｃｌ・ジカルボン酸、それらの無水物
又はエステル例えば７マｈ酸、イタコン酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、クロルマレイン酸、７マル酸ジメチ
ル、クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、ケイ皮酸及びそれらの混合物で置換し
たものが挙げられる。

不飽和ジカルボン酸、無水物又はエステルとの反応に好
ましいオレフィン重合体は、過半上ル量の０２〜０重・
例えハｃｔ〜Ｃ，モノオレフィンを含む重合体である。

か＼るオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチ
レン等が挙げられる。

重合体は、ポリイソブチレンの如きホモ重合体並びにエ
チレンとプロピレンとの共重合体、ブチレンとイソブチ
レンとの共重合体、プロピレンとイソブチレンとの共重
合体等の如きか＼るオレフィンの２種以上の共重合体で
あってよい。他の共重合体としては、共重合体の単量体
の少そル量例えば１〜１０モル％が０４〜Ｃ１８非共役
ジオレフインであるようなもの、例えばインブチレンと
ブタジェンとの共重合体又はエチレンとプ四ピレンと１
４−へキサジエンとの共重合体等が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子量調節剤として使用したチーグラーナ
ツタ合成法によって作られたエチレン−プロピレン共重
合体であってもよい。

オレフィン重合体は、通常約７００〜約へ０００例えば
７００〜３，０００好ましくは約ａＯＯ〜約２．５００
の範囲内の数平均分子量を有し、それ故に通常平均して
約５０〜４００個の炭素原子を有する。特に有用なオレ
フィン重合体は、約９００〜約２．ＳｏＯの範囲内の数
平均分子量及び重合体鎖当り約１個の末端二重結合を有
する。本発明に従って製造される高潜在性分散剤用の特
に有用な出発物質は、ポリイソブチレンである。

オレフィン重合体をＣ４〜１ｏ不飽和ジカルボン酸、無
水物又はエステルと反応させるための方法は斯界におい
て知られている。例えば、米国特許第’ｓ、５６１，６
７３号及び同第４４０１，１１８号に開示されるように
オレフィン重合体及びジカルボン酸物質を単に一緒に加
熱して熱的１エン”反応を起こさせることができる。別
法として、オレフィン重合体は、先ずハロゲン化させる
ことができ、例えば塩素又は臭素をポリオレフィン中に
６０〜２５０℃例えば１２０〜１６（１℃の温度で約１
５〜１０時間好ましくは１〜７時間通すことによって重
合体の重量を基にして約１〜Ｂ好ましくは３〜７３ｋＪ
１％の塩素又は臭素まで塩素化又は臭素化させることが
できる。次いで、ハロゲン化された重合体は、得られる
生成物がハロゲン化重合体１モル当り約１０〜２．０好
ましくは１１〜ｔ４例えば１２％にの不飽和酸を含有す
る程に十分な不飽和酸又は無水物と１００〜２５０℃通
常約２５０℃２２０℃において約（１５〜１０時間例え
ば３〜８時間反応させることができる。この−数的な形
式の方法は、米国特許第４０８７．４３６号、同第４１
７２．８９２号、同第４２７２．７４６号等に教示され
ている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は塩素
を熱い物質に加えながら混合されそして加熱される。こ
の形式の方法は、米国特許第４２１５．７０７号、同第
４２３１．５８７号、同第４９１２．７６４号、同第４
１１へ５４９号、同第４．２５４，４３５号及び英国特
許第１，４４０，２１？号に開示されている。

ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフィン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重量％かりカルボン酸
物質と反応する。ハロゲン又は触媒を使用せずに熱反応
を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約５０〜７５
ｍｆ１％だけが反応する。塩素化は、反応性を向上させ
るのを助ける。

便宜上、上記のジカルボン酸形成性単位対ポリオレフィ
ンの官能価比率（例えば、１０〜２．０）は、生成物を
作るのに使用したポリオレフィンの総量即ち反応ポリオ
レフィン及び上記反応で形成された生成物中に存在する
未反応ポリオレフィンの総量に基づく。

ヒドロカルピル置換ジカルボン酸物質の中相に有用なア
ミン化合物は、分子中に約２〜６０個（例えば３〜２０
個）好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の総炭
素原子数及び約１〜１２個（例えば２〜８個）好ましく
は５〜１２個最とも好ましくは３〜９個の窒素原子数を
持つモノ−及びポリアミンを包含する。これらのアミン
は、ヒドロカルビルアミンであってよく、又は他の基例
えばヒドロキシル基、アルコキシ基、ア之ド基、ニトリ
ル、イミダシリン基等を含むヒドロカルビルアミンであ
ってよい。１〜６個のヒドロキシル基好ましくは１〜３
個のヒドロキシル基を持つヒドロキシアミンが特に有用
である。好ましいアミンは、−最大 ％式％（） 〔式中、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ’及びＲ”’はそれぞれ水素、
Ｃ１〜ＣｔＳ直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１ｔ
アルフキシＣ，〜Ｃ６アルキレン基、−Ｃ−〜０１２ヒ
ドロキジアミノアルキレン基及びＣＩ”’ＣＢアルキル
アミノＣ２〜Ｃ６アルキレン基よりなる群からそれぞれ
選択され、Ｒ″′は更に式 （式中、Ｒ′は先に定義した如くである）の部分からな
ることができ、そしてｌ及びＳ／は２〜６好ましくは２
〜４の同じ又は異なる数であってよく、モしてｔ及びｔ
′は同じ又は異なる数であってよい０〜１０好ましくは
２〜７最とも好ましくは約３〜７の数であり、但しｔ及
びｔＩの合計は１５よりも大きくないものとする〕のも
のを含めた脂肪族飽和アミンである。容易な反応を確保
するには、Ｒ，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ″′、虐、思“、を及び
１／は、式Ｉａ及びＩｂの化合物に典型的には少なくと
も１個の第−又は第二アミン基好ましくは少なくとも２
個の第−又は第二アミン基を与えるのに十分な態様で選
択されるのが好ましい。これは、Ｒ１Ｒ’、Ｒ′又はＲ
″′基のうちの少なくとも１個が水素罠なるように選択
することによって、又はＲ”’がＨになるとき若しくは
Ｉｅ部分が第二アミン基を有するときに式Ｉｂのｔを少
なくとも１にすることによって達成することができる。

上記式の最とも好ましいアミンは、式Ｉｂによって表わ
されそして少なくとも２個の第一アミン基及び少なくと
も１個好ましくは少なくとも３個の第二アミン基を含有
する。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、ｔ２−ジアミノエタン、ｔ３−ジアミノプロノン
、ｔ４−ジアミノブタン、ｔ６−ジアミツヘキサン、ポ
リエチレンアミン例えばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンはンタミン、ポリプ
ロピレンアミン例えばｔ２−プロピレンジアミン、ジ（
１，２−）ａ　ヒレン）トリアミン、ジ（ｔ３−プロピ
レン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル）エチレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１３
−７’ｏピレンジアミン、３−ドデシルオキシプルピル
アミン、Ｎ−ドデシル−ｔ３−プロパンジアミン、トリ
スヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）　、シイ
ツブ四パノールアよン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、モノ−、ジー及びトリタローアミン、ア
ミノモルホリン例えばＮ−（３−アミノプロピｋ）七に
ホリン等が挙げられる。

他の有用なアミン化合物は、ｔ４−ｕ（アミノメチル）
シクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、イミダシリンの
如き複素環式窒素化合物、及び−最大 〔式中、ｐｌ及びｐ２は同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎｌ　、ｒｌｔ及び
ｎｌは同じ又は異なるものであって、それぞれ１〜３の
整数である〕のＮ−アミノアルキルピペラジンを包含す
る。か＼るアミンの例としては、限定するものではない
が、２−はンタデシｈイミダシリン、Ｎ−（２−７ミノ
エチ“ル）ピはシリン等が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンシバライド（エチレンジクロリド又
はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対がアルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンはンタミン及びピペラジン異性体の如き化合物を形成
することを包含する。分子当り窒素原子が平均して約５
〜７個の低フストボリ（エチレンアミン）化合物が１ポ
リアミンＨ”、′ポリアミン４００”、１ダウ・ポリア
ミンＥ−１００”等の如き商品名の下に市場で入手可能
である。

また、有用なアミンとしては、式 ＮＨ，−アにキレクモ０−フルキレフ升ＮＨ２（ＩＩＩ
）〔式中、ｍは約５〜７０好ましくは１ＯＮ５５の値を
有する〕及び式 ％式％（） 〔式中、ｎは約１〜４０の値を有するが、但し、ｎのす
べての合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５であ
り、そしてＲは１０個までの炭素原子の多価飽和炭化水
素基であって、Ｒ基における置換基の数は３〜６の数で
ある”ａｍの値によって表わされる〕のものの如きポリ
オキシアルキレンポリアミンが挙げらねる。式（ｍ）又
は（Ｐｉ）のどちらにおけるアルキレン基も、約２〜７
好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖又は分
枝鎖であってよい。

上記式（１１［）又は（Ｒ’）のポリオキシアルキレン
ポリアミン好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及
びポリオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４
．０００好ましくは約４００〜約２，０００の範囲内の
平均分子量を有してよい。好ましいポリオキシアルキレ
ンポリアミンは、約２００〜２、　ＯＯＯの範囲内の平
均分子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプ
ロピレンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミ
ンを包含する。

ポリオキシアルキレンポリアミンは、市場で人手可能で
あって、例えばジェ７ァーソン・ケミカル・カンパニー
・インコーホレーテッドから商品名１シェフアミンＤ−
２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１０００ＸＤ−２０００、Ｔ
−４０５”等の下に得ることができる。

アミンは、５〜９５７ｉ＠％のジカルボン酸物質を含有
する油溶液を、所望量の水が除去されるまで、約１００
〜２５０℃好ましくは１２５〜１７５℃に一般には１〜
１０時間例えば２〜６時間加熱することによってジカル
ボン酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物と容易に反
応される。加熱は、アミド及び塩よりもむしろイミド又
はイミドとアミドとの混合物の形成を促進するように実
施されるのが好ましい。アミン並びにと＼に記載した他
の求核性反応体の当量に対するジカルボン酸物質の反応
比は、反応体及び形成される結合の形式に依存してかな
り変動することができる。求核性反応体例えばアミン１
当量当り一般には１１〜１０好ましくは約α２〜α６例
えば１４〜（ｌＬ６モルのジカルボン酸部分合１１（例
えば、グラフトマレイン酸無水物含量）が使用される。

例えば、１モルのオレフィンにオレフィン１モル当り１
６モルのコハク酸無水物基を加えるのに十分な無水マレ
イン酸を反応させることによって形成される生成物であ
るアミドとイミドとの混合物に転化させるために約［１
，８モルの堅ンタミン（分子当り２個の第一アミノ基及
び５当量のｇＸを有する）が使用されるのが好ましい。

即ち、好ましくは、はンタミンは（アミンの窒素尚攪当
り約［１，４モｋ（即ちに十分な母で使用される。

トリス（ヒドロキシメチ／Ｉ／）アミノメタン（ＴＨＡ
Ｍ　）を上記の酸物質と反応させて、英国特許第９８４
，４０９号に教示される如きアミド、イミド又はエステ
ル型添加剤を形成することができ、又は例えば米国特許
第４，１０２，７９８号、同第４，１１（Ｓ、８７１５
号及び同第４．１１へ６３９号に記載される如きオキサ
ゾリン化合物及びホウ素化オキサゾリン化合物を形成す
ることができる。

また、無灰分散剤は、上記長鎖炭化水素ｉｆｆ換りカル
ボン酸物質並びに−価及び多価アルコールの如きヒドロ
キシ化合物又はフェノ−ｋ及びす７トールの如き芳香族
化合物等から誘導されるエステルであってもよい。多価
アにコールは、最とも好ましいヒドロキシ化合物であり
、そして好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含有
し、例えばエチレングリコ−に１ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、シフロヒレングリコーに１及びアルキレン基が２〜約
８個の炭素原子を含有するところの他のアルキレングリ
フ−にである。他の有用な多価アルコールトシては、ク
リセロ−ｋ、グリセロールのモノオレエート、クリセロ
−ｈのモノステアレート、グリセロールのモノメチルエ
ーテル、４ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル等が挙げられる。

また、エステル分散剤は、アリルアルコール、シンナミ
ルアルコール１プロパルギル７にコール、１−シクロヘ
キサン−３−オール及びオレイルアルコールの如き不飽
和アルコールから誘導することもできる。本発明のエス
テルを生成することができるアルコールの更に他の群は
、例えば１個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレ
ン又はアミノアリーレンオキシアリーレン基を有するオ
キシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキ
レン−及びアミノアリーレン置換アルコールを含めてエ
ーテルアルフール及びアミノアルコールを包含する。こ
れらは、セロソルブ（Ｃ＠１８ｏｓ＋ｏｌマ・）、カー
ピトーｓ＝　（Ｃａｒｂｉｔｏｌ　）、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラヒドロキシトリメチレンジアミン、及びア
ルキレン基が１〜約８個の炭素原子を含有するところの
オキシアルキレン基を約１５０個まで有するニー−７−
ｙｂ７ｙｂコールによって例示される。

エステル分散剤は、フハク酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化コハク酸、並びに部分エステル
化多価アルコール又はフェノールｉち遊離アルコール又
はフェノール性ヒドロキシル基を有するエステルであっ
てよい。同様に、上に例示したエステルの混合物も本発
明の範囲内に意図される。

エステル分散剤は、例えば米国特許第３，３８１．０２
２号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１つによ
って製造することができる。また、エステル分散剤は、
先に記載した如き窒素含有分散剤と同様にホウ素処理す
ることもできる。

上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
分散剤を形成することができるヒドロキシアミンとして
は、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プルパノール、ｐ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン、２−アミノ−ｊ−フ四ハノー３．３−７ミ
ノー１−プｏパノール、２−アミノ−２−メチル−１３
−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチに一’１．
５−プロパンジオール、Ｎ−（β−とド日キシプロピル
）−Ｎ／（β−アミノエチル）ピペラジン、トリス（ヒ
ドロキシメチ、Ａ７）アミノメタン（トリスメチロ−ｈ
アミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１−ブ
タノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキシエ
トキシ）エチルアミン等を挙げることができる。これら
の又は類似アミンの混合物を用いることもできる。ヒド
ロカルビル置換ジカルボン酸又は無水物との反応に好適
な求核性反応体についての上記の記載は、アミン、アル
コール、並びに混成アミン及びヒドロキシ含有反応性官
能基を有する化合物即ちアミノアルコールを包含する。

好ましい群の無灰分散剤は、コハク酸無水物基で置換さ
れそしてポリエチレンアミン例えばテトラエチレンはン
タミン、はンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレ
ン及びポリオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプ
ロピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及び
はンタエリスリトール並びにこれらの組み合わせと反応
させたポリイソブチレンから誘導されたものである。１
つの特に好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第４８
０４．７６３号に記載されるように、（４）コハク酸無
水物基で置換されたポリイソブチレンと、（Ｂ）それと
反応されたヒト四キシ化合物例えばペンタエリスリトー
ルと、（Ｃ）ポリオキシアルキレンポリアミン例えばポ
リオキシプロピレンジアミンと、ＣＤ）ポリアルキレン
ポリアミン例えばポリエチレンシア之ン及びテトラエチ
レンペンタミンとの組み合わせであって、（Ａ）１モル
当り（Ｂ）及びＣＤ）をそれぞれ約１３〜約２モル及び
（Ｃ）を約α３〜約２モル使用したものを包含する。も
う１つの好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第１６
５２．５１１号に記載されるように、（５）ポリイソブ
テニルコハク酸無水物と（Ｂ）ポリアルキレンポリアミ
ン例えばテトラエチレンはンタミンと（Ｃ）多価アルコ
ール又はポリヒドロキシ置換脂肪族第一アミン例えばペ
ンタエリスリトーｈ又はトリスメチロ−にアミノメタン
との組み合わせを包含する。

Ａ　（Ｉ＋）　　米国特許第３，２７５，５５４号及び
同第”、、５６５，８０４号に教示の如く窒素含有ポリ
アミンが長鎖脂肪族炭化水素に直接結合された分散剤も
本発明において無灰窒素含有分散体として有用であり、
この場合にハロゲン化炭化水素のハ筒ゲン基は種々のア
ルキレンポリアミンで誼き換えられている。

Ａ　（ｉｌ＋）　　本発明において使用することができ
る他の群の窒素含有分散体は、斯界において知られる如
きマンニッヒ塩基又はマンニッヒ縮合生成物を含有する
ものである。か−るマンニッヒ縮合生成物は、一般には
、例えば米国特許第４４４２．８０８号、同第３，６４
９．２２９号及び同第４７９８，１６５号に開示される
ように約１モルの高分子量ヒドロカルビル置換モノ−又
はポリヒドロキシベンゼン（例えば、ｉ、，０００以上
の数平均分子量を有する）を約１〜２．５モルのホルム
アルデヒド又はパラホルムアルデヒド及び約１５〜２モ
ルのポリアルキレンポリアミンと縮合させることによっ
て製造される。か＼るマンニッヒ縮合生成物は、フェノ
ール基上に長鎖高分子量炭化水素を含むことができ、又
は上記の米国特許第４４４２．８０８号に示されるよう
Ｋか＼る炭化水素を含有する化合物例えばボリア＾ケ二
ｂコハク酸無水物と反応させることもできる。

無灰分散剤は、実質上ホウ素を含有しない完全配合油質
組成物を提供するためにホウ素置換基を含有すべきてな
い。

成分Ｂ−錆止め添加剤 本発明において無灰錆止め添加剤として有用な有機油溶
性化合物は、ポリオキシアルキレンポリオ−ｈ及びそれ
らのエステルの如き非イオン性表面活性剤からなる。有
用な錆止め添加剤は、約１，０００〜約へ０００の平均
分子量によって特徴づけられるポリオキシアルキレンポ
リオールを包含する。か−る防錆性化合物は、知られて
おりそして慣用手段によって作ることができる。本発明
の油質組成物中において錆止め添加剤として有用な非イ
オン性表面活性剤は、通常、それらの表面特性をエーテ
ル架橋の如き多数の弱い安定化基に負うている。エーテ
ル架橋を含有する非イオン性錆止め添加剤は、活性水素
を含有する有機基体を過剰の低級アルキレンオキシド（
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの如き）で所
望数のアにフキシ基が分子中に配置されるまでアにコキ
シル化することによって作ることができる。

好ましい錆止め添加剤は、ポリオキシアルキレンポリオ
ール及びそれらの誘導体である。この群の物質は、様々
の源から市場で入手可能であり、例えば、ワイアンドツ
テ・ケミカルズ・コーポレーションからの＠Ｐｌｕｒｏ
ｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｇ”１ダウ１ケミカル・コーポレ
ーションから入手できる”　Ｐｏ１７ｆｌｙｅｏｌ　１
１２−２″（エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
から誘導される液状トリオ−Ａ−）、並びにユニオン・
カーバイド・コーポレーションから入手できる”　Ｔ＠
ｒｇｉｔｊｌ”（ドデシルフェニル又はモノフェニルポ
リエチレングリコールエーテ／Ｉ−）及び’　Ｕａｏｎ
”（ポリアルキレングリコール及び誘導体）である。こ
れらは、本発明の改良組成物中において錆止め添加剤と
して好適な市販製品のうちの二三の例に過ぎない。

ポリオールそれ自体の他に、ポリオールを種々のカルボ
ン酸と反応させることによって得られるそのエステルも
好適である。これらのエステルを１１１ｉｉｉｉ１する
のに有用な酸は、ラウリン酸、ステアリン酸、フハク酸
、及びアルキｈ−又はアルケニに置換コハク酸（こ＼で
、アルキル−又はアルケニル基は約２０個までの炭素原
子を含有する）である。

好ましいポリオールは、ブロック重合体として製造され
る。かくして、疎水性ペースを形成するためにヒドロキ
シ置換化合物Ｒ−（ＯＨ）　ｎ（こ＼で、ｎは１〜６で
ありそしてＲは一価又は多価アルコール、フェノール、
ナフトール等の残基である）がゾロピレンオキシドと反
応される。このベースは次いでエチレンオキシドと反応
されて親水性部分を形成し、かくして疎水性部分及び親
水性部分の両方を有する分子がもたらされる。これらの
部分の相対的寸法は、当業者には明らかであるように、
各反応体の比率、反応時間等を調節することによって調
整することができる。かくして、ベース油の相異及び他
の添加剤の存在に関係なく錆止め添加剤を任意の潤滑油
組成物中て使用するのに好適にする比率で存在する疎水
性部分及び親水性部分によって特徴づけられる分子を有
するポリオールを製造することは当業者の範囲内である
。

もし所定の潤滑油組成物においてより高い油溶性が必要
とされる場合には、疎水性部分を増加し且つ（又は）親
水性部分を減少することができる。

もしより大きい油／水型エマルジョン破壊能が要求され
るならば、これを達成するために疎水性部分及び（又は
）親水性部分なｍ整することができる０ Ｒ−（ＯＨ）Ｉｎを例示する化合物としては、アルキレ
ンクリコール、アルキレントリオール、アルキレンテト
ロール等の如きアルキレンポリオール例エバエチレング
リコール、フロピレングリコ−に１グリセロール、はン
タエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙
げられる。また、アルキル化−価及び多価フェノールの
如き芳香族ヒドロキシ化合物例えばヘゾチルフェノール
、ドデシルフェノール等を用いることもできる。

他のＭ３な解乳化剤としては、米国特許第３．０９８，
８２７号及び同第２．６７４６１９号に開示されるエス
テルが挙げられる。

ワイアンドツテ・ケミカル・コーポレーションから商品
名”　Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｍ”の下に入手
可能な液状ポリオール及び他の同様のポリオールが錆止
め添加剤として特によく適合する。これらの”　Ｐｌｕ
ｒｏｎｌｅ　Ｐｏ１ｙｏｌ−”は１式％式％（） 〔上記式中、ｘ、ｙ及び２は、−ＣＩｈＣＨｘＯ−基が
グリコールの総分子量の約１０〜約４ｏ重ｆｆｉ％を占
めるような１よりも大きい整数である〕に相当する。該
グリフールの平均分子量は約ｔ，０００〜約翫０００で
ある。

これらの化合物は、先ずプロピレンオキシドをプロピレ
ングリコールと縮合させて疎水性ベースを生成すること
によって製造される。この縮合生成物は、次いで、分子
の両端に親水性部分を付加するためにエチレンオキシド
で処理される。最良の結果を得るためには、エチレンオ
キシド単位は、分子の約１０〜約４０腫量嘱を占めるべ
きである。

ポリオ−身の分子量が約２．５０ＯＮ４，５ｏｏであり
そしてエチレンオキシド単位が分子の約１０〜約１５重
盪％を占めるような化合物が特に好適である。約４，０
００の分子量を有しモし【その約１０％が（ｃａ！ｃｎ
ｚｏ）単位に由来するポリオールが特に良好である。ま
た、米国特許第＆８４９，５０１号に記載されるような
アｈコキシｈ化脂肪アミン、アミド、アルコール等、並
びにか−るアルコキシｈ化脂肪酸誘導体をＣ９〜ａｔｅ
アルキル置換フエノール（モノー及ヒシヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル１ウンデシル、ドデシル及びトリ
デシルフェノールの如き）で処理したものも有用である
。

本発明において有用な銅酸化防止剤は、油溶性カルボン
酸銅化合物からなる。鋼は、任意の適当な油溶性カルボ
ン酸銅化合物として油中に配合することができる。「油
溶性」とは、化合物が油又は添加剤パッケージ中におい
て通常の混合条件下に油溶性であることを意味している
。カルボン酸銅化合物は、第−銅又は第二銅の形態で加
えることができ、そしてカルボン酸部分が式 ％式％（） 〔式中、Ｒ１はアルキル、アルケニル、アリール、アル
カリ−に１アラルキル及びシクロアルキによりなる群か
ら選択され、そしてＲ２はアルキレン、アルケニレン、
アリーレン、アラルキレン及びアラルキレンよりなる群
から選択される〕のモノカルボン酸又はポリカルボン酸
例えばジカルボン酸から誘導されるような銅モノカルボ
キシレート又はポリカルホキシレー（例えばジカルボキ
シレートからなることができる。一般には、式（■）及
び（■）の酸は、少なくとも約６〜約５５個の炭素原子
好ましくは約１２〜約２４個の炭素原子更に好ましくは
約１８〜２０個の炭素原子を有する。

アルキ／Ｉ／　Ｒ１基の例は、５〜３４個の炭素原子好
ましくは１１〜２３個の炭素原子を有するアルキルであ
り、そして分枝鎖又は直鎖基例えばヘプチル、オクチル
、ノニに１デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−メ
チルヘキシル、瓜５−エチルオクチル、ポリブチレン、
ポリプｐピレン等であってよい。Ｒ１がアリールである
ときには、アリール基は一般には約６〜２０個の炭素原
子を含有し、例えばフェニル、ナフチル等である。

Ｒ１がアルカリールであるときには、上記の各アリール
基はアルキル基（これは分枝鎖は直鎖であってよい）に
よって置換されることができ、そしてか＼るアルカリー
ル基の総炭素原子数は一般には約７〜３４好ましくは１
１〜２３個である。かかるアルカリール基の例は、−Ａ
ｒ（ＣＨａ）　　、−Ａｒ（ＣｚＨｓ）、−Ａｒ（Ｃｓ
Ｈｔ＊）、−Ａｒ（Ｃ４Ｈ審）ｚ、−Ａｒ　（ＣＨ３）
２、−Ａｒ　（ＣｔｏＨｚｔ）等（こ＼で、’Ａｒ”は
フェニル環である）である。Ｒ１がアルケニルであると
きには、アルケン酸系は一般には５〜３４個の炭素原子
を含有し例えばヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、
ドデセニル、オクタデセニル等である。Ｒ１がアラルキ
ルであるときには、そのアルキル基（分枝鎖又は直鎖で
あってよい）は、１〜２８個の炭素原子を含有すること
ができ、そして上記のもの（例えばフェニル）の如き１
〜６個（例えば、１又は２個）のアリール基によって置
換されることができる。か＼るアラにキル基の例は、Ａ
ｒ’ＣＨ２−１ＡｒＣ１Ｈ４−１Ａ　ｒ　Ｃ＠Ｈｔｓ　
−、Ａｒ（、ＩＨｌｇ−１ＣＨ３ＣＨ（Ａ　ｒ　）　Ｃ
５Ｈｔｚ−等である。Ｒ１がシクロアルキルであるとき
Ｋは、そのシクロアルキｈ基は一般には約３〜１８個の
炭素原子を含有し、例えばシクロヘキシル１シク四へジ
チル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロデシル等
である。

式■のモノカルボン酸の例は、オレイン酸、ドデカン酸
、ナフテン酸、リノール酸、リルン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ステアリン酸、
パにミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等である。

Ｒ２基の例は、２〜３５個の炭素原子を有する直鎖アル
キレン例えば−（ＣＨｚ）　　−（こ＼で、！は２〜５
３の整数である）及び４〜６３個の炭素原子を有する分
枝鎖アルキレン例えば−ＣａＺ−１−Ｃ２Ｈ４−Ｎ　−
ｃｓｕ、　−−％−ＣＩＩＨＩ　ｍ　−ｓ　−Ｃ１６Ｈ
２６−％−ＣＩ２Ｈ＊４・・、−Ｃ宜４Ｈ！８−等であ
る。Ｒ２がアルケニレンであるときには、Ｒ２基は一般
には４〜３３個の炭素原子を含有し、例えば−ＣＨ−Ｃ
！Ｈ３−１−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨＣ４Ｈ自−等である。Ｒ
鵞がアリーレンであるときには、アリーレン基は一般に
は６〜２０個の炭素原子を含有し、例えばフェニレン、
ナフチレン等である。アリーレン基は、１〜１４個の炭
素原子を含有するアルキル基によって置換されてもよい
。か＼るアルカリーレン基の例は、−Ａｒ（ＣＨｓ）−
１−Ａｒ　（ＣｚＨｉ）−１−Ａｒ（ＣＨ３）１−１−
Ａｒ　（ＣＨ３）３−等（こ−で、’Ａｒ”はフェニ／
ｋｍである）である。Ｒ２がアラルキレンであるときに
は、上記の如きアルキレン基は１個以上（例えば１〜３
個）のアリール基例えば７エ二ルによって置換されるこ
とができる。

か＼るジカルボン酸の例は、７タル酸、イソ−及びテレ
フタル酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、デ
カンジ酸、ドデカンジ酸、ペンタ−、ヘプタ−、ヘキサ
−及びオクタデカンジ酸等である。

式■及び■の酸のヒドロカルビル部分の炭素原子は、不
活性置換基即ち酸−銅塩の形成反応に干渉せず且つカル
ボン酸銅化合物の酸化防止作用に悪影響を及ぼさない置
換基によって任意にＭ換されることができる。好適なか
−る不活性置換基としては、ハライド（例えば、０１％
　Ｂｒ　）　、ヒドロキシ、チオ、アミド、イミド、シ
アノ、チオシアノ、イソチオシアノ、クト、力Ａ　ＺＮ
　ｈフキシ等が挙げられる。好ましくは、カルボン酸銅
は、８〜３５個の炭素原子を含有するアルカン酸系若し
くはアルケン酸系のモノカルボン酸又は８〜５５１固の
炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和脂肪族ジカルボ
ン酸から誘導される。特に好ましいものは、鎖当り３個
以上の分校を有する炭素原子数１２〜２４個のアルカン
酸系のモノカルボン酸の銅塩例えばオクタン酸銀、オレ
イン酸銅、ドデカン酸鎖等である。その例としてはステ
アリン酸又はノ９ルミチン酸の如きＣｔｏ’＝ｃｔｓ脂
肪酸が挙げられるが、しかしオレイン酸の如き不飽和酸
又は分子ｆｆ１２００〜５００のナフテン酸の如き分校
カルボン酸或いは合成カルボン酸が得られるカルボン酸
銅の向上した取扱適性及び溶解性の故に好ましい。

カルボン酸銅は、上記力にボン酸のうちの１檀以上に反
応性無機又は有機銅化合物の如き銅源を接触させること
によるが如くして慣用手段によって形成することができ
る。好ましい銅源は、酸化銅、酢酸銅、水酸化鋼、ホウ
酸鋼、カルボン酸銅等である。酸及び銅源は、一般には
、溶剤又は不活性反応希釈剤例えば水又はアルコ一りの
存在下に所望の反応を生ぜしめるのに十分な温度及び時
間において反応のために接触される。一般には約０．５
〜２４時間の期間及び約２５〜１５０℃の温度が好適で
あるけれども、所望ならばこれらの範囲外の接触時間及
び温度を用いることもできる。

銅酸化防止剤（例えば、オレイン酸Ｃ１１、ナフテン酸
Ｃｕ等）は、一般には、最終潤滑油又は燃料油組成物中
においてＣｔＩ金属約５０〜５００　ｐｐｍ　（重量比
）の量で使用される。この範囲内における銅酸化防止剤
の量は、０〜約［ｌＬ６：１好ましくは約（Ｌ４ｊｌよ
りも低い最とも好ましくは約１２＝１よりも低いＢ：Ｃ
ｕ原子比を提供するのに少なくとも十分であるはずであ
る。

本発明で使用される銅酸化防止剤は、安価でしかも低濃
度において有効であるので、製品のコストを実質上増加
しない。得られる結果は、高価でしかも高い濃度で使用
される従前使用されている酸化防止剤で得られるものよ
りもしばしば良好である。銅化合物は、補充酸化防止剤
の必要量の一部分又は全部を置換するのに用いることが
できる。

かくして、特に苛酷な条件に対しては、補充的な慣用酸
化防止剤を含めるのが望ましい場合がある。

しかしながら、補充酸化防止剤の所要量は少なく、銅化
合物の不在下に必要とされる量よりもはるかに低い。

組成物 本発明の添加剤混合物は、様々の環境中において測定し
たときに極めて良好な防錆性を有する。

従って、添加剤混合物は、燃料油及び潤滑油の如き油質
物質中に配合及び溶解させることによって使用される。

本発明の添加剤混合物をケロシン、ジーゼル燃料、家庭
用加熱燃料油、ジェット燃料等の肺点が約６５〜４３０
℃の中間留出油の如き通常液状の石油燃料中において使
用するときＫは、組成物の総ｆ［ｆｆｉを基にして典型
的には約１００１〜約１５好ましくは（ＬＯＯ１〜約１
１重量％の範囲内の添加剤濃度（燃料油中の）が通常使
用される。

本発明の添加剤混合物は、添加剤が溶解又は分散される
ところのベース油を使用する潤滑油組成物中においてそ
れらの主な用途を有している。かかるベース油は、天然
又は合成型であってよい。

本発明の潤滑油組成物を調製する際に使用するのに好適
なベース油としては、自動車及びトラックエンジン１船
舶及び鉄道・ジーゼルエンジン等の如きスパーク点火及
び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油とし
て慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機液、
トラクター液、万能型トラクター液、作動液、ヘビイデ
ューテイ作動液、パワーステアリング液等の如き動力伝
達液中に慣用され且つ（又は）動力伝達液として使用す
るために適応されるベース油中において本発明の添加剤
混合物を使用することによっても有益な結果が得られる
。また、ギヤ潤滑油、工業油、ポンプ油及び他の潤滑油
組成物も亦、本発明の添加剤混合物の配合から利益を受
けることができる。

かくして、本発明の添加剤は、ジカルボン酸のアルキル
エステル、ホリクリコール、アルコール１ポリα−オレ
フィン、アルキルベンゼン、鱗酸の有機エステル、ポリ
シリコーン油等の如き合成ペース油中に適箔に配合する
ことができる。

天然ベース油としては鉱物性潤滑油が挙げられるが、こ
れらはそれらの原料源（例えば、パラフィン系、ナフテ
ン系、混合系、パラフィン系−ナフテン系等であるかど
うか）に関して、またそれらの製造要件（例えば、蒸留
範囲、直留、分解、ハイドロファイニング、溶剤抽出等
）に関して広く変動してよい。

より具体的に言えば、本発明の組成物中に使用すること
ができる天然潤滑油ペース原料は、パラフィン、ナフテ
ン、アスクァＡ）又は混酸基原油から誘導される直留鉱
物性潤滑油若しくは留出油であってよく、又は所望なら
ば各種の混合油並びに残留油特にアスファルト成分が除
去されたものを用いることもできる。これらの油は慣用
法によって酸、アルカリ及び（又は）粘土若しくは他の
化学剤例えば塩化アルミニウムを使用して精製すること
ができ、そして（又は）これらは例えばフェノール、二
酸化硫黄、フに７ラール、ジクロルジエチルエーテル、
ニトロベンゼン、クロトンアルデヒド等の種類の溶剤に
よる溶剤抽出によって製造された抽出油であってよい。

潤滑油ベース原料は、１００℃において典型的には約２
．５〜約１２好ましくは約２．５〜約９　ｅａｔの粘度
を有するのが好都合である。

かくして、本発明の添加剤混合物即ち無ホウ素処理無灰
分散剤、錆止め添加剤及びカルボン酸銅酸化防止剤は、
潤滑油を典型的には過半量でそして添加剤混合物を典型
的には添加剤混倫の不在と比較して向上した分散性、錆
止め性及び酸化防止性を付与するのに有効な少量で含む
潤滑油組成物中において使用することができる。所望な
らば、選択した種類の潤滑油組成物の特定要件を満たす
ように選択される追加的な慣用添加剤を含めることがで
きる。

本発明において用いられる無灰分散剤、錆止め添加剤及
びカルボン酸銅酸化防止剤は、油溶性であり、適当な溶
剤の助けを借りて油中に溶解性であり、又は安定分散性
の物質である。油溶性、溶解性又は安定分散性を本明細
書で用いるときには、それらは、その物質がすべての割
合において油中に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁可能
であることを必ずしも意味していない。しかしながら、
これは、添加剤が例えば油の使用環境中においてそれら
の意図する効果を及ぼすのに十分な程度まで油中に可溶
性又は安定分散性であることを意味している。その上、
他の添加剤の追加的な配合によ　。

つて、所望ならば特定の共重合体の高レベルの配合も可
能になる場合がある。

従って、本発明の添加剤混合物を任意の有効量で潤滑油
組成物中に配信　るけれども、か＼る有効量は、潤滑油
組成物に活性無灰分散剤、力ｈボン酸銅酸化防止剤及び
錆止め添加剤の重量を基にして本発明の添加剤混合物典
型的には約ａ０１〜約１０（例えば（Ｌ１〜８）好まし
くは約α２〜約６重量％の添加剤量を提供するのに十分
なものにすることが意図される。

好ましくは、本発明の添加剤混合物及びそれらの成分は
、約５〜５００　、ｐｐｍの油溶性カルボン酸銅酸化防
止剤化合物（Ｃｕ金属として計算して）、約１１〜約（
Ｌ５重量七の錆止め添加剤化合物及び約１〜８重ｉ１％
の無灰分散剤を含有ししかも上記の如く実質上ホウ素を
含有しない完全配合潤滑油組成物を提供するのに十分な
量で使用される。

本発明の添加剤は、任意の都合のよい態様で潤滑油中に
配合することができる。かくして、これらは、油中に所
望の濃度レベルで分散又は溶解させることによって油に
直接添加することができる。

このような配合は、室温又は高められた温度において行
なうことができる。別法として、添加剤に適当な油溶性
溶剤及びベース油を配合して濃厚物（例えば、１アトバ
ツク”）を作り、次いでこの濃厚物に潤滑油ベース原料
を配合して最終処方物を得ることができる。か−る濃厚
物は、濃厚物の重量を基にして典型的には約２０〜約８
０真量％好ましくは約２５〜約６５重量％の全活性添加
剤（即ち、無灰分散剤、錆止め添加剤、カルボン酸銅酸
化防止剤及び下記の任意の他の添加される添加剤）及び
典型的には約８０〜２０重量％好ましくは約６０〜２０
重量％のペース油を含有する。

本発明の添加剤のための潤滑油ベース原料は、その中に
追加的な添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方？
）を形成することによって選択した機能を果すように適
応される。

か＼る処方物中に典型的に存在する代表的な追加知的な
添加剤としては、粘度調節剤、腐食防止剤、他の酸化防
止剤、摩擦調整剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降
下剤、清浄剤、金属錆止め添加剤 また、本発明の組成物は、マルチグレード自動車エンジ
ン潤滑油を形成するために粘度指数（ＶＩ）向上剤と併
用することができる。粘度調節剤は、潤滑油に対して高
温及び低温作用能を付与し、且つそれが高められた温度
において比較的粘性のままになるようにししかも低温に
おいて受は入れ可能な粘度及び流動性を示すようにする
ものである。

粘度調節剤は、一般には、ポリエステルを含めた高分子
量炭化水素重合体である。また、粘度調節剤は、分散性
の付与の如く他の特性又は機能を含めるように誘導体化
することもできる。これらの油溶性粘度調節用重合体は
、ゲル透過クロマトグラフィー又は浸透圧法によって測
定したときに一般には１０３〜１０＠好ましくは１０４
〜１０・例えば２０．０００〜２５０，０００の数平均
分子量を有するＯ 好適な炭化水素重合体の例としては、α−オレフィン及
び内部オレフィンを含めたＣ！−Ｃ３０例えばＣ２−ｃ
ｍオレフィン（これは、直鎖又は分枝鎖、脂肪族、芳香
族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族系等であってよい）
のホモ重合体及びこれらの２種以上の単量体の共重合体
が挙げられる。時にはこれらはエチレンとＣ１〜ＣＳ＠
オレフインとの共重合体であるが、特に好ましいものは
エチレンとプはピレンとの共重合体である。ポリイソブ
チレン、Ｃ６及びそれよりも高級のａ−オレフィンのホ
モ重合体及び共重合体、アタクチックポリプロピレン、
スチレンの水素化重合体、スチレンと例えばイソプレン
及び（又は）ブタジェンとの共重合体及び三元重合体並
びにそれらの水素化誘導体の如き他の重合体を用いるこ
ともできる。重合体は例えば混線、押出、酸化又は熱的
劣化によって分子量減成を行なうことができ、またそれ
は酸化されることができ、そして酸素を含有することも
できる。また、エチレン−プロピレン共重合体に無水マ
レイン酸の如き活性単量体を後グラフトした共重合体（
これは、７に：７一ル又はアミン例えばアルキレンポリ
アミン又はとドロキシアミンと更に反応させることがで
きる）の如き誘導体化重合体（例えば、米国特許第４．
０８９．７９４号、同第４Ａ６０，７５９号、同第４．
１３７．１８５号を参照されたい）、又は窒素化合物を
反応又はグラフトさせたエチレン−プロピレン共重合体
（米国特許第４．０６８．０５６号、同第４，０６８，
０５８号、同第４．１４へ４８９号及び同第４．１４９
．９８４号に示される如き）も亦包含される。

好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０ｍｆｆ１％のエ
チレン好ましくは３０〜８０重量％のエチレン及び１０
〜８５重量％好ましくは２０〜７０重１％の１種以上の
ｃ、−ｃ、＠好ましくはＣ３〜ａＳＳ更に好ましくはＣ
３〜ＣＳα−オレフィンを含有するエチレン共重合体で
ある。必須ではないけねども、かかる共１合体は、Ｘ線
及び走査熱量法によって測定したときに２５重徴％以下
の結晶度を有するのが好ましい。エチレンとプロピレン
との共重合体が最とも好ましい。この例は、１９８７年
７月１３日付は米国特許願第７２．８２５号に開示され
る改良エチレン−プロピレン共重合体である。共重合体
を形成するためにプロピレンの代わりに又は三元重合体
、四元重合体等を形成するためにエチレン及びプロピレ
ンと併用するのに好適な他のα−オレフィンとしては、
１−ブテン、１−はンタン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等が挙げら
れ、モして４−メチル−１−インテン、４−メチル−１
−ヘキセン、５−メチルペンテン−１，４４−ジメチル
−１−はンテン、６−メチルインテンー１等の如き分子
鎖α−オレフィン及びこれらの混合物も包含される。

エチレン−該Ｃｓ〜■α−オレフィン及び非共役ジオレ
フィン又はかかるジオレフィンの混合物の三元重合体、
四元重合体等を用いることもできる。

非共役ジオレフィンの量は、存在するエチレン及びα−
オレフィンの総量を基にして一般には約ｒ１．５〜２０
モル％好ましくは約１〜約７モル％の範囲内である。

ポリエステル■向上剤は、一般には、メタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の
如きエチレン式不飽和Ｃｍ　／Ｗ　ｃａモノ−及びポリ
カルボン酸のエステルの重合体である。

使用することができる不飽和エステルの例としては、少
なくとも１個の炭素原子好ましくは１２べ０個の炭素原
子の脂肪族飽和モノアルコールのエステル例えばアクリ
ル酸デシル、アクリル酸うウリｈ１アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコサニル、
メタクリル酸デシｈ１フマル酸シアミル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸セチｈ１メタクリル酸ステアリ
ル等及びそれらの混合物が挙げられる。

他のエステルの例としては、Ｃ３〜ＣＷｔ脂肪酸又はモ
ノカルボン酸（好ましくは飽和凋）のビニルアルコール
エステル例えば酢酸ピッ、ラウリル酸ビニル、パルミチ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル等
及びそれらの混合物が挙げられる。また、ビニルアルコ
ールニステルト不飽和酸エステルとの共重合体例えば酢
酸ビニルとフマル酸ジアルキルとの共重合体な用いると
ともできる。

エステルは、オレフィンの如き更に他の不飽和単量体と
例えば不飽和エステル１モｈ尚りα２〜５モルのＣ２〜
ＣＺａ脂肪族又は芳香族オレフィンと共重合させること
ができ、又は不飽和酸若しくは無水物１モル当りかかる
オレフィンと共重合させ次いでエステル化することがで
きる。例えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合体
をアルコール及びアミノでエステル化したものが知られ
ており、例えば米国特許用へ７０２，３００号を参照さ
れたい。

■向上剤に分散性を付与するためにかかるエステル重合
体に重合性不飽和窒素含有単量体をグラフトすることが
でき、又はエステルにかかる単量体を共重合することも
できる。好適な不飽和窒素含有単量体の例としては、４
〜２０個の炭素原子を含有するもの、例えば、ｐ−（β
−ジエチルアミノエチル）スチレンの如きアミノ置換オ
レフィン、重合性エチレン式不飽和置換基を有する塩基
性窒素含有複素環式化合物例えば２−ビニル−５−エチ
ルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、３−ビニルピリジ
ン、３−メチに−５−ビニルピリジン、４−メチル−２
−ビニルピリジン、４−エチＡ／−２−ビニルピリジン
、２−ブチに−５−ビニルピリジン等の如きビニルピリ
ジン及びビニルアルキ西ピリジンが挙げられる。

また、Ｎ−ビニルラクタム例えばＮ−ビニルピロリドン
又はＮ−ビニルビにリドンも好適である。

ビニルピロリドンが好ましいが、その例はＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−（１−メチルビニＡ　）　ピロリドン、
Ｎ−ビニＡｊ−５−メチルヒロリドン、Ｎ−ビニル−へ
３−ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロ
リドン等である。

腐食防止剤（耐腐食剤としても知られる）は、潤滑油組
成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものである
。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素及び燐硫化炭化水
素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを好ましく
はアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオエ
ステルの存在下に且つ好ましくは二酸化炭素の存在下に
反応させることによって得られる生成物である。燐硫化
炭化水素は、テ３．＜ン、重質石油留分又はＣ宜〜Ｃ＠
オレフィン重合体例えばポリイソブチレンの如き適当な
炭化水素を５〜５０慮祉％の燐硫化物と約６５〜約３１
５℃の範囲内の温度において凭〜１５時間反応させるこ
とによって製造される。

燐硫化炭化水素の中和は、米国特許用ｔ　９６９．５２
４号に教示される態様で行なうことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用時に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面に付着したスラッ
ジ及びフェス様付着物の如き酸化生成物によって、また
粘度の上昇によって証明することができる。かかる酸化
防止剤としては、好ましくはｃｓ”ｃｔｚアルキル側鎖
を有するアルキルフェノールスルフィド及びチオエステ
ルのアルカリ土類金属塩（例えばカルシウムノニルフェ
ノールスルフィト、ハリウムトクチルフェニルスルフイ
ド）、ジオクチルフェニルアミン、フェニルα−ナフチ
にアミン、燐硫化又は硫化炭化水素等が挙げられる。

摩擦調整剤は、自動車用トランスミッション液の如き潤
滑油組成物に適切な摩擦特性を付与する働きをする。

好適な摩擦調整剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示する米国特許用４９３１６５９号、ポリイ
ソプテニルフハク酸無水物−アミノアルカノールのモリ
ブテン錯体を記載する米国特許第４．１７６．０７４号
、二量体化脂肪酸のグリセロールエステルを開示する米
国特許第４．１０５．５７１号、アルカンホスホン酸塩
を開示する米国特許第３、７７９．９２８号、ホスホネ
ートとオレアミドとの反応生成物を開示する米国特許第
３．７７　＆３７５号、Ｓ−カルボキシアルキレンヒド
ロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシアルキレン
ヒドロカルビルスクシンアミド酸及びこれらの混合物を
開示する米国特許第３．８５２．２０５号、Ｎ−（ヒド
ロキシアルキル）アルケニル−スクシンアミド酸又はス
クシンイミドを開示する米国特許第４８７９、５０６号
、ジ（低級アルキル）ホスファイト及びエポキシドの反
応生成物を開示する米国特許第３，９５２．２９０号、
及び燐硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスク
シンイミドのアルキレンオキシド付加物を開示する米国
特許第４、０２８．２５８号に見い出される。必要なら
ば、これらの文献を参照されたい。最とも好ましい摩擦
調整剤は、米国特許第４，５４４，８５３号に記載され
る如きヒドロカルビル置換コハク酸又は無水物及びチオ
ビスアルカノールのスクシネートエステル又はこれらの
金属塩である。

流動点降下剤は、液体が流れる又はそれを注入すること
ができるときの温度を低下させるものである。液体の低
温流動性を有益下に最適にするような添加剤の典型的な
ものは、Ｃ−〜ＣｔＳジアルキｈ７マレート／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリメタクリレート及びワックスナフタリ
ンである。

ポリシロキサン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリ
ジメチルシロキサンによって発泡制御を提供することが
できる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名称が示すように、金属部
材の摩耗を減少させる。慣用耐摩耗性添加剤の代表的な
ものは、例えば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（こ
＼で、ヒドロカルビル基は同種又は異種でありそしてＣ
Ｉ”’Ｃ１Ｍ　（好ましくはＣ２〜Ｃｌ２）アルキル、
アルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル及び
シクロアルキルである）である。

清浄剤及び金ｊ４錆止め添加剤としては、スルホン酸、
アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキ
ルサリチレート、ナフチネート並びに他の油溶性モノ−
及びジカルボン酸の金属塩が挙げられる。高塩基性（即
ち、過塩基性）金属塩例えば高塩基性アルカリ土類金属
スルホネート（特にＣａ及びＭｇ塩）がしばしば清浄剤
として使用される。

高塩基性アルカリ土類金属スルホネートは、通常、油溶
性アルカリ−にスルホン酸及び過剰のアルカリ金属化合
物を含む混合物をスルホン酸の完全中和に必要とされる
よりも高く加熱し、しかる後に所望の過塩基性を提供す
るために過剰の金属を゛二酸化炭素と反応させることＫ
よりカーボネート錯体の分散体を形成することによって
製造される。

スルホン酸は、典型的には、蒸留及び（又は）抽出によ
って、又は例えばベンゼン、）ｋエン、キシレン、ナフ
タリン、ジフェニル並びにクロ、にベンゼン、クロルト
ルエン及びり四ルナフタリンの如きハロゲン誘導体をア
Ａ　＋、ｓｐ化することにより得られるものの如き芳香
族炭化水素のアルキル化によって得られるようなアルキ
ル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られる。

アルキル化は、触媒の存在下に約３〜３０個以上の炭素
原子を有するアルキル化剤例えばへロバラフイン、パラ
フィン脱水素によって得ることができるオレフィン、例
えばエチレン、プロピレン等からの重合体の如きポリオ
レフィンのようなアルキル化剤を使用して実施すること
ができる。アルカリールスルホネートは、通常、アルキ
ル置換芳香族部分当り約９〜約７０又はそれ以上の炭素
原子好ましくは約１６〜約５０個の炭素原子を含有する
。

これらのアルカリ−ｈスルホン酸を中和してスルホネー
トを提供する際に使用することができるアルカリ土類金
属化合物としては、マグネシウム、カルシウム及びバリ
ウムの酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カル
ボン酸塩、硫化物、水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩及びエ
ーテｈが挙げられる。その例は、酸化カルシウム、水酸
化カルシラム、酢酸マグネシウム及びホウ酸マグネシウ
ムである。先に記載したように、アルカリ土類金属化合
物は、アルカリールスルホン酸の完全中和に必要とされ
るよりも過剰で使用される。一般には、その量は約１０
０〜２２０％の範囲であるけれども、完全中和に必要と
される金属の化学量論酌量の少なくとも１２５％を使用
するのが好ましい。

高塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネートの
製造は、先に記載したように例えば米国特許用３，１５
０，０８８号及び同第４１５０，０８９号において一般
に知られており、これらの特許では過塩基化は炭化水素
溶剤−希釈剤油中においてアルコキシド−カーボネート
錯体をアルカリールスルホネートで加水分解することに
よって達成されている。揮発性副生物に対してか−る炭
化水素溶剤−希釈剤油を使用するのが好ましい。これら
は、潤滑油組成物への配合に好適なキャリア例えばツル
ベン）１５ＯＮｇ４滑油中において容易に除去されて錆
止め添加剤を残すことができる。本発明の目的に対して
は、好ましいアルカリ土類スルホネートは、約３００〜
約４００の範囲内の全塩基価を有し、且つソルベント１
５０ニユートラルオイル中に分散された添加剤系の総重
量を基にして約２５〜約５２１ｉＬ１％の範囲内のマグ
ネシウムスルホネート含量を有するマグネシウムアルキ
＾芳香族スｈホネートである。

多価金属アルキルサリチル酸ト及びナフチネート物質は
、高温性能を向上させ且つピストンへの炭素質物の付着
を防止するための公知の潤滑油組成物用添加剤である（
米国特許用２．７４４．０６９号）。多価金属アルキｈ
サリチレート及びナフチネートの予備塩基性度の増加は
、ｃ＄〜ＣＺＳアルキｈサリチレートと７エナートとの
混合物のアルカリ土類金属塩例えば力ｈシウム塩（米国
特許用２．７４４，０６９号参照）又はフェノールのア
ルキル化、それに続くフェナート化、力ｈボキシｈ化及
び加水分解によって得られるアルキルサリチル酸の多価
金属塩（米国特許用３，７０４，３１５号）（これらは
次いて一般に知られ且つ使用されている技術によって高
塩基性塩に転化させることができる）を使用することに
よって達成することかできる。これらの金属含有錆止め
添加剤の予備塩基性度は、約６０〜１５０のＴＢＮレベ
ルが有益である。有用な多価金属サリチレート及びす７
テネート物質の中には、アルキル置換サリチル酸若しく
はす７テン酸又はこれらのどちらか若しくは両者とアル
キル置換フェノールとの混合物から容易に誘導されるメ
チレン及び硫黄架橋物質が包含される。塩基性硫化サリ
チレート及びそれらの製造法は、米国特許用４５９５，
７９１号に記載されている。

この開示のために、サリチレート／す７テネート錆止め
添加剤は、−数式 ％式％（） 〔式中、ムｒは１〜６個の環を有するアリール基であシ
、Ｒａは約８〜５０個の炭素原子好ましくは１２〜５０
個の炭素原子（最適には約１２個）を有するアルキル基
であシ、Ｘは硫黄（−８−）又はメチレン（−ＣＨ，−
）架橋であＬ、ｙは０〜４の数であシ、そしてｎは０〜
４の数である〕を有する芳香族酸のアルカリ土類金１！
（４！にマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及
びバリウム）塩である。

過塩基性メチレン架橋サリデレート７エナート塩の製造
は、フェノールのアルキル化に続くフェナート化、カル
ボキシル化、アルキレンシバライドの如きカップリング
剤によるメチレン架橋、それに続く炭酸化と同時の塩形
成によるが如き慣用技術によって容易に実施される。６
０〜１５０のＴＢＮを有するメチレン架橋フェノール−
サリチル′酸の過塩基性カルシウム塩が本発明において
極めて有用な錆止め添加剤の代表的なものである。

硫化金属７エナートは１７エノールサルフアイドの金属
塩１と見なすことができ、かくしてこの用語は、アルキ
／Ｌ／フェノールスルフィドを硫化金１！４７エナート
に所望のアルカリ度を付与するのに十分な量の金属含有
物質と反応させることによって製造することができる化
合物の金属塩（中性又は塩基性）を意味する。

有用な硫化アルキルフェノールは、それらの袈造態様に
関係なく、硫化アルキルフェノールの重量を基にして約
２〜約１４友量％好ましくは約４〜約１２重量外の硫黄
を含有する。

硫化アルキルフェノールは、該フェノールを中和しそし
て所望ならば生成物を斯界に周知の操作によって所望の
アルカリ度まで過塩基化するのに十分な量の金属含有物
質例えば酸化物、水酸化物及び錯体と反応させることに
よって転化される。

金属をグリコールエーテル中に溶解させた溶液を使用す
る中和法が好ましい。

中性又は標準硫化金属７エナートは、金属対フェノール
核の比率が約１＝２であるようなものである。１過塩基
性１又は１塩基性１硫化金属フエナートは、金属対フェ
ノールの比率が化学量論的量よシも大きい硫化金属７エ
ナートであシ、例えば、塩基性硫化金属ドデシルフェナ
ートは、対応する標準硫化金属７エナート中に存在する
金属を越えて１００％までそしてそれよりも大きい金属
含量を有する。この場合に、過剰金属は油溶性又は分散
性の形態で製造される（ＣＯ！との反応によるが如くし
て）。

それ故に、好ましい具体例に従えば、本発明は、２〜１
１．　ＯＯＯｐｐｍのカルシウム又はマグネシウムも含
有するクランクケース潤滑油組成物を提供するロ マグネシウム及び（又は）カルシウムは一般にはスルホ
ネート及び７エナートの如き塩基性又は中性清浄剤とし
て存在するが、本発明の好ましい添加剤は中性又は塩基
性マグネシウム又はカルシウムスルホネートである。好
ましくは、油は、５００〜５，０００ｐｐｍのカルシウ
ム又はマグネシウムを含有する。塩基性マグネシウム及
びカルシウムスルホネートが好ましい。

また、これらの本発明の組成物は、先に記載したものの
如き他の添加剤、及び他の金属含有添加剤例えばバリウ
ム及びナトリウムを含有するものを含有することもでき
る。

また、本発明の淘滑油組成物は、銅鉛含有腐食防止剤を
含有することもできる。典型的には、かかる化合物は、
５〜５０個の炭素原子を含有するチアジアゾールポリス
ルフィド、それらの誘導体及びその重合体である。好ま
しい物質は米国特許第２，７１９，１２５号、同第２．
７１９，１２６号及び同第４０８ス９３２号に記載され
るものの如きｔ４４−チアジアゾールの誘導体である。

特に好ましいものは、′アモコ（Ａｍｏｅｏ　）　１５
０　＠とじて市場で入手可能な２．５−ビス（ｔ−オク
タジチオ）−１，４４−チアジアゾール化合物である。

好適な他の同様′な物質は、米国特許第４８２１，２３
６号、同第４９０４．５５７号、同第４．０９ス３８７
号、同第４，１０７；０５９号、同第４．１３４０４５
号、同第４，１８８．２９９号及び同第酸１９４８８２
号に記載されている。

他の好適な添加剤は、英国特許第１，５６０，８３０号
に記載されるものの如きチアジアゾールのチオ−及びポ
リチオサルフェンアミドである。これらの化合物を潤滑
油組成物中に含めるときには、それらは組成物の重量を
基にしてα０１〜１０好ましくはα１〜５０重量％の量
で存在させるのが好ましい。

これらの多数の添加剤のうちのあるものは、複数の効果
、例えば分散剤兼酸化防止剤を提供することができる。

この方法は、周知であるのでこ＼で更に詳細に説明する
必要はない。

組成物がこれらの慣用添加剤を含有するときには、これ
らは、典型的にはその通常の固有機能を提供するのに有
効な量でペース油中に混合される。

完全配合油中におけるか−ろ添加剤の代表的な有効量（
各々の活性成分として）は次の如く例示される。

好ましい範囲　　　　広い範囲 粘度調節剤　　　　　　０．０１−４　　　　．０１−
１２清浄剤　　　　　　　　α０１−５　　　．０１−
２０腐食防止剤　　　　　、０１−１５　　　．０１−
５酸化防止剤　　　　　、０１−１５　　　．０１−５
分散剤　　　　　　　、０１−８　　　　．０１−２０
流動点降下剤　　　　、０１−１５　　　．０１−５消
泡剤　　　　　　　、００１−α１５　　．００１−３
耐摩耗性添加剤　　　、００１−１５　　　．００１−
５摩擦調整剤　　　　　、０１−１５　　　．０１−５
鉱油ベース原料　　　　残部　　　　　残部他の添加剤
を用いるときには、本発明の混合物中に使用される分散
剤、錆止め用化合物及び銅酸化防止剤のうちの１種以上
の濃厚溶液又は分散液（先に記載した濃厚物量で）をか
−る他の添加剤のうち０１種以上と一緒に含む添加剤濃
厚物（該濃厚物が添加剤混合物を形成するときには本明
細書では添加剤パッケージと称する）を調製し、これに
よって幾つかの添加剤を同時にベース油に添加して潤滑
油組成物を形成することができるようＫするのが望まし
い場合があるが必要なことではない。潤滑油への添加剤
濃厚物の溶解は溶剤によって及び温和な加熱を伴なった
混合によって促進させることができるが、しかしこれは
必須ではない。濃厚物又は添加剤パッケージは、典型的
には、添加剤パッケージを予定型のペース潤滑油と混合
したときに最終処方物中に所望濃度を提供するのに適当
な量で各種添加剤を含有するように処方される。かくし
て、適当な割合の添加剤典型的には約２．５〜約９０重
量外好ましくは約１５〜約７５重量外最とも好ましくは
約２５〜約６０！３１％の集合量で活性成分を含み残部
がベース油である添加剤パッケージを形成するために、
本発明の添加剤混合物を他の望ましい添加剤と一緒に少
量のベース油又は他の相客性溶剤に添加することができ
るＯ 最終処方物では、典型的には約７重量％の添加剤パッケ
ージを用いることができそして残部がベース油である。

本明細書で表わされる重量％のすべては、添加剤の活性
成分（Ａ、　１．　）含量、及び（又は）各添加剤のＡ
、　Ｉ、重置と全油又は希釈削の！ｉ量との合計からな
る添加剤パッケージ又は処方物の総重量に基づいている
。

本発明は、好ましい具体例を包含する次の実施例を参照
することによって更に理解されるだろう。

すべての部数及び百分率は、特に記載してなければ重量
比である。

例１ Ａ部 ポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子（これは約１３００の
Ｍｎを有する）当りコハク酸無水物（ＳＡ）部分約１２
個のＳＡ：ＰＩＢ比を有する−　　。

４＝４８←←与ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩ
ＢＳＡ）を、８１５ＯＮ砿油中において市販等級ポリエ
チレンアミン（これは分子当り平均して窒素原子が約５
〜７個のポリエチレンアミンの混合物であって、本明細
書ではポリアルキレンポリアミン又はＰＡＭとも総称さ
れている）と反応させて約１５２重ｆ１％の窒素を含有
するポリイソブテニルスクシンイミド（８１５ＯＮ鉱油
中において５０重量％Ａ、１．）を形成することによっ
てアミノ化した。

Ａ部の分散剤の一部分をホウ酸と反応させて、約ｔ４７
重量％の窒素含量、１３５重量％（５〇−人、１．）の
ホウ素含量を有するホウ素処絢ポリイソブテニルスクシ
ンイミド並びに５０重量％の未反応ＰＩＢ及び鉱油（８
１５ＯＮ）を含有する８１５ＯＮ溶液を調製した。

例２ λ部 ポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子（これは、約２．２０
０のＭｎを有する）当りコハク酸無水物（８Ａ）部分１
１個の８Ａ：ＰＩＢ比を有するポリイソブテニルコハク
醗無水物（ＰＩＢＳＡ）を、８１５ＯＮ鉱油中において
市販等級ポリエチレンアミン（これは分子当り窒素原子
が平均して約５〜７個のポリエチレンアミンの混合物で
あって、本明細書ではＰＡＭと称されている）と反応さ
せて約（１９７重量％の窒素を含有するポリイソブテニ
ルスクシンイミドを形成することによってアミノ化した
。

８部−ホウ素処理 Ａ部の分散剤の一部分をホウ酸と反応させ、次いで冷却
し、そしてｆ過して約ｃＬ９７重！ｉ％の窒素含量、約
ａ、２５重量−のホウ素含量を有するホウ素処理ポリイ
ソブテニルスクシンイミド並びに５０重量％の未反応Ｐ
ＩＢ及び鉱油（８１５ＯＮ）を含有する８１５ＯＮ溶液
（５０％人、１．）を得た。

’　Ｐｌ＠ｘｏｌ　Ｓ　０５　”錆止め添加剤を使用し
て次の潤滑油組成物を調製したが、この場合に例１及び
２からの表示された分散剤が過塩基性アルカリ金属スル
ホネート清浄剤、オレイン酸銅酸化防止剤、亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート耐摩耗性添加剤（ｚＤＤＰ）、
エチレン／プロピレン共重合体粘度調節剤及び８１００
Ｎ希釈剤と共に使用されている。過塩基性スルホネート
、オレイン酸銅及びＺＤＤＰの総量に対する分散剤の比
率は一定に保たれているけれども、粘度に対する分散剤
の寄与を相殺するために粘度調節剤の濃度を僅かに変化
させ、かくして５Ｗ−５０ＳＡＥグレードにおいて全粘
度を実質上一定に維持した。

上記の処方物に対して、それらの錆発生性を評価するた
めにシーケンス２Ｄテストを施こした。

結果は平均錆評点として表わされるが、現行のＡＰＩ８
Ｆ合格限界は＆５に定められている（＆４６以上が通常
のテスト厳格性の面で合格と見なされる）。これＫよっ
て得られたデータは、表ＩＫ要約されそして第１図にグ
ｚｊ７で示されている。

上記の試験から、無ホウ素処理分散剤と銅酸化防止剤及
びポリオキシアルキレンポリオール錆止め添加剤との併
用（処方物Ｄ）は、匹敵するホウ素処理分散剤の使用（
処方物Ｂ）と比較して大きく向上した錆止め特性をもた
らしたことが分かる。

基本処方物Ａ、Ｃ及びＥを比較すると、これらの油では
ホウ素処理をしてもしなくても、また例１及び２の異な
る分散剤を使用しても同様のシーケンス２Ｄ平均錆評点
が得られる。ホウ素処理分ｉ剤系Ｋ　”　ＰＩ＠１６１
５０５　”を添加（処方物Ｂ）しても良好なシーケンス
２Ｄ性能を提供しないのく対して、処方物り及びＦは”
　Ｐｌ＠ｘｏｌ　５０５　”が分散剤の無ホウ素処理変
種の両方と共に有効な防錆剤になることを示している。

上記の記載において本発明の原理、好ましい具体例及び
操作態様を説明した。しかしながら、本願発明はこ＼に
開示した特定の具体例に限定されると解釈すべきでない
。と云うのは、これらは限定よりもむしろ例示するもの
と見なされる°べきであるからである。当業者には本発
明の精神から逸脱することなしに幾多の変更修正をなし
得るであろう。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明に従った添加剤を含む潤滑油組成物
の平均錆評点を示すグラフである。 ■百め浄書（内容に変更なし）

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）燃料油及び潤滑油よりなる群から選択され
   る油質物質、（ｉｉ）油溶性無灰分散剤、（ｉｉｉ）油
   溶性無灰錆止め添加剤及び（ｉｖ）油溶性カルボン酸銅
   酸化防止剤化合物を含み、ホウ素を実質上含有しない油
   質組成物において、該カルボン酸銅酸化防止剤が、油溶
   性銅化合物の形態で、添加された銅約５〜５００ｐｐｍ
   （重量比）の量で用いられている油質組成物。
2. （２）ホウ素が約３０ｐｐｍ（重量比）よりも低い濃度
   で存在し、そして無灰錆止め添加剤がポリオキシアルキ
   レンポリオール又はそれらのエステルからなる特許請求
   の範囲第１項記載の油質組成物。
3. （３）油溶性分散剤が、 （ａ）約３００〜５，０００の数平均分子量を有するＣ
   ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合体及
   びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させるこ
   とによつて形成したヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１
   ＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質であつて、該酸
   形成性物質を形成するのに用いた反応混合物中に存在す
   る該オレフィン重合体１分子当り平均して少なくとも約
   ０．８個のジカルボン酸形成性部分を有するもの、及び （ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール及びそれ
   らの混合物よりなる群から選択される求核性反応体、 を含む反応混合物の油溶性反応生成物からなる特許請求
   の範囲第２項記載の油質組成物。
4. （４）油質物質が燃料油である特許請求の範囲第３項記
   載の組成物。
5. （５）油質物質が潤滑油である特許請求の範囲第３項記
   載の組成物。
6. （６）（ｂ）の求核性反応体がアミンである特許請求の
   範囲第３項記載の組成物。
7. （７）アミンがポリエチレンポリアミンであり、そして
   組成物中のホウ素含量が２０ｐｐｍ（重量比）よりも低
   い特許請求の範囲第６項記載の組成物。
8. （８）（ｂ）の求核性反応体がアルコールである特許請
   求の範囲第３項記載の組成物。
9. （９）（ｂ）の求核性反応体がアミノアルコールである
   特許請求の範囲第３項記載の組成物。
10. （１０）（ａ）の酸形成性物質中にオレフィン重合体１
    分子当り約１．０〜２．０個のジカルボン酸形成性部分
    が存在する特許請求の範囲第３〜９項のいずれかに記載
    の組成物。
11. （１１）オレフィン重合体が約７００〜５，０００の分
    子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿４モノオレフィンの重合体か
    らなり、そしてＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質が
    α−若しくはβ−不飽和Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン
    酸、無水物又はエステルからなる特許請求の範囲第１０
    項記載の組成物。
12. （１２）油質物質が動力伝達液である特許請求の範囲第
    ３項記載の組成物。
13. （１３）錆止め添加剤が約１，０００〜約５，０００の
    平均分子量によつて特徴づけられるポリオキシアルキレ
    ンポリオールからなる特許請求の範囲第１項記載の組成
    物。
14. （１４）添加された銅を１０〜２００ｐｐｍ含有する特
    許請求の範囲第２項記載の組成物。
15. （１５）銅化合物がＣ＿１＿６〜Ｃ＿１＿８脂肪酸の銅
    塩及び２００〜５００の分子量を有するナフテン酸の銅
    塩よりなる群から選択される特許請求の範囲第、又は３
    項記載の組成物。
16. （１６）（ｉ）燃料油及び潤滑油よりなる群から選択さ
    れる油質物質、（ｉｉ）油溶性無ホウ素処理無灰分散剤
    、（ｉｉｉ）油溶性無灰錆止め添加剤及び（ｉｖ）油溶
    性カルボン酸銅酸化防止剤化合物を混合し、この場合に
    該カルボン酸銅酸化防止剤は油溶性銅化合物の形態で添
    加された銅約５〜５００ｐｐｍ（重量比）の量で用いら
    れることからなる、向上された錆止め特性を有し実質上
    ホウ素を含有しない油質組成物の製造法。
17. （１７）ホウ素が約３０ｐｐｍ（重量比）よりも少ない
    濃度で存在し、そして無灰錆止め添加剤がポリオキシア
    ルキレンポリオールからなる特許請求の範囲第１６項記
    載の方法。
18. （１８）油溶性分散剤が、 （ａ）約３００〜５，０００の数平均分子量を有するＣ
    ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合体及
    びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させるこ
    とによって形成したヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１
    ＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質であつて、該酸
    形成性物質を形成するのに用いた反応混合物中に存在す
    る該オレフィン重合体１分子当り平均して少なくとも約
    ０．８個のジカルボン酸形成性部分を有するもの、及び （ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール及びそれ
    らの混合物よりなる群から選択される求核性反応体、 を含む反応混合物の油溶性反応生成物からなる特許請求
    の範囲第１７項記載の方法。
19. （１９）油質物質が燃料油である特許請求の範囲第１８
    項記載の方法。
20. （２０）油質物質が潤滑油である特許請求の範囲第１８
    項記載の方法。
21. （２１）（ｂ）の求核性反応体がアミンである特許請求
    の範囲第１８項記載の方法。
22. （２２）アミンがポリエチレンポリアミンであり、そし
    て組成物中のホウ素含量が２０ｐｐｍ（重量比）よりも
    低い特許請求の範囲第１８項記載の方法。
23. （２３）（ｂ）の求核性反応体がアルコールである特許
    請求の範囲第１８項記載の方法。
24. （２４）（ｂ）の求核性反応体がアミノアルコールであ
    る特許請求の範囲第１８項記載の方法。
25. （２５）（ａ）の酸形成性物質中にオレフィン重合体１
    分子当り約１．０〜２．０個のジカルボン酸形成性部分
    が存在する特許請求の範囲第１８〜２４項のいずれかに
    記載の方法。
26. （２６）オレフィン重合体が約７００〜５，０００の分
    子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿４モノオレフィンの重合体か
    らなり、そしてＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質が
    α−若しくはβ−不飽和Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン
    酸、無水物又はエステルからなる特許請求の範囲第２５
    項記載の方法。
27. （２７）油質物質が動力伝達液である特許請求の範囲第
    １８項記載の方法。
28. （２８）錆止め添加剤が約１，０００〜約５，０００の
    平均分子量によつて特徴づけられるポリオキシアルキレ
    ンポリオールからなる特許請求の範囲第１６項記載の方
    法。
29. （２９）添加された銅を１０〜２００ｐｐｍ含有する特
    許請求の範囲第１６項記載の方法。
30. （３０）銅化合物がＣ＿１＿６〜Ｃ＿１＿８脂肪酸の銅
    塩及び２００〜５００の分子量を有するナフテン酸の銅
    塩よりなる群から選択される特許請求の範囲第１６項記
    載の方法。